JP2002309381A

JP2002309381A - 方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成方法

Info

Publication number: JP2002309381A
Application number: JP2001115929A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Yamazaki; 修一山崎; Kazutoshi Takeda; 和年竹田; Hiroyasu Fujii; 浩康藤井
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 2001-04-13
Filing date: 2001-04-13
Publication date: 2002-10-23
Anticipated expiration: 2021-04-13
Also published as: JP3895943B2

Abstract

(57)【要約】【課題】方向性電磁鋼板に鋼板に対する付与張力の大
きい絶縁皮膜を形成し、鉄損の低い方向性電磁鋼板を製
造する絶縁皮膜形成方法を提供する。【解決手段】アルミナゾルとほう酸を、Ａｌ：Ｂのモ
ル比で１：１〜５：１の範囲で混合し、これを仕上げ焼
鈍済みの方向性電磁鋼板に塗布し、５００℃以上で焼き
付けて、ほう酸アルミニウムからなる絶縁皮膜を形成さ
せるに際し、アルミナゾルとして、１００℃乾燥後のＸ
線回折測定におけるベーマイト（０２０）回折線の半価
幅が３度以上のものを用いる。前記アルミナゾル中の塩
基性塩化アルミニウムおよび塩基性酢酸アルミニウムの
合計の含有量が、Ａｌ換算で、アルミナゾル中全Ａｌ量
の３０％以下であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鋼板に対する付与
張力が大きく方向性電磁鋼板の鉄損低減に有効に作用す
るほう酸アルミニウム皮膜を絶縁皮膜として形成する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】方向性電磁鋼板は（１１０）［００１］
方位を主方位とする結晶組織を有し、通常２％以上のＳ
ｉを含有する鋼板であり、磁気鉄心材料として多用され
ており、特にエネルギーロスが少ない鉄損の低い材料が
求められている。Ｓｉ含有量が５％以下である場合、そ
の磁気異方性の故に、鋼板に張力を付与することにより
鉄損が低減するという性質がある。鋼板に半永久的に張
力を付与するためには、鋼板表面に地鉄より熱膨張係数
の小さい皮膜を高温で形成することが有効である。

【０００３】方向性電磁鋼板の仕上げ焼鈍工程におい
て、通常、自然に形成されるＭｇ₂ＳｉＯ₄もしくはＭｇ
₂ＳｉＯ₄とＭｇＡｌ₂Ｏ₄を主体とする仕焼鈍皮膜は、焼
鈍後の冷却によって、鋼板に対して０．５ｋｇｆ／ｍｍ
²程度の張力を付与しており、ある程度の鉄損低減効果
を有するが、その効果は十分ではない。このため、仕上
げ焼鈍後の方向性電磁鋼板の絶縁性を高めるために形成
する絶縁皮膜によって、さらに張力を付与する努力がな
されている。例えば、特開昭４８−３９３３８号公報に
開示された、コロイド状シリカと燐酸塩を主体とする塗
布液を焼き付けて得られる絶縁被膜は、さらに、０．５
ｋｇｆ／ｍｍ²程度の張力を付与することができ、現行
の市販の方向性電磁鋼板に広く用いられている。

【０００４】発明者らが、方向性電磁鋼板の鉄損値に対
する付与張力の影響を調査したところ、仕上げ焼鈍皮膜
＋上記絶縁皮膜で得られる付与張力は、未だ不十分であ
り、より付与張力の大なる絶縁皮膜が形成できるなら
ば、方向性電磁鋼板の鉄損値は、さらに低減し得ること
が判明した。そこで、発明者らは、新規なる絶縁被膜の
開発に着手し、極めて付与張力の大きい絶縁被膜とし
て、特開平６−６５７５４号公報、特開平６−６５７５
５号公報等において、アルミナゾルとほう酸を混合した
塗布液を塗布、焼き付けることによって得られるほう酸
アルミニウム被膜（Ａｌ_xＢ_yＯ_1.5(x-y)）を提案してき
た。この絶縁皮膜は従来の絶縁皮膜の１．５〜２倍程度
の皮膜張力を与える。

