JP2005023324A - 屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造方法 - Google Patents
屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005023324A JP2005023324A JP2004228847A JP2004228847A JP2005023324A JP 2005023324 A JP2005023324 A JP 2005023324A JP 2004228847 A JP2004228847 A JP 2004228847A JP 2004228847 A JP2004228847 A JP 2004228847A JP 2005023324 A JP2005023324 A JP 2005023324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refractive index
- substance
- polymer
- fluoropolymer
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【構成】 本発明は、非結晶性の含フッ素重合体と、該重合体との比較において屈折率の差が0.001以上である少なくとも1種類の物質とからなり、該少なくとも1種類の物質が特定の方向に沿って濃度勾配を有して分布している屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造法である。
【選択図】 図1
Description
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、主鎖に環構造を有する重合体が好適であるが、環構造を有する重合単位を20モル%以上、好ましくは40モル%以上含有するものが透明性、機械的特性等の面から好ましい。
パーフルオロ(ブテニルビニルエーテル)[PBVE]の35g、1,1,2−トリクロロトリフルオロエタン(R113)の5g、イオン交換水の150g、及び重合開始剤として((CH3)2CHOCOO)2の90mgを、内容積200mlの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。系内を3回窒素で置換した後、40℃で22時間懸濁重合を行った。その結果、数平均分子量約1.5×105の重合体(以下、重合体Aという)を28g得た。
パーフルオロ(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール)[PDD]とテトラフルオロエチレンを重量比80:20でラジカル重合し、ガラス転移点160℃で数平均分子量約5×105の重合体(以下、重合体Bという)を得た。重合体Bは無色透明であり、屈折率は1.3で、光線透過率も高かった。
PBVEの8g、PDDの2g、PBTHFの10g、重合開始剤として((CH3)2CHOCOO)2の20mgを、内容積50mlの耐圧ガラス製アンプルに入れた。系内を3回窒素で置換した後、40℃で20時間重合を行った。その結果、数平均分子量約2×105の透明な重合体(以下、重合体Dという)6.7gを得た。
上記合成で得られた重合体AをPBTHF溶媒中で溶解し、これに屈折率1.52であり重合体Aとの溶解性パラメーターの差が3.2(cal/cm3)1/2である1,3−ジブロモテトラフルオロベンゼン(DBTFB)を12重量%添加し混合溶液を得た。この溶液を脱溶媒し透明な混合重合体(以下、重合体Fという)を得た。
PBVEの40g、重合開始剤として((CH3)2CHOCOO)2の500mlを加えガラス管に仕込み、凍結脱気した後、高速で回転しながら重合した。合成された中空状の管をガラス管より取り出し数平均分子量約1×105のポリマーからなる管を得た。この管の中空部にPBVEの20g、高屈折率物質としてDBTFBの2g、重合開始剤として((CH3)2CHOCOO)2の200mlを加えて、密封し、低速で回転しながら重合した。
前記合成で得られた重合体Dで30ミクロンの芯材を作成した。またPBTHF溶媒中に重合体Dを1重量%濃度で含む溶液(以下、溶液Dという)を調整した。同じくPBTHF溶媒中に重合体Eを1重量%で含む溶液(以下、溶液Eという)を調整した。重合体Dの芯材に溶液Dを引き上げ速度6cmでディップコートし180℃で乾燥した。重合体Dの径が100nm増加するのを確認した。
この溶液Dに上記溶液Eを重量で250分の1ずつ加え同様にディップコートと乾燥を500回繰り返した。最後に10重量%濃度の溶液Eについてディップコートと乾燥を5回繰り返し180℃で2時間乾燥した。径が約600ミクロンの屈折率が中心部から周辺部に向かって徐々に低下する光ファイバーが得られた。
前記で合成された重合体Bと重合体Cの等量をPBTHF溶媒に溶解し混合した。これを脱溶媒し透明の重合体混合物(B+C)を得た。重合体Bを溶融し、その内側に溶融した重合体混合物(B+C)を、さらに中心に溶融した重合体Cを注入しながら溶融紡糸することにより屈折率が中心部から周辺部に向かって徐々に低下する光ファイバーが得られた。
DBTFBを12重量%用いる代わりに数平均分子量800のCTFEオリゴマーを30重量%用いる以外実施例1と同様な方法で光ファイバーを得た。このオリゴマーの屈折率は1.41であり、重合体Aとの溶解性パラメーターの差は1.4(cal/cm3)1/2であった。得られた光ファイバーは屈折率が中心部から周辺部に向かって徐々に低下していた。
