ES2332954T3 - Procedimiento para preparar espumas viscoelasticas. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para preparar una espuma de poliuretano, flexible, viscoelástica, en bloques, comprendiendo el procedimiento hacer reaccionar un poliisocianato y un poliol a un índice de 60-95 y usar un agente de expansión, en el que el poliol es una composición de poliol que comprende b1) un polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-4 y un peso equivalente promedio de 1000-3000, en el que el oxietileno (OE) está presente como OE terminal y/u OE aleatorio, siendo el contenido total en OE del 50-90% en peso; b2) un polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-4 y un peso equivalente promedio de 1000-3000, en el que el OE está presente como OE aleatorio y/u OE terminal, siendo el contenido total en OE de entre el 5 y el 25% en peso; y b3) aceite de ricino; y opcionalmente b4) un polioxipropileno poliol, que tiene una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 3-6 y un peso equivalente promedio de 100-600; y opcionalmente b5) un polioxialquilenglicol que tiene un peso molecular promedio de desde 150 hasta 1200; siendo las cantidades de estos compuestos b1, b2, b3, b4 y b5 (basadas en los pesos combinados de b1, b2, b3, b4 y b5): b1: el 10-40% en peso, b2: el 10-40% en peso, b3: el 5-50% en peso, b4: el 0-40% en peso, el b5: 0-30% en peso.
Description
Procedimiento para preparar espumas
viscoelásticas.
La presente invención se refiere a un
procedimiento novedoso para preparar espumas viscoelásticas en
bloques. Tales espumas se preparan tradicionalmente a partir de
poliéter polioles que se preparan a partir de componentes obtenidos
del tratamiento de petróleo crudo. Dado que el petróleo crudo es un
recurso que no está disponible de manera infinita, existe la
necesidad de buscar un sustituto.
Sorprendentemente, se ha encontrado que el
aceite de ricino (no modificado) es una buena alternativa para
parte de los poliéter polioles usados en espumas viscoelásticas en
bloques. Además, las espumas son más atractivas desde un punto de
vista del olfato.
El documento DE-19936481 propone
el uso de aceite de ricino modificado en la preparación de espumas
de aislamiento acústico. En los ejemplos se empleaba una pequeña
cantidad de aceite de ricino. No se mencionaban las espumas
viscoelásticas. El documento DE-3316652 da a conocer
el uso de aceite de ricino en la preparación de espumas de
aislamiento acústico que tienen una densidad de al menos 120
kg/m^{3}. El uso de aceite de ricino en una cantidad sustancial
en la preparación de espumas viscoelásticas en bloques no se ha
propuesto nunca.
Por tanto, la presente invención se refiere a un
procedimiento para preparar una espuma de poliuretano, flexible,
viscoelástica, en bloques, comprendiendo el procedimiento hacer
reaccionar un poliisocianato y un poliol a un índice de
60-95 y usar un agente de expansión, en el que el
poliol es una composición de poliol que comprende
b1) un
polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene
una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso equivalente promedio de
1000-3000, en el que el oxietileno (OE) está
presente como OE terminal y/u OE aleatorio, siendo el contenido
total en OE del 50-90% en peso;
b2) un
polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene
una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso equivalente promedio de
1000-3000, en el que el OE está presente como OE
aleatorio y/u OE terminal, siendo el contenido total en OE de entre
el 5 y el 25% en peso; y
b3) aceite de ricino; y opcionalmente
b4) un polioxipropileno poliol, que tiene una
funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 3-6 y
un peso equivalente promedio de 100-600; y
opcionalmente
b5) un polioxialquilenglicol que tiene un peso
molecular promedio de desde 150 hasta 1200; siendo las cantidades
de estos compuestos b1, b2, b3, b4 y b5 (basadas en los pesos
combinados de b1, b2, b3, b4 y b5): b1: el 10-40%
en peso, b2: el 10-40% en peso, b3: el
5-50% en peso, b4: el 0-40% en peso,
b5: el 0-30% en peso. Las espumas preferiblemente
tienen una densidad de 30-100 y más preferiblemente
de 40-90 kg/m^{3}. La presente invención se
refiere además a las espumas obtenidas según este procedimiento. En
el contexto de la presente invención los siguientes términos tienen
el siguiente significado:
- 1)
- índice de isocianato o índice de NCO o índice:
- la razón de grupos NCO con respecto a átomos de hidrógeno reactivos con isocianato presentes en una formulación, proporcionada como porcentaje:
- En otras palabras, el índice de NCO expresa el porcentaje de isocianato usado realmente en una formulación con respecto a la cantidad de isocianato requerida teóricamente para reaccionar con la cantidad estequiométrica de hidrógeno reactivo con isocianato usada en una formulación.
