JP2002003566A - 湿気硬化性ウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性
や耐水性に優れた湿気硬化性ウレタン組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）ポリイソシアネートとポリオキシ
アルキレンポリオールを反応させて得られる末端にイソ
シアネート基を２個以上有し、且つポリオキシアルキレ
ンポリオール中にブチレンエーテル結合を５重量％以上
含有するウレタンプレポリマー、（Ｂ）（ｂ１）ポリイ
ソシアネート又はポリイソシアネートとポリオキシアル
キレンポリオールを反応させて得られる末端にイソシア
ネート基を２個以上含有するウレタンプレポリマーと
（ｂ２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンと
を反応させて得られる末端に少なくとも一つ以上のオキ
サゾリジン基を有するオキサゾリジン含有ウレタン化合
物を含有する湿気硬化性ウレタン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化時に炭酸ガス
による発泡がなく、硬化性に優れ、更に耐水性に優れる
湿気硬化性ウレタン組成物に関し、特にコーティング
材、シーリング材、接着剤に有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の湿気硬化型ウレタン組成物として
は、特開昭５７−９４０５６号公報が知られているが、
硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発生す
る炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する問題
がある。膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑えるため
にケチミン、エナミン等の湿気解離型の架橋剤が提案さ
れており、その中でも特開平６−２９３８２１号公報、
特開平７−３３８５２号公報、特開平７−１０９４９号
公報等で提案されるオキサゾリジン化合物を用いた組成
物は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのとれた
材料である。

【０００３】しかし、特開平６−２９３８２１号公報等
に示されるようなオキサゾリジン基が湿気により開環し
て活性水素を発生し、ウレタンプレポリマーと反応して
硬化した塗膜においては長期間高温水中に曝された場
合、比較的吸水性が高く、特に過酷な条件で使用された
場合、吸水により塗膜の機械強度が低下する問題があっ
た。このような現象はオキサゾリジンが湿気により解離
して発生する一級水酸基や開環したオキサゾリジン環に
起因する二級アミンとオキサゾリジンの解離触媒として
用いる酸のアミン塩の親水性が高いためと考えらる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、オキサゾリ
ジンを用いた湿気硬化性ウレタンに関するもので、硬化
時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性や耐水性に優
れ、コーティング材、シーリング材に有用な湿気硬化性
ウレタン組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、（Ａ）ポリイソシアネートとポリオキシアルキレ
ンポリオールを反応させて得られる末端にイソシアネー
ト基を２個以上有し、且つポリオキシアルキレンポリオ
ール中にブチレンエーテル結合を５重量％以上含有する
ウレタンプレポリマー、（Ｂ）（ｂ１）ポリイソシアネ
ートと（ｂ２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリ
ジンとを反応させて得られる末端に少なくとも一つ以上
のオキサゾリジン基を有するオキサゾリジン含有ウレタ
ン化合物を含有することを特徴とする湿気硬化性ウレタ
ン組成物が前述の課題を解決することを見い出した。以
下に本発明を更に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるポリイソシア
ネートとポリオキシアルキレンポリオールを反応させて
得られる末端にイソシアネート基を２個以上有し、且つ
ポリオキシアルキレンポリオール中にブチレンエーテル
結合を５重量％以上含有するウレタンプレポリマー（以
下、ＢＯ含有ウレタンプレポリマーという）（Ａ）は、
ポリイソシアネートとブチレンエーテル結合を５重量％
以上含有するポリオキシアルキレンポリオールとをポリ
イソシアネートの過剰のもとで常法により調製されるウ
レタンプレポリマーである。

【０００７】また、末端にイソシアネート基を２個以上
有するウレタンプレポリマー（ｂ１）は、ポリイソシア
ネートとポリオール、例えばポリオキシアルキレンポリ
オールとをポリイソシアネートの過剰のもとで常法によ
り調製されるウレタンプレポリマーである。

【０００８】かかるポリオキシアルキレンポリオールは
エチレングリコール、プロピレングリコール、水、グリ
セリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエ
リスリトール等にエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイドを単独又はそれらの２種以
上を公知の方法で付加して得られるポリオールである。

【０００９】本発明に使用されるポリイソシアネートと
しては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメ
タンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレン
ジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイ
ソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソ
シアネート１種又は２種以上の混合物が挙げられる。

