JP2697996B2 - 染料固着剤 - Google Patents

染料固着剤

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、反応性染料の染料固着
剤に関する。特に、本発明は、反応性染料で染色された
染色物の塩素堅牢度を向上させ、かつ、湿潤堅牢度を向
上させる染料固着剤に関する。
【0002】
【従来の技術】反応性染料は、色相が鮮明であり、湿潤
堅牢度が良好であるため、セルロース系繊維の染色に多
用されている。また、その湿潤堅牢度をさらに向上させ
るために、反応性染料用の染料固着剤も種々開発されて
いる。一方、反応性染料における大きな欠点は、水道水
や漂白剤に含まれる塩素により染料が酸化され、変退色
することであり、その対策として、塩素堅牢度を向上さ
せる性質を有する染料固着剤等が開発されている。
【0003】たとえば、モノアリルアミン誘導体のホモ
ポリマー(特開昭58−31185)、モノアリルアミ
ン誘導体とジアリルアミン誘導体との共重合物(特開昭
60−110987)、第三級アミノ基含有アクリルア
ミド誘導体とジアリルアミン誘導体との共重合物(特開
平1−272887)などが挙げられる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ア
リルアミン系の染料固着剤においては、相当の効果は認
められるものの、市場における塩素堅牢度向上について
の要求性能がより高くなっている現在、セルロース繊維
の実用的見地からすれば、未だ充分満足できる効果は得
られていない。また、これらのアリルアミン系の染料固
着剤を捺染布に施す際の熱処理時において、白場部分に
染料固着剤に起因する黄変が認められる場合があり、問
題となることがある。
【0005】したがって、本発明は、上記の如き問題点
を解消し、反応性染料で染色された染色物の塩素堅牢度
並びに湿潤堅牢度を向上させることのできる染料固着剤
を提供しようとするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、従来染料固着剤
として使用されたことのないビニルアミン塩を構造単位
に含む単一重合体または共重合体を用いて、反応性染料
で染色されたセルロース系繊維の染色物を後処理するこ
とにより、塩素堅牢度および湿潤堅牢度が顕著に向上す
るとともに、熱処理時の変色が非常に少ないことを見出
し、本発明に到達した。
【0007】本発明によれば、したがって、反応性染料
で染色されたセルロース系繊維に使用する染料固着剤で
あって、下記一般式(I)で表されるビニルアミン塩を
構造単位とする単一重合体からなるか、または下記一般
式(I)で表されるビニルアミン塩および下記一般式
(II)で表されるジアリルアミン塩を構造単位とし、前
記ビニルアミン塩の構造単位が10〜90重量%であ
り、前記ジアリルアミン塩の構造単位が10〜90重量
%である共重合体、下記一般式(I)で表されるビニル
アミン塩およびこれと共重合可能なビニル系化合物を構
造単位とし、前記ビニルアミン塩の構造単位が10〜9
0重量%であり、前記共重合可能なビニル系化合物の構
造単位が10〜90重量%である共重合体、または下記
一般式(I)で表されるビニルアミン塩、下記一般式
(II)で表されるジアリルアミン塩およびそれらと共重
合可能なビニル系化合物を構造単位とし、前記ビニルア
ミン塩の構造単位が5〜90重量%であり、前記ジアリ
ルアミン塩の構造単位が5〜90重量%であり、前記共
重合可能なビニル系化合物の構造単位が5〜90重量%
である共重合体からなる染料固着剤が提供される。
【0008】
【化6】
【0009】
【化7】
【0010】(式中、X及びYは陰イオンを表し、R1
およびR2 はそれぞれ独立に水素または炭素数1〜4の
アルキル基を表す)
【0011】一般式(I)中のXは、ビニルアミンの酸
塩による陰イオンであり、その酸としては塩酸、硝酸、
硫酸、燐酸などの鉱酸、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸など
の有機酸が挙げられる。
【0012】一般式(II)のジアリルアミン塩を例示す
れば、二級アミンであるジアリルアミンの酸塩、三級ア
ミンであるメチルジアリルアミン、エチルジアリルアミ
ン等の酸塩、第四級アンモニウム塩であるジメチルジア
リルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモ
ニウムクロライド等が挙げられる。また、一般式(II)
中のYは、ジアリルアミンの酸塩による陰イオンまたは
第四級アンモニウム塩の対の陰イオンであり、その酸と
しては塩酸、硝酸、硫酸、燐酸などの鉱酸、ぎ酸、酢
酸、プロピオン酸などの有機酸が挙げられ、アルキル四
級アンモニウム塩の対の陰イオンとしては、塩素、臭
素、ヨウ素等のハロゲン陰イオンまたはアルキル硫酸陰
イオン等が挙げられる。
【0013】ビニルアミン塩と共重合可能なビニル系化
合物としては、スチレン、アクリロニトリル、アクリル
