JP2009541546A - 粘弾性フォームの製造方法 - Google Patents

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Abstract

ポリイソシアネートとポリオールを６０〜９５のインデックスにて反応させること；および発泡剤を使用すること；を含み、このとき使用されるポリオールの５〜５０重量％（好ましくは１０〜４０重量％）がヒマシ油である、粘弾性の軟質スラブストックポリウレタンフォームの製造方法。フォームとポリオール組成物も特許請求されている。

Description

本発明は、粘弾性のスラブストックフォームの新規な製造方法に関する。
このようなフォームは従来、原油を処理して得られる成分から製造されるポリエーテルポリオールから製造される。石油は無限に得られる資源ではないので、代替原料を探す必要がある。
驚くべきことに、（未変性の）ヒマシ油が、粘弾性スラブストックフォームに使用する一部のポリエーテルポリオールに対する良好な代替物であることを我々は見出した。この粘弾性スラブストックフォームはさらに、嗅覚（olfaction）という観点からより魅力的なフォームである。
ＤＥ１９９３６４８１は、遮音フォームを製造する際に変性ヒマシ油を使用することを提案している。実施例では少量のヒマシ油を使用しているが、粘弾性フォームに関する記載はない。ＤＥ３３１６６５２は、１２０ｋｇ／ｍ３以上の密度を有する遮音フォームを製造する際にヒマシ油を使用することを開示している。粘弾性スラブストックフォームを製造する際に相当量のヒマシ油を使用することは全く提案されていない。
本発明は、ポリイソシアネートとポリオールを６０〜９５のインデックスにて反応させ、発泡剤を使用することを含む、粘弾性の軟質スラブストックポリウレタンフォームの製造方法に関し、このポリオールは、以下：
ｂ１）２〜４の平均公称ヒドロキシ官能価と１０００〜３０００の平均当量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、このときオキシエチレン（ＥＯ）がチップトＥＯおよび／またはランダムＥＯとして存在し、全ＥＯ含量が５０〜９０重量％である；
ｂ２）２〜４の平均公称ヒドロキシ官能価と１０００〜３０００の平均当量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、このときＥＯがランダムＥＯおよび／またはチップトＥＯとして存在し、全ＥＯ含量が５〜２５重量％である；および
ｂ３）ヒマシ油；および
必要に応じて、ｂ４）３〜６の平均公称ヒドロキシ官能価と１００〜６００の平均当量を有するポリオキシプロピレンポリオール；および
必要に応じて、ｂ５）１５０〜１２００の平均分子量を有するポリオキシアルキレングリコール；
を含むポリオール組成物であって、このとき化合物ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、およびｂ５の量が、ｂ１とｂ２とｂ３とｂ４とｂ５の合計量を基準として、ｂ１：１０〜４０重量％、ｂ２：１０〜４０重量％、ｂ３：５〜５０重量％、ｂ４：０〜４０重量％、およびｂ５：０〜３０重量％である。本発明のフォームの密度は、好ましくは３０〜１００ｋｇ／ｍ３、より好ましくは４０〜９０ｋｇ／ｍ３である。本発明はさらに、この製造方法に従って得られるフォームに関する。
本発明の文脈において、下記の用語は以下に説明するような意味を有する。
（１）イソシアネートインデックスまたはＮＣＯインデックスまたはインデックスとは、配合物中に存在するイソシアネート反応性水素原子に対するＮＣＯ基の比であって、百分率で表示される。
Figure 2009541546
つまり、ＮＣＯインデックスとは、配合物中に使用されているイソシアネート反応性水素の化学量論量と反応させるのに理論的に必要とされるイソシアネートの量に対する、配合物中に実際に使用されているイソシアネートの百分率を表わしている。
本明細書において使用されているイソシアネートインデックスは、イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを含むフォームを製造する実際の重合プロセスという観点から考えられている、という点に留意しなければならない。変性ポリイソシアネート（当業界においてプレポリマーと呼ばれているイソシアネート誘導体を含む）を得るために予備段階において消費されるイソシアネート基、または予備段階において消費される活性水素（例えば、変性ポリオールを得るのにイソシアネートと反応させる水素）は、イソシアネートインデックスの算出には全く考慮されていない。実際の重合段階において存在する遊離イソシアネート基と遊離イソシアネート反応性水素（水の水素を含む）だけが考慮されている。
