JP2006071958A - 電子写真用トナー、その製造方法及び画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、蛍光X線による炭素含有量を〔C〕%とし、銅含有量を〔Cu〕%としたとき、log10{〔Cu〕/〔C〕}が式(1)の関係にあることを特徴とする電子写真用トナー、上記トナーを用いた電子写真用現像剤、上記トナーの製造方法、及び、上記トナーを用いた画像形成方法。
−5.0≦log10{〔Cu〕/〔C〕}≦−3.5 (1)
Description
トナーの製造方法には、混練粉砕法と乳化重合粒子凝集法が知られている。前者の混練粉砕法は得られるトナーの粒度分布が比較的広く、形状が不定形であるため、性能維持性が十分でなかった。
これに対して、乳化重合粒子凝集法では、トナー粒径に相当する凝集粒子を形成し、その後加熱することによって凝集粒子を融合・合一しトナーとする製造方法であるが、さらに、トナーにおける内部層から表面層への自由な制御を行うことにより、より精密な粒子構造制御を実現することができる(例えば、特許文献1参照)。
この原因は、日光その他照明等からの紫外線を着色剤分子が吸収し、着色剤分子を分解していると考えられている。特にマゼンタ、イエロー顔料は短波長領域に吸収を有し、シアンより高いエネルギーを有する光を吸収するために、顔料を構成する化合物の結合の一部が切れ、顔料は変色、あるいは褪色しやすい。特に前記肌色のような中間色でトナー濃度の低い色領域においてはこの傾向は目立ちやすくなる。
したがって、日光その他照明による紫外線等により、変色又は褪色を生じないイエロー色、マゼンタ色の必要性が求められているものの、要求に答えきれていないのが現状である。
<1>少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、蛍光X線による炭素含有量を〔C〕%とし、銅含有量を〔Cu〕%としたとき、log10{〔Cu〕/〔C〕}が式(1)の関係にあることを特徴とする電子写真用トナー、
−5.0≦log10{〔Cu〕/〔C〕}≦−3.5 (1)
<2>上記<1>に記載のトナー及びキャリアからなることを特徴とする電子写真用現像剤、
<3>粒径が1μm以下の結着樹脂粒子を分散した結着樹脂粒子分散液及び着色剤を分散した着色剤分散液を混合し、結着樹脂粒子及び着色剤を含有するトナー粒径の粒子に凝集させる凝集工程と、得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し融合させトナー粒子を形成する融合工程を含み、前記凝集工程又は融合工程において、銅化合物を共存させることにより、得られたトナーの蛍光X線による炭素含有量〔C〕%及び銅含有量〔Cu〕%が、式(2)の関係を満たすように制御することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法、
−5.0≦log10{〔Cu〕/〔C〕}≦−3.5 (2)
<4>感光体を帯電する帯電工程、帯電した感光体に露光して感光体上に潜像を作成する露光工程、潜像を現像し現像像を作成する現像工程、現像像を被転写体上に転写する転写工程、及び定着基材上のトナーを加熱定着する定着工程を含む画像形成方法であって、トナーが請求項1に記載の電子写真用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
<5>着色剤が、イエロー系着色剤又はマゼンタ系着色剤であるのいずれかの顔料または染料を含有する上記<1>に記載の電子写真用トナー、
<6>着色剤の分子内に以下に示す特定官能基よりなる群から選ばれた発色団を有する有機着色剤である上記<5>に記載の電子写真用トナー、
特定官能基:アニシジノ基、アニソイル基、アニリノ基、イソキノリル基、イソニコチノイル基、イソフタロイル基、インドリル基、キシリジノ基、キサンテニル基、キシリル基、キノリル基、サリチリデン基、サリチル基、サリチロイル基、ジフェニルアミノ基、ジフェニルメチレン基、シンナミル基、シンナモイル基、スチリル基、スルファニリル基、スルファニルアミド基、トルイジノ基、トルオイル基、ナフチルアゾ基、ナフチルオキシ基、ナフトイル基、ナフトイルオキシ基、ニコチノイル基、ピペリジノ基、ピペリジル基、ピペロニル基、ピメロイル基、ピラジニル基、ピラゾリニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジニオ基、ピリジル基、ピリジルオキシ基、2−ピリジンカルボニル基、ピリミジニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、ピロリル基、フェニルアゾ基、フェニルイミノ基、フェニルカルバモイル基、フェニルスルファモイル基、フェニルスルフィニル基、フェニルスルホニルアミノ基、フェニルチオ基、フェニルアセチル基、フェナシリデン基、フェナシル基、フタリジリデン基、フタリジル基、フタルイミド基、フタロイル基、フリル基、フルオレニル基、フルオレニリデン基、ベンジリデン基、ベンジルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基、ベンジルチオ基、ベンズアミド基、ベンズイミドイル基、ベンズヒドリリデン基、ベンゾイルイミノ基、ベンゾイルオキシ基、ベンゾキノニル基、ベンゾフラニル基
<7>着色剤がモノアゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料、イソインドリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾレーキ顔料、キノフタロン系顔料のいずれかを1種以上含有する上記<5>に記載の電子写真用イエロー系トナー、
<8>着色剤がβ−ナフトール系顔料、アゾレーキ系顔料、キナクリドン系顔料、ジスアゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料のいずれかを1種以上含有する上記<5>に記載の電子写真用マゼンタ系トナー、
<9>銅強度を示す化合物が無機の銅化合物である上記<1>に記載の電子写真用トナー、
<10>無機の銅化合物が水溶性である上記<9>に記載の電子写真用トナーである。
<11>無機の銅化合物であって、銅の価数が1価である上記<9>に記載の電子写真用トナー、
<12>トナーの粒度分布を示すGSDpが1.23以下である上記<1>に記載の電子写真用トナー、
<13>トナーの形状係数SF1が110〜140である上記<1>に記載の電子写真用トナー、
<14>電子写真用トナーが離型剤を含有する上記<1>に記載の電子写真用トナー、
<15>紫外線吸収剤を含有する<1>に記載の電子写真用トナー、
<16>トナー重量に対して0.3〜3.0%の水分を含有する<15>記載の電子写真用トナー、
<17>上記<15>又は<16>に記載のトナー及びキャリアからなる電子写真用現像剤、
<18>銅化合物を樹脂粒子分散液、着色剤分散液とともに凝集させる工程を含む上記<3>に記載の電子写真用トナーの製造方法、
<19>前記凝集工程において、紫外線吸収剤を共存させる<3>に記載の電子写真用トナーの製造方法、
<20>得られたトナーがトナー重量に対して0.3〜3.0%の水分を含有するように制御する<19>に記載の電子写真用トナーの製造方法。
本発明者らは、電子写真用トナーに銅化合物を微量共存させることにより、着色剤の変色及び褪色、特にイエロー及びマゼンタ着色剤の光による劣化を防止することができることを見いだし、本発明を完成したものである。さらに、銅化合物を添加したトナーに紫外線吸収剤を共存させることで、より効果的に着色剤の変色及び褪色を防止できることを見いだした。
よって、上記の非共有電子対を持つ官能基を有し、かつ、該官能基の近傍に共役部位を有する着色剤は、変色又は退色がより顕著に起こる。
本発明は、銅化合物をトナーに添加することで、着色剤の変色及び褪色を低減するものである。銅化合物の添加が有効となるために、着色剤は非共有電子対を持つ官能基と共役部位が近接する分子骨格を有する有機着色剤が好ましい。上記非共有電子対を持つ官能基としては、含窒素、含酸素系の官能基等が挙げられる。上記共役部位としては、芳香環、複素環、アルケン及びアルキン等が挙げられる。上記の有機着色剤としては、以下のような官能基を有することがより好ましい。
例えば、上記の有機着色剤が有する官能基として、好ましいものはアニシジノ基、アニソイル基、アニリノ基、イソキノリル基、イソニコチノイル基、イソフタロイル基、インドリル基、キシリジノ基、キサンテニル基、キシリル基、キノリル基、サリチリデン基、サリチル基、サリチロイル基、ジフェニルアミノ基、ジフェニルメチレン基、シンナミル基、シンナモイル基、スチリル基、スルファニリル基、スルファニルアミド基、トルイジノ基、トルオイル基、ナフチルアゾ基、ナフチルオキシ基、ナフトイル基、ナフトイルオキシ基、ニコチノイル基、ピペリジノ基、ピペリジル基、ピペロニル基、ピメロイル基、ピラジニル基、ピラゾリニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジニオ基、ピリジル基、ピリジルオキシ基、2−ピリジンカルボニル基、ピリミジニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、ピロリル基、フェニルアゾ基、フェニルイミノ基、フェニルカルバモイル基、フェニルスルファモイル基、フェニルスルフィニル基、フェニルスルホニルアミノ基、フェニルチオ基、フェニルアセチル基、フェナシリデン基、フェナシル基、フタリジリデン基、フタリジル基、フタルイミド基、フタロイル基、フリル基、フルオレニル基、フルオレニリデン基、ベンジリデン基、ベンジルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基、ベンジルチオ基、ベンズアミド基、ベンズイミドイル基、ベンズヒドリリデン基、ベンゾイルイミノ基、ベンゾイルオキシ基、ベンゾキノニル基、ベンゾフラニル基等が挙げられる。
より具体的には、例えばイエロー系着色剤としては下記式(3)に代表されるC.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116、130等のモノアゾ系顔料;下記式(4)に代表されるC.I.Pigment Yellow 154、C.I.Pigment Yellow 120、151、175、180、181、194等のベンズイミダゾロン系顔料;下記式(5)に代表されるC.I.Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow 94、95、128、166等のジスアゾ縮合系顔料;下記式(6)に代表されるC.I.Pigment Yellow 110、C.I.Pigment Yellow 109等のイソインドリノン系顔料;下記式(7)に代表されるC.I.Pigment Yellow 147、C.I.Pigment Yellow 24、108、193、199等のアントラキノン系顔料;またC.I.Pigment Yellow 12、13、14、17、55、63、81、83、87、90、106、113、114、121、124、126、127、136、152、170、171、172、174、176、188等のジスアゾ系顔料;C.I.Pigment Yellow 61、62、133、168、169等のアゾレーキ顔料;C.I.Pigment Yellow 139等のイソインドリン系顔料;C.I.Pigment Yellow 138等のキノフタロン系顔料が挙げられる。