反応性比r1(PDD/PBVE共重合体の生成速度定数に対するPDD単独重合体の生成速度定数の比)が1.9のPDD50部と反応性比r2(PDD/PBVE共重合体の生成速度定数に対するPBVE単独重合体の生成速度定数の比)が0.19のPBVE50部および光開始剤としてジアルコキシアセトフェノン1部を5部のHCFC225に溶解したものをガラスアンプルに入れ系内を3回凍結脱気した後、低圧水銀ランプを用いて光重合を行ったところ、周辺部の屈折率1.31中心部が1.33の連続した屈折率分布を有するプリフォームが得られた。これを熱延伸して屈折率分布を有する光ファイバーを得た。
重合体A85部とDBTFB15部とを溶融混合し、ロッドを成形した。このロッドを200℃で加熱延伸させファイバーを作成した。このとき、加熱延伸部から出るファイバーを120℃に加熱した長さ1mの電気炉を通す。この電気炉中にはあらかじめ120℃に加熱した乾燥空気を流し、これによりファイバーの表面からDBTFBを揮発させ、屈折率分布の形成された光ファイバーが得られた。
PBVE90部とCTFE10部とを重合することにより数平均分子量約2×105の重合体(以下、重合体Fという)を得た。重合体Fに数平均分子量800のCTFEオリゴマーを溶融均一混合してそのオリゴマー含量が20重量%となるようなロッドを得た。
重合体Cを270℃で押出法により紡糸し、得られたファイバーを直ちに220℃に加熱したヘキサフルオロプロピレンオキシド(HFPO)オリゴマー(数平均分子量2100)中に滞留時間が3分となるように通過させた。その結果、HFPOオリゴマーがファイバー中に拡散浸透し、外周部から中心に向かって連続的に屈折率が変化する外径600μの光ファイバーが得られた。このとき外周部の屈折率は1.34中心部の屈折率は1.35であった。
PDDとPBVEを重合させて、PDD含量が20重量%の数平均分子量約1×105の重合体(以下、重合体Gという)および60重量%の数平均分子量約5×105の重合体(以下、重合体Hという)を合成した。屈折率はそれぞれ、重合体Gが1.33であり、重合体Hが1.31であった。
屈折率分布型プラスチック光ファイバーにおいて、PMMAの光伝送損失は波長650nmで約400dB/km、また波長780nm、1300nm、1550nmでは非常に伝送損失が大きく光伝送体としては実用性がないものであった。
Claims (11)
- 実質的にC−H結合を有しない非結晶性の含フッ素重合体(a)と、含フッ素重合体(a)との比較において屈折率の差が0.001以上である少なくとも1種類の物質(b)とからなり、含フッ素重合体(a)中に物質(b)が特定の方向に沿って濃度勾配を有して分布している屈折率分布型光学樹脂材料。
- 含フッ素重合体(a)が主鎖に環構造を有する含フッ素重合体である請求項1に記載の光学樹脂材料。
- 主鎖に環構造を有する含フッ素重合体が主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する含フッ素重合体である請求項2に記載の光学樹脂材料。
- 物質(b)が実質的にC−H結合を有しない物質である請求項1、2または3に記載の光学樹脂材料。
- 光学樹脂材料が屈折率分布型光ファイバーである請求項1、2、3または4に記載の光学樹脂材料。
- 実質的にC−H結合を有しない非結晶性の含フッ素重合体(a)と、含フッ素重合体(a)との比較において屈折率の差が0.001以上である少なくとも1種類の物質(b)とからなり、含フッ素重合体(a)中に物質(b)が中心から周辺方向に沿って濃度勾配を有して分布している屈折率分布型光ファイバー。
- 物質(b)が含フッ素重合体(a)より高い屈折率を有し、かつ中心から周辺方向に沿って濃度が低下する濃度勾配を有して分布している請求項6に記載の屈折率分布型光ファイバー。
- 含フッ素重合体(a)が主鎖に環構造を有する含フッ素重合体である請求項6または7に記載の屈折率分布型光ファイバー。
- 物質(b)が実質的にC−H結合を有しない物質である請求項6、7または8に記載の屈折率分布型光ファイバー。
- 実質的にC−H結合を有しない非結晶性の含フッ素重合体(a)を溶融し、含フッ素重合体(a)の溶融液の中心部に含フッ素重合体(a)との比較において屈折率の差が0.001以上である少なくとも1種類の物質(b)、またはその物質(b)を含む含フッ素重合体(a)を注入し、物質(b)を拡散させながら、または拡散させた後に成形することにより屈折率が連続的に変化する領域を形成することを特徴とする屈折率分布型光学樹脂材料の製造法。
- 成形が押出溶融成形または溶融紡糸成形である請求項10に記載の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004228847A JP2005023324A (ja) | 1994-04-18 | 2004-08-05 | 屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7882894 | 1994-04-18 | ||