【０００５】しかしながら、上記皮膜の開発を進めて行
く過程で、用いるべきアルミナゾルの性状によって、得
られる皮膜張力や造膜性、塗布液の安定性が異なること
がわかった。例えば、結晶性の低いアルミナゾルは、ほ
う酸との反応性が良好であるため高い皮膜張力を得るこ
とができる一方、造膜性が劣るために、必要な皮膜厚み
を確保することが困難であり、さらには、ほう酸と混合
した後の粘度安定性が悪く、ゲル化しやすいと言う性質
を有する。

【０００６】一方、結晶性の良好なベーマイト的なアル
ミナゾルは、造膜性が良好であり、かつ、ほう酸との混
合の後の粘度安定性に優れる一方で、ホウ酸との反応性
が劣り、得られる皮膜張力が不足する。そこで、発明者
らは、特開平１０−２８７９８４号公報において、結晶
性の良好なアルミナゾルと、結晶性の低いアルミナゾル
を混合して用いるという方法を開示した。しかしなが
ら、この方法では、得られる皮膜張力、造膜性、粘度安
定性のいずれも十分に満足のゆくものではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、方向性電磁
鋼板に、ほう酸アルミニウム質の絶縁皮膜を形成するに
際し、得られる皮膜張力を低下させることなしに、塗布
液の粘度安定性等を確保する方法を開示するものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明においては、ほう
酸とアルミナゾルを、Ａｌ：Ｂのモル比で１：１〜５：
１の範囲で混合した分散液を、仕上げ焼鈍済みの方向性
電磁鋼板に塗布し、５００℃以上で焼き付けて、ほう酸
アルミニウム皮膜を形成するに当たり、用いるべきアル
ミナゾルとして、１００℃乾燥後のＸ線回折測定におけ
るベーマイト（０２０）回折線の半価幅が３度以上のア
ルミナゾルを用いることを特徴とする方向性電磁鋼板の
絶縁皮膜形成方法、および、用いるべきアルミナゾルと
して上記条件に加えて、アルミナゾル中の塩基性塩化ア
ルミニウムおよび塩基性酢酸アルミニウム含有量が、Ａ
ｌ量換算でアルミナゾル中全Ａｌ量の３０％以下である
ことを特徴とする方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成方法を
要旨とする。

【０００９】アルミナゾルとは、アルミナ水和物の微粒
子から成るコロイドであり、コロイドの組成は、形式的
に、Ａｌ₂Ｏ₃・ｘＨ₂Ｏで表される。アルミナゾルの製
法は、各種存在し、各製造法や製造条件によってコロイ
ド粒子の結晶性は様々に変化する。アルミナゾルコロイ
ド粒子の結晶性の比較的良好なものは、第１図に示すよ
うに、乾燥ゲルのＸ線回折パターンの幅が狭く、かつ、
各回折ピークはγ−ＡｌＯＯＨ（ベーマイト、Ａｌ₂Ｏ₃
・Ｈ₂Ｏ）的の回折パターンに一致する。結晶性の低下
とともに各回折ピークの幅は広がり、ほとんどピークの
認められない場合もある。

【００１０】したがって、Ｘ線回折のピーク幅は、アル
ミナゾル中のコロイド粒子の結晶性の評価に適してい
る。また、結晶性の良好なものは、Ａｌ₂Ｏ₃・ｘＨ₂Ｏ
で表現した場合のｘの値が１〜２程度にあり、結晶性の
低下とともにｘの値が増大する。これは、結晶性の低下
とともにコロイド粒子に結合する水が増えるからである
と思われる。一般に１００℃程度の乾燥では、結晶水は
解放されない。

【００１１】発明者らは、ほう酸との反応性が良好で高
い皮膜張力が得られる一方で、造膜性が劣り、かつ、ほ
う酸との混合の後の粘度安定性に劣る、結晶性の低いア
ルミナゾルの成分を調査した。その結果、当初、発明者
らが用いていた低結晶性アルミナゾル中には、アルミナ
水和物コロイド粒子に加えて、塩基性塩化アルミニウム
や塩基性酢酸アルミニウムが多量に含有されていること
が判明した。

