JPS63182485A - 染色堅牢度向上方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、染色物の染色堅牢度向上方法に関する。更に
詳しくは、本発明は、セルロース系繊維又はセルロース
系繊維と他の繊維からなる繊維材料の反応染料又は直接
染料による染色物を後処理して、湿潤堅牢度、耐光堅牢
度、耐塩素堅牢度等の染色堅牢度を向上させると同時に
樹脂加工、熱処理等による変色の非常に少ない方法に関
する。

従来技術及びその問題点 反応染料は、その色彩が鮮明で湿潤堅牢度が優れている
ため、直接染料等に代り多く用いられるようになってき
た。しかしながら、反応染料は繊維と共何結合を形成し
、強固に結合するが、それでも湿潤堅牢度、耐塩素堅牢
度がなお不十分である。

この問題に対する対策として染色物を染料固着剤と呼ば
れるカチオン性ポリマーの希薄水溶液で処理することが
実施されている。

最近、上記処理方法として、第１級アリルアミンやＮ−
置換第２級アリルアミンの単独重合物で処理する方法、
Ｎ−置換第２級アリルアミンと第１級アリルアミン、第
２級ジアリルアミン又はＮ。

Ｎ−ジ置換ジアリル第４級アンモニウム塩との共重合物
で処理する方法（特開昭６１−２３１２８３号）が提案
されている。しかしながら、これらの方法には、染色堅
牢度が不充分であったり、樹脂加工、熱処理等による変
色即ち色相の変化や捺染物の白湯の黄変等が著しかった
りする問題点がある。

問題点を解決するための手段 本発明者は上記問題点に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、
従来この種の処理に用いられたことのない特定のＮ−置
換第２級アリルアミン誘導体とＮ−置換第３級ジアリル
アミン誘導体との共重合物を用いて後処理するときには
、湿潤堅牢度、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度等の染色堅牢
度が顕著に向上すると共に、樹脂加工、熱処理等による
変色が非常に少ないことを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、セルロース系繊維又はセルロース系繊
維と他の繊維からなる繊維材料の反応染料による染色物
を、下記［Ｉ］で表わされるモノマーと下記［Ｉ［］で
表わされるモノマーとをモル比１：９〜９：１の割合で
共重合させて得た共重合物で後処理することを特徴とす
る染色物の染色堅牢度向上方法に係る。

［Ｉ］式 ［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。

Ｒ２はＣ，〜Ｃ６のアルキル基、ベンジル基、ヒドロキ
シエチル基又はシクロアルキル基を示す。ＨＸは無機酸
又は有機酸を示す。］で表わされるＮ−置換第２級アリ
ルアミン誘導体。

［ＩＩ１式 ［式中、Ｒ３及びＲ４は同−又は相異なって水素原子又
はメチル基を示す。Ｒ２及びＨＸは前記に同じ。］で表
わされるＮ−置換第３級ジアリルアミン誘導体。

本発明では［Ｉ］のモノマーと［ＩＩ］のモノマーとの
共重合物を用いることを必須とし、これにより樹脂加工
、熱処理等による変色が非常に少なく、その上で染色物
の湿潤堅牢度、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度等の染色堅牢
度を同時に且つ高水準で満足できる。一方、［Ｉ］又は
［ＩＩ］のモノマーの単独重合物で染色物を処理した場
合では充分な結果は得られない。即ち［Ｉ］のモノマー
の単独重合物では、樹脂加工、熱処理等による変色が激
しく、又湿潤堅牢度の向上も充分ではない。

［■］のモノマーの単独重合物では耐塩素堅牢度が向上
せず不満足である。

本発明において式［Ｉ］のＮ−置換第２級アリルアミン
誘導体は、Ｎに置換基Ｒ２と（メタ）アリル基とを有す
る第２級アミンと酸との塩で、当該第２級アミンとして
は、例えばＮ−メチル（メタ）アリルアミン、Ｎ−エチ
ル（メタ）アリルアミン、Ｎ−プロピル（メタ）アリル
アミン、Ｎ−ブチル（メタ）アリルアミン、Ｎ−アミル
（メタ）アリルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）
アリルアミン、Ｎ−ベンジル（メタ）アリルアミン、Ｎ
−シクロヘキシル（メタ）アリルアミン等があげられる
。又、無機酸としては塩酸、硫酸、燐酸及び硝酸があげ
られる。有機酸の中で好ましいものとしては、酢酸及び
プロピオン酸等の炭素数１〜４の飽和脂肪酸、マレイン
酸、フタル酸及びリンゴ酸等のジカルボン酸等を例示で
きる。