（２）イソシアネートインデックスを算出するために本明細書にて使用する「イソシアネート反応性水素原子」という用語は、反応性組成物中に存在するヒドロキシル基とアミン基における活性水素原子の総和を表わしており、このことは、実際の重合プロセスでのイソシアネートインデックスを算出する上で、１つのヒドロキシル基が１個の反応性水素を含むと見なし、１つの第一アミン基が１個の反応性水素を含むと見なし、そして１つの水分子が２個の活性水素を含むと見なす、ということを意味している。
（３）反応系とは、ポリイソシアネートが、イソシアネート反応性成分とは別個の１つ以上の容器中に保持されている、成分の組み合わせである。
（４）本明細書において使用されている「ポリウレタンフォーム」という用語は、発泡剤を使用して、イソシアネート反応性水素含有化合物とポリイソシアネートとを反応させることによって得られる生成物を表わしており、特に、水を反応性発泡剤として使用して得られる気泡物品を含む（尿素結合と二酸化炭素を生成する水とイソシアネート基との反応を含み、ポリウレア−ウレタンフォームが得られる）。
（５）「平均公称ヒドロキシル官能価」という用語は、本明細書においては、この官能価が、製造において使用される開始剤の数平均官能価（１分子当たりの活性水素の数）であるという仮定の下で（実際には、末端不飽和が幾らか存在するためにやや低い）、ポリオールもしくはポリオール組成物の数平均官能価（１分子当たりのヒドロキシル基の数）を示すのに使用されている。
（６）「平均」という用語は、特に明記しない限り数平均を表わしている。
（７）「密度」はＩＳＯ８４５に従って測定され、特に明記しない限りコア密度である。
（８）粘弾性フォームは、レジリエンス（ＩＳＯ８３０７に従って測定）が４０％以下で、ヒステリシス損失（ＩＳＯ３３８６−１に従って測定）が４０％より大きいフォームであると定義される。
（９）本出願においては、ポリオールに関して以下のように記載する。つまり、ＰＯ−ＥＯポリオールは、最初に、開始剤に結合したＰＯブロックを、次いでＥＯブロックを有するポリオールである。ＰＯ−ＰＯ／ＥＯポリオールは、最初にＰＯブロックを、次いでＰＯとＥＯがランダムに分配されたブロックを有するポリオールである。ＰＯ−ＰＯ／ＥＯ−ＥＯポリオールは、最初にＰＯブロックを、次いでＰＯとＥＯがランダムに分配されたブロックを、次いでＥＯのブロックを有するポリオールである。上記の説明においては、ポリオールの１つのテールだけが記載されており（開始剤からわかる）、公称ヒドロキシル官能価により、このようなテールがいくつ存在するかがわかる。ここでは、ＰＯはオキシプロピレンを、ＥＯはオキシエチレンを表わしている。
（１０）ヒマシ油は未変性のヒマシ油を表わしており、未変性ヒマシ油とは、いかなる化学的変性（例えばアルコキシ化）も施されていないということを意味している。未変性ヒマシ油は、物理化学的方法（例えば、精製や変色）によって処理されたヒマシ油を含む。
（１１）スラブストックフォームとは、Dr. G. Oertel著『The Polyurethane Handbook』（第２版、Hause Publishers、１９９３年）のSection 5.1「スラブストックフォーム」（１７８ページから）に記載の条件で製造されるフォームである。
ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートや好ましくはジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；ＭＤＩと３以上のイソシアネート官能価を有するその同族体との混合物（この混合物は、クルードＭＤＩまたはポリメリックＭＤＩとして広く知られている）；およびこれらポリイソシアネート類のイソシアネート末端変性体（例えば、ウレタン基、ウレトンイミン基、カルボジイミド基、ウレア基、イソシアヌレート基、アロファネート基、および／またはビウレット基を含有する変性体）；から選択するのが好ましい。これらポリイソシアネートの混合物も使用することができる。
ポリイソシアネートは、以下：
１） 少なくとも４０重量％の、好ましくは少なくとも６０重量％の、そして最も好ましくは少なくとも８０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、このようなジフェニルメタンジイソシアネートの下記の好ましい変性体とを含むジフェニルメタンジイソシアネート；
２） ポリイソシアネート１）のカルボジイミドおよび／またはウレトンイミン改質変性体、該変性体は２０重量％以上のＮＣＯ値を有する；