【００１２】塩基性塩の存在は、以下のようにして確認
した。アルミナゾルコロイド粒子は数百ｎｍの大きさで
あるのに対し、塩基性塩は水溶液中で重合度の低いポリ
アルミニウムカチオン（数ｎｍ）と酸からなる塩として
存在する故、両者は遠心分離と濾過により分離できる。
そこで、当初、発明者らが用いていた低結晶性アルミナ
ゾルにつき、１８００ｒｐｍで１時間の遠心分離を施
し、沈殿物および濾液それぞれにつきＡｌ量を調べたと
ころ、全Ａｌ量の内、コロイドとして沈降した量が６０
％、上澄み中に残存した量が４０％であった。さらに、
上澄み中の陰イオンを分析したところ、上澄み中Ａｌ量
に対し１／２〜１／３等量の塩素イオンや酢酸イオンを
認めた。

【００１３】したがって、上澄み中のＡｌは塩基性塩化
アルミニウムや塩基性酢酸アルミニウムとして存在して
いることが判明した。よって、このアルミナゾルの組成
は、Ａｌ換算で６０％がコロイド、４０％が塩基性アル
ミニウム塩であったといえる。当初、発明者らが用いて
いたアルミナゾル中に多量のこれら塩基性アルミニウム
塩が含有していた理由は定かではないが、アルミナゾル
の製造法に起因するものと思われる。

【００１４】次ぎに、各種塩基性アルミニウム塩単体を
準備し、その水溶液を作成して、ほう酸を添加した。そ
の結果、塩基性塩化アルミニウムと塩基性酢酸アルミニ
ウムの場合は、添加攪拌中に水溶液がゲル化したが、塩
基性硝酸アルミニウム等、他の塩基性アルミニウム塩の
場合では、長時間放置してもゲル化が起こらなかった。

【００１５】上記検討結果より、当初、発明者らが用い
ていた低結晶性アルミナゾルが、ほう酸との混合後に、
液の粘度安定性の点で劣る理由は、コロイド粒子の結晶
性が低いことにあるのではなく、たまたま多量に含有さ
れていた塩基性塩化アルミニウムや塩基性酢酸アルミニ
ウムの存在によるものと考えられた。上記予想を確認す
るために、第１表に示すように、塩基性塩化アルミニウ
ムもしくは塩基性酢酸アルミニウムの含有量がＡｌ換算
で全Ａｌ量の４０％であるアルミナゾル、限外濾過によ
り塩基性塩化アルミニウムや塩基性酢酸アルミニウム含
有量をＡｌ換算で全Ａｌ量の３０％もしくは２０％に減
少させたもの、さらに、塩基性硝酸アルミニウムをＡｌ
換算で全Ａｌ量の４０％含有するアルミナゾルを用意し
た。いずれも、ベーマイト（０２０）回折線の半価幅が
３度以上の低結晶性アルミナゾルである。これらアルミ
ナゾルにＡｌ：Ｂのモル比が２：１となるようほう酸を
添加し、２４時間放置後の液のゲル化の有無を観察し
た。

【００１６】

【表１】

【００１７】第１表に示したように、塩基性塩化アルミ
ニウムや塩基性酢酸アルミニウムをＡｌ換算で全Ａｌ量
の４０％含有するアルミナゾルを用いた場合には、２４
時間後に液がゲル化してしまうが、これらの塩基性アル
ミニウム塩をＡｌ換算で全Ａｌ量の３０％以下に減らし
たものはゲル化が起こっていない。また、塩基性硝酸ア
ルミニウムを含有するゾルは、その含有量がＡｌ換算で
全Ａｌ量の４０％であっても、ゲル化が起こっていな
い。

