JP2003338517A - 基板上に無鉛はんだ合金を形成する方法 - Google Patents

基板上に無鉛はんだ合金を形成する方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子基板上に無鉛はんだ合金を形成する方法
を提供する。 【解決手段】 厚いニッケル障壁層16とその上に形成
された銅層18とを備えた金属スタック上に銀と錫を蒸
着またはめっきする(20)。次いで所定の温度に加熱
すると、上記銅、錫、および銀によって無鉛の錫銀銅は
んだ22が形成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子デバイスをは
んだ結合で基板に接続することに関し、特にチップやキ
ャパシタなどの電子デバイスを無鉛はんだ結合で適切な
セラミック基板または有機基板に接続することに関す
る。
【0002】
【従来の技術】(C4とも呼ばれる)いわゆるコントロ
ール・コラプス・チップ結合は、(半導体装置とも呼ば
れる)チップやキャパシタなどを(電子基板とも呼ばれ
る)有機パッケージまたはセラミック・パッケージに結
合する手段である。C4結合を備えたチップを結合する
手段は実際には、チップやキャパシタなど(以下、電子
デバイスと総称する)の表面に設けられた小さなはんだ
ボールから成るアレイである。
【0003】C4構造においては、電子デバイスの配線
はボール限定冶金(ball-limitingmetallurgy: BL
M)を形成する(金属スタックとも呼ばれる)複数の金
属膜で終端している。BLMはバンプ下冶金(under bu
mp metallurgy:UBM)と呼ばれることもある。BLM
は、(1)リフロー後のはんだバンプの大きさを画定
し、(2)はんだによって濡(ぬ)れうるとともに、は
んだと反応して良好な接着性を示しかつ機械応力と熱応
力の存在下で許容範囲内の信頼性を示す表面を備えてお
り、(3)相互接続中で電子デバイスと金属との間の障
壁をなす。
【0004】典型的なBLMは、CrまたはTiWの接
着層、段階的に導入されたCrCu層、およびCuから
成る薄膜スタックである。通常用いられているはんだは
Pb/Snはんだであり、Pb成分が95パーセント以
上と高濃度である。Snは最小限に抑えられ、通常、5
重量パーセント未満に保たれる。というのは、SnはC
uと反応して通常、不所望の金属間化合物を形成しやす
いからである。Snの濃度が高くなるほど、はんだはC
uと反応しやすくなる。したがって、Cu層がはんだに
よって浸食されるのを防ぐため、あるいは、Cu層直下
のBLM層を保護するためにNiまたはCoの障壁層も
設けられている。
【0005】Pbを含有するはんだ合金は現在では環境
に有害であると認識されている。したがって、無Pbは
んだを使用することには顕著な利点がある。市販の無鉛
はんだにはSn−AgとSn−Ag−Cuがある。
【0006】ハー(Hur)らの米国特許第6013572
号には、Sn/Ag3.5重量%はんだバンプを製造す
る方法が開示されている。上記バンプはTi、Cr、ま
たはTiWの第1の層とCuまたはNiの第2の層から
成るBLM上にAgから成る第1の厚層とSnから成る
第2の層をめっきすることにより形成する。上記BLM
層はスパッタリングで形成する。リフロー後、SnAg
合金はんだバンプが形成される。
【0007】アンドリカコス(Andricacos)らの米国特
許第5937320号には、下敷きCu層をPbSnは
んだの侵食から守るためにBLM上にNi障壁層をめっ
きしたBLMの形成方法が開示されている。この結果、
残されたCuとの相互接続は熱サイクルに起因する機械
応力に打ち勝つことができる、という点に留意する必要
がある。
【0008】クック(Cook)らの米国特許第57190
70号には、Pb/Snはんだやビスマスはんだなどの
適切なはんだと接合したTi/Ni/Cu/Auから成
るBLMが開示されている。BLMとはんだは両方とも
蒸着で形成する。Ni層の目的は下敷き高融点金属の腐
食を低減することである。Ni層の厚さは40〜100
ナノメートルである。
【0009】シャッツバーグ(Schatzberg)の米国特許
第4756467号には、CuワイヤにAgついでSn
をめっきしたのち熱処理してSn層とAg層との間にA
g−Sn界面層を形成する方法が開示されている。
【0010】栗原の特開平1−264233号公報に
は、はんだが被着されるBLMを応力を低減したCu/