JP2004228847A JP2005023324A (ja) | 1994-04-18 | 2004-08-05 | 屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08680295A Division JP3719733B2 (ja) | 1994-04-18 | 1995-04-12 | 屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005347429A Division JP2006106779A (ja) | 1994-04-18 | 2005-12-01 | 光学樹脂材料、屈折率分布型光ファイバー及び屈折率分布型光学樹脂材料の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005023324A true JP2005023324A (ja) | 2005-01-27 |
Family
ID=34196308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004228847A Pending JP2005023324A (ja) | 1994-04-18 | 2004-08-05 | 屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005023324A (ja) |
-
2004
- 2004-08-05 JP JP2004228847A patent/JP2005023324A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5783636A (en) | Graded-refractive-index optical plastic material and method for its production | |
US5760139A (en) | Graded-refractive-index optical plastic material and method for its production | |
JP3719733B2 (ja) | 屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造方法 | |
US5916971A (en) | Graded-refractive-index optical plastic material and method for its production | |
JP3719735B2 (ja) | 光ファイバー | |
JP2002071972A (ja) | プラスチック光ファイバ | |
JP3679155B2 (ja) | 屈折率分布型光学樹脂材料の製造方法 | |
JP3530630B2 (ja) | 屈折率分布型光ファイバー及びその母材の製造方法 | |
JP3419960B2 (ja) | 屈折率分布型光学樹脂材料 | |
JP2006106779A (ja) | 光学樹脂材料、屈折率分布型光ファイバー及び屈折率分布型光学樹脂材料の製造方法 | |
JP3723250B2 (ja) | 屈折率分布型光ファイバー製造用の母材の製造方法 | |
JP3533263B2 (ja) | 屈折率分布型光ファイバー製造用母材の製造方法 | |
JP3489764B2 (ja) | 屈折率分布型光学樹脂材料 | |
EP1279976B1 (en) | Plastic optical fiber and process for its production | |
JP2005023324A (ja) | 屈折率分布型光学樹脂材料及びその製造方法 | |
JP4095122B2 (ja) | 光学樹脂材料およびその製造法 | |
JP3719734B2 (ja) | プラスチック光ファイバーコード及びバンドルファイバー | |
JP2002311254A (ja) | 屈折率分布型光学樹脂材料の製造方法 | |
JPH08334601A (ja) | 屈折率分布型の光学樹脂材料 | |
JP2003098365A (ja) | プラスチック光ファイバとその製造方法 | |
JPH11109144A (ja) | 屈折率分布型光ファイバ及びその製造方法 | |
JPH08334602A (ja) | 屈折率分布型光学樹脂材料 | |
JPH08304638A (ja) | プラスチック光ファイバー | |
JPH0451207A (ja) | 耐熱性プラスチック光ファイバ | |
JPH09316265A (ja) | 光学樹脂材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050531 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051003 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051102 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20051107 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060113 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20060119 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20060210 |