イエロー着色剤としては、特開平08−234493号公報、特開平08−234494号公報、特開平11−237765号公報、特開平11−242357号公報、特開2000−066451号公報、特開2000−081735号公報、特開2000−284540号公報、特開2001−109193号公報、特開2001−109194号公報、特開2001−109196号公報、特開2001−290310号公報、特開2001−312099号公報、特開2003−156882号公報、特開2003−195568号公報、特開2003−280276号公報、特開2003−280278号公報、特開2004−077755号公報、特開2004−077786号公報、特開2004−085997号公報などに記載のイエロー顔料、染料を用いる方法が提案されており、特開平08−160658号公報などのジケトピロロピロール系顔料を用いる方法も提案されている。
マゼンタ着色剤としては、特開平08−314189号公報、特開平09−124960号公報、特開平10−097102号公報、特開平10−319623号公報、特開平11−024318号公報、特開平11−084735号公報、特開2000−081734号公報、特開2002−091086号公報、特開2002−182433号公報、特開2003−202706号公報、特開2003−207944号公報、特開2003−207948号公報、特開2003−280246号公報などに記載のマゼンタ顔料、染料(アントラキノン系、キナクリドン系、モノアゾ、縮合アゾ系など)を用いる方法、特開平10−123760号公報、特開2003−140396号公報、特開2003−149869号公報などに記載されたように複数の顔料、染料を併用する方法が提案されている。
本発明のトナーは微量の銅化合物を含有することにより、着色剤の変色又は褪色を抑制するものである。
銅化合物の好ましい添加量はトナー中の炭素含有量〔C〕%に対する銅含有量〔Cu〕%の比で決められ、−5.0≦log10{〔Cu〕/〔C〕}≦−3.5である。なお、トナー中の炭素含有量〔C〕%及び銅含有量〔Cu〕%は、蛍光X線測定により決定するものとする。
蛍光X線による炭素含有量〔C〕%及び銅含有量〔Cu〕%の測定法について説明する。試料前処理は、トナー6gを加圧成型器で10t、1分間の加圧成型を実施し、(株)島津製作所の蛍光X線(XRF−1500)を使用して、測定条件は管電圧40KV、管電流90mA、測定時間30分で測定する。
トナーのうち多くの部分は結着樹脂であり、それらの大部分は炭素と水素からなっており、炭素の原子量とトナーの重量が比例するとみなすことができる。
銅化合物の含有量は、炭素含有量に対する比として表され、この比が次の関係を満たせば、トナーの画像の変色及び褪色を制御でき、かつ、トナーの銅化合物による色目の変化を抑制することができる。
−5.0≦log10{〔Cu〕/〔C〕}≦−3.5
銅化合物には、酸化銅、硫化銅及びセレン化銅も含まれる。酸化銅と他の金属酸化物との混合酸化物でも良い。
他の銅化合物は、有機配位子との銅錯体であり、有機配位子としては、アミン、ホスフィン、ニトリル、イソニトリル、カルボニル、アルケン、アルキン、ジエン等の単座又は多座配位子が例示できる。
これらの中でも、フッ化銅(II)、塩化銅(I)、塩化銅(II)、臭化銅(I)、臭化銅(II)等のハロゲン化銅、炭酸銅(I)、硝酸銅(II)等が熱に比較的強いためにより好ましく、塩化銅(I)、臭化銅(I)、炭酸銅(I)が特に好ましい。これらの銅化合物は水溶性であり、トナー粒子に配合しやすい点でも好ましい。
なお銅化合物の水溶性は、20℃における1N硝酸水溶液100g中に含まれる銅化合物の質量(g)により示し、0.01%以上の溶解性を有するものを水溶性と定義する。
上記の銅化合物は淡色であり、本発明のイエロー、マゼンタ系着色剤に添加しても色目が変化しにくいため肌色の再現性を妨害しない。
本発明の電子写真用トナーは、結着樹脂、着色剤及び銅化合物を有し、更に必要に応じて、離型剤等、その他の成分を含有してなる。本発明の電子写真用トナーは、変色又は褪色を防止することができ、耐光性に優れた定着画像を与えることができる。
本発明に用いられる静電潜像現像用トナーの製法としては、混練粉砕法、乳化重合凝集法、懸濁重合法等、特に制限はないが、特に好ましいのは乳化重合凝集法である。本発明はトナー内に分散する着色剤の近くに銅化合物を分散させることが好ましく、混練粉砕法においては混練時に、銅化合物が十分に分散できない場合がある。また懸濁重合法においては重合性単量体中に銅化合物を分散、又は溶解する必要があるが、一般に重合性単量体は有機化合物であって、銅化合物が分散しない場合や、溶解が困難である場合がある。
これに対し乳化重合凝集法は、粒径が1μm以下の樹脂粒子を分散した樹脂粒子分散液、及び着色剤を分散した着色剤分散液等を混合し、樹脂粒子、着色剤をトナー粒径に凝集させる工程(以下、「凝集工程」と称することがある)にて、銅化合物を同時に共存させることができるため、前述の問題を解決できる。銅化合物が水溶性であれば分子レベルでトナー粒子内部に添加することができるためより好ましく、該樹脂粒子を構成する重合性単量体の成分にカルボキシル基含有単量体を添加することで、生成重合体中のカルボキシル基と銅との塩構造を形成することができるので更に好ましい。凝集工程を経た凝集粒子は、樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し凝集体を融合しトナー粒子を形成する工程(以下、「融合工程」とも称する。)を含む。
ここで、「トナー粒径」とは、下記のトナーの体積平均粒径をいう。
GSDp={(D84p)/(D16p)}0.5
体積平均粒径、GSDpともに上記範囲であれば、中間色である肌色の再現性を好ましく得ることができ、また、電子写真工程の転写工程において、被転写体に最も遠い層のトナーでも転写が良好である。
銅化合物の添加による着色剤の光劣化抑制の機構は未だ完全に解明されていないが、以下のような可能性が挙げられる。なお、これらの機構の真偽は特許性に影響を与えるものではない。
まず、銅化合物が、励起された着色剤分子に対し消光剤として作用し、着色剤の変色又は褪色を防止している可能性がある。
着色剤に吸収された光は電子を励起し、その分子は電子的に励起された状態となる。この電子励起状態の分子は、光化学第一次過程である(a)反応、(b)失活(放射及び無放射過程)、(c)エネルギー移動のうちの1つ、又は2つ以上の過程を経て、基底状態へ戻る。
有機顔料又は有機染料等の着色剤の場合は分子が大きく、トナー中では結着樹脂等が隣接し立体障害を生じやすいため、上記(b)の過程による電子励起エネルギーの振動エネルギーへの変換が妨げられ、電子励起状態がより不安定となる。その結果、着色剤分子のイオン化が生じ易く、上記(a)の化学反応により、変色又は褪色がより顕著となる。
本発明の銅化合物は、励起着色剤分子から励起エネルギーを受け取り、銅元素の最外殻電子を励起させるため(上記(c))、着色剤の変色又は褪色を防止できると推定される。特に銅化合物は、着色剤と比較して分子が小さいために立体障害の影響を受けにくく、電子励起エネルギーは効率よく振動エネルギーへと変換できると推定される。
トナー表面付近で光により励起された一重項の酸素分子は反応性が高く、近傍の着色剤を酸化し、変色又は褪色させると考えられる。この励起酸素分子を効率よく消光する銅化合物を添加することにより、励起酸素分子を失活させ、着色剤の劣化を防止することができると推定される。
本発明のトナーは、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は、従来公知のものを使用することができる。
代用的な紫外線吸収剤は、ベンソフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、パラアミノ安息香酸系、アニリド系、トリアジン系、ベンゾエート系の化合物を挙げることができる。これらの化合物の混合物であっても良い。
具体的には、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン、4−ベンジロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸フェニル、サリチル酸−2−エチルヘキシル、サリチル酸p−オクチルフェニル、サリチル酸p−tertブチルフェニル、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸グリセリル、エチル2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリゾール、1,6−ビス(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノキシ)ヘキサン、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−エトキシ−2’−エチルオキサリック酸ビスアニリド、2−(4',6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]フェノール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)等が挙げられるが、紫外線吸収剤であればこれらに限定されない。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。但しトナーの特性を考慮した上で、紫外線吸収剤の種類及び量を調整してもよい。例えば、粉体流動性、保管時のブロッキング、帯電性及び定着性などが、使用時に問題とならないことが前提であり、トナー組成に対して、紫外線吸収剤をトナー母粒子に対して外添するときには0.1〜3.0重量%、トナー造粒時に内添するときには0.3〜7.0重量%が好ましい。添加量が上記範囲であると、帯電性及び粉体流動性が低下しない。また定着画像に対して均一に分散し、かつ発色性に影響を与えないために、結着樹脂と親和性の高いものが好ましい。親和性が高いと、定着画像内で結晶化せず、光透過性が良好である。
紫外線吸収剤をトナーに添加する方法としては、トナー粒子に対して粉体で混合する方法や、結着樹脂又は着色剤などの溶融混練時に添加する方法、水系媒体内で乳化、凝集して造粒するときに混合又は化学的に結合させて粒子内に内添する方法が挙げられる。