式［１］のＮ−置換第３級ジアリルアミン誘導体は、Ｎ
に置換基Ｒ２と２個の（メタ）アリル基とを有する第３
級アミンと酸との塩で、当該第３級アミンとしては、例
えばＮ−メチルジ（メタ）アリルアミン、Ｎ−エチルジ
（メタ）アミルアミン、Ｎ−プロビルジ（メタ）アリル
アミン、Ｎ−ブチルジ（メタ）アリルアミン、Ｎ−アリ
ルジ（メタ）アリルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルジ（
メタ）アリルアミン、Ｎ−ベンジルジ（メタ）アリルア
ミン、Ｎ−シクロへキシルジ（メタ）アリルアミン等が
挙げられる。また、無機酸及び有機酸としては上記と同
様のものを例示できる。

本発明の方法に使用される共重合物は、［Ｉ］のモノマ
ーと［ｎｌのモノマーとを、モル比１：９〜９：１の割
合で用い、公知のラジカル共重合法に従って合成される
。用いられるラジカル重合触媒としては、例えば過硫酸
アンモニウム・過硫酸カリウム、過酸化水素、ベンゾイ
ル／＜−オ＋サイド、第三級ブチルハイドロパーオキサ
イド、アゾビスイソブチロニトリル、クメンパーオキサ
イド等を例示できる。勿論、触媒としてはこれらに限定
されるものではない。また、溶媒としては水或いはメタ
ノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−プロパツ
ール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド等の極性溶
媒を例示し得る。

かくして得られる共重合物の数平均重合度はセファデッ
クスＧ−２５及びセファデックスＧ−５０（ファルマシ
ア　ファインケミカルズ社製、スウェーデン）を充填剤
としたゲル濾過法により測定して１０〜３０００程度、
好ましくは２０〜１０００程度である。。

本発明の被染物処理方法としては、従来より公知の方法
を適宜利用できる。例えば上記共重合物を染色物重量の
０．０１〜１重量％程度溶解させた水溶液中に染色物を
浸漬した後乾燥させる方法又は上記共重合物を１〜５ｆ
ｆｉ量％程度含む水溶液でパッド処理する方法等を例示
できる。浸漬処理の場合、通常浴比は１：１０〜１：３
０程度、処理温度は２０〜７０℃程度、処理時間は１０
〜２０分程度である。

発明の効果 本発明の方法によって処理された染色物は、従来法によ
って処理された染色物の有する問題点がすべて解消され
たものであり、湿潤堅牢度、耐塩素堅牢度、耐光堅牢度
等の染色堅牢度が著しく向上した上で、樹脂加工、熱処
理等による変色もほとんど認められない。即ち、染色堅
牢度が著しく向上していると同時に、樹脂加工、熱処理
等による染色物の色相の変化や捺染物の白湯の黄変等が
著しく少ないものである。

本発明をより一層明瞭なものとするため、参考例、比較
例参考例及び実施例を挙げる。

参考例　１ 反応容器中にＮ−メチルアリルアミン塩酸塩１０７．５
ｇ　（１モル）とＮ−メチルジアリルアミン塩酸塩１４
７．５ｇ　（１モル）、水２５５ｇを投入し攪拌して十
分に混合溶解した。次に過硫酸アンモニウム３ｇを加え
て窒素ガスを通じながら７０〜７５℃で４０時間反応を
行った後、臭素化法により反応率を測定したところ７０
％であった。続いて内容物を室温まで冷却し、得られた
黄色透明釉ちょう液を多量のアセトン中に加え重合物を
沈澱させた。沈澱物をろ取し、更にアセトンで数回洗浄
した後、減圧乾燥して共重合物１７３ｇ（６８％）を得
た。このものの数平均重合度は約２５０であった。

参考例　２ 反応容器中にＮ−メチルアリルアミン塩酸塩５３．７５
ｇ　（０，５モル）とＮ−メチルジアリルアミン塩酸塩
１４７．５ｇ　（１モル）、水２０１．２５ｇを投入し
攪拌して十分に混合溶解した。次に過硫酸アンモニウム
３ｇを加えて攪拌溶解した。次いで、窒素ガスを通じな
がら７０〜７５℃で３５時間反応を行った後、臭素化法
により反応率を測定したところ７２％であった。続いて
内容物を室温まで冷却し、得られた黄色透明釉ちょう液
を多量のアセトン中に加え重合物を沈澱させた。沈澱物
をろ取し、更にアセトンで数回洗浄した後、減圧乾燥し
て共重合物１４１ｇ（，７０％）を得た。このものの数
平均重合度は約３５０であった。