Cr/Ni−Cu/Auで形成したものが開示されてい
る。
【0011】リサーチ・デイスクロージャ第328号
(1991年8月)には、Cr/Au(またはNi)/
Cu/Au(またはNi)/Crから成る捕獲パッドが
開示されている。
【0012】上述した諸成果にかかわらず、無鉛はんだ
に適合したBLMが依然として求められている。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、無鉛
はんだに適合したBLMを提供することである。
【0014】本発明の別の目的は、無鉛はんだに適合し
製造が容易なBLMを提供することである。
【0015】本発明のさらに別の目的は、無鉛はんだに
適合し当該無鉛はんだ中での溶解から保護されたBLM
を提供することである。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は次に示す
方法を実現することにより達成される。
【0017】電子基板上に無鉛はんだ合金を形成する方
法であって、 (a)パッドを備えた電子基板を準備する工程と、 (b)前記パッド上に金属スタックを形成する工程であ
って、 (i)前記パッド上に接着層を堆積する工程と、 (ii) 前記接着層上にニッケル層を堆積する工程と、 (iii)前記ニッケル層上に銅層を蒸着またはめっきする
工程と、 (iv) 前記銅層上に多量の錫および銀を蒸着またはめっ
きする工程とを備えた工程と、 (c)前記電子基板および前記金属スタックを所定の温
度に加熱して前記錫および銀ならびに前記銅の一部を溶
融させ、前記電子基板上に無鉛の錫銀銅合金を形成する
工程とを備えた方法。
【0018】
【発明の実施の形態】本発明は電子基板上への無鉛Sn
/Ag/Cuはんだ合金のインサイチュ(in-situ:その
場)形成に関する。Sn/Ag/Cuはんだ合金自体は
市販されているけれども、これらの合金はペースト状を
しており、電子基板の表面に不所望の残留物を残す。あ
るいは、このような合金は蒸着によって得られるが、こ
のような合金を蒸着するにはきわめて高い温度を必要と
する。特に、このような合金の銅部は、蒸着温度が錫よ
りもずっと高いから、蒸着するのにとりわけ高い温度を
必要とする。
【0019】次に、図面を詳細に参照する。特に図1
(a)と図1(b)を参照して、本発明に係る方法の第
1の実施形態を説明する。まず図1(a)に示すよう
に、電子基板10上に複数の薄膜から成る金属スタック
を形成する。この金属スタックはたとえばCrまたはT
iWから成る少なくとも1つの接着層12、14、厚い
Ni障壁層16、Cu層18、およびSn/Ag層20
を備えている。接着層12、14と厚いNi障壁層16
は蒸着など既存の方法で堆積する。次いで、Cu層18
を蒸着またはめっきで形成する。その後、Sn/Ag層
20をCu層18上に蒸着またはめっきする。Sn/A
g層20の公称組成はAg3.5重量%と残余Snであ
る。
【0020】接着層12、14の公称厚さはそれぞれ2
50ナノメートル、150ナノメートルである。Ni障
壁層16の厚さは約1500〜2000ナノメートルで
ある。Ni障壁層16は、応力の大きな層であるからあ
まり厚くできないが、障壁層として機能しなくなるから
あまり薄くすることもできない。上述したNiの厚さの
範囲は良好な結果が得られることが分かっているもので
ある。Cu層18の公称厚さは200〜400ナノメー
トルである。Cu層18の正確な厚さとSn/Ag層2
0の組成および厚さとは、リフローしたはんだの最終的
に望ましい組成によって決まる。
【0021】次に図1(b)を参照すると、電子基板1
0と金属スタックは約245℃に再加熱されはんだをリ
フローさせている。図から分かるように、Cu層18が
Sn/Ag層20によって侵食され、リフローしたSn
/Ag/Cuはんだボール22が形成されている。S
n、Ag、およびCuの相対比率によっては、Cuは最
初のリフロー後に侵食されうる。一例では、厚さが30
0ナノメートルのCu層18と、Sn96.5重量%お
よびAg3.5重量%の組成を有するSn/Ag層20
とは(Cu層18とSn/Ag層20の合計厚さは0.
112mmであった)、約245℃でリフローし、Ag
3.5重量%、Cu0.6重量%、および残余Snから
成るSn/Ag/Cu組成物が得られた。Cu層18は
最初のリフロー後、完全に侵食された。リフローしたS
n/Ag/Cuはんだの好適な最終組成は、Sn95.