３） ポリイソシアネートのウレタン改質変性体、この変性体は、２０重量％以上のＮＣＯ値を有していて、２〜４の平均公称官能価と１０００未満の平均分子量を有するポリオールと過剰のポリイソシアネート１）との反応生成物である；
４） １０重量％以上（好ましくは１５重量％以上）のＮＣＯ値を有するプレポリマー、これは、２〜６の平均公称官能価、１０００〜１２０００の平均分子量、および好ましくは１５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリオールと、過剰の上記ポリイソシアネート１〜３）のいずれかとの反応生成物である；
５） ３つ以上のイソシアネート基を有する同族体を含むジフェニルメタンジイソシアネート類；ならびに
６） 上記ポリイソシアネートのいずれかの混合物；
から選択するのが最も好ましい。
ポリイソシアネート１）は、少なくとも４０重量％の４，４’−ＭＤＩを含む。このようなポリイソシアネートは当業界に公知であり、純粋な４，４’−ＭＤＩや、合わせて最大で６０重量％の２，４’−ＭＤＩおよび２，２’−ＭＤＩと４，４’−ＭＤＩとの異性体混合物がある。留意しておかねばならないことは、異性体混合物中の２，２’−ＭＤＩの量は、どちらかと言えば不純物レベルであり、一般には２重量％を超えず、残部は２，４’−ＭＤＩと４，４’−ＭＤＩである。このようなポリイソシアネートは当業界に公知であり、市販されている。例えば、Huntsman Polyurethanes社のSuprasec（商標）MPR［Suprasecの商標を所有するHuntsman International LLCの商品］である。
上記ポリイソシアネート１）のカルボジイミドおよび／またはウレトンイミン改質変性体も当業界に公知であり、市販されている。例えば、Huntsman社のSuprasec 2020である。上記ポリイソシアネート１）のウレタン改質も当業界に公知である。例えば、G. Woods著『The ICI Polyurethanes Book』（１９９０年、第２版、３２〜３５ページ）を参照されたい。
１０重量％以上のＮＣＯ値を有するポリイソシアネート１）の上記プレポリマーも当業界に公知である。これらのプレポリマーを製造するのに使用されるポリオールは、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールから選択するのが好ましい。
３つ以上のイソシアネート基を有する同族体を含むジフェニルメタンジイソシアネート類は、当業界においてクルードＭＤＩまたはポリメリックＭＤＩとして広く知られており、市販されている。例えば、Huntsman社のSuprasec 2185やSuprasec DNRである。上記ポリイソシアネートの混合物も使用することができる。例えば、G. Woods著『The ICI Polyurethanes Book』（１９９０年、第２版、３２〜３５ページ）を参照されたい。市販されているこのようなポリイソシアネートの例としては、Huntsman社のSuprasec 2021が挙げられる。
使用されるポリオールは、以下：
ｂ１）２〜４の平均公称ヒドロキシ官能価と１０００〜３０００の平均当量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、このときオキシエチレン（ＥＯ）がチップトＥＯおよび／またはランダムＥＯとして存在し、全ＥＯ含量が５０〜９０重量％である；
ｂ２）２〜４の平均公称ヒドロキシ官能価と１０００〜３０００の平均当量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、このときＥＯがランダムＥＯおよび／またはチップトＥＯとして存在し、全ＥＯ含量が５〜２５重量％である；および
ｂ３）ヒマシ油；および
必要に応じて、ｂ４）３〜６の平均公称ヒドロキシ官能価と１００〜６００の平均当量を有するポリオキシプロピレンポリオール；および
必要に応じて、ｂ５）１５０〜１２００の平均分子量を有するポリオキシアルキレングリコール；
を含むポリオール組成物であって、このとき化合物ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、およびｂ５の量が、ｂ１とｂ２とｂ３とｂ４とｂ５の合計量を基準として、ｂ１：１０〜４０重量％、ｂ２：１０〜４０重量％、ｂ３：５〜５０重量％、ｂ４：０〜４０重量％、およびｂ５：０〜３０重量％である。このポリオール組成物も、本発明の一部を形成する。