- Debe observarse que el índice de isocianato tal como se usa en el presente documento se considera desde el punto de vista del procedimiento de polimerización real para preparar la espuma que implica el componente de isocianato y los componentes reactivos con isocianato. Cualquier grupo isocianato consumido en una etapa preliminar para producir poliisocianatos modificados (incluyendo tales derivados de isocianato denominados en la técnica prepolímeros) o cualquier hidrógeno activo consumido en una etapa preliminar (por ejemplo que ha reaccionado con isocianato para producir polioles modificados) no se tienen en cuenta en el cálculo del índice de isocianato. Sólo se tienen en cuenta los grupos isocianato libres y los hidrógenos reactivos con isocianato libres (incluyendo los del agua) presentes en la etapa de polimerización real.
- 2)
- La expresión "átomos de hidrógeno reactivos con isocianato" tal como se usa en el presente documento con el fin de calcular el índice de isocianato se refiere al total de átomos de hidrógeno activo en los grupos hidroxilo y amina presentes en las composiciones reactivas; esto significa que con el fin de calcular el índice de isocianato en el procedimiento de polimerización real se considera que un grupo hidroxilo comprende un hidrógeno reactivo, se considera que un grupo amina primaria comprende un hidrógeno reactivo y se considera que una molécula de agua comprende dos hidrógeno activos.
- 3)
- Sistema de reacción: una combinación de componentes en la que los poliisocianatos se mantienen en uno o más recipientes separados de los componentes reactivos con isocianato.
- 4)
- La expresión "espuma de poliuretano" tal como se usa en el presente documento se refiere a productos obtenidos haciendo reaccionar poliisocianatos con compuestos que contienen hidrógeno reactivo con isocianato, usando agentes espumantes, y en particular incluye productos celulares obtenidos con agua como agentes espumantes reactivos (que implican una reacción de agua con grupos isocianato dando dióxido de carbono y enlaces urea y produciendo espumas de poliurea-uretano).
- 5)
- El término "funcionalidad de hidroxilo nominal promedio" se usa en el presente documento para indicar la funcionalidad promedio en número (número de grupos hidroxilo por molécula) del poliol o la composición de poliol suponiendo que ésta es la funcionalidad promedio en número (número de átomos de hidrógeno activo por molécula) del/de los iniciador(es) usado(s) en su preparación, aunque en la práctica será a menudo algo inferior debido a cierta insaturación terminal.
- 6)
- La palabra "promedio" se refiere a un promedio en número a menos que se indique lo contrario.
- 7)
- La "densidad" se mide según la norma ISO 845 y es la densidad de núcleo a menos que se especifique lo contrario.
- 8)
- Una espuma viscoelástica se define como una espuma que tiene una resiliencia de como máximo el 40%, medida según la norma ISO 8307 y una pérdida de histéresis de más del 40%, medida según la norma ISO 3386-1.
- 9)
- Se usa la siguiente manera de describir polioles en la presente solicitud: Un OP-OE poliol es un poliol que tiene en primer lugar un bloque de OP unido al iniciador seguido de un bloque de OE. Un OP-OP/OE poliol es un poliol que tiene en primer lugar un bloque de OP y después un bloque de OP y OE distribuidos aleatoriamente. Un OP-OP/OE-OE poliol es un poliol que tiene en primer lugar un bloque de OP, después un bloque de OP y OE distribuidos aleatoriamente y después un bloque de OE. En las descripciones anteriores sólo se describe una cola de un poliol (visto desde el iniciador); la funcionalidad de hidroxilo nominal determinará cuántas de tales colas estarán presentes. OP significa oxipropileno y OE oxietileno en este contexto.