本発明の電子写真用トナーに使用し得る結着樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系樹脂、ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)等を主成分とするスチレン系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル等を主成分とする(メタ)アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの共重合樹脂が挙げられるが、電子写真用トナーとして用いる際の帯電安定性や現像耐久性の観点からスチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合樹脂及びポリエステル樹脂が好ましい。
ビニル芳香族単量体(スチレン系単量体)60〜90重量部、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体((メタ)アクリル酸エステル系単量体)10〜40重量部、及びエチレン性不飽和酸単量体1〜3重量部よりなる単量体混合物を重合して得られる共重合体を界面活性剤で分散安定化したラテックスを結着樹脂成分として好ましく使用することができる。
上記の共重合体のガラス転移温度は50〜70℃であることが好ましい
スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンや、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、2−エチルスチレン、3−エチルスチレン、4−エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、2−クロロスチレン、3−クロロスチレン、4−クロロスチレン等のハロゲン置換スチレン、4−フルオロスチレン、2,5−ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン等がある。スチレン系単量体としては、スチレンが好ましい。
前記スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂及びスチレン−(メタ)アクリル系共重合樹脂にカルボキシル基を含有させる場合は、カルボキシル基を有する重合性単量体を共重合させることによって得ることができる。
このようなカルボキシル基含有重合性単量体の具体例としては、アクリル酸、アコニット酸、アトロパ酸、アリルマロン酸、アンゲリカ酸、イソクロトン酸、イタコン酸、10−ウンデセン酸、エライジン酸、エルカ酸、オレイン酸、オルト−カルボキシケイ皮酸、クロトン酸、クロロアクリル酸、クロロイソクロトン酸、クロロクロトン酸、クロロフマル酸、クロロマレイン酸、ケイ皮酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シトラコン酸、ヒドロキシケイ皮酸、ジヒドロキシケイ皮酸、チグリン酸、ニトロケイ皮酸、ビニル酢酸、フェニルケイ皮酸、4−フェニル−3−ブテン酸、フェルラ酸、フマル酸、ブラシジン酸、2−(2−フリル)アクリル酸、ブロモケイ皮酸、ブロモフマル酸、ブロモマレイン酸、ベンジリデンマロン酸、ベンゾイルアクリル酸、4−ペンテン酸、マレイン酸、メサコン酸、メタクリル酸、メチルケイ皮酸、メトキシケイ皮酸等であり、重合体形成反応の容易性などからアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ケイ皮酸、フマル酸などが好ましく、アクリル酸がより好ましい。
このような架橋剤の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類;フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル/トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類;ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類;ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−2−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類;ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ネオペンチルグリコールジメタクリレート、2−ヒドロキシ−1,3−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート類;コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル/ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル/ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、3,3’−チオジプロピオン酸ジビニル、trans−アコニット酸ジビニル/トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類等が挙げられる。
前記架橋剤の好ましい含有量は、重合性単量体総量の0.05〜5質量%の範囲が好ましく、0.1〜1.0質量%の範囲がより好ましい。
ここで用いるラジカル重合用開始剤としては、特に制限はない。具体的には、過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化tert−ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、1−フェニル−2−メチルプロピル−1−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸tert−ブチルヒドロペルオキシド、過蟻酸tert−ブチル、過酢酸tert−ブチル、過安息香酸tert−ブチル、過フェニル酢酸tert−ブチル、過メトキシ酢酸tert−ブチル、過N−(3−トルイル)カルバミン酸tert−ブチル等の過酸化物類、2,2’−アゾビスプロパン、2,2’−ジクロロ−2,2’−アゾビスプロパン、1,1’−アゾ(メチルエチル)ジアセテート、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)硝酸塩、2,2’−アゾビスイソブタン、2,2’−アゾビスイソブチルアミド、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2−メチルプロピオン酸メチル、2,2’−ジクロロ−2,2’−アゾビスブタン、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、1,1’−アゾビス(1−メチルブチロニトリル−3−スルホン酸ナトリウム)、2−(4−メチルフェニルアゾ)−2−メチルマロノジニトリル、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸、3,5−ジヒドロキシメチルフェニルアゾ−2−メチルマロノジニトリル、2−(4−ブロモフェニルアゾ)−2−アリルマロノジニトリル、2,2’−アゾビス−2−メチルバレロニトリル、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸ジメチル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、1,1’−アゾビスシクロヘキサンニトリル、2,2’−アゾビス−2−プロピルブチロニトリル、1,1’−アゾビス−1−クロロフェニルエタン、1,1’−アゾビス−1−シクロヘキサンカルボニトリル、1,1’−アゾビス−1−シクロへプタンニトリル、1,1’−アゾビス−1−フェニルエタン、1,1’−アゾビスクメン、4−ニトロフェニルアゾベンジルシアノ酢酸エチル、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルアゾトリフェニルメタン、4−ニトロフェニルアゾトリフェニルメタン、1,1’−アゾビス−1,2−ジフェニルエタン、ポリ(ビスフェノールA−4,4’−アゾビス−4−シアノペンタノエート)、ポリ(テトラエチレングリコール−2,2’−アゾビスイソブチレート)等のアゾ化合物類、1,4−ビス(ペンタエチレン)−2−テトラゼン、1,4−ジメトキシカルボニル−1,4−ジフェニル−2−テトラゼン等が挙げられる。
本発明のトナーの製造において、例えば、前記懸濁重合法における分散時の安定化、前記乳化重合凝集法における樹脂粒子分散液、着色剤分散液、及び離型剤分散液の分散安定を目的として界面活性剤を用いることができる。
上記界面活性剤としては、例えば硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でもイオン性界面活性剤が好ましく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤がより好ましい。
非イオン系界面活性剤は、前記アニオン系界面活性剤又はカチオン系界面活性剤と併用するのが好ましい。前記界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用して使用してもよい。
前記懸濁重合法等に用いる前記分散安定剤としては、難水溶性で親水性の無機微粉末を用いることができる。使用できる無機微粉末としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム(ヒドロキシアパタイト)、クレイ、ケイソウ土、ベントナイト等が挙げられる。これらの中でも炭酸カルシウム、リン酸三カルシウム等は微粒子の粒度形成の容易さと、除去の容易さの点で好ましい。
本発明のトナーには、必要に応じて帯電制御剤が添加されてもよい。
帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤を用いることができる。湿式製法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減との点で、水に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。なお、本発明のトナーは、磁性材料を内包する磁性トナー及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
本発明のトナーの製造に乳化重合凝集法を用いた場合、凝集工程においてpH変化等により凝集を発生させ、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒径の粒子を調製することができる。同時に粒子の凝集を安定に、また迅速に、又はより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加しても良い。
該凝集剤としては一価以上の電荷を有する化合物が好ましく、その化合物の具体例としては、前述のイオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩、酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸、芳香族酸の金属塩、ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩、アミノ酸の金属塩、トリエタノールアミン塩酸塩、アニリン塩酸塩等の脂肪族、芳香族アミン類の無機酸塩類等が挙げられる。
これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であって、一価の場合は3質量%以下、二価の場合は1質量%以下、三価の場合は0.5質量%以下である。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物を用いることが好ましい。
前述のマゼンタ系着色剤及びイエロー系着色剤以外に本発明で用いられる着色剤に、特に制限はなく、公知の着色剤が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。着色剤を1種単独で用いてもよいし、同系統の着色剤を2種以上混合して用いてもよい。また異系統の着色剤を2種以上混合して用いてもよい。さらに、これらの着色剤を表面処理して用いてもよい。
具体例としては、以下に示すような各色の顔料及び染料を挙げることができる。
黒色顔料としては、アニリンブラック等の有機着色剤である。
緑色顔料としては、クロムグリーン、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンG等の有機着色剤が例示できる。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーBC、ウルトラマリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機着色剤が例示できる。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等の有機着色剤が例示できる。
染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー等を挙げることができる。
したがって、黒色、緑色、青色、紫色系の着色剤には本発明の炭素含有量〔C〕%と銅含有量〔Cu〕%との比は、下記の式で示されるように、より多くの量を添加することができる。
−3.0≦log10{〔Cu〕/〔C〕}≦−1.0
本発明のトナーに使用する着色剤は、公知の方法を用いて結着樹脂中に分散することができる。トナーが混練粉砕法によるものであれば、そのまま用いても良く、また予め樹脂中に高濃度に分散させた後、混練時に結着樹脂とともに混練する、いわゆるマスターバッチを用いても良く、着色剤合成後に乾燥前のウェットケーキの状態で樹脂中に分散させるフラッシングを用いても良い。
上記の着色剤は、懸濁重合法によるトナー作製にそのまま用いることができ、懸濁重合法においては、樹脂中に分散させた着色剤を重合性単量体中に溶解、又は分散させることにより、造粒粒子中に着色剤を分散することができる。
機械的な衝撃等による着色剤分散の具体例としては、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等を用いて着色剤粒子の分散液を調製することができる。また、これらの着色剤は極性を有する界面活性剤を用いて、ホモジナイザーによって水系媒体に分散することもできる。
本発明のトナーには、必要に応じて、離型剤を添加してもよい。離型剤は一般に離型性を向上させる目的で使用される。前記離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;加熱により軟化点を有するシリコーン類;オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックスなどが挙げられる。本発明において、これらの離型剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの離型剤の添加量としては、トナー粒子の全量に対して、1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは5〜15質量%である。上記範囲内であると、離型剤の効果が十分であり、また、トナー内に銅化合物が均一に分散されるだけでなく、現像機内部においてトナー粒子が破壊されにくいため、離型剤のキャリアへのスペント化が生じず、帯電も低下しにくい。
本発明のトナーは、トナー内部に内添剤を添加してもよい。内添剤は一般に定着画像の粘弾性制御の目的で使用される。前記内添剤の具体例としては、シリカ、チタニアのような無機微粒子や、ポリメチルメタクリレート等の有機微粒子などからなり、分散性を高める目的で表面処理されていてもよい。またそれらは単独でも、2種以上の内添剤を併用してもよい。
本発明のトナーには流動化剤や帯電制御剤等の外添剤を添加処理してもよい。外添剤としては、表面をシランカップリング剤などで処理したシリカ微粒子、酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、酸化セリウム微粒子、カーボンブラック等の無機微粒子やポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー微粒子、アミン金属塩、サリチル酸金属錯体等、公知の材料が使用できる。それらは単独でも、2種以上の外添剤を併用してもよい。
本発明のトナーは、現像装置内に帯電付与構造をもつ一般に一成分現像剤という使用方法で使用されるのに加え、トナーとキャリアからなる二成分現像剤と呼ばれる方式でも使用される。キャリアは、フェライト、鉄粉などを芯剤として、樹脂で被膜されたキャリアであることが好ましい。用いられる芯材(キャリア芯材)は、特に制限はなく、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、又は、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、磁気ブラシ法を用いる観点からは、磁性キャリアであるのが望ましい。キャリア芯材の平均粒径としては、トナー平均粒径の3〜10倍が好ましい。
被覆樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレア、ウレタン、メラミン、グアナミン、アニリン等を含むアミノ樹脂、またアミド樹脂、ウレタン樹脂が挙げられる。またこれらの共重合樹脂でもかまわない。キャリアの被膜樹脂としては上述樹脂中から2種以上を組み合わせて使用してもよい。また帯電を制御する目的で、樹脂微粒子や、無機微粒子などを被覆樹脂中に分散して使用してもよい。
上記樹脂被覆層を、キャリア芯材の表面に形成する方法としては、例えば、キャリア芯材の粉末を被膜層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被膜層形成用溶液をキャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被膜層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と被膜層形成用溶液を混合し溶剤を除去するニーダーコーター法、被膜樹脂を微粒子化し被膜樹脂の融点以上でキャリア芯材とニーダーコーター中で混合し冷却して被膜させるパウダーコート法が挙げられるが、ニーダーコーター法及びパウダーコート法が特に好ましく用いられる。
上記方法により形成される樹脂被膜量は、キャリア芯材に対して0.5〜10重量%の量を被覆して用いられる。トナーと上記キャリアとの混合比(重量比)としては、トナー:キャリア=1:100〜30:100の範囲であり、3:100〜20:100の範囲がより好ましい。
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体(感光体)の表面を帯電手段により一様に帯電させる工程と、その帯電した静電潜像担持体表面に画像情報に応じた光像を照射する露光手段により静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程と、トナーを含む静電写真用現像剤により潜電荷像担持体上の前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程と、前記トナー画像を転写する工程と、前記トナー画像を定着する工程とを含む。各工程はそれ自体一般的な工程であり、例えば特開昭56−40868号公報、特開昭49−91231号公報等に記載されている。なお、本発明の画像形成方法は、公知のコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。
静電潜像の形成は、レーザー光学系やLEDアレイ等の露光手段で、表面が一様に帯電された静電潜像担持体に露光し、静電潜像を形成する工程である。露光方式は特に制限を受けるものではない。
転写は、トナー画像を被転写体上に転写するものである。被転写体としては、転写紙やカラー画像作成に使用される中間体ドラムや中間転写ベルトが例示できる。
定着は、転写紙等に転写されたトナー画像を、定着部材からの加熱で用紙等の定着基材上に定着するものであり、用紙等の定着基材を2つの定着部材の間を通過させる間に定着基材上のトナー画像を加熱溶融して定着する。この定着部材は、ロール又はベルトの形態をなし、少なくとも一方に加熱装置を装着している。定着部材はロールやベルトをそのまま用いるか、その表面に樹脂を被覆して用いる。
定着ベルトは、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を単独か又は2種以上を混合して用いる。また、ロールとベルトの被覆樹脂は、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のビニルピリジン類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマー等の単独重合体、又は2種類以上のモノマーからなる共重合体、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。具体例としては、ポリテトラフルオロエチレン、弗化ビニリデン、弗化エチレン等の含フッ素化合物の単独重合体及び/又はそれらの共重合体、エチレン、プロピレン等の不飽和炭化水素の単独重合体及び/又はそれらの共重合体を用いることができる。
本発明における粒径(「粒度」ともいう。)及び粒径分布測定(「粒度分布測定」ともいう。)について述べる。
本発明において測定する粒子直径が2μm以上の場合、測定装置としてはコールターカウンターTA−II型(ベックマン−コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマン−コールター社製)を使用した。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に測定試料を0.5〜50mg加える。これを前記電解液100ml中に添加した。
本発明における体積平均粒径は該D50vであり、GSDpは以下の式によって算出した。
GSDp={(D84p)/(D16p)}0.5