ポリオールｂ１は、ＥＯ高含量のポリオールである。ポリオールｂ１は、公知の方法によって製造することができる。ＥＯの過半量がランダム状態であるのが好ましい。ＥＯの含量は５０〜９０重量％である（存在する全オキシアルキレン単位に対して）。このようなポリオールは公知であり、市販されている。例えば、Huntsman社のDaltocel（商標）444とDaltocel 555（DaltocelはHuntsman International LLCの商標）である。
ポリオールｂ２は、ＰＯ−ＰＯ／ＥＯ−ＥＯ、ＰＯ／ＥＯ−ＥＯ、ＰＯ−ＥＯ、またはＰＯ−ＥＯというタイプの構造を有してよい。全ＥＯ含量は５〜２５重量％である（存在する全オキシアルキレン単位に対して）。このようなポリオールは公知であり、市販されている。例えば、Huntsman社のDaltocel F435とF428である。ヒマシ油は、ｂ１とｂ２とｂ３とｂ４とｂ５の合計重量を基準として１０〜４０重量％の量にて使用される。
ポリオールｂ４は、公知であり、市販されている。例えば、Huntsman社のDaltolac（商標）R251である。
ポリオールｂ５は、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）やポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）等のポリオキシアルキレングリコールである。好ましいポリオールはＰＥＧジオールである。
成分ｂ１、ｂ２、ｂ４、およびｂ５はそれぞれ、混合物で構成されていてもよい。分散物質が存在していてもよい。これはポリマー変性ポリオールとして知られており、例えば、ＳＡＮまたはＰＩＰＡ（ポリイソシアネート・ポリアディション）、またはＰＨＤ（ポリウレア・ディスパージョン）を含む。本発明に従って特に興味深いポリマー変性ポリオールは、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）ポリオール中でのスチレンおよび／またはアクリロニトリルのその場重合によって得られる生成物、およびポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）ポリオール中でのアミノもしくはヒドロキシ官能性化合物（例えばトリエタノールアミン）とポリイソシアネートとの間のその場反応によって得られる生成物である。（ｂ１＋ｂ２＋ｂ４＋ｂ５の全ポリオール重量を基準としたときの）固形分は、広い範囲で変わってよい（例えば５〜５０％）。分散ポリマーの粒径は５０ミクロン未満であるのが好ましい。混合物も使用することができる。
本発明はさらに、５種のポリオールを下記の割合（ポリオールの総重量を基準として表示）に従って含む特定のポリオール混合物に関する：
ｂ１：１０〜４０重量％；
ｂ２：１０〜４０重量％；
ｂ３： ５〜５０重量％（好ましくは１０〜４０重量％）；
ｂ４： ０〜４０重量％；
ｂ５： ０〜３０重量％。
水を発泡剤として使用するのが好ましい。必要に応じて、二酸化炭素等の不活性ガスを加えることができる。全ポリオール成分（予備反応させたものとそうでないもの；すなわち、出発ポリオールの全て、または出発イソシアネート反応性化合物の全て）の重量を基準として、０．５〜１０重量％（好ましくは０．５〜５重量％）の水を使用するのが適切であり、このとき水は、必要に応じて不活性ガスと組み合わせて使用することができる。
他の従来の成分（添加剤および／または助剤）も、ポリウレタンの製造に際して使用することができる。これらの成分としては、触媒（例えば、第三アミンや有機スズ化合物）、界面活性剤、架橋剤もしくは連鎖延長剤〔例えば、他のジオールやトリオール（ｂ１〜ｂ３に関して明記したものより低い分子量を有する）およびジアミン等の低分子量化合物〕、難燃剤（例えば、ハロゲン化アルキルホスフェートやメラミン）、フィラー、および顔料などがある。フォームの気泡を安定化もしくは整えるために、整泡剤（例えば、ポリシロキサン−ポリアルキレンオキシドブロックコポリマー）を使用することができる。
これら少量成分の使用量は、必要とする物質の特性に依存し、ポリウレタンフォーム技術者によく知られている範囲内で変えることができる。
これらの成分（特に、ポリオールｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、およびｂ５）は、任意の順序で加えることができる。ポリオールは、任意の順序にて次々に加えることもできるし、あるいは一部分ずつ加えることもできる（例えば、ｂ１の一部を、次いでｂ１の残部とｂ２＋ｂ３＋ｂ４＋ｂ５の全てを一緒に加える；あるいはｂ２の全部、次いでｂ１の全部、次いでｂ３の全部、次いでｂ４の全部、次いでｂ５の全部を加える）。