- 10)
- Aceite de ricino se refiere a un aceite de ricino no modificado, lo que significa que no tuvo lugar ninguna modificación química, tal como alcoxilación. Los aceites de ricino no modificados incluyen aceites de ricino que se han tratado mediante medios fisicoquímicos tales como purificación y decoloración.
- 11)
- Espuma en bloques: cualquier espuma preparada en las condiciones descritas en the Polyurethane Handbook del Dr. G. Oertel, 2ª edición, Hauser Publishers, 1993, Sección 5.1 "Slabstock Foams" (que comienza en la página 178).
Los poliisocianatos preferiblemente se
seleccionan de poliisocianatos aromáticos tales como diisocianato de
tolueno y preferiblemente diisocianato de difenilmetano (MDI),
mezclas de MDI con homólogos del mismo que tienen una funcionalidad
de isocianato de 3 o más, mezclas que se conocen ampliamente como
MDI bruto o polimérico, y variantes terminadas en isocianato de
estos poliisocianatos, conteniendo tales variantes grupos uretano,
uretonimina, carbodiimida, urea, isocianurato, alofanato y/o biuret.
También pueden usarse mezclas de estos poliisocianatos.
Lo más preferiblemente, el poliisocianato se
selecciona de 1) un diisocianato de difenilmetano que comprende al
menos el 40%, preferiblemente al menos el 60% y lo más
preferiblemente al menos el 80% en peso de
4,4'-diisocianato de difenilmetano y las siguientes
variantes preferidas de tal diisocianato de difenilmetano: 2) una
variante de poliisocianato 1) modificada con carbodiimida y/o
uretonimina, teniendo la variante un valor de NCO de 20% en peso o
más; 3) una variante de poliisocianato 1) modificada con uretano,
teniendo la variante un valor de NCO del 20% en peso o más y siendo
el producto de reacción de un exceso de poliisocianato 1) y de un
poliol que tiene una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso molecular promedio inferior a 1000;
4) un prepolímero que tiene un valor de NCO del 10% en peso o más y
preferiblemente del 15% en peso o más y que es el producto de
reacción de un exceso de cualquiera de los poliisocianatos
1-3) anteriormente mencionados y de un poliol que
tiene una funcionalidad nominal promedio de 2-6, un
peso molecular promedio de 1000-12000 y
preferiblemente un índice de hidroxilo de 15 a 60 mg de KOH/g; 5)
diisocianatos de difenilmetano que comprenden homólogos que tienen
3 o más grupos isocianato; y 6) mezclas de cualquiera de los
poliisocianatos anteriormente mencionados. El poliisocianato 1)
comprende al menos el 40% en peso de 4,4'-MDI. Tales
poliisocianatos se conocen en la técnica e incluyen
4,4'-MDI puro y mezclas isoméricas de
4,4'-MDI y hasta un 60% en peso de
2,4'-MDI y 2,2'-MDI. Debe indicarse
que la cantidad de 2,2'-MDI en las mezclas
isoméricas está bastante en un nivel de impureza y en general no
excederá el 2% en peso, siendo el resto 2,4'-MDI y
4,4'-MDI. Poliisocianatos como éstos se conocen en
la técnica y están comercialmente disponibles; por ejemplo
Suprasec^{TM} MPR de Huntsman Polyurethanes, que es una empresa
de Huntsman International LLC (propietario de la marca comercial
Suprasec). Las variantes del poliisocianato 1) anterior modificadas
con carbodiimida y/o uretonimina también se conocen en la técnica y
están comercialmente disponibles; por ejemplo Suprasec 2020, de
Huntsman. Las variantes modificadas con uretano del poliisocianato
1) anterior también se conocen en la técnica, véase por ejemplo The
ICI Polyurethanes Book de G. Woods 1990, 2ª edición, páginas
32-35. Los prepolímeros anteriormente mencionados
de poliisocianato 1) que tienen un valor de NCO del 10% en peso o
más también se conocen en la técnica. Preferiblemente, el poliol
usado para preparar estos prepolímeros se selecciona de poliéster
polioles y poliéter polioles. Los diisocianatos de difenilmetano
que comprenden homólogos que tienen 3 o más grupos isocianato se
conocen ampliamente en la técnica como MDI bruto o polimérico y
están comercialmente disponibles; por ejemplo Suprasec 2185 y
Suprasec DNR de Huntsman. También pueden usarse mezclas de los
poliisocianatos anteriormente mencionados, véase por ejemplo The
ICI Polyurethanes Book de G. Woods 1990, 2ª edición, páginas
32-35. Un ejemplo de un poliisocianato de este tipo
comercialmente disponible es Suprasec 2021 de Huntsman.