【００１０】ＢＯ含有ウレタンプレポリマー（Ａ）の構
成成分であるポリオキシアルキレンポリオールは、好ま
しくは数平均分子量５００〜１６０００である。また、
該プレポリマー(Ａ)は、ポリオキシアルキレンポリオー
ルとしてブチレンエーテル結合をを５重量％以上、好ま
しくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量
％含有するものである。かかるブチレンエーテル結合の
含有量であれば、吸水性に優れ、且つ耐水試験後の物性
が優れるものとなる。特に、ウレタンプレポリマー
（Ａ）のポリオキシアルキレンポリオール成分がブチレ
ンエーテル結合５〜８０重量％、エチレンエーテル結合
０〜１０重量％及びプロピレンエーテル結合１０〜９５
重量％の範囲が好ましい。

【００１１】ＢＯ含有ウレタンプレポリマー（Ａ）の末
端イソシアネート基数は、好ましくは２以上、より好ま
しくは２〜３である。更にイソシアネートとポリオール
とのＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは１．４以上、更に好ま
しくは１．４〜５．０である。残存ＮＣＯ％は、好まし
くは１〜２０重量％である。

【００１２】一方、オキサゾリジン含有ウレタン化合物
（Ｂ）は、ポリイソシアネート又はポリイソシアネート
とポリオキシアルキレンポリオールを反応させて得られ
る末端にイソシアネート基を２個以上含有するウレタン
プレポリマー（ｂ１）とＮ−２−ヒドロキシアルキルオ
キサゾリジン（ｂ２）とを反応させて得られる末端に少
なくとも一つ以上のオキサゾリジン基を有するものであ
る。

【００１３】かかるウレタンプレポリマーのポリオキシ
アルキレンポリオールは、オキシエチレン鎖を有するこ
とが好ましい。但し、オキシエチレン鎖を有さないポリ
オールとオキシエチレン鎖を有するポリオールとを混合
したポリオールであっても（ｂ１）成分として使用する
ことが出来る。また、好ましくはオキシアルキレン鎖中
のオキシエチレン鎖の平均含有量が１〜３０重量％のも
のである。オキシエチレン鎖の含有量が上記の範囲であ
ると硬化速度が高く、しかも硬化性、耐水性に優れてい
る。ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のオキシエチレン
鎖量を計算して合計し、そのオキシエチレン鎖の含有量
が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して１０重量％
未満であることが好ましい。この範囲であれば好ましい
耐水性となる。

【００１４】ウレタンプレポリマー（ｂ１）は、好まし
くは数平均分子量が５００〜８０００のものであり、そ
の分子量が５００〜８０００の場合、下地追従性、硬化
速度が優れる。また、ウレタンプレポリマー（ｂ１）の
末端の平均ＮＣＯ基数は２．０〜２．６が好ましく、か
かるＮＣＯ基数であれば、硬化性及び下地追従性により
よい結果となる。更にイソシアネートとポリオールとの
ＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは１．６以上、更に好ましく
は１．８〜４．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましくは
１〜１５重量％である。

【００１５】又、ウレタンプレポリマー（ｂ１）とＮ−
２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）との反
応比は、ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５〜３．０が好ましい。
ＮＣＯ／０Ｈがかかる範囲であれば、未反応のＮ−２−
ヒドロキシアルキルオキサゾリジンが残存する傾向が低
く、貯蔵安定性に好結果を与え、しかも硬化速度の低下
や粘度の上昇を抑えることが容易である。

【００１６】また、オキサゾリジン含有ウレタン化合物
（Ｂ）の合成に用いられるＮ−２−ヒドロキシアルキル
オキサゾリジン（ｂ２）は、例えばホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類と例えばジエ
タノールアミン、ジプロパノールアミン等のジヒドロキ
シアルキルアミン類との公知の縮合反応により得られる
化合物である。

【００１７】オキサゾリジン含有ウレタン化合物（Ｂ）
の末端オキサゾリジン基の数は好ましくは１〜３であ
る。この範囲であると、硬化後の伸張性が高くなり好ま
しい。尚、ウレタンオキサゾリジンプレポリマー（Ｂ）
の末端にオキサゾリジン基は１個以上あれば、その他の
末端がイソシアネート基であってもよいことは言うまで
もない。

【００１８】ＢＯ成分含有プレポリマー（Ａ）とオキサ
ゾリジン含有ウレタン化合物（Ｂ）の割合は、プレポリ
マー（Ａ）のＮＣＯ基とオキサゾリジン含有ウレタン化
合物（Ｂ）が水で開環して発生する活性水素基との比
が、０．４〜４．０の範囲が好ましい。この範囲であれ
ば、炭酸ガスの発生が低く塗膜の膨れを抑えることがで
き、貯蔵安定性に優れる。この様な点を考慮すると
（Ａ）と（Ｂ）の混合比は重量比で６０：１〜１：３０
の範囲が好ましい。