【００１８】したがって、塩基性塩化アルミニウムおよ
び塩基性酢酸アルミニウム含有量がＡｌ換算で全Ａｌ量
の３０％以下の低結晶性アルミナゾルを用いた塗布液
は、粘度安定性の点で問題なく使用できるといえる。次
ぎに、前記塗布液を鋼板に塗布乾燥し、塗布液の造膜性
を調査した。造膜性が悪い場合には、塗布量の増大とと
もに乾燥膜が剥がれやすくなるので、５ｇ／ｍ²塗布し
た場合に剥離が起こるか否かをもって造膜性の判定基準
とした。

【００１９】表１に示すように、塩基性塩化アルミニウ
ムや塩基性酢酸アルミニウムを、Ａｌ換算で全Ａｌ量の
４０％含有するアルミナゾルを用いた場合には、５ｇ／
ｍ²塗布時に剥離が起こるが，これらの塩基性アルミニ
ウム塩を、Ａｌ換算で全Ａｌ量の３０％以下に減らした
ものは、剥離が起こっていない。また、塩基性硝酸アル
ミニウムを含有するゾルは、その含有量がＡｌ換算で全
Ａｌ量の４０％であっても、剥離が起こっていない。

【００２０】したがって、当初、発明者らが用いていた
低結晶性アルミナゾルとほう酸を混合した塗布液の造膜
性が劣る理由は、コロイド粒子の結晶性が低いことにあ
るのではなく、たまたま多量に含有されていた塩基性塩
化アルミニウムや塩基性酢酸アルミニウムの存在による
ものと言える。以上のように、ほう酸との反応性が良好
で高い皮膜張力が得やすい低結晶性アルミナゾルの欠点
であった、ほう酸との混合後のゲル化のしやすさ、およ
び、低い造膜性の原因は、アルミナゾルの結晶性自体に
あるのではなく、当初、発明者らの用いていたアルミナ
ゾルに、たまたま多量に含有されていた塩基性塩化アル
ミニウムや塩基性酢酸アルミニウムにあると言える。

【００２１】したがって、これら２種の塩基性アルミニ
ウム塩含有量を制御した低結晶性アルミナゾルを用いる
ならば、結晶性の良好なアルミナゾルと混合しなくと
も、すなわち、得られる皮膜張力を犠牲にしなくとも、
良好な液安定性や造膜性を得ることができる。つづい
て、アルミナゾルの結晶性と得られる皮膜張力の関係に
ついて述べる。特開平１０−２８７９８４号公報に開示
したように、結晶水含有量の比較的良好な、すなわち、
結晶性の低いアルミナゾルは、ほう酸との反応性に富
み、高い皮膜張力を得ることができる。同公報において
は、結晶性の指標として、１００℃で乾燥した場合の結
晶水含有量（Ａｌ₂Ｏ₃・ｘＨ₂Ｏで表記した場合のｘの
値）を用いた。この指標は測定誤差を含むことが判明し
たため、本発明では、結晶水含有量として、１００℃乾
燥後のＸ線回折におけるベーマイト（０２０）回折線の
半価幅を採用することとした。

【００２２】第２図に、本発明における回折線半価幅の
定義を示した。第１図に示したように、ベーマイト（０
２０）回折線は、最も強い反射強度を与える回折線であ
り、格子間隔で約０．６ｎｍ付近にあり、ＣｕＫα線を
用いた場合には、回折角２θ＝１４度付近となる。各種
アルミナゾルを用意し、塩基性塩化アルミニウムと塩基
性酢酸アルミニウムの合計の含有量を、Ａｌ換算で全Ａ
ｌ量の４０％以下に制御した上で、ほう酸と混合し、鋼
板に塗布し８５０℃で焼き付けて得られる皮膜張力を測
定した結果は実施例で詳細に述べるが、ベーマイト（０
２０）回折線の回折幅が３度以上のアルミナゾルを用い
た場合には高い皮膜張力が得られる。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の方向性電磁鋼板の絶縁皮
膜形成方法は、結晶性の低いアルミナゾルとほう酸との
混合液を、仕上げ焼鈍（二次再結晶焼鈍）が完了した方
向性電磁鋼板に塗布し、焼き付けて、ほう酸アルミニウ
ムからなる絶縁皮膜を形成するものである。結晶性の低
いアルミナゾルとは、１００℃で乾燥した場合のＸ線回
折におけるベーマイト（０２０）回折線の半価幅が３度
以上のアルミナゾルである。