El poliol usado es una composición de poliol que
comprende
b1) un
polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene
una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso equivalente promedio de
1000-3000, en el que el oxietileno (OE) está
presente como OE terminal y/u OE aleatorio, siendo el contenido
total en OE del 50-90% en peso;
b2) un
polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene
una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso equivalente promedio de
1000-3000, en el que el OE está presente como OE
aleatorio y/u OE terminal, siendo el contenido total en OE de entre
el 5 y el 25% en peso; y
b3) aceite de ricino; y opcionalmente
b4) un polioxipropileno poliol, que tiene una
funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 3-6 y
un peso equivalente promedio de 100-600; y
opcionalmente
b5) un polioxialquilenglicol que tiene un peso
molecular promedio de desde 150 hasta 1200; siendo las cantidades
de estos compuestos b1, b2, b3, b4 y b5 (basadas en los pesos
combinados de b1, b2, b3, b4 y b5); b1: el 10-40%
en peso, b2: el 10-40% en peso, b3: el
5-50% en peso, b4: el 0-40% en peso,
b5: el 0-30% en peso. Esta composición de poliol
también forma parte de la presente invención.
El poliol b1 es un poliol rico en OE. Puede
prepararse mediante métodos conocidos. Comprende OP y OE, pudiendo
ser el OE aleatorio, terminal o ambos. Preferiblemente el OE es
aleatorio en su mayoría. El contenido en OE es del
50-90% en peso (con respecto a las unidades de
oxialquileno totales presentes). Tales polioles se conocen y están
comercialmente disponibles; por ejemplo Daltocel^{TM} 444 y 555 de
Huntsman (Daltocel es una marca comercial de Huntsman International
LLC).
El poliol b2 pueden tener una estructura del
tipo OP-OP/OE-OE,
OP/OE-OE, OP-OE u OP/OE. El
contenido total en OE es de entre el 5 y el 25% en peso (con
respecto a las unidades de oxialquileno totales presentes). Tales
polioles son conocidos y están comercialmente disponibles; por
ejemplo Daltocel F435 y F428 de Huntsman. El aceite de ricino se
usa preferiblemente en una cantidad del 10-40% en
peso basada en los pesos combinados de b1, b2, b3, b4 y b5.
El poliol b4 se conoce y está comercialmente
disponible; por ejemplo Daltolac^{TM} R251 de Huntsman.
El poliol b5 es un polioxialquilenglicol tal
como polioxietilenglicol (PEG) o polioxipropilenglicol (PPG). Un
poliol preferido es un PEG diol.
Cada componente b1, b2, b4 y b5 puede estar
compuesto por mezclas. También puede estar presente material
dispersado. Esto se conoce como poliol modificado con polímero, y
comprende por ejemplo SAN o PIPA (Poly Isocyanate Poly
Addition, poliadición de poliisocianato), o PHD (Polyurea
Dispersion, dispersión de poliurea). Los polioles modificados
con polímero que son particularmente interesantes según la invención
son productos obtenidos mediante polimerización in situ de
estireno y/o acrilonitrilo en poli(oxietileno/oxipropileno)
polioles y productos obtenidos mediante la reacción in situ
entre un poliisocianato y un compuesto funcional con amino o
hidroxilo (tal como trietanolamina) en un
poli(oxietileno/oxipropileno) poliol. El contenido en
sólidos (basado en el peso de poliol total b1+b2+b4+b5) pueden
variar dentro de límites amplios, por ejemplo desde el 5 hasta el
50%. Se prefieren tamaños de partícula del polímero dispersado
inferiores a 50 micras. También pueden usarse mezclas.