アミド、N−メチロールアクリルアミド、アリルアミン
塩酸塩、アリルアミン硝酸塩、アリルアミン硫酸塩や、
N−メチルアリルアミン、N−エチルアリルアミン、N
−プロピルアリルアミン、N,N−ジメチルアリルアミ
ン、N,N−ジエチルアリルアミンの酸塩等が挙げられ
る。
【0014】本発明の染料固着剤である重合体は、特開
昭61−118406、特開昭61−200103、特
開昭63−66205、特開昭63−97602、特開
昭63−218718、特開平3−195703などに
記載された方法により容易に製造できる。例えば、一般
式(III)
【0015】
【化8】
【0016】で表されるN−ビニルホルムアミドおよび
対応するモノマーを、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム、過酸化ベンゾイル、t−ブチルハイドロパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2−
アミジノプロパン)塩酸塩等のラジカル重合開始剤で重
合させた後、生成したポリマーに酸を加えてN−ビニル
ホルムアミドの加水分解を行ってビニルアミンに変換す
ることにより製造することができる。
【0017】本発明に係る染料固着剤により染色物を処
理する方法としては、特に限定はなく、従来公知の方法
を適宜使用できる。たとえば、上記重合体の1〜5g/
lの水溶液に処理すべき染色物を浸漬したのちマングル
等により絞り、熱乾燥する方法や、上記重合体の0.1
〜5g/lの水溶液に処理すべき染色物を室温〜80℃
にて5〜20分浸漬したのち、水洗し、乾燥する方法な
どがある。
【0018】本発明をより一層明らかにするために、本
発明の染料固着剤であるポリマーの製造例を参考例とし
て示し、次いで本発明の染料固着剤による染色物の処理
およびその結果について実施例を示す。なお、本発明は
これらの実施例に限定されるものでないことは勿論であ
る。
【0019】参考例1 N−ビニルホルムアミド20gに水62gを加え、この
モノマー水溶液を60℃に加温してから、アゾビス(2
−アミジノプロパン)塩酸塩をモノマーに対して0.5
重量%加え、8時間重合させた。重合終了後、35%塩
酸29.4g(N−ビニルホルムアミドに対して1当
量)を加え、80℃にて5時間加水分解を行ない、重合
液をメタノールに沈澱させ、濾過後、減圧下に乾燥させ
て白色のポリビニルアミン塩酸塩を得た。重合率は98
%であった。
【0020】参考例2 N−ビニルホルムアミド10gおよびジメチルジアリル
アンモニウムクロライド10gに水71gを加え、モノ
マー水溶液を60℃に加温してからアゾビス(2−アミ
ジノプロパン)塩酸塩をモノマーに対して0.5重量%
加え、8時間重合させた。重合終了後、35%塩酸1
4.7g(N−ビニルホルムアミドに対して1当量)を
加え、80℃にて5時間加水分解を行ない、重合液をメ
タノールに沈殿させ、濾過後、減圧下に乾燥させて白色
のポリビニルアミン塩酸塩とジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライドの共重合体を得た。重合率は95%であ
った。
【0021】参考例3 N−ビニルホルムアミド10gおよびアクリロニトリル
10gに水71gを加え、モノマー水溶液を60℃に加
温してからアゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩を
モノマーに対して0.5重量%加え、8時間重合させ
た。重合終了後、35%塩酸14.7g(N−ビニルホ
ルムアミドに対して1当量)を加え、80℃にて5時間
加水分解を行ない、重合液をメタノールに沈澱させ、濾
過後、減圧下に乾燥させて白色のポリビニルアミン塩酸
塩とアクリロニトリルの共重合体を得た。重合率は96
%であった。
【0022】参考例4 N−ビニルホルムアミド10g、ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド5gおよびアクリロニトリル5gに
水71gを加え、モノマー水溶液を60℃に加温してか
らアゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩をモノマー
に対して0.5重量%加え、8時間重合させた。重合終
了後、35%塩酸14.7g(N−ビニルホルムアミド
に対して1当量)を加え、80℃にて5時間加水分解を
行ない、重合液をメタノールに沈殿させ、濾過後、減圧
下に乾燥させて白色のポリビニルアミン塩酸塩、ジメチ
ジアリルアンモニウムクロライドおよびアクリロニト
リルの共重合体を得た。重合率は95%であった。
【0023】実施例1汗堅牢度の評価 上記参考例1〜4で得た各々の重合体の4g/l水溶液
を調製した。次いで、この溶液に、下記の反応性染料を
用い、5%の濃度(対繊維重量)で連続染色した綿布を
浸漬し、マングル処理を行ない、150℃で90秒間熱
処理を行なった。その時の絞り率は、70%であった。
用いた染料は、カヤシオンレッドP−4BNおよびカヤ