【００２４】３度以上の半価幅を有するアルミナゾル
は、ほとんど（０２０）回折線が認められない、いわゆ
る無定形ないし非晶質アルミナゾルを含め、ほう酸と混
合して焼き付けることにより、高い皮膜張力を鋼板に付
与することができる。ただし、上記アルミナゾル中の塩
基性塩化アルミニウムや塩基性酢酸アルミニウムの含有
量は、Ａｌ換算で、アルミナゾル中全Ａｌ量の３０％以
下でなければならない。これら塩基性アルミニウム塩含
有量が３０％を越えると、ほう酸との混合時の液の粘度
安定性が低下しゲル化しやすくなり、また、造膜性が劣
化して必要な皮膜厚みを達成できなくなる。

【００２５】市販のアルミナゾルの中には、これら塩基
性アルミニウム塩を３０％を越えて含有するものがある
が、その場合には、限外濾過等により、塩基性アルミニ
ウム塩の含有量を、Ａｌ換算で全Ａｌ量の３０％以下に
減少させて使用することができる。塗布液中のアルミナ
ゾルとほう酸の混合比は、Ａｌ：Ｂのモル比で１：１〜
５：１の範囲とする。この範囲外では、得られる皮膜張
力が著しく低下し、特に、ほう酸が過剰の場合には、未
反応のＢ₂Ｏ₃が生成し、耐水性等が劣化する。

【００２６】本発明の塗布液には、上記アルミナゾルと
ほう酸に、必要に応じ添加物を加えてもよい。例えば、
酸化珪素前駆体化合物、遷移金属化合物、アルカリ、あ
るいは、アルカリ金属化合物、希土類元素化合物、無機
酸、有機酸，アンモニア等を必要量添加することができ
る。上記塗布液を、５％以下のＳｉを含有する仕上げ焼
鈍済みの方向性電磁鋼板に、ロールコート法、デップ
法、スプレー法、あるいは、電気泳動法など、公知の手
段により塗布する。塗布法は、特に限定されず、液性状
等に応じて最適な方法を選択すればよい。

【００２７】本発明で言うところの仕上げ焼鈍済みの方
向性電磁鋼板には、（１）一般的に公知の製造法、すな
わち、ＭｇＯを主体とする焼鈍分離剤を塗布して仕上げ
焼鈍を行うことによって生ずるＭｇ₂ＳｉＯ₄もしくはＭ
ｇ₂ＳｉＯ₄とＭｇＡｌ₂Ｏ₄を主体とする仕焼鈍皮膜を有
するものと、（２）これら仕上げ焼鈍皮膜のない方向性
電磁鋼板、の２種類があり、本発明は、いずれの方向性
電磁鋼板にも適用できる。

【００２８】上記（２）の方向性電磁鋼板の製造方法と
しては、（ａ）ＭｇＯ焼鈍分離剤中に仕上げ焼鈍皮膜形
成を阻害する添加物を含有させたり（特開平０５−２９
９２２８号公報）、（ｂ）ＭｇＯに代えてＡｌ₂Ｏ₃等、
不活性な酸化物等を主体とする焼鈍分離剤として用いる
ことにより意図的に仕上げ焼鈍皮膜を形成させない方
法、（ｃ）通常の仕上げ焼鈍を行った後に仕上げ焼鈍皮
膜を酸洗等で除去する方法、がある。