La invención también se refiere a una mezcla de
polioles específica, que comprende los cinco polioles juntos, según
las siguientes proporciones, expresadas en base a los pesos
combinados de los polioles:
b1: el 10-40% en peso
b2: el 10-40% en peso
b3: el 5-50% en peso y
preferiblemente el 10-40% en peso
b4: el 0-40% en peso
b5: el 0-30% en peso.
Preferiblemente se usa agua como agente de
expansión. Pueden añadirse gases inertes tales como dióxido de
carbono si es necesario. Es apropiado usar desde el 0,5 hasta el
10%, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 5% en peso de agua
basándose en el peso del componente de poliol total (hecho
reaccionar previamente y no hecho reaccionar previamente, es decir
el poliol de partida total o los compuestos reactivos con isocianato
de partida totales), en el que el agua puede usarse opcionalmente
junto con gas inerte.
Pueden usarse otros componentes convencionales
(aditivos y/o coadyuvantes) en la preparación de los poliure-
tanos. Éstos incluyen catalizadores, por ejemplo, aminas terciarias y compuestos orgánicos de estaño, tensioactivos, agentes reticulantes o extendedores de cadena, por ejemplo, compuestos de bajo peso molecular tales como otros dioles, trioles (que tienen un peso molecular inferior a los especificados para b1-b3) y diaminas, retardadores de llama, por ejemplo, alquilfosfatos halogenados y melamina, cargas y pigmentos. Pueden usarse estabilizadores de espuma, por ejemplo copolímeros de bloque de polisiloxano-poli(óxido de alquileno), para estabilizar o regular las células de la
espuma.
tanos. Éstos incluyen catalizadores, por ejemplo, aminas terciarias y compuestos orgánicos de estaño, tensioactivos, agentes reticulantes o extendedores de cadena, por ejemplo, compuestos de bajo peso molecular tales como otros dioles, trioles (que tienen un peso molecular inferior a los especificados para b1-b3) y diaminas, retardadores de llama, por ejemplo, alquilfosfatos halogenados y melamina, cargas y pigmentos. Pueden usarse estabilizadores de espuma, por ejemplo copolímeros de bloque de polisiloxano-poli(óxido de alquileno), para estabilizar o regular las células de la
espuma.
La cantidad de estos componentes minoritarios
usados dependerá de la naturaleza del producto requerido y puede
variar dentro de límites bien conocidos para un tecnólogo de espuma
de poliuretano.
Estos componentes, particularmente los polioles
b1, b2, b3, b4 y b5 pueden añadirse en cualquier orden. Los
polioles pueden añadirse uno tras otro, o por partes, en cualquier
orden (por ejemplo, parte de b1, después el resto de b1 junto con
todo b2+b3+b4+b5 o todo b2, después todo b1, después todo b3,
después todo b4, después todo b5).
Los componentes de la mezcla de reacción de
formación de poliuretano pueden mezclarse entre sí de cualquier
manera conveniente; los componentes individuales pueden combinarse
previamente de modo que se reduzca el número de corrientes de
componente que han de juntarse en la etapa de mezclado final. A
menudo es conveniente tener un sistema de dos corrientes, en el que
una corriente comprende el poliisocianato o prepolímero de
poliisocianato y la segunda corriente comprende todos los demás
componentes de la mezcla de reacción. Las espumas pueden prepararse
según el procedimiento denominado de semi- o
cuasi-prepolímero o el procedimiento de prepolímero
en el que parte o todos los compuestos b1-b5 se
hacen reaccionar previamente con el poliisocianato y en el que el
semi- o cuasi-prepolímero o prepolímero se hace
reaccionar posteriormente con agua y la parte restante de los
compuestos b1-b5, si la hubiera.
Las espumas pueden usarse en la industria de los
muebles en asientos, en cojines y en particular en colchones.
