JP2003519156A5 - メタロセン化合物、リガンド、触媒、ポリマーの製造方法及びプロピレンホモポリマー - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項1】 一般式(I):LGZMXp
(Lは分子G及びZを橋かける二価の基で、CR1R2、SiR1R2及び(CR1R2)2から選択され、R1とR2は、同一又は互いに異なって、水素、任意にヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、これらは置換基を有しうる3〜8原子からなる環を形成することができ;
Zは式(II)の分子:
【化1】
R3とR4は、同一又は互いに異なって、水素、任意にヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、AとBは、硫黄(S)、酸素(O)、CR5(R5は、水素、任意にヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、ただしAがS又はOであるならばBはCR5であるか、又はBがS又はOであるならばAはCR5であり、AとBを含む環は可能な位置で二重結合を有する)であり;
Gは式(III)の分子:
【化2】
R6、R7、R8とR9は、同一又は互いに異なって、水素、任意に元素の周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、R6とR7及び/又はR8とR9は、置換基を有しうる3〜8原子からなる環を形成することができ、R7がR8と異なり、R7がtert−ブチル基である場合、R8は水素ではない;
Mは、元素の周期表(新しいIUPAC版)における3、4、5、6族又はランタニドもしくはアクチニド族に属するものから選択される遷移金属の原子であり、
Xは、同一又は互いに異なって、水素原子、ハロゲン原子、R10、OR10、OSO2CF3、OCOR10、SR10、NR10 2又はPR10 2基、(式中、置換基R10は水素、ヘテロ原子を任意に含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され);
pは、金属Mの酸化状態引く2に等しい1〜3の整数であり;
イソプロピリデン(3−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、ジメルシランジイル(3−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(3−エチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、ジメルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(3−n−ブチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル(3−n−ブチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(3−メチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(3−i−プロピルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド及びジメチルシランジイル(3−i−プロピルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリドを除く)
のメタロセン化合物。
【請求項2】 A又はBが硫黄原子であり、他方がCH基である請求項1によるメタロセン化合物。
【請求項3】 R3及びR4が、同一で、シリコン原子を含みうるC1〜C20アルキル基から選択される請求項1又は2によるメタロセン化合物。
【請求項4】Gが、式(IV)の分子:
【化4】
(T1は硫黄原子又はCR16基であり;
T2は炭素原子又は窒素原子であり;
zは1又は0であり;
T1とT2を含む環は、可能な位置で二重結合を有し;
zが1の場合、T1はCR16基、T2は炭素原子で、形成される環がベンゼン環であり、zが0の場合、T2は直接シクロペンタジエニル環に結合し、形成される5員環は、芳香族の特性を有する可能な位置のいずれかに二重結合を有し、T1とT2は同時ではなく硫黄原子及び窒素原子である;
R14、R15、R16、R17、R18とR19は、同一又は互いに異なって、水素、任意に元素の周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、R14、R15、R16、R17、R18とR19の隣接するいずれか2つが、置換基を有しうる4〜8原子からなる環を形成することができる)
である請求項1〜3のいずれか1つによるメタロセン化合物。
【請求項5】 式(V):LG'Z'(V)
(Lは請求項1に定義され、Z'は式(VI)の分子:
【化9】
(A、B、R3とR4は請求項1〜3のいずれか1つに定義され、二重結合が可能な位置のいずれかにある)とその二重結合異性体であり;
G'は式(VII)の分子:
【化10】
(R6、R7、R8とR9は、請求項1に定義されている意味を有する)とその二重結合異性体である)
のリガンド。
【請求項6】 (A)式(I):LGZMXp(I)
(L、Z、M、X及びpは請求項1〜3のいずれか1つに定義され、Gは式(III)の分子
【化15】
(R6、R7、R8とR9は、同一又は互いに異なって、水素、任意に元素の周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基からなる群から選択され、R6とR7及び/又はR8とR9は、置換基を有しうる3〜8原子からなる環を形成することができ、R7がR8と異なり、R7がtert−ブチル基である場合、R8は水素ではない))
のメタロセン化合物と;
(B)アルモキサン及び/又はアルキルメタロセンを形成しうる化合物
とを接触させることにより得られる触媒。
【請求項7】 重合条件下で、1つ以上のアルファ−オレフィンと請求項6に定義された触媒とを接触させることからなるアルファ−オレフィンのポリマーの製造方法。
【請求項8】 以下の特性:
トリアド(mm)が比55<mm<85を満足する;
5J/gと70J/gの間の溶融エンタルピー(ΔH);
15%〜30%の曇り度(Haze)(ASTM2457);
60%〜95%の光沢度(Gloss)(60℃)(ASTM2457);
1000Mpa〜200Mpaの引張弾性率(ASTM D4065)
300%〜900%の破断点伸び(ASTM D4065)