9重量%、Ag3.5重量%、およびCu0.6重量%
である。
【0022】次に図2(a)と図2(b)に示す本発明
の第2の実施形態を参照する。特に図2(a)を参照す
ると、電子基板10、接着層12、14、Ni障壁層1
6、およびCu層18は上述したものと同じである。こ
の実施形態では、上述したSn/Ag層はAg層24お
よびSn層26として個別に形成する。
【0023】Ag層24の公称厚さは100ナノメート
ルであり、Sn層26の公称厚さは0.110mmであ
る。上述したのと同様に、Cu層18、Ag層24、お
よびSn層26の正確な厚さはSn/Ag/Cu合金の
最終的に望ましい組成によって決まる。
【0024】次に図2(b)を参照すると、電子基板1
0と金属スタックは加熱され、個別に形成したCu層1
8、Ag層24、およびSn層26は溶融してリフロー
したSn/Ag/Cuはんだボール22を形成してい
る。一例では、厚さ300ナノメートルのCu層18、
厚さ100ナノメートルのAg層24、および厚さ0.
110mmのSn層26が約245℃でリフローし、9
7.2重量%のSn、2重量%のAg、および0.8重
量%のCuから成るSn/Ag/Cu組成物が得られ
た。Cu層18とAg層24は最初のリフロー後、完全
に侵食された。
【0025】図1(a)に示した実施形態では、接着層
12、14、Ni障壁層16、およびCu層18を第1
の蒸着段階で形成し(ただし各層はめっきではなく蒸着
で形成する)、Sn/Ag層20を第2の蒸着段階で形
成することができる。2つの蒸着段階間の移転の間に、
Cu層18は大気に露出されて酸化する。この結果、S
n/Ag層20が悪影響を受ける。したがって、図3
(a)に示す本発明の第3の実施形態では、Cu層18
の表面にAu層30を付加している。Au層30は障壁
層として機能し、2つの蒸着段階間の移転の間に大気に
よって酸化されない。Au層30の公称厚さは100ナ
ノメートルである。引き続いて加熱しSn/Ag層32
をリフローすると、Cu層18とAu層30はSn/A
g層32によって侵食され、図3(b)に示すように、
Sn/Ag/Cu/Au4元はんだ合金34が形成され
る。
【0026】図4(a)に示す本発明の第4の実施形態
において、ここに示す金属スタックは図4(a)に示す
金属スタックがさらにAu層30を備えている点を除い
て、図2(a)に示す金属スタックと同一である。Au
層30は図3(a)のAu層30と同じ理由で付加され
ている。リフロー後、(図4(a)に示す)本発明の第
4の実施形態は図4(b)に示すようになる。ここで
も、Cu層18とAu層30はそれぞれSn層26とA
g層24によって侵食され、Sn/Ag/Cu/Au4
元はんだ合金34が形成される。このSn/Ag/Cu
/Au4元はんだ合金34の組成は、図3(b)に示す
Sn/Ag/Cu/Au4元はんだ合金34と同じであ
る。
【0027】本発明の好適な一実施形態では、図3
(a)と図4(a)のAu層30はCu層18(図3
(a))またはAg層24(図4(a))を酸化から保
護するためには望ましい。しかし、Cu層18(図3
(a))またはAg層24(図4(a))はSn/Ag
層32(図3(a))を蒸着する前にスパッタ・クリー
ニングすることができるから、Au層30は必ずしも必
要ではない。さらに、Sn/Ag層32(図3(a))
またはSn層26(図4(a))をめっきで形成する場
合には、めっき槽によっても被めっき層から酸化物を除
去することができるから、Au層が不要になる。
【0028】本発明にとって適切な電子基板10として
は、半導体装置、たとえばチップ、ウェーハ、キャパシ
タ(特に減結合キャパシタ)などの受動素子などを用い
ることができる。本発明を半導体装置用に用いる場合、
Cu層、Ag層、Sn(またはAg/Sn)層は蒸着ま
たはめっきによって形成することができる。本発明をキ
ャパシタ(特に減結合キャパシタ)用に用いる場合、C
u層、Ag層、Sn(またはAg/Sn)層は蒸着によ
ってしか形成することができない。なぜなら、キャパシ
タ本体はきわめて小さい(およそ1.6×1.85×
0.875mm)ので、めっき用の電極を接続する場所
がないからである。
【0029】上述したように、本発明者らは、フラック
スが必要なことおよびリフロー後に有機金属残留物が生
じることのためSn/Ag/Cuペーストを使用するの
は望ましくない、と信じている。本発明者らはさらに、
Sn/Ag層(または個別のSn層とAg層)を形成す