シオンブルーP−5R(日本化薬(株)製)であった。
【0024】同様にモノアリルアミン塩酸塩の重合物の
4g/l水溶液を調製し、上記と同様に処理を行ない、
これを比較例とした。
【0025】なお、試験に供した連続染色布は、以下の
条件において染色を行なった。染浴処方(g/l) 染料 x アルギン酸ソーダ 0.5 尿素 100 ソーダ灰 15 メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ 5
【0026】処理方法 以下のからの順に処理を行なう。 パッド ドライ(105℃×3分) ベーキング(160℃×2分) ソーピング(90℃×5分)
【0027】次に、この処理染色布の汗堅牢度をJIS
L−0848(アルカリ汗法)によって評価した。結
果をまとめて表1に示す。
【0028】
【表1】
【0029】実施例2塩素堅牢度の評価 上記参考例1〜4で得た各々の重合体の4g/l水溶液
を調製した。次いで、この溶液に、下記の反応性染料を
用い、0.5%の濃度(対繊維重量)で連続染色した綿
布を浸漬し、マングル処理を行ない、150℃で90秒
間熱処理を行なった。その時の絞り率は、70%であっ
た。用いた染料は、チバクロンブルー3R(チバガイギ
ー社製)およびカヤシオングレーP−NR(日本化薬
(株)製)であった。
【0030】同様にモノアリルアミン塩酸塩の重合物の
4g/l水溶液を調製し、上記と同様に処理を行ない、
これを比較例とした。なお、試験に供した連続染色布は
実施例1と同様の方法にて染色を行なった。
【0031】次に、この処理染色布の塩素堅牢度をJI
S L−0884(弱試験および強試験)によって評価
した。結果をまとめて表2に示す。
【0032】
【表2】
【0033】実施例3熱処理黄変の評価 上記参考例1〜4で得た各々の重合体の4g/lおよび
蛍光染料ハッコールBRK(昭和化学工業(株)製)3
g/lの混合水溶液を調製した。次いで、この溶液に、
綿ブロード布を浸漬し、マングル処理を行ない、150
℃で90秒間熱処理を行なった。その時の絞り率は、7
0%であった。
【0034】次に、この処理布の白度を、測色機マクベ
スカラーアイMS−2020(マクベス社製)を用いて
測定し、ハンターホワイトインデックス(WI値)とし
て求めた。なお、このWI値は、値が大きいほどより白
いことを意味する。結果をまとめて表3に示す。
【0035】
【表3】
【0036】
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、反応性染
料で染色された染色物に対して、塩素堅牢度を向上せし
め、熱処理による黄変を低減し、しかも汗堅牢度を低下
させることのない染料固着剤が提供される。

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 反応性染料で染色されたセルロース系繊
    維に使用する染料固着剤であって、下記一般式(I)で
    表されるビニルアミン塩を構造単位とする単一重合体か
    らなる染料固着剤。 【化1】 (式中、Xは陰イオンを表す)
  2. 【請求項2】 反応性染料で染色されたセルロース系繊
    維に使用する染料固着剤であって、下記一般式(I)で
    表されるビニルアミン塩および下記一般式(II)で表さ
    れるジアリルアミン塩を構造単位とし、前記ビニルアミ
    ン塩の構造単位が10〜90重量%であり、前記ジアリ
    ルアミン塩の構造単位が10〜90重量%である共重合
    体からなる染料固着剤。 【化1】 【化2】 (式中、X及びYは陰イオンを表し、R1 およびR2
    それぞれ独立に水素または炭素数1〜4のアルキル基を
    表す)
  3. 【請求項3】 反応性染料で染色されたセルロース系繊
    維に使用する染料固着剤であって、下記一般式(I)で
    表されるビニルアミン塩およびこれと共重合可能なビニ
    ル系化合物を構造単位とし、前記ビニルアミン塩の構造
    単位が10〜90重量%であり、前記共重合可能なビニ
    ル系化合物の構造単位が10〜90重量%である共重合
    体、または下記一般式(I)で表されるビニルアミン
    塩、下記一般式(II)で表されるジアリルアミン塩およ
    びそれらと共重合可能なビニル系化合物を構造単位と
    し、前記ビニルアミン塩の構造単位が5〜90重量%で
    あり、前記ジアリルアミン塩の構造単位が5〜90重量
    %であり、前記共重合可能なビニル系化合物の構造単位
    が5〜90重量%である共重合体からなる染料固着剤。 【化3】 【化4】 (式中、X及びYは陰イオンを表し、R1 およびR2
    それぞれ独立に水素または炭素数1〜4のアルキル基を
    表す)
JP4158169A 1992-06-17 1992-06-17 染料固着剤 Expired - Lifetime JP2697996B2 (ja)

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