【００２９】上記（ｂ）の方法では、特開平８−３６４
８号公報に開示したように、焼鈍分離剤中のアルカリ金
属元素濃度を制御することにより、仕上げ焼鈍皮膜がな
いばかりでなく表面が平滑である方向性電磁鋼板が得ら
れる。また、（ｃ）の製造法を採用した後、化学研磨、
電解研磨によって、（ｂ）と同様の表面が平滑な方向性
電磁鋼板が得られる。本発明の絶縁皮膜は、特に表面が
平滑な方向性電磁鋼板の鉄損値を著しく低減させること
に効果的である。

【００３０】一般的な製造法によって製造した、すなわ
ち、仕上げ焼鈍皮膜を有する方向性電磁鋼板の場合、Ｍ
ｇ₂ＳｉＯ₄もしくはＭｇ₂ＳｉＯ₄とＭｇＡｌ₂Ｏ₄を主体
とする仕焼鈍皮膜の上に、直接、本発明の塗布液を塗布
焼き付けても特段問題はないが、本発明の塗布液を焼き
付ける前に、燐酸塩とコロイダルシリカを主体とする従
来の絶縁皮膜をあらかじめ形成すると、極めて耐食性の
高い絶縁皮膜となる。

【００３１】仕上げ焼鈍皮膜の無い方向性電磁鋼板に、
本発明の塗布液を適用する場合には、特開平０６−１８
４７６２号公報に開示したように、０．００１μｍ以上
の膜厚を有するＳｉＯ₂の膜をあらかじめ形成させるこ
とによって、鋼板と絶縁皮膜との間の良好な密着性を得
ることができる。ＳｉＯ₂膜の形成方法には、方向性電
磁鋼板の弱酸化性雰囲気中焼鈍により、ＳｉＯ₂外部酸
化膜を形成する方法や、ＣＶＤやＰＶＤ等のドライコー
ティングにより、ＳｉＯ₂膜を形成する方法がある。

【００３２】いずれの方向性電磁鋼板においても、レー
ザー照射による点列状の局所歪み導入や溝形成等の、い
わゆる、磁区制御と併用すれば、本発明の絶縁皮膜によ
る高い付与張力により、極めて低い鉄損値を有する方向
性電磁鋼板が得られる。本発明の塗布液を塗布した方向
性電磁鋼板は、５００℃〜１２００℃で焼付を行う。５
００℃未満の場合、アルミナ水和物の脱水が不十分であ
り、ほう酸アルミニウムが形成し難い。また、１２００
℃以上の焼付温度は、特に大きな不都合はないものの、
経済的ではない。

【００３３】より好ましくは、７００〜１２００℃であ
り、この温度範囲では、ほう酸アルミニウムの形成が容
易に進行し、高い皮膜張力が得られる。焼付の雰囲気
は、一般的には限定されないが、仕上げ焼鈍皮膜がない
方向性電磁鋼板に適用する場合には、絶縁皮膜と鋼板と
の間の界面の酸化を防止するために、非酸化性雰囲気な
いし水素を含有する雰囲気を採用することが望ましい。

【００３４】

【実施例】（実施例１）第２表に示すように、結晶性と
塩基性アルミニウム塩の種類および含有量の異なる各種
アルミナゾルとほう酸を混合し、必要に応じて純水を添
加して塗布液を準備した。通常の製造法により製造した
仕上げ焼鈍皮膜を有する板厚０．２３ｍｍの方向性電磁
鋼板を用意し、第２表の塗布液を、片面あたり５ｇ／ｍ
²塗布し、８５０℃で３０秒間焼き付けた。塗布液中の
Ａｌ：Ｂのモル比は２：１である。その際の塗布液の安
定性、造膜性、絶縁皮膜形成後の磁気特性と絶縁皮膜張
力を第２表に示した。

【００３５】

【表２】

【００３６】塗布液安定性は、２４時間放置後のゲル化
の有無、造膜性は、乾燥後の皮膜の剥離の有無、皮膜張
力は、片面を保護しつつアルカリにより絶縁皮膜を除去
した場合の鋼板のそりから算出した。第２表に示したよ
うに、塩基性塩化アルミニウムおよび塩基性酢酸アルミ
ニウムの含有量が、Ａｌ換算でアルミナゾル中全Ａｌ量
の３０％を越える塗布液（Ｎｏ．５および８）では、塗
布液の粘度が不安定であり、かつ、造膜性が悪く、乾燥
後に皮膜の剥離が起こっているが、上記両塩基性アルミ
ニウム塩が３０％以下の塗布液では、そのような現象が
認められない。