る前にCu層を堆積することによりはんだリフローの間
にNi障壁層の保護能力が増大する、と信じている。C
u層はNi障壁層を保護する。Cu層がすべて侵食され
ると、複雑なCu/Sn/Ag金属間化合物がNi障壁
層との界面に形成される。これにより、Ni障壁層が劣
化するのが防止される。本発明者らは、はんだリフロー
を13回行ったあとでも、Ni障壁層は連続層のままで
あることを見いだした。これに対して、(Cuなしの)
Sn/Agはんだ合金では、Ni障壁層がより多く侵食
されるから、Ni障壁層は不連続になる。
【0030】ここで特に説明した実施形態を超えて本発
明を変更することは本発明の本旨の範囲内でなしうる、
ということは当業者にとって明らかである。したがっ
て、そのような変更は特許請求の範囲のみによって限定
される本発明の範囲内のものであると考えられる。
【0031】まとめとして以下の事項を開示する。 (1)電子基板上に無鉛はんだ合金を形成する方法であ
って、(a)パッドを備えた電子基板を準備する工程
と、(b)前記パッド上に金属スタックを形成する工程
であって、(i)前記パッド上に接着層を堆積する工程
と、(ii) 前記接着層上にニッケル層を堆積する工程
と、(iii)前記ニッケル層上に銅層を蒸着またはめっき
する工程と、(iv) 前記銅層上に多量の錫および銀を蒸
着またはめっきする工程とを備えた工程と、(c)前記
電子基板および前記金属スタックを所定の温度に加熱し
て前記錫および銀ならびに前記銅の一部を溶融させ、前
記電子基板上に無鉛の錫銀銅合金を形成する工程とを備
えた方法。 (2)前記多量の錫および銀を蒸着またはめっきする工
程が、蒸着する工程であり、かつ、錫/銀合金を蒸着す
る工程を備えている、上記(1)に記載の方法。 (3)前記錫/銀合金がAg3.5重量%および残余S
nである、上記(2)に記載の方法。 (4) さらに、前記工程(b)(iii )と工程(b)
(iv)との間に、前記銅層上に金層を蒸着またはめっ
きする工程を備え、前記加熱する工程で、前記電子基板
上に無鉛の錫銀銅金合金を形成する、上記(1)に記載
の方法。 (5)前記多量の錫および銀を蒸着またはめっきする工
程が、一層の銀を蒸着またはめっきする工程と、一層の
錫を蒸着またはめっきする工程とを備えている、上記
(1)に記載の方法。 (6) さらに、前記一層の錫を蒸着またはめっきする
工程の前に、前記銀層上に金層を蒸着またはめっきする
工程を備え、前記加熱する工程で、無鉛の錫銀銅金合金
を前記電子基板上に形成する、上記(5)に記載の方
法。 (7)前記ニッケルを1500〜2000ナノメートル
の厚さに堆積し、前記銅を200〜400ナノメートル
の厚さに蒸着またはめっきする、上記(1)に記載の方
法。 (8)前記錫銀銅合金の組成が、銀3.5重量%、銅
0.5〜1.0重量%、残余錫である、上記(1)に記
載の方法。 (9) さらに、前記加熱する工程を所定回数繰り返す
工程を備え、前記銅が完全に侵食されるまで、各加熱工
程ごとに前記無鉛の錫銀銅合金中の銅の量が増加する、
上記(1)に記載の方法。 (10)前記電子基板が半導体装置である、上記(1)
に記載の方法。 (11)前記電子基板がキャパシタである、上記(1)
に記載の方法。 (12)キャパシタ上に無鉛はんだ合金を形成する方法
であって、(a)パッドを備えたキャパシタを準備する
工程と、(b)前記パッド上に金属スタックを形成する
工程であって、(i)前記パッド上に接着層を堆積する工
程と、(ii) 前記接着層上にニッケル層を堆積する工程
と、(iii)前記ニッケル層上に銅層を蒸着またはめっき
する工程と、(iv) 前記銅層上に多量の錫および銀を蒸
着またはめっきする工程とを備えた工程と、(c)前記
電子基板および前記金属スタックを所定の温度に加熱し
て前記錫および銀ならびに前記銅の一部を溶融させ、前
記電子基板上に無鉛の錫銀銅合金を形成する工程とを備
えた方法。 (13)前記多量の錫および銀を蒸着またはめっきする
工程が、蒸着する工程であり、かつ、錫/銀合金を蒸着
する工程を備えている、上記(12)に記載の方法。 (14)前記錫/銀合金がAg3.5重量%および残余
Snである、上記(13)に記載の方法。 (15) さらに、前記工程(b)(iii )と工程
(b)(iv)との間に、前記銅層上に金層を蒸着また
はめっきする工程を備え、前記加熱する工程で、前記キ
ャパシタ上に無鉛の錫銀銅金合金を形成する、上記(1
2)に記載の方法。 (16)前記多量の錫および銀を蒸着またはめっきする