ポリウレタンを形成する反応混合物の成分は、任意の適切な仕方で一緒に混合することができる。最終的なミキシング段階において一緒にすべき成分流れの数を少なくするよう、個々の成分をプレブレンドすることができる。二流れ系を組み込むのが好都合であることが多い。二流れ系においては、１つの流れがポリイソシアネートまたはポリイソシアネートプレポリマーを含み、もう一つの流れが反応混合物の他の全ての成分を含む。フォームは、いわゆるセミもしくは疑似プレポリマー法、すなわち、化合物ｂ１〜ｂ５の一部もしくは全部をポリイソシアネートと予備反応させ、こうして得られるセミもしくは疑似プレポリマーまたはプレポリマーを、引き続き、水および化合物ｂ１〜ｂ５の残部（存在する場合）と反応させるというプレポリマー法に従って製造することができる。
本発明のフォームは、家具製造産業において使用することができる（座席、クッション材料、そして特にマットレス）。
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１
下記の成分（量は重量部にて表示）を混合することによってポリイソシアネート混合物を作製した。すなわち、Suprasec 2185を３０．１ｐｂｗ；１７重量％の２，４’−ＭＤＩを含んでなるＭＤＩを５１．６５ｐｂｗ；および約１３重量％のＮＣＯ値を有するプレポリマーを１８．２５ｐｂｗを混合した。このプレポリマーは、約２７ｐｂｗのＭＤＩ（２，４’−ＭＤＩ＝１５重量％）、約１６．５ｐｂｗのSuprasec 2185、および約５７ｐｂｗのDaltocel F428を反応させることによって作製した。
次いで、下記の成分を組み合わせて混合することによってポリオール組成物を作製した。
Figure 2009541546
５０×５０×５０ｃｍの寸法のフォーミングボックスを備える多成分不連続スラブストック装置を使用して、６５重量部のポリイソシアネートとポリオール組成物とを反応させた。得られたブロックを周囲条件下で２４時間放置してから、カットして試験した。得られたフォームは、４８ｋｇ／ｍ３のコア密度（ＩＳＯ８４５）、１４％のレジリエンス（ＩＳＯ８３０７）、および５８％のヒステリシス損失（ＩＳＯ３３８６−１）を有した。
実施例２（比較例）
Caradol MD 36-02の全部をCaradol SA 36-11で置き換えたこと、そして反応をインデックス８７で行ったこと以外は実施例１を繰り返した。反応は、ベンチ上のバケット中にて行った。得られたフォームはくぼみ（recession）を示し、このような組成で好適なスラブストックフォームを作製することは難しく、有用なフォームが得られないと思われた。

Claims (8)

  1. ポリイソシアネートとポリオールを６０〜９５のインデックスで反応させ、発泡剤を使用することを含む、粘弾性の軟質スラブストックポリウレタンフォームの製造方法であって、
    このとき前記ポリオールが、
    ｂ１）２〜４の平均公称ヒドロキシ官能価と１０００〜３０００の平均当量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、このときオキシエチレン（ＥＯ）がチップトＥＯおよび／またはランダムＥＯとして存在し、全ＥＯ含量が５０〜９０重量％である；
    ｂ２）２〜４の平均公称ヒドロキシ官能価と１０００〜３０００の平均当量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、このときＥＯがランダムＥＯおよび／またはチップトＥＯとして存在し、全ＥＯ含量が５〜２５重量％である；および
    ｂ３）ヒマシ油；および
    必要に応じて、ｂ４）３〜６の平均公称ヒドロキシ官能価と１００〜６００の平均当量を有するポリオキシプロピレンポリオール；および
    必要に応じて、ｂ５）１５０〜１２００の平均分子量を有するポリオキシアルキレングリコール；
    を含むポリオール組成物であって、
    このとき化合物ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、およびｂ５の量が、ｂ１とｂ２とｂ３とｂ４とｂ５の合計量を基準として、ｂ１が１０〜４０重量％、ｂ２が１０〜４０重量％、ｂ３が５〜５０重量％、ｂ４が０〜４０重量％、ｂ５が０〜３０重量％である、上記製造方法。
  2. フォームの密度が３０〜１００ｋｇ／ｍ３である、請求項１に記載の製造方法。
  3. ポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）；ＭＤＩと３以上のイソシアネート官能価を有するその同族体との混合物；これらポリイソシアネート類のイソシアネート末端変性体、例えば、ウレタン基、ウレトンイミン基、カルボジイミド基、ウレア基、イソシアヌレート基、アロファネート基、および／またはビウレット基を含有する変性体；ならびにこれらの混合物；から選択される、請求項１〜２に記載の製造方法。