なお、外添剤などの粉体を測定する場合は、界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液50ml中に測定試料を2g加え、超音波分散機(1,000Hz)にて2分間分散して、試料を作製し、前述の分散液と同様の方法で、測定した。
トナーの形状係数SF1は、トナー粒子表面の凹凸の度合いを示す形状係数SFであり、以下の式により算出される。
測定は、まずスライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じて画像解析装置に取り込み、50個以上のトナーについてSFを計算し、平均値を求めた。
本発明の静電荷象現像用トナーにおいて、特定の分子量分布は、以下の条件で行ったものである。GPCは「HLC−8120GPC、SC−8020(東ソー(株)社製)装置」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM−H(東ソー(株)社製、6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いた。実験条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min、サンプル注入量10μl、測定温度40℃、IR検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作製した。
本発明のトナーに用いられる離型剤の融点及びトナーのガラス転移温度は、DSC(示差走査型熱量計)測定法により決定し、ASTMD3418−8に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。
主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のDSC−7を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度10℃/minで測定を行った。
結着樹脂及びトナーの酸価はJIS K 0070−1992の電位差滴定法に準じて測定した。
試料前処理は、トナー6gを加圧成型器で10t、1分間の加圧成型を実施した。
(株)島津製作所の蛍光X線(XRF−1500)を使用して、測定条件は管電圧40KV、管電流90mA、測定時間30分で測定した。
<結着樹脂粒子分散液(1)の調製>
・スチレン・・・・・・・・・・・・・・・296部
・アクリル酸n−ブチル・・・・・・・・・104部
・アクリル酸・・・・・・・・・・・・・・・・6部
・ドデカンチオール・・・・・・・・・・・・10部
・アジピン酸ジビニル・・・・・・・・・・1.6部
(以上、和光純薬(株)製)
以上の成分を混合し溶解した混合物を、非イオン性界面活性剤(三洋化成(株)製:ノニポール400)12部及びアニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)8部をイオン交換水550部に溶解した溶液に加えて、フラスコ中で分散し、乳化し、10分ゆっくりと混合しながら、過硫酸アンモニウム(和光純薬(株)製)8部を溶解したイオン交換水61部を投入し、窒素置換を0.1リットル/分で20分行った。その後、フラスコ内を撹拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が200nm、固形分濃度が41%となる結着樹脂粒子分散液(1)を調製した。その分散液の一部を100℃のオーブン上に放置して水分を除去したものをDSC(示差走査型熱量計)測定を実施したところ、ガラス転移点は53℃、重量平均分子量は30,000であった。
C.I.ピグメントイエロー74(モノアゾ系顔料)・・・・・・・100部
(大日精化社製:セイカファストイエロー2054)
アニオン性界面活性剤(ネオゲンSC:第一工業製薬社製)・・・・・10部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・390部
以上の成分を混合溶解し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックス)を用いて10分間分散し、着色剤分散剤(1)を調製した。
着色剤をC.I.ピグメントイエロー402(ベンズイミダゾロン系顔料:大日本インキ化学社製:KET Yellow 402)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(2)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントイエロー93(ジスアゾ縮合系顔料:大日精化社製:クロモファイン イエロー 5930)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(3)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントイエロー110(イソインドリノン系顔料:大日本インキ化学社製:Fastogen Super Yellow GRD)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(4)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントイエロー193(アントラキノン系顔料:大日精化社製:クロモファイン エロー AF−1300)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(5)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントイエロー17(ジスアゾ系顔料:大日本インキ化学社製:KET Yellow 403)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(6)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントイエロー139(イソインドリン系顔料:BASF社製:Paliotol Yellow L1820)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(7)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントイエロー138(キノフタロン系顔料:BASF社製:Paliotol Yellow LO96OHD)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(8)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントレッド122(キナクリドン系顔料:大日精化社製:クロモファインマゼンタ6887)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(9)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントレッド22(β−ナフトール系顔料:大日本インキ化学社製:KET Red 302)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(10)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントレッド57:1(アゾレーキ系顔料:大日本インキ化学社製:KET Red 306)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(11)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントレッド37(ジスアゾ系顔料:クラリアントジャパン社製:Maroon HFM01)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(12)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントレッド185(ベンズイミダゾロン系顔料:クラリアントジャパン社製:Noverperm Carmine HF4C−NVP502)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(13)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントレッド144(ジスアゾ縮合系顔料:チバガイキー社製:クロモフタールレッドBRN)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(14)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントレッド254(ジケトピロロピロール系顔料:チバガイキー社製:イルガフォーレッドB−CP)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(15)の調整した。
着色剤をC.I.ピグメントブルー15:3(フタロシアニン系顔料:大日精化社製:シアニンブルー4937)に変更した以外は着色剤分散液(1)と同様にして着色剤分散液(15)の調整した。
・パラフィンワックス(日本精蝋社製:HNP−9)・・・・・・・・・100部
・アニオン界面活性剤(ライオン(株)社製:リパール860K)・・・・10部
・イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・290部
上記成分を混合して溶解した後、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックス)を用いて分散し、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理して、平均粒径が200nmである離型剤粒子(パラフィンワックス)を分散してなる離型剤粒子分散液(1)を調製した。
濃硝酸(和光純薬(株)製)にイオン交換水を加えて1Nに調整した硝酸水溶液(20℃)100部に炭酸銅(I)(和光純薬(株)製)を0.2部添加し、銅化合物硝酸水溶液(1)を調整した。該水溶液はやや黄色を呈し、硝酸水溶液に溶解していた。
炭酸銅(I)を酢酸銅(II)(和光純薬(株)製)に変更した以外は銅化合物硝酸水溶液(1)と同様の方法で銅化合物硝酸水溶液(2)の調整した。該水溶液は暗緑色を呈し、硝酸水溶液には溶解していた。
炭酸銅(I)を硫酸銅(II)5水和物(和光純薬(株)製)に変更した以外は銅化合物硝酸水溶液(1)と同様の方法で銅化合物硝酸水溶液(3)の調整した。該水溶液は青色を呈し、硝酸水溶液には溶解していた。
・2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン・・・・・・・・・・・・・50部
・2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン・・・・50部