工程が、一層の銀を蒸着またはめっきする工程と、一層
の錫を蒸着またはめっきする工程とを備えている、上記
(12)に記載の方法。 (17) さらに、前記一層の錫を蒸着またはめっきす
る工程の前に、前記銀層上に金層を蒸着またはめっきす
る工程を備え、前記加熱する工程で、無鉛の錫銀銅金合
金を前記キャパシタ上に形成する、上記(16)に記載
の方法。 (18)前記ニッケルを1500〜2000ナノメート
ルの厚さに堆積し、前記銅を200〜400ナノメート
ルの厚さに蒸着またはめっきする、上記(12)に記載
の方法。 (19)前記錫銀銅合金の組成が、銀3.5重量%、銅
0.5〜1.0重量%、残余錫である、上記(12)に
記載の方法。 (20) さらに、前記加熱する工程を所定回数繰り返
す工程を備え、前記銅が完全に侵食されるまで、各加熱
工程ごとに前記無鉛の錫銀銅合金中の銅の量が増加す
る、上記(12)に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図1】 (a)リフロー前の本発明に係る方法の第1
の実施形態を示す図である。(b)リフロー後の本発明
に係る第1の実施形態を示す図である。
【図2】 (a)リフロー前の本発明に係る方法の第2
の実施形態を示す図である。(b)リフロー後の本発明
に係る第2の実施形態を示す図である。
【図3】 (a)リフロー前の本発明に係る方法の第3
の実施形態を示す図である。(b)リフロー後の本発明
に係る第3の実施形態を示す図である。
【図4】 (a)リフロー前の本発明に係る方法の第4
の実施形態を示す図である。(b)リフロー後の本発明
に係る第4の実施形態を示す図である。
【符号の説明】
10 電子基板 12 接着層 14 接着層 16 Ni障壁層 18 Cu層 20 Sn/Ag層 22 Sn/Ag/Cuはんだボール 24 Ag層 26 Sn層 30 Au層 32 Sn/Ag層 34 Sn/Ag/Cu/Au4元はんだ合金
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブルース・アンソニー・コープランド アメリカ合衆国 ニューヨーク州 12590、 ワッピンジャーズ フォールズ、クォリー ドライブ 34 (72)発明者 レベッカ・ヤング・ゴレル アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ラグラ ンジュビル、アンドリューズ ロード 109 (72)発明者 マーク・アンソニー・タカクス アメリカ合衆国 ニューヨーク州 12603、 ポキープシー、スチュアート ドライブ 24 (72)発明者 ケネス・ジェイ・トラビス・ジュニア アメリカ合衆国 ニューヨーク州 12550、 ニューバーグ、コーチ レーン 42 (72)発明者 ジュン・ワン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 12603、 ポキープシー、ブロードビュー ロード 16 (72)発明者 ラベル・ビー・ウィギンズ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 12533、 ホープウエル ジャンクション、ウイロウ ドライブ 45

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】電子基板上に無鉛はんだ合金を形成する方
    法であって、 (a)パッドを備えた電子基板を準備する工程と、 (b)前記パッド上に金属スタックを形成する工程であ
    って、 (i)前記パッド上に接着層を堆積する工程と、 (ii) 前記接着層上にニッケル層を堆積する工程と、 (iii)前記ニッケル層上に銅層を蒸着またはめっきする
    工程と、 (iv) 前記銅層上に多量の錫および銀を蒸着またはめっ
    きする工程とを備えた工程と、 (c)前記電子基板および前記金属スタックを所定の温
    度に加熱して前記錫および銀ならびに前記銅の一部を溶
    融させ、前記電子基板上に無鉛の錫銀銅合金を形成する
    工程とを備えた方法。
  2. 【請求項2】前記多量の錫および銀を蒸着またはめっき
    する工程が、 蒸着する工程であり、かつ、 錫/銀合金を蒸着する工程を備えている、請求項1に記
    載の方法。
  3. 【請求項3】前記錫/銀合金がAg3.5重量%および
    残余Snである、請求項2に記載の方法。