  4. 発泡剤が水である、請求項１〜３に記載の製造方法。
  5. ヒマシ油の量が１０〜４０重量％である、請求項１〜４に記載の製造方法。
  6. 請求項１〜５によって製造される粘弾性フォーム。
  7. ｂ１）２〜４の平均公称ヒドロキシ官能価と１０００〜３０００の平均当量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、このときオキシエチレン（ＥＯ）がチップトＥＯおよび／またはランダムＥＯとして存在し、全ＥＯ含量が５０〜９０重量％である；
    ｂ２）２〜４の平均公称ヒドロキシ官能価と１０００〜３０００の平均当量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、このときＥＯがランダムＥＯおよび／またはチップトＥＯとして存在し、全ＥＯ含量が５〜２５重量％である；および
    ｂ３）ヒマシ油；および
    必要に応じて、ｂ４）３〜６の平均公称ヒドロキシ官能価と１００〜６００の平均当量を有するポリオキシプロピレンポリオール；および
    必要に応じて、ｂ５）１５０〜１２００の平均分子量を有するポリオキシアルキレングリコール；
    を含んでなるポリオール組成物であって、
    化合物ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、およびｂ５の量が、ｂ１とｂ２とｂ３とｂ４とｂ５の合計量を基準として、ｂ１が１０〜４０重量％、ｂ２が１０〜４０重量％、ｂ３が５〜５０重量％、ｂ４が０〜４０重量％、ｂ５が０〜３０重量％である、上記ポリオール組成物。
  8. ヒマシ油の量が１０〜４０重量％である、請求項７に記載のポリオール組成物。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009035617A (ja) * 2007-08-01 2009-02-19 Inoac Corp 軟質ポリウレタン発泡体
JP2010174111A (ja) * 2009-01-28 2010-08-12 Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物および低反発性ポリウレタンフォーム
JP2014528993A (ja) * 2011-09-29 2014-10-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 粘弾性発泡体
JP2017537206A (ja) * 2014-12-10 2017-12-14 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2007297828B2 (en) * 2006-09-21 2013-06-27 Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. Viscoelastic foams having high air flow
DE102007061883A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Viskoelastischer Polyurethanschaumstoff
WO2009106240A2 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Viskoelastischer polyurethanschaumstoff mit rizinusöl
DE102008030940A1 (de) * 2008-07-02 2010-01-14 Otto Bock Schaumstoffwerke Gmbh Geschlossenzelliger Polyurethan-Weichschaum und Verfahren zu seiner Herstellung
EP2350157B1 (de) * 2008-10-24 2013-03-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von viskoelastischen polyurethan-weichschaumstoffen
DE102009005712A1 (de) * 2009-01-22 2010-07-29 Bayer Materialscience Ag Polyurethanvergussmassen
MX2012003659A (es) * 2009-09-29 2012-04-30 Basf Se Proceso para producir espumas de poliuretano rigidas.