・非イオン性界面活性剤(ノニポール400、三洋化成社製)・・100部
・イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・800部
以上の成分を混合溶解し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラクス)を用いて30分間分散し、紫外線吸収剤分散液(1)を調製した。
・結着樹脂粒子分散液(1)・・・・・・・・・・・320部
・着色剤分散液(1)・・・・・・・・・・・・・・・80部
・離型剤粒子分散液(1)・・・・・・・・・・・・・96部
・銅化合物硝酸水溶液(1)・・・・・・・・・・20.2部
・硫酸アルミニウム(和光純薬(株)製)・・・・・1.5部
・イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・1270部
以上の成分を温度調節用ジャケット付き丸型ステンレス製フラスコ中に収容し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて5,000rpmで5分間分散させた後、フラスコに移動し、25℃で20分間4枚パドルで撹拌しながら放置した。その後撹拌しながらマントルヒーターで加熱し1℃/分の昇温速度で内部が48℃になるまで加熱し、48℃で20分間保持した。次に追加で結着樹脂粒子分散液(1)80部を緩やかに投入し、48℃で30分間保持したのち、1Nの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、pHを6.5に調整した。
その後1℃/分の昇温速度で95℃まで昇温し、30分間保持した。0.1N硝酸水溶液を添加してpHを4.8に調整し、95℃で2時間放置した。その後更に前記1N水酸化ナトリウム水溶液を添加し、pHを6.5に調整し95℃で5時間放置した。その後5℃/分で30℃まで冷却した。
出来上がったトナー粒子分散液をろ過し、(A)得られたトナー粒子に35℃のイオン交換水2,000部を添加し、(B)20分撹拌放置し、(C)その後ろ過した。(A)から(C)までの操作を5回繰り返した後、ろ紙上のトナー粒子を真空乾燥機に移し、45℃、1,000Pa以下で10時間乾燥した。なお1,000Pa以下としたのは前述のトナー粒子は含水状態であるため、乾燥初期においては45℃でおいても水分が凍結し、その後該水分が昇華するため、減圧時の乾燥機の内部圧力が一定にならないためである。ただし乾燥終了時には100Paで安定した。乾燥機内部を常圧に戻した後、これを取り出して、トナー母粒子を得、このトナー母粒子100部に対してシリカ外添剤(日本アエロシル社製、R972)を1.0部添加して、ヘンシェルミキサーにて3,000rpm、5分間で混合し、イエロートナー(1)を得た。
得られたイエロートナー(1)はD50vが5.7μm、GSDpが1.23、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は132、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(1)の代わりに着色剤分散液(2)を用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(2)を作製した。
得られたイエロートナー(2)はD50vが6.0μm、GSDpが1.24、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は133、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.1であった。
着色剤分散液(1)の代わりに着色剤分散液(3)を用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(3)を作製した。
得られたイエロートナー(3)はD50vが5.5μm、GSDpが1.22、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は130、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(1)の代わりに着色剤分散液(4)を用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(4)を作製した。
得られたイエロートナー(4)はD50vが5.1μm、GSDpが1.23、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は131、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(1)の代わりに着色剤分散液(5)を用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(5)を作製した。
得られたイエロートナー(5)はD50vが5.8μm、GSDpが1.21、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は132、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(1)の代わりに着色剤分散液(6)を用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(6)を作製した。
得られたイエロートナー(6)はD50vが6.1μm、GSDpが1.25、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は135、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(1)の代わりに着色剤分散液(7)を用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(7)を作製した。
得られたイエロートナー(7)はD50vが5.8μm、GSDpが1.22、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は128、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(1)の代わりに着色剤分散液(8)を用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(8)を作製した。
得られたイエロートナー(8)はD50vが5.2μm、GSDpが1.26、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は132、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を20.2部の代わりに80.4部を用い、イオン交換水を1270部の代わりに1210部用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(9)を作製した。
得られたイエロートナー(8)はD50vが5.3μm、GSDpが1.24、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は135、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−3.6であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を20.2部の代わりに4.0部を用い、イオン交換水を1270部の代わりに1286部用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(10)を作製した。
得られたイエロートナー(10)はD50vが5.8μm、GSDpが1.26、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は130、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.9であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を銅化合物硝酸水溶液(2)に変更する以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(11)を作製した。
得られたイエロートナー(11)はD50vが6.2μm、GSDpが1.27、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は133、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.5であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を銅化合物硝酸水溶液(3)に変更する以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(12)を作製した。
得られたイエロートナー(12)はD50vが5.8μm、GSDpが1.26、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は135、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.4であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)の代わりに酸化銅0.041部を凝集時に直接添加した以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(13)を作製した。
得られたイエロートナー(13)はD50vが6.5μm、GSDpが1.29、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は138、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.8であり、同一の着色剤であるイエロートナー(1)、(9)〜(12)に比較して僅かに暗色がかった色であった。
イソフタル酸101部とビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物180部及びジブチル錫オキサイド5.4部をフラスコに投入し、窒素雰囲気下温度230℃で脱水縮合反応を行い、16時間継続した。得られたポリエステル樹脂の酸価が42mgKOH/gであった。また重量平均分子量は4,800であった。
このポリエステル樹脂174部、C.I.ピグメントイエロー74(大日精化社製:セイカファストイエロー2054)16部、パラフィンワックス(日本精蝋社製:HNP−9)10部、及び炭酸銅(I)0.016部をバンバリーミキサー(神戸製鋼社製)に入れ、内部の温度が110±5℃になるように圧力を加え、80rpmで混練を10分間行った。得られた混練物を冷却後、ハンマーミルにて粗粉砕し、これをジェットミルにて約6.8μmに微粉砕した後、エルボージェット分級機(松坂貿易社製)にて分級し、イエロートナー(1)と同様の方法で外添剤を添加し、イエロートナー粒子、(14)を得た。