  4. 【請求項4】 さらに、 前記工程(b)(iii )と工程(b)(iv)との間
    に、 前記銅層上に金層を蒸着またはめっきする工程を備え、
    前記加熱する工程で、前記電子基板上に無鉛の錫銀銅金
    合金を形成する、請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】前記多量の錫および銀を蒸着またはめっき
    する工程が、 一層の銀を蒸着またはめっきする工程と、 一層の錫を蒸着またはめっきする工程とを備えている、
    請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 さらに、 前記一層の錫を蒸着またはめっきする工程の前に、前記
    銀層上に金層を蒸着またはめっきする工程を備え、 前記加熱する工程で、無鉛の錫銀銅金合金を前記電子基
    板上に形成する、請求項5に記載の方法。
  7. 【請求項7】前記ニッケルを1500〜2000ナノメ
    ートルの厚さに堆積し、前記銅を200〜400ナノメ
    ートルの厚さに蒸着またはめっきする、請求項1に記載
    の方法。
  8. 【請求項8】前記錫銀銅合金の組成が、銀3.5重量
    %、銅0.5〜1.0重量%、残余錫である、請求項1
    に記載の方法。
  9. 【請求項9】 さらに、 前記加熱する工程を所定回数繰り返す工程を備え、 前記銅が完全に侵食されるまで、各加熱工程ごとに前記
    無鉛の錫銀銅合金中の銅の量が増加する、請求項1に記
    載の方法。
  10. 【請求項10】前記電子基板が半導体装置である、請求
    項1に記載の方法。
  11. 【請求項11】前記電子基板がキャパシタである、請求
    項1に記載の方法。
  12. 【請求項12】キャパシタ上に無鉛はんだ合金を形成す
    る方法であって、 (a)パッドを備えたキャパシタを準備する工程と、 (b)前記パッド上に金属スタックを形成する工程であ
    って、 (i)前記パッド上に接着層を堆積する工程と、 (ii) 前記接着層上にニッケル層を堆積する工程と、 (iii)前記ニッケル層上に銅層を蒸着またはめっきする
    工程と、 (iv) 前記銅層上に多量の錫および銀を蒸着またはめっ
    きする工程とを備えた工程と、 (c)前記電子基板および前記金属スタックを所定の温
    度に加熱して前記錫および銀ならびに前記銅の一部を溶
    融させ、前記電子基板上に無鉛の錫銀銅合金を形成する
    工程とを備えた方法。
  13. 【請求項13】前記多量の錫および銀を蒸着またはめっ
    きする工程が、 蒸着する工程であり、かつ、 錫/銀合金を蒸着する工程を備えている、請求項12に
    記載の方法。
  14. 【請求項14】前記錫/銀合金がAg3.5重量%およ
    び残余Snである、請求項13に記載の方法。
  15. 【請求項15】 さらに、 前記工程(b)(iii )と工程(b)(iv)との間
    に、 前記銅層上に金層を蒸着またはめっきする工程を備え、 前記加熱する工程で、前記キャパシタ上に無鉛の錫銀銅
    金合金を形成する、請求項12に記載の方法。
  16. 【請求項16】前記多量の錫および銀を蒸着またはめっ
    きする工程が、 一層の銀を蒸着またはめっきする工程と、 一層の錫を蒸着またはめっきする工程とを備えている、
    請求項12に記載の方法。
  17. 【請求項17】 さらに、 前記一層の錫を蒸着またはめっきする工程の前に、前記
    銀層上に金層を蒸着またはめっきする工程を備え、 前記加熱する工程で、無鉛の錫銀銅金合金を前記キャパ
    シタ上に形成する、請求項16に記載の方法。
  18. 【請求項18】前記ニッケルを1500〜2000ナノ
    メートルの厚さに堆積し、前記銅を200〜400ナノ
    メートルの厚さに蒸着またはめっきする、請求項12に
    記載の方法。
  19. 【請求項19】前記錫銀銅合金の組成が、銀3.5重量
    %、銅0.5〜1.0重量%、残余錫である、請求項1
    2に記載の方法。
  20. 【請求項20】 さらに、 前記加熱する工程を所定回数繰り返す工程を備え、 前記銅が完全に侵食されるまで、各加熱工程ごとに前記
    無鉛の錫銀銅合金中の銅の量が増加する、 請求項12に記載の方法。
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