ES2715193T3 (es) * 2010-11-03 2019-06-03 Dow Global Technologies Llc Sistemas de poliuretano con capacidad de autoaplastamiento
EP2675833B8 (en) * 2011-02-14 2017-12-13 Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. Low density polyurethane foams
US9150684B2 (en) 2011-05-26 2015-10-06 Basf Se High resilience polyurethane foams comprising castor oil
EP2527381A1 (de) * 2011-05-26 2012-11-28 Basf Se Hochelastische Polyurethanschaumstoffe, enthaltend Ricinusöl
US9814187B2 (en) * 2011-10-28 2017-11-14 Huntsman International Llc Process for making a polyurethane foam
EP3044247B1 (en) 2013-09-13 2020-06-24 Dow Global Technologies LLC Pipa based combustion-modified polyurethane foam
EP3044243B1 (en) 2013-09-13 2020-06-24 Dow Global Technologies LLC Polyisocyanate polyaddition polyol manufacturing process using stabilizers
EP3044245B1 (en) 2013-09-13 2019-10-30 Dow Global Technologies LLC Pipa polyol based viscoelastic foams
US20170298172A1 (en) * 2014-10-07 2017-10-19 Shell Oil Company Improvements relating to polyurethanes
CN104558478B (zh) * 2014-12-31 2017-11-28 上海馨源新材料科技有限公司 一种环境友好型聚氨酯软泡及其制备方法
CN108003323B (zh) * 2017-11-20 2021-01-15 万华化学（北京）有限公司 一种减震吸能聚氨酯材料及其制备方法
KR20210150848A (ko) 2020-06-04 2021-12-13 (주)케이티알디 TVOCs가 저감된 친환경 식물성 점탄성 매트리스 발포체 및 그 제조방법
EP4219577A1 (en) 2022-01-27 2023-08-02 PCC ROKITA Spolka Akcyjna Polyether polyol composition for producing viscoelastic poyurethane foams

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6051710A (ja) * 1983-05-06 1985-03-23 ドクトル・アロイス・シユタンキーヴイツ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 主として開孔を有し騒音減少性を有するポリウレタンプラスチツクフオ−ム
JPH06336514A (ja) * 1993-03-30 1994-12-06 Asahi Glass Co Ltd 軟質発泡合成樹脂の製造方法
JPH0762051A (ja) * 1993-08-25 1995-03-07 Polyurethan Kasei Kk 軟質ポリウレタンフォーム
JPH1087777A (ja) * 1996-08-26 1998-04-07 Bayer Ag 良好な流動性をもつ発泡性ポリウレタン調製物及び発泡ポリウレタン成形品の製造方法
JP2000290344A (ja) * 1999-04-07 2000-10-17 Mitsui Chemicals Inc エネルギー吸収軟質ポリウレタン発泡体及びその製造方法
JP2004527623A (ja) * 2001-04-27 2004-09-09 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 粘弾性フォームの製造方法
WO2005003205A1 (en) * 2003-06-26 2005-01-13 Basf Corporation Viscoelastic polyurethane foam
JP2005146156A (ja) * 2003-11-18 2005-06-09 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
WO2007020905A1 (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. ポリウレタンフォーム用組成物、該組成物から得られるポリウレタンフォームおよびその用途
JP2009524718A (ja) * 2006-01-27 2009-07-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 粘弾性的で軟質の連続気泡ポリウレタンフォームの製造方法
JP2009530472A (ja) * 2006-03-23 2009-08-27 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリウレタン起泡のための固有界面活性性を有する天然油系ポリオール
JP2010504391A (ja) * 2006-09-21 2010-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 高い通気量を有する粘弾性フォーム

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT649594A (ja) * 1960-04-12
DE3710731A1 (de) * 1987-03-31 1989-04-27 Stankiewicz Alois Dr Gmbh Polyurethanweichschaumstoff mit schallisolierenden und entdroehnenden eigenschaften
DE4129666C2 (de) * 1991-09-06 1996-12-12 Stankiewicz Gmbh Verfahren zur Herstellung eines viscoelastischen Dämpfungsschaums mit adhäsiver Oberfläche