参考例　３ 反応容器中にＮ−シクロへキシルアリルアミン塩酸塩８
７．７５ｇ　（０，５モル）とＮ−メチルジアリルアミ
ン塩酸塩１４７．５ｇ　（１モル）、水２３５．２５ｇ
を投入し攪拌して十分に混合溶解した。次に過硫酸アン
モニウム３ｇを加えテ攪拌溶解した。次いで窒素ガスを
通じながら７０〜７５℃で４５時間反応を行った後、臭
素化法により反応率を測定したところ６６％であった。

続いて内容物を室温まで冷却し、得られた黄色透明釉ち
ょう液を多量のアセトン中に加え重合物を沈澱させた。

沈澱物をろ取し、更にアセトンで数回洗浄した後、減圧
乾燥して共重合物１５３ｇ　（６５％）を得た。このも
のの数平均重合度は約２００であった。

参考例　４ 反応容器中にＮ−メチルメタアリルアミン塩酸塩６０．
７５ｇ　（０，５モル）とＮ−メチルジアリルアミン塩
酸塩１４７．５ｇ　（１モル）、水２０８．２５ｇを投
入し攪拌して十分に混合溶解した。次に過硫酸アンモニ
ウム３ｇを投入し攪拌溶解した。次いで窒素ガスを通じ
ながら７０〜７５℃で４５時間反応を行った後、臭素化
法により反応率を測定したところ７５％であった。続い
て内容物を室温まで冷却し、得られた黄色透明釉ちょう
液を多量のアセトン中に加え重合物を沈澱させた。沈澱
物をろ取し、更にアセトンで数回洗浄した後、減圧乾燥
して共重合物１５２ｇ　（７３％）を得た。このものの
数平均重合度は約３３０であった。

比較参考例１ 特公昭５８−２０１８１１号に記載の方法に従いアリル
アミン塩酸塩の重合反応を行い、単独重合源の得た。

比較参考例２ 特公昭６０−１９２７１５号に記載の方法に準じＮ−メ
チルアリルアミン塩酸塩の重合反応を行い、単独重合物
を得た。

比較参考例３ 反応容器中にＮ−メチルジアリルアミン塩酸塩１４７．
５ｇ　（１モル）、水９８ｇ１過硫酸アンモニウム２ｇ
を投入し、窒素ガスを通じながら７０〜７５℃で８時間
反応を行った後、臭素化法により反応率を測定したとこ
ろ９８％であった。

続いて、内容物を室温まで冷却し、得られた黄色透明粘
ちょう液を多量のアセトン中に加え重合物を沈澱させた
。沈澱物をろ取し、更にアセトンで数回洗浄した後、減
圧乾燥して単独重合物１４３ｇ（９７％）を得た。

比較参考例４ 特公昭６０−８８０１８号に記載の方法に準じアリルア
ミン塩酸塩９３．５ｇ　（１モル）とＮ−メチルアリル
アミン塩酸塩１０７．５ｇ　（１モル）を反応させ共重
合物１９３ｇ　（収率９６％）を得た。

比較参考例５ 特公昭６０−８８０１８号に記載の方法に準じＮ−メチ
ルアリルアミン塩酸塩１０７．５ｇ　（１モル）とジア
リルアミン塩酸塩２５３．　５ｇ　（１モル）を反応さ
せ共重合物３４３ｇ　（収率９５％）を得た。

比較参考例６ 特公昭６０−８８０１８号に記載の方法に準じＮ−メチ
ルアリルアミン塩酸塩１０７．５ｇ　（１モル）とＮ、
　Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウムクロライド２８１
．５ｇ　（１モル）を反応させ共重合物３７０ｇ　（収
率９５％）を得た。

実施例 前記参考例１〜４及び比較参考例１〜６で得られたそれ
ぞれの共重合物及び単独重合物を下記方法に従って処理
し、以下の性能試験を行った。

（イ）処理変色、湿潤堅牢度、耐塩素堅牢度、耐光堅牢
度の各試験用試験布の作成性 常法に従い浸漬法にて反応染料で染色された染色布を、
前記の共重合物又は単独重合物の０．０５重量％水溶液
に浴比１：２０、温度６０℃で２０分間浸漬処理した後
、水洗し風乾させ試験布とした。