La invención se ilustra con los siguientes
ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Se preparó la siguiente mezcla de poliisocianato
combinando y mezclando los siguientes componentes (las cantidades
son en partes en peso): se mezclaron 30,1 pbw de Suprasec 2185,
51,65 pbw de MDI que comprende el 17% en peso de
2,4'-MDI y 18,25 pbw de un prepolímero, que tiene un
valor de NCO de aproximadamente el 13% en peso. Se preparó el
prepolímero haciendo reaccionar aproximadamente 27 pbw de MDI
(2,4'-MDI = 15% en peso), aproximadamente 16,5 pbw
de Suprasec 2185 y aproximadamente 57 pbw de Daltocel F428.
\newpage
Después se preparó la siguiente composición de
poliol combinando y mezclando los siguientes componentes:
Se hicieron reaccionar 65 partes en peso del
poliisocianato con la composición de poliol usando un dispositivo
de bloques de espuma discontinuos de múltiples componentes con una
caja de formación de espuma que tiene unas dimensiones de 50x50x50
cm. El bloque obtenido se dejó durante 24 h en condiciones
ambientales antes de cortarlo y someterlo a prueba. Las espumas
obtenidas tenían una densidad de núcleo de 48 kg/m^{3} (norma ISO
845), una resiliencia del 14% (norma ISO 8307) y un pérdida de
histéresis del 58% (norma ISO 3386-1).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
(Comparativo)
Se repitió el ejemplo 1 con la condición de que
todo el Caradol MD 36-02 se sustituyó con Caradol SA
36-11; también se llevó a cabo la reacción a un
índice 87. Se llevó a cabo la reacción en una cubeta sobre la mesa
de laboratorio. La espuma obtenida mostraba un retroceso en un grado
tal que no sería posible preparar espumas en bloques adecuadas a
partir de una composición de este tipo y no se obtuvo una espuma
útil.
Claims (8)
1. Procedimiento para preparar una espuma de
poliuretano, flexible, viscoelástica, en bloques, comprendiendo el
procedimiento hacer reaccionar un poliisocianato y un poliol a un
índice de 60-95 y usar un agente de expansión, en
el que el poliol es una composición de poliol que comprende
b1) un
polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene
una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso equivalente promedio de
1000-3000, en el que el oxietileno (OE) está
presente como OE terminal y/u OE aleatorio, siendo el contenido
total en OE del 50-90% en peso;
b2) un
polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene
una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso equivalente promedio de
1000-3000, en el que el OE está presente como OE
aleatorio y/u OE terminal, siendo el contenido total en OE de entre
el 5 y el 25% en peso; y
b3) aceite de ricino; y opcionalmente
b4) un polioxipropileno poliol, que tiene una
funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 3-6 y
un peso equivalente promedio de 100-600; y
opcionalmente
b5) un polioxialquilenglicol que tiene un peso
molecular promedio de desde 150 hasta 1200; siendo las cantidades
de estos compuestos b1, b2, b3, b4 y b5 (basadas en los pesos
combinados de b1, b2, b3, b4 y b5): b1: el 10-40%
en peso, b2: el 10-40% en peso, b3: el
5-50% en peso, b4: el 0-40% en peso,
el b5: 0-30% en peso.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que la densidad de la espuma es de 30-100
kg/m^{3}.
3. Procedimiento según las reivindicaciones
1-2, en el que el poliisocianato se selecciona de
diisocianato de difenilmetano (MDI), mezclas de MDI con homólogos
del mismo que tiene una funcionalidad de isocianato de 3 o más y
variantes terminadas en isocianato de estos poliisocianatos,
conteniendo tales variantes grupos uretano, uretonimina,
carbodiimida, urea, isocianurato, alofanato y/o biuret; y mezclas de
los mismos.
4. Procedimiento según las reivindicaciones
1-3, en el que el agente de expansión es agua.
5. Procedimiento según las reivindicaciones
1-4, en el que la cantidad de aceite de ricino es
del 10-40% en peso.
6. Espuma viscoelástica preparada según las
reivindicaciones 1-5.