得られたイエロートナー(14)はD50vが7.6μm、GSDpが1.37、酸価が42mgKOH/g、ガラス転移温度が63℃、形状係数SF1は155、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.5であった。
テレフタル酸50部、ドデセニルコハク酸30部、無水トリメリット酸18部とビスフェノールA85部、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物90部及びジブチル錫オキサイド5.4部をフラスコに投入し、窒素雰囲気下温度230℃で脱水縮合反応を行い、16時間継続した。得られたポリエステル樹脂の酸価が2mgKOH/gであった。またTHF可溶分の重量平均分子量は5,000であった。
このポリエステル樹脂を使用する以外はイエロートナー(14)と同様の方法を用いてイエロートナー(15)を得た。
得られたイエロートナー(15)はD50vが8.0μm、GSDpが1.38、酸価が2mgKOH/g、ガラス転移温度が62℃、形状係数SF1は158、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.7であった。
イエロートナー(14)で用いたポリエステル樹脂28部に、C.I.ピグメントイエロー74(大日精化社製:セイカファストイエロー2054)32部、パラフィンワックス(日本精蝋社製:HNP−9)40部、及び、炭酸銅(I)0.02部を加え、加圧型ニーダーにて溶融混錬し、樹脂混合物を作製した。
・スチレン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・111部
・アクリル酸n−ブチル・・・・・・・・・・・・・・・・32部
・アクリル酸2−エチルヘキシル・・・・・・・・・・・・・7部
・tert−ラウリルメルカプタン・・・・・・・・・・1.6部
・2,2’−アゾビス−2−メチルバレロニトリル・・・0.7部
(以上、和光純薬(株)製)
・樹脂混合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・50.0部
以上の成分を撹拌し、溶融させた後、イオン交換水300部に炭酸カルシウム10部を分散させた水系媒体中に添加し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて分散させ、平均粒径8.2μmの油滴が内部に存在していることを確認した。この分散系を、窒素を流しながら80℃まで加温しそのまま5時間放置し懸濁重合粒子を得た。冷却後、1N塩酸(和光純薬(株)製)を滴下しpHを2.2に調整し、1時間放置した。
その後、容器内のpHを約7に調整し、反応生成物をろ過し、500部のイオン交換水で4回洗浄した後、真空乾燥機に移し、45℃、1,000Pa以下で10時間乾燥し、乾燥後イエロートナー(1)と同様の方法で外添剤を添加し、イエロートナー(16)を得た。なお1,000Pa以下としたのはイエロートナー(1)の製造と同様の理由による。
得られたイエロートナー(16)はD50vが8.4μm、GSDpが1.32、酸価が33mgKOH/g、ガラス転移温度が56℃、形状係数SF1は118、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.5であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を20.2部の代わりに160.5部を用い、イオン交換水を1270部の代わりに1130部用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(17)を作製した。
得られたイエロートナー(17)はD50vが5.3μm、GSDpが1.23、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は129、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−3.3であった。得られたトナーはやや緑がかったイエロー色であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を20.2部の代わりに2.0部を用い、イオン交換水を1270部の代わりに1288部用いる以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(18)を作製した。
得られたイエロートナー(18)はD50vが5.7μm、GSDpが1.24、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は130、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−5.2であった。
紫外線吸収剤分散液(1)を40部添加し、イオン交換水を1270部の代わりに1254部にした以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりイエロートナー(19)を作製した。
得られたイエロートナー(19)はD50vが5.7μm、GSDpが1.24、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は132、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.1であった。
着色剤分散液(1)をマゼンタ着色剤である着色剤分散液(9)に変更する以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(1)を作製した。
得られたマゼンタトナー(1)はD50vが5.5μm、GSDpが1.22、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は134、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(9)の代わりに着色剤分散液(10)を用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(2)を作製した。
得られたマゼンタトナー(2)はD50vが5.5μm、GSDpが1.21、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は135、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.3であった。
着色剤分散液(9)の代わりに着色剤分散液(11)を用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(3)を作製した。
得られたマゼンタトナー(3)はD50vが6.4μm、GSDpが1.27、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は133、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.1であった。
着色剤分散液(9)の代わりに着色剤分散液(12)を用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(4)を作製した。
得られたマゼンタトナー(4)はD50vが5.6μm、GSDpが1.24、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は134、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(9)の代わりに着色剤分散液(13)を用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(5)を作製した。
得られたマゼンタトナー(5)はD50vが5.1μm、GSDpが1.20、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は136、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.1であった。
着色剤分散液(9)の代わりに着色剤分散液(14)を用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(6)を作製した。
得られたマゼンタトナー(6)はD50vが5.1μm、GSDpが1.25、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は132、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
着色剤分散液(9)の代わりに着色剤分散液(15)を用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(7)を作製した。
得られたマゼンタトナー(7)はD50vが6.1μm、GSDpが1.31、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は131、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.2であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を20.2部の代わりに80.4部を用い、イオン交換水1270部の代わりに1210部用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(8)を作製した。
得られたマゼンタトナー(8)はD50vが5.6μm、GSDpが1.23、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は138、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−3.6であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を20.2部の代わりに4.0部を用いイオン交換水1270部の代わりに1286部用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(8)を作製した。
得られたマゼンタトナー(9)はD50vが5.8μm、GSDpが1.25、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は128、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.9であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)の代わりに酸化銅0.041部を凝集時に直接添加した以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(10)を作製した。