【００３７】さらに、乾燥後の（０２０）回折線半価幅
が３度以上のアルミナゾルを用いた場合には、そうでな
い場合に比較して、得られる皮膜張力が大きく、鉄損値
のより低い方向性電磁鋼板となっている。（実施例２）通常の製造法により製造した仕上げ焼鈍皮
膜を有する板厚０．２３ｍｍの方向性電磁鋼板を用意
し、これに、従来のコリダルシリカと燐酸塩を主体とす
るコーティング液を、５ｇ／ｍ²塗布し８５０℃で６０
秒焼き付けたもの、および、コロイダルシリカと燐酸塩
を１ｇ／ｍ²塗布して６００℃で３０秒焼き付けた後、
さらに、ほう酸とアルミナゾルからなる塗布液を、さら
に、４ｇ／ｍ²塗布して８５０℃で６０秒焼き付けたも
のを用意した。

【００３８】ほう酸とアルミナゾルからなる塗布液は２
種類用意した。すなわち、結晶性の良好なアルミナゾル
と低結晶性アルミナゾルを混合したもの、および、低結
晶性アルミナゾルのみを用いたものである。いずれのア
ルミナゾルも、塩基性塩化アルミニウムや塩基性酢酸ア
ルミニウムの含有量は、Ａｌ換算で全Ａｌ量の３０％以
下である。

【００３９】得られた方向性電磁鋼板の磁気特性、絶縁
皮膜張力、耐錆性を調査した。耐錆性は、５０℃、５％
食塩水を５時間噴霧した後の発錆の有無により判定し
た。結果を第３表に示す。コロイダルシリカと燐酸塩を
主体とする従来のコーティング液を焼き付けた上に、本
発明のコーティング液を焼き付けた方向性電磁鋼板は、
従来のコーティング液のみを用いた従来の方向性電磁鋼
板に劣らない耐錆性を有し、かつ、鉄損値が著しく改善
されている。

【００４０】また、低結晶性アルミナゾルとほう酸から
なる塗布液は、従来のコロイダルシリカと燐酸塩を主体
とする塗布液や、結晶性良好なアルミナゾルと低結晶性
アルミナゾルを混合したうえでほう酸を混入させた場合
に比較して、得られる皮膜張力が大きく、その結果、低
い鉄損値を与えている。

【００４１】

【表３】

【００４２】（実施例３）特開平８−３６４８号公報に
従って仕上げ焼鈍を行った板厚０．２２ｍｍの仕上げ焼
鈍皮膜が無く、かつ、表面が平滑である方向性電磁鋼板
を用意した。溝付歯車ロールにより、これに、深さ２０
μｍ、幅１００μｍの溝を、５ｍｍ間隔で圧延方向にほ
ぼ垂直の方向に形成した。一部の方向性電磁鋼板には、
還元性雰囲気中の焼鈍により、１０ｎｍの厚さでＳｉＯ
₂膜を形成した。

【００４３】これに、従来のコロイダルシリカと燐酸塩
を主体とするコーティング液を５ｇ／ｍ²塗布し８５０
℃で６０秒焼き付けたもの、および、ほう酸とアルミナ
ゾルからなる塗布液を５ｇ／ｍ²塗布して８５０℃で６
０秒焼き付けたものを用意した。ほう酸とアルミナゾル
からなる塗布液は２種類用意した。すなわち、結晶性の
良好なアルミナゾルと低結晶性アルミナゾルを混合した
もの、および、低結晶性アルミナゾルのみを用いたもの
である。