（ロ）樹脂加工及び熱処理による変色試験用試験布の作
成法 前記の共重合物及び単独重合物の１．０重量％水溶液を
調製し、Ｌｅｖａｆｉｘ　　Ｂｒ１１１．　ＢｌｕｅＥ
ＢＲＡ　　Ｏ，２％濃度染色綿布及び綿白布を絞り率６
０％でパッド処理後１００℃で２分間乾燥させ試験布と
した。

（ハ）性能試験法 前記試験布を使、用し、次の方法に従って諸性能の判定
を行った。

ａ）処理変色 堅牢度向上剤処理布と染色原布を肉眼にて比較し、変退
色用グレー・スケールにて級数判定した。

ｂ）湿潤堅牢度試験 耐洗濯堅牢度をもって湿潤堅牢度とした。即ち、Ｊ　Ｉ
　５−Ｌ−０８４４Ａ−ＩＶ号、添付白布として綿金巾
、絹羽二重を用い、その汚染度を汚染用グレー・スケー
ルにて級数判定゛した。

Ｃ）耐塩素堅牢度 ｃ−１） Ｊ　Ｉ　５−Ｌ−０８２１に従い、有効塩素として２０
ｐｐｍを含むｐＨ７，５±０．２の緩衝液に試験布を浸
漬し、２７℃で１時間洗濯試験機にかける。その後流水
中で５分間洗い脱水乾燥した試験布の変退色を変退色用
グレー・スケールにて級数判定した。

ｃ−２） 水道水流入量６リツトル／分とし家庭用洗濯機で１時間
連続水洗した試験布の変退色を変退色用グレー・スケー
ルにて級数判定した。

ｄ）耐光堅牢度 Ｊ　Ｉ　５−Ｌ−０８４２、フェードメータ２０時間照
射後、試験布の変退色を変退色用グレー・スケールにて
級数判定した。

ｅ）樹脂加工及び熱処理による変色試験ｅ−１） ［リケンレジンＭＳ−１１０ｊ　　（三木理研（株）製
、グリオキザール系樹脂）を８重量％、「リケンフィク
サーＭＸ−２Ｊ　　（三木理研（株）製、樹脂加工用触
媒）を３重量％含有する水溶液を調製し試験布を絞り率
８５％でパッド処理し１００℃で３分間乾燥後１７０℃
で３０秒間熱処理を行い、試験布の変退色を変退色用グ
レー・スケールにて級数判定した。

ｅ−２） 試験布を１７０℃で３０秒間熱処理を行い、その熱変色
を変退色用グレー・スケールにて級数判定した。

以上の試験結果を第１表、第２表、第３表及び第４表に
示す。用いた染料は各表の上に示した通りである。

第　　　４　　　表 樹脂加工及び熱処理による変色試験 第１表〜第４表より明らかな様に、本発明方法によって
処理された染色布は、樹脂加工処理及び熱処理による変
色が極めて少なく、且つ耐塩素堅牢度、湿潤堅牢度、耐
光堅牢度等を高水準にて満足させ得るのに対し、従来法
では樹脂加工処理及び熱処理による変色が少ないことと
上記３つの堅牢度とを同時に満足させる染色布は得られ
ていない。

（以　上） 代理人　弁理士　三　枝　英　二６″′鬼、−、ノ １−＋

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）セルロース系繊維又はセルロース系繊維と他の繊
   維からなる繊維材料の反応染料による染色物を、下記［
   I ］で表わされるモノマーと下記［II］で表わされる
   モノマーとをモル比１：９〜９：１の割合で共重合させ
   て得た共重合物で後処理することを特徴とする染色物の
   染色堅牢度向上方法。 ［ I ］式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を示す。 Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基、ベンジル基、ヒ
   ドロキシエチル基又はシクロアルキル基を示す。ＨＸは
   無機酸又は有機酸を示す。］で表わされるＮ−置換第２
   級アリルアミン誘導体。 ［II］式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿３及びＲ＿４は同一又は相異なつて水素原
   子又はメチル基を示す。Ｒ＿２及びＨＸは前記に同じ。 ］で表わされるＮ−置換第３級ジアリルアミン誘導体。