得られたマゼンタトナー(10)はD50vが7.8μm、GSDpが1.30、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は132、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.8であった。
また、得られたマゼンタトナーの色は僅かではあるが彩度に欠けたものであった。
イエロートナー(14)の製造で用いた着色剤をC.I.ピグメントレッド122(キナクリドン系顔料:大日精化社製:クロモファインマゼンタ6887)に変更する以外はイエロートナー(14)と同様の方法によりマゼンタトナー(11)を作製した。
得られたマゼンタトナー(11)はD50vが7.9μm、GSDpが1.38、酸価が42mgKOH/g、ガラス転移温度が63℃、形状係数SF1は158、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.4であった。
イエロートナー(15)の製造で用いた着色剤をC.I.ピグメントレッド122(キナクリドン系顔料:大日精化社製:クロモファインマゼンタ6887)に変更する以外はイエロートナー(15)と同様の方法によりマゼンタトナー(12)を作製した。
得られたマゼンタトナー(12)はD50vが8.2μm、GSDpが1.37、酸価が2mgKOH/g、ガラス転移温度が62℃、形状係数SF1は160、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.5であった。
イエロートナー(16)で用いた着色剤をC.I.ピグメントレッド122(キナクリドン系顔料:大日精化社製:クロモファインマゼンタ6887)に変更した以外イエロートナー(16)同様の方法で樹脂混合物を作製した。
更にイエロートナー(16)と同様の方法で懸濁粒子を得、マゼンタトナー(13)を得た。
得られたマゼンタトナー(13)はD50vが8.5μm、GSDpが1.35、酸価が33mgKOH/g、ガラス転移温度が56℃、形状係数SF1は120、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.4であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を20.2部の代わりに160.5部を用い、イオン交換水を1270部の代わりに1130部用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(14)を作製した。
得られたマゼンタトナー(14)はD50vが5.8μm、GSDpが1.24、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は133、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−3.3であった。
得られたトナーはやや黒味がかったマゼンタ色であった。
銅化合物硝酸水溶液(1)を20.2部の代わりに2.0部を用い、イオン交換水を1270部の代わりに1288部用いる以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(15)を作製した。
得られたマゼンタトナー(15)はD50vが5.8μm、GSDpが1.25、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は130、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−5.2であった。
紫外線吸収剤分散液(1)を40部添加し、イオン交換水を1270部の代わりに1254部にした以外はマゼンタトナー(1)と同様の方法によりマゼンタトナー(16)を作製した。
得られたマゼンタトナー(16)はD50vが5.6μm、GSDpが1.24、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は134、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−4.1であった。
着色剤分散液(1)をシアン着色剤である着色剤分散液(16)に変更する以外はイエロートナー(1)と同様の方法によりシアントナー(1)を作製した。
得られたシアントナー(1)はD50vが5.8μm、GSDpが1.22、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は131、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−2.0であった。
イエロートナー(14)の製造で用いた着色剤C.I.ピグメントブルー15:3(フタロシアニン系顔料:大日精化社製:シアニンブルー4937)に変更する以外はイエロートナー(14)と同様の方法によりシアントナー(2)を作製した。
得られたシアントナー(2)はD50vが7.7μm、GSDpが1.38、酸価が42mgKOH/g、ガラス転移温度が63℃、形状係数SF1は159、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−2.1であった。
イエロートナー(15)の製造で用いた着色剤をC.I.ピグメントブルー15:3(フタロシアニン系顔料:大日精化社製:シアニンブルー4937)に変更する以外はイエロートナー(15)と同様の方法によりシアントナー(3)を作製した。
得られたシアントナー(3)はD50vが8.0μm、GSDpが1.40、酸価が2mgKOH/g、ガラス転移温度が62℃、形状係数SF1は161、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−2.1であった。
イエロートナー(16)で用いた着色剤をC.I.ピグメントブルー15:3(フタロシアニン系顔料:大日精化社製:シアニンブルー4937)に変更した以外イエロートナー(16)同様の方法で樹脂混合物を作製した。
更にイエロートナー(16)と同様の方法で懸濁粒子を得、シアントナー(4)を得た。
得られたシアントナー(4)はD50vが8.7μm、GSDpが1.33、酸価が33mgKOH/g、ガラス転移温度が56℃、形状係数SF1は115、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−2.1であった。
紫外線吸収剤分散液(1)を40部添加し、イオン交換水を1270部の代わりに1254部にした以外はシアントナー(1)と同様の方法によりシアントナー(5)を作製した。
得られたシアントナー(5)はD50vが5.8μm、GSDpが1.22、酸価が25mgKOH/g、ガラス転移温度が53℃、形状係数SF1は133、log10{〔Cu〕/〔C〕}は−2.1であった。
ニーダーにMn−Mgフェライト(平均粒径50μm:パウダーテック社製)を1,000部投入し、スチレン−メチルメタクリレート共重合体(重合比率40:60、Tg90℃、重量平均分子量72,000:綜研化学(株)製)150部をトルエン700部に溶かした溶液を加え、常温で20分混合した後、70℃に過熱して減圧乾燥した後、取り出し、コートキャリアを得た。さらに得たコートキャリアを75μm目開きのメッシュでふるい、粗粉を除去してキャリア(1)を得た。
キャリア(1)と、イエロートナー(1)〜(19)、マゼンタトナー(1)〜(16)、シアントナー(1)〜(5)をそれぞれ、重量比95:5の割合でVブレンダーにいれ20分間撹拌し、電子写真用現像剤を得た。
得られたイエロートナー(1)〜(19)、マゼンタトナー(1)〜(16)、シアントナー(1)〜(5)を用いた各電子写真用現像剤を表2の組み合わせでDocuCentre Color 320CP(富士ゼロックス(株)製)改造機の現像機に入れ、電子写真学会テストチャートNo.5−1を用いて画像を出力した。なお用紙は富士ゼロックス社製(J紙)であった。なお本発明では画像の変色又は褪色に対し、イエロー、マゼンタ、シアンよりも褪色又は変色が生じにくいという理由から黒現像剤はDocuCentre Color 320CP用トナーをそのまま用いた。
表2に実施例1〜26、比較例1〜4に用いたイエロー、マゼンタ、シアントナーを示す。現像に用いたものは現像剤であるが、表2には本発明の実際のトナーを示す。黒トナーは前述のようにDocuCentre Color 320CP用トナーを用いており、ここには記載しない。
実施例1〜26、比較例1〜4の定着画像に対して、卓上型暴露試験機(東洋精機社製:SUNTEST CPS+)を用いて定着画像の変色・褪色性試験を行った。なお光源はキセノンアークランプ(1,500W)を用い、光源からの距離が約20cmになるように定着像を配置し、湿度50%、標準黒色体の表面温度が40℃となる環境下で、照射テストを実施した。なお前記湿度と標準黒色体の表面温度は試験機の環境等により若干の幅を持ち、具体的には湿度は50±5%、標準黒色体の表面温度は40±5℃であった。照射時間は120時間、240時間、360時間であり、前述の電子写真学会テストチャートNo.5−1の肌色部分の変色及び褪色性をオリジナルのテストチャートである電子写真学会テストチャートNo.5−1と比較して目視で評価した。表3に結果を示す。
なお、銅化合物が濃色である2価の銅化合物や有機銅化合物を用いると、肌色の再現性に若干の問題を生じた。
Claims (4)
- 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
蛍光X線による炭素含有量を〔C〕%とし、銅含有量を〔Cu〕%としたとき、 log10{〔Cu〕/〔C〕}が式(1)の関係にあることを特徴とする
電子写真用トナー。
−5.0≦log10{〔Cu〕/〔C〕}≦−3.5 (1) - 請求項1に記載のトナー及び
キャリアからなることを特徴とする
電子写真用現像剤。 - 粒径が1μm以下の結着樹脂粒子を分散した結着樹脂粒子分散液及び着色剤を分散した着色剤分散液を混合し、結着樹脂粒子及び着色剤を含有するトナー粒径の粒子に凝集させる凝集工程と、
得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し融合させトナー粒子を形成する融合工程を含み、
前記凝集工程又は融合工程において、銅化合物を共存させることにより、得られたトナーの蛍光X線による炭素含有量〔C〕%及び銅含有量〔Cu〕%が、式(2)の関係を満たすように制御することを特徴とする
電子写真用トナーの製造方法。
−5.0≦log10{〔Cu〕/〔C〕}≦−3.5 (2) - 感光体を帯電する帯電工程、
帯電した感光体に露光して感光体上に潜像を作成する露光工程、
潜像を現像し現像像を作成する現像工程、
現像像を被転写体上に転写する転写工程、
及び定着基材上のトナーを加熱定着する定着工程
を含む画像形成方法であって、
トナーが請求項1に記載の電子写真用トナーであることを特徴とする
画像形成方法。
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