【００４４】いずれのアルミナゾルも、塩基性塩化アル
ミニウムや塩基性酢酸アルミニウムの含有量は、Ａｌ換
算で全Ａｌ量の３０％以下である。得られた方向性電磁
鋼板の磁気特性、絶縁皮膜張力、密着性を調査した。皮
膜密着性は、曲率半径１０ｍｍの丸棒に鋼板を巻き付け
た場合の皮膜の剥離の有無によって判定した。第４表に
示すように、ＳｉＯ₂膜を形成することにより、絶縁皮
膜の密着性が良好となり、また、低結晶性アルミナゾル
とほう酸からなる塗布液は、従来のコロイダルシリカと
燐酸塩を主体とする塗布液や、結晶性良好なアルミナゾ
ルと低結晶性アルミナゾルを混合したうえでほう酸を混
入させた場合に比較して、得られる皮膜張力が大きく、
その結果、極めて低い鉄損値を与えている。

【００４５】

【表４】

【００４６】

【発明の効果】本発明によって、従来の絶縁皮膜に比較
して格段に大きい張力を方向性電磁鋼板に付与すること
ができるほう酸アルミニウム質の絶縁皮膜を、粘度変化
の少ない塗布液を用いて密着性良好に形成することがで
き、方向性電磁鋼板の鉄損を著しく改善できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】１００℃で乾燥したアルミナゾルのＸ線回折パ
ターン（ＣｕＫα線使用）を示す図である。

【図２】Ｘ線回折線の半価幅の定義を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤井浩康福岡県北九州市戸畑区飛幡町１−１新日本製鐵株式会社八幡製鐵所内Ｆターム(参考） 4K026 AA03 AA22 BA01 BA02 BA03 BA08 BA12 BB05 CA16 CA18 CA24 CA41 DA02 DA11 DA15 DA16 EA17 EB11 4K033 AA02 MA03 RA04 SA01 TA03 4K044 AA02 AB02 BA13 BA14 BB03 BC14 CA02 CA13 CA16 CA53 CA62

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミナゾルとほう酸を、Ａｌ：Ｂのモ
ル比で１：１〜５：１の範囲で混合し、これを仕上げ焼
鈍済みの方向性電磁鋼板に塗布し、５００℃以上で焼き
付けて、ほう酸アルミニウムからなる絶縁皮膜を形成さ
せるに際し、アルミナゾルとして、１００℃乾燥後のＸ
線回折測定におけるベーマイト（０２０）回折線の半価
幅が３度以上のものを用いることを特徴とする方向性電
磁鋼板の絶縁皮膜形成方法。
【請求項２】前記アルミナゾル中の塩基性塩化アルミ
ニウムおよび塩基性酢酸アルミニウムの合計の含有量
が、Ａｌ換算で、アルミナゾル中全Ａｌ量の３０％以下
であることを特徴とする、請求項１記載の方向性電磁鋼
板の絶縁皮膜形成方法。
【請求項３】Ｍｇ₂ＳｉＯ₄もしくはＭｇ₂ＳｉＯ₄とＭ
ｇＡｌ₂Ｏ₄を主体とする仕上げ焼鈍皮膜を有する方向性
電磁鋼板に、燐酸塩とコロイダルシリカを主体とする塗
布液を塗布した後、乾燥もしくは焼き付けた上で、ほう
酸とアルミナゾルからなる混合液を塗布焼き付けること
を特徴とする、請求項１または２記載の方向性電磁鋼板
の絶縁皮膜形成方法。
【請求項４】仕上げ焼鈍皮膜を除去したあるいは意図
的に形成させなかった方向性電磁鋼板に、０．００１μ
ｍ以上のＳｉＯ₂膜を形成した後、ほう酸とアルミナゾ
ルからなる混合液を塗布焼き付けることを特徴とする、
請求項１または２記載の方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成
方法。
【請求項５】前記ＳｉＯ₂皮膜の形成方法が、方向性
電磁鋼板の弱酸化性雰囲気中での焼鈍、もしくは、方向
性電磁鋼板へのドライコーティングのいずれかであるこ
とを特徴とする、請求項４記載の方向性電磁鋼板の絶縁
皮膜形成方法。