HUT77801A (hu) 1994-10-20 1998-08-28 The Dow Chemical Company Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében, valamint poliuretán-prekurzorként alkalmazható anyagkeverékek
DE4443432A1 (de) * 1994-12-06 1996-06-13 Elastogran Gmbh Unter Druck stehende, Treibmittel enthaltende Isocyanat-Semirpräpolymermischungen auf Basis von Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen und Monoalkoholen und/oder Hydroxyketonen, ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen und ein Verfahren hierfür
DE19502969A1 (de) * 1995-01-31 1996-08-01 Elastogran Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
DE19526921A1 (de) * 1995-07-24 1997-01-30 Bayer Ag Niedrigviskose Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
DE19607470A1 (de) * 1996-02-28 1997-09-04 Henkel Kgaa Polyurethanharze
US7671104B2 (en) * 1999-02-13 2010-03-02 Bayer Materialscience Ag Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams
DE19936481A1 (de) 1999-08-03 2001-02-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschaumstoffen mit schalldämpfenden Eigenschaften
EP1178061A1 (en) 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
US7700661B2 (en) * 2005-05-05 2010-04-20 Sleep Innovations, Inc. Prime foam containing vegetable oil polyol
WO2009106240A2 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Viskoelastischer polyurethanschaumstoff mit rizinusöl

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6051710A (ja) * 1983-05-06 1985-03-23 ドクトル・アロイス・シユタンキーヴイツ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 主として開孔を有し騒音減少性を有するポリウレタンプラスチツクフオ−ム
JPH06336514A (ja) * 1993-03-30 1994-12-06 Asahi Glass Co Ltd 軟質発泡合成樹脂の製造方法
JPH0762051A (ja) * 1993-08-25 1995-03-07 Polyurethan Kasei Kk 軟質ポリウレタンフォーム
JPH1087777A (ja) * 1996-08-26 1998-04-07 Bayer Ag 良好な流動性をもつ発泡性ポリウレタン調製物及び発泡ポリウレタン成形品の製造方法
JP2000290344A (ja) * 1999-04-07 2000-10-17 Mitsui Chemicals Inc エネルギー吸収軟質ポリウレタン発泡体及びその製造方法
JP2004527623A (ja) * 2001-04-27 2004-09-09 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 粘弾性フォームの製造方法
WO2005003205A1 (en) * 2003-06-26 2005-01-13 Basf Corporation Viscoelastic polyurethane foam
JP2005146156A (ja) * 2003-11-18 2005-06-09 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
WO2007020905A1 (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. ポリウレタンフォーム用組成物、該組成物から得られるポリウレタンフォームおよびその用途
JP2009524718A (ja) * 2006-01-27 2009-07-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 粘弾性的で軟質の連続気泡ポリウレタンフォームの製造方法
JP2009530472A (ja) * 2006-03-23 2009-08-27 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリウレタン起泡のための固有界面活性性を有する天然油系ポリオール
JP2010504391A (ja) * 2006-09-21 2010-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 高い通気量を有する粘弾性フォーム

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009035617A (ja) * 2007-08-01 2009-02-19 Inoac Corp 軟質ポリウレタン発泡体
JP2010174111A (ja) * 2009-01-28 2010-08-12 Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物および低反発性ポリウレタンフォーム
JP2014528993A (ja) * 2011-09-29 2014-10-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 粘弾性発泡体
JP2017537206A (ja) * 2014-12-10 2017-12-14 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法

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