JP2016185902A5 - グラフェンで金属酸化物をカプセル化する方法とこれらの材料の使用方法 - Google Patents

グラフェンで金属酸化物をカプセル化する方法とこれらの材料の使用方法 Download PDF

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本出願はまた、本発明のナノ粒子の、リチウムイオンを貯蔵及び/又は放出する材料での使用、例えば電気化学セル、特にリチウムイオンアキュミュレータの電極中での使用と、本発明のナノ粒子のスーパーキャパシタ中での使用を提供する。本発明のナノ粒子は、リチウムイオンを貯蔵及び/又は放出する材料として、リチウムイオンアキュミュレータとスーパーキャパシタのアノードとカソードの両方で使用可能である。成分AとしてMn、Ni及び/又はCoのLi含有酸化物や複合酸化物(例えば、LiMnO2、LiCoO2、LiNiO2、LiMn0.5Ni1.54、LiMnO4)及び/又はLiFeP 4 含むナノ粒子は、リチウムイオンアキュミュレータ中のカソード活物質として特に好適である。Sn、Ge、Si、Pb、Co34、CuO、NiO、MoO2、TiO2、SnO2、SnO、Fe34、SiO2、ZrO2、Fe23、MnO2及び/又はRuO2を成分Aとして含むナノ粒子は、リチウムイオンアキュミュレータ用のアノード活物質として特に好適である。

Claims (15)

  1. Co34、CuO、SnO2、SnO、NiO、MoO2、TiO2、HfO2、ZrO2、ZnO、Al23、SiO2、Fe34、Fe23、MnO2、及びRuO2、並びにMn、Ni及び/又はCoのLi含有酸化物及び複合酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種の成分Aと、少なくとも一層のグラフェン皮膜とを含み、及び
    ナノ粒子の総重量に対して、60〜97重量%の少なくとも一種の成分Aと3〜40重量%の皮膜としてのグラフェンを含むナノ粒子。
  2. ナノ粒子の総重量に対して、70〜97重量%の少なくとも一種の成分Aと3〜30重量%の皮膜としてのグラフェンを含む請求項1に記載のナノ粒子。
  3. 平均粒子径が1〜1000nmである請求項1または2に記載のナノ粒子。
  4. Co34、CuO、SnO2、SnO、NiO、MoO2、TiO2、HfO2、ZrO2、ZnO、Al23、SiO2、Fe34、Fe23、LiFePO4、MnO2、及びRuO2、並びにMn、Ni及び/又はCoのLi含有酸化物及び複合酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種の成分Aと、少なくとも一層のグラフェン皮膜とを含むナノ粒子を製造する方法であって、
    (a)懸濁媒体と少なくとも一種の成分Aを含む正の表面電荷をもつナノ粒子とを含む懸濁液を提供する工程、
    (b)該懸濁液に酸化グラフェン粒子を添加して該酸化グラフェン粒子をナノ粒子上に集積させる工程、及び
    (c)ナノ粒子上に集積した酸化グラフェン粒子をグラフェンに変換させる工程、を含む製造方法。
  5. 上記ナノ粒子の正の表面電荷が、ナノ粒子表面の官能基での修飾及び/又は少なくとも一種のカチオン系界面活性剤のナノ粒子表面上での吸着及び/又は懸濁液のpHの調整でもたらされる請求項4に記載の方法。
  6. 上記官能基が正帯電官能基と正帯電官能基の前駆体から選ばれる請求項5に記載の方法。
  7. 上記官能基が、NR2とNR3 +(式中、Rは、それぞれ独立してHとC1−C6−アルキルおよびC1−C6−ヒドロキシアルキルから選ばれ、一個以上のRが複数のNR2及び/又はNR3 +基に結合していてもよい)から選ばれる請求項5または6に記載の方法。
  8. 上記少なくとも一種のカチオン系界面活性剤が、4級アンモニウム化合物の群から選ばれる請求項5〜7のいずれか一項に記載の方法。
  9. 上記懸濁液が水性の懸濁媒体を含む請求項4〜8のいずれか一項に記載の方法。
  10. 少なくとも一種の還元剤の添加により上記酸化グラフェンがグラフェンに還元される請求項4〜9のいずれか一項に記載の方法。
  11. 不活性ガス雰囲気下で少なくとも1分間、上記酸化グラフェン被覆ナノ粒子を最高で600℃で加熱することにより上記酸化グラフェンがグラフェンに変換される請求項4〜9のいずれか一項に記載の方法。
  12. 前記ナノ粒子が、該ナノ粒子の総重量に対して、60〜97重量%の少なくとも一種の成分Aと3〜40重量%の皮膜としてのグラフェンを含む請求項4〜11の何れか1項に記載の方法。
  13. 前記ナノ粒子は、平均粒子径が1〜1000nmである請求項4〜12の何れか1項に記載の方法。
  14. 電気化学セル中でのまたスーパーキャパシタ中での、リチウムイオン貯蔵及び/又は放出材料としての請求項1〜3のいずれか一項に記載のナノ粒子の使用方法。
  15. 請求項1〜3のいずれか一項に記載のナノ粒子を含む電気化学セルまたはスーパーキャパシタ。
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