10%〜40%の破断点強さ(ASTM D638);
を有するプロピレンホモポリマー。
【請求項1】 一般式(I):LGZMXp
(Lは分子G及びZを橋かける二価の基で、CR1R2、SiR1R2及び(CR1R2)2から選択され、R1とR2は、同一又は互いに異なって、水素、任意にヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、これらは置換基を有しうる3〜8原子からなる環を形成することができ;
Zは式(II)の分子:
【化1】
R3とR4は、同一又は互いに異なって、水素、任意にヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、AとBは、硫黄(S)、酸素(O)、CR5(R5は、水素、任意にヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、ただしAがS又はOであるならばBはCR5であるか、又はBがS又はOであるならばAはCR5であり、AとBを含む環は可能な位置で二重結合を有する)であり;
Gは式(III)の分子:
【化2】
R6、R7、R8とR9は、同一又は互いに異なって、水素、任意に元素の周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され、R6とR7及び/又はR8とR9は、置換基を有しうる3〜8原子からなる環を形成することができ、R7がR8と異なり、R7がtert−ブチル基である場合、R8は水素ではない;
Mは、元素の周期表(新しいIUPAC版)における3、4、5、6族又はランタニドもしくはアクチニド族に属するものから選択される遷移金属の原子であり、
Xは、同一又は互いに異なって、水素原子、ハロゲン原子、R10、OR10、OSO2CF3、OCOR10、SR10、NR10 2又はPR10 2基、(式中、置換基R10は水素、ヘテロ原子を任意に含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基から選択され);
pは、金属Mの酸化状態引く2に等しい1〜3の整数であり;
イソプロピリデン(3−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、ジメルシランジイル(3−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(3−エチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、ジメルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(3−n−ブチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル(3−n−ブチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(3−メチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(3−i−プロピルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリド及びジメチルシランジイル(3−i−プロピルシクロペンタジエニル)(7−シクロペンタジチオフェン)ジルコニウムジクロリドを除く)
のメタロセン化合物。
【請求項2】 A又はBが硫黄原子であり、他方がCH基である請求項1によるメタロセン化合物。
【請求項3】 R3及びR4が、同一で、シリコン原子を含みうるC1〜C20アルキル基から選択される請求項1又は2によるメタロセン化合物。
【請求項4】Gが、式(IV)の分子:
【化4】
(T1は硫黄原子又はCR16基であり;
T2は炭素原子又は窒素原子であり;
zは1又は0であり;
T1とT2を含む環は、可能な位置で二重結合を有し;
zが1の場合、T1はCR16基、T2は炭素原子で、形成される環がベンゼン環であり、zが0の場合、T2は直接シクロペンタジエニル環に結合し、形成される5員環は、芳香族の特性を有する可能な位置のいずれかに二重結合を有し、T1とT2は同時ではなく硫黄原子及び窒素原子である;
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である請求項1〜3のいずれか1つによるメタロセン化合物。
【請求項5】 式(V):LG'Z'(V)
(Lは請求項1に定義され、Z'は式(VI)の分子:
【化9】
(A、B、R3とR4は請求項1〜3のいずれか1つに定義され、二重結合が可能な位置のいずれかにある)とその二重結合異性体であり;
G'は式(VII)の分子:
【化10】
(R6、R7、R8とR9は、請求項1に定義されている意味を有する)とその二重結合異性体である)
のリガンド。
【請求項6】 (A)式(I):LGZMXp(I)
(L、Z、M、X及びpは請求項1〜3のいずれか1つに定義され、Gは式(III)の分子
【化15】
(R6、R7、R8とR9は、同一又は互いに異なって、水素、任意に元素の周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を含む、C1〜C20アルキル基、C3〜C20シクロアルキル基、C2〜C20アルケニル基、C6〜C20アリール基、C7〜C20アルキルアリール基、C7〜C20アリールアルキル基からなる群から選択され、R6とR7及び/又はR8とR9は、置換基を有しうる3〜8原子からなる環を形成することができ、R7がR8と異なり、R7がtert−ブチル基である場合、R8は水素ではない))
のメタロセン化合物と;
(B)アルモキサン及び/又はアルキルメタロセンを形成しうる化合物
とを接触させることにより得られる触媒。
【請求項7】 重合条件下で、1つ以上のアルファ−オレフィンと請求項6に定義された触媒とを接触させることからなるアルファ−オレフィンのポリマーの製造方法。
【請求項8】 以下の特性:
トリアド(mm)が比55<mm<85を満足する;
5J/gと70J/gの間の溶融エンタルピー(ΔH);
15%〜30%の曇り度(Haze)(ASTM2457);
60%〜95%の光沢度(Gloss)(60℃)(ASTM2457);
1000Mpa〜200Mpaの引張弾性率(ASTM D4065)
300%〜900%の破断点伸び(ASTM D4065)
10%〜40%の破断点強さ(ASTM D638);
を有するプロピレンホモポリマー。
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