7. Composición de poliol que comprende
b1) un
polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene
una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso equivalente promedio de
1000-3000, en el que el oxietileno (OE) está
presente como OE terminal y/u OE aleatorio, siendo el contenido
total en OE del 50-90% en peso;
b2) un
polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene
una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de
2-4 y un peso equivalente promedio de
1000-3000, en el que el OE está presente como OE
aleatorio y/u OE terminal, siendo el contenido total en OE de entre
el 5 y el 25% en peso; y
b3) aceite de ricino; y opcionalmente
b4) un polioxipropileno poliol, que tiene una
funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 3-6 y
un peso equivalente promedio de 100-600; y
opcionalmente
b5) un polioxialquilenglicol que tiene un peso
molecular promedio de desde 150 hasta 1200; siendo las cantidades
de estos compuestos b1, b2, b3, b4 y b5 (basadas en los pesos
combinados de b1, b2, b3, b4 y b5): b1: el 10-40%
en peso, b2: el 10-40% en peso, b3: el
5-50% en peso, b4: el 0-40% en peso,
b5: el 0-30% en peso.
8. Composición de poliol según la reivindicación
7, en la que la cantidad de aceite de ricino es del
10-40% en peso.
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ES2761680T3 (es) * | 2014-10-07 | 2020-05-20 | Shell Int Research | Mejoras relacionadas con poliuretanos |
ES2925710T3 (es) * | 2014-12-10 | 2022-10-19 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg | Procedimiento para la preparación de espumas de poliuretano viscoelásticas |
CN104558478B (zh) * | 2014-12-31 | 2017-11-28 | 上海馨源新材料科技有限公司 | 一种环境友好型聚氨酯软泡及其制备方法 |
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JPH0762051A (ja) * | 1993-08-25 | 1995-03-07 | Polyurethan Kasei Kk | 軟質ポリウレタンフォーム |
CA2201586A1 (en) | 1994-10-20 | 1996-05-02 | Ricky Lynn Tabor | A process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent |
DE4443432A1 (de) * | 1994-12-06 | 1996-06-13 | Elastogran Gmbh | Unter Druck stehende, Treibmittel enthaltende Isocyanat-Semirpräpolymermischungen auf Basis von Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen und Monoalkoholen und/oder Hydroxyketonen, ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen und ein Verfahren hierfür |
DE19502969A1 (de) * | 1995-01-31 | 1996-08-01 | Elastogran Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
DE19526921A1 (de) * | 1995-07-24 | 1997-01-30 | Bayer Ag | Niedrigviskose Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
DE19607470A1 (de) * | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Henkel Kgaa | Polyurethanharze |
DE19634392A1 (de) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Bayer Ag | Schäumfähige Polyurethanzubereitungen mit gutem Fließverhalten sowie ein Verfahren zur Herstellung geschäumter Polyurethan-Formteile |
US7671104B2 (en) * | 1999-02-13 | 2010-03-02 | Bayer Materialscience Ag | Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams |
JP3992869B2 (ja) * | 1999-04-07 | 2007-10-17 | 三井化学株式会社 | エネルギー吸収軟質ポリウレタン発泡体及びその製造方法 |
DE19936481A1 (de) * | 1999-08-03 | 2001-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschaumstoffen mit schalldämpfenden Eigenschaften |
EP1178061A1 (en) | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyurethane material |
CN1257203C (zh) * | 2001-04-27 | 2006-05-24 | 亨茨曼国际有限公司 | 用于制备粘弹性泡沫的方法 |
US7238730B2 (en) | 2003-06-26 | 2007-07-03 | Basf Corporation | Viscoelastic polyurethane foam |
JP4449070B2 (ja) * | 2003-11-18 | 2010-04-14 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
US7700661B2 (en) * | 2005-05-05 | 2010-04-20 | Sleep Innovations, Inc. | Prime foam containing vegetable oil polyol |
KR100950707B1 (ko) * | 2005-08-12 | 2010-03-31 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리우레탄 폼용 조성물, 상기 조성물로부터 얻어지는폴리우레탄 폼 및 그의 용도 |
PT1981926E (pt) * | 2006-01-27 | 2009-06-05 | Basf Se | Processo para a preparação de espumas flexíveis de poliuretano, viscoelásticas, de poros abertos |
WO2007111834A2 (en) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Dow Global Technologies Inc. | Natural oil based polyols with intrinsic surpactancy for polyurethane foaming |
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