【００１９】本発明の組成物は、これらの用途で使用す
る際に必要に応じてオキサゾリジンの解離触媒としての
酸、有機溶剤、無機充填剤、プロセスオイル、可塑剤、
揺変剤、体質顔料、耐侯性の維持向上のための紫外線防
止剤、安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよい。こ
れら混合物が均一に混合でき、且つ保存性が確保できる
のに十分なる混合、混練装置により製造する事ができ
る。

【００２０】解離触媒としての酸としては例えばサリチ
ル酸、オルソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、
ピロメリト酸、、メリト酸及びこれらの酸無水物等の公
知の酸が用いられるが、特に好ましくはテレフタル酸、
サリチル酸が用いられる。

【００２１】溶剤類としては、トルエン、キシレン、タ
ーペン、酢酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用で
きる。

【００２２】揺変剤は、表面処理炭酸カルシウム、ポリ
塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト等が
あげられる。このほか本発明の組成物には石油系高沸点
芳香族系留分，石油樹脂等を混合しても良い。

【００２３】可塑剤としては、例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、
ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルア
ゼレート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤
やトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト等の燐酸エステル系可塑剤が挙げられる。

【００２４】安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、硅そう土、
ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体が挙げられる。
その添加量は、組成物中に好ましくは５〜７０、より好
ましくは１０〜６０重量％である。

【００２５】本発明の組成物は、代表される用途として
コーティング材、シーリング材、接着剤に使用すること
ができる。コーティング材としては、塗料、建築物の屋
根防水材、駐車場防水材、壁材、床材、競技場の表面舗
装材等に利用できる。又、シーリング材としてはコンク
リート、サイジングボード、金属等土木用建築用のシー
リング材に利用できる。更に、接着剤としてはプラスチ
ック床材等建築物内装材の接着剤、屋上防水シートの接
着剤、タイル、シートの接着剤、；自然石、セラミッ
ク、ゴム、木等の粒状物、繊維状物のバインダーに利用
できる。

【００２６】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。

【００２７】＜（Ａ）成分の合成＞ （ＢＯ含有ウレタンプレポリマーの作製例１）数平均分
子量２０００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ
（０．３５モル）、数平均分子量３０００のポリプロピ
レンエーテルトリオール３００ｇ（０．１モル）に２，
４−トリレンジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モ
ル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気
流下で８０℃にて１５時間フラスコ中で撹拌しながら反
応させＮＣＯ％が４．２５％のＢＯ含有ウレタンプレポ
リマー（Ａ−１）を得た。

【００２８】（ＢＯ含有ウレタンプレポリマーの作製例
２）ＢＯ含有ウレタンプレポリマーの作製例１において
数平均分子量３０００のポリプロピレンエーテルトリオ
ール３００ｇ（０．１モル）の代わりに数平均分子量３
０００、オキシエチレン鎖の含有量８％のポリエチレン
プロピレンエーテルトリオール３００ｇ（０．１モル）
を用いたこと以外は同様の方法で合成し、ＮＣＯ％が
４．２２％のＢＯ含有ウレタンプレポリマー（Ａ−２）
を得た。

【００２９】（ＢＯ含有ウレタンプレポリマーの作製例
３）ＢＯ含有ウレタンプレポリマーの作製例１において
数平均分子量２０００のポリブチレンエーテルジオール
の代わりに数平均分子量２０００のポリプロピレンエー
テルトリオールを用いたこと以外は同様の方法で合成
し、ＮＣＯ％が４．２３％のウレタンプレポリマー（Ａ
−３）を得た。

【００３０】＜（Ｂ）成分の合成＞ （オキサゾリジン含有ウレタン化合物の作製例１）数平
均分子量４８００、オキシエチレン鎖の含有量１５％の
ポリエチレンプロピレンエーテルトリオール５００ｇ
（０．１０４モル）と数平均分子量２０００のポリプロ
ピレンエーテルジオール５００ｇ（０．２５モル）を混
合してオキシエチレン鎖の平均含有量７．５％、平均官
能基数２．２９、数平均分子量２８２０のポリオールを
得た。さらにヘキサメチレンジイソシアネート１４３．
３ｇ（０．８５３モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量
比２．１にて窒素気流下で８０℃にて４８時間フラスコ
中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．２９％、１分
子当たりの末端ＮＣＯ基数２．２９のウレタンプレポリ
マー（ｂ１−１）を得た。

【００３１】ウレタンプレポリマー（ｂ１−１）１４
０．８ｇと２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）
１，３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／Ｏ
Ｈの当量比１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間
フラスコ中で撹拌しながら反応させ、オキサゾリジン含
有ウレタン化合物（ＯＸＺ−１）を得た。本組成物のＧ
ＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル３
（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率
は１％以下であることを確認した。

【００３２】（オキサゾリジン含有ウレタン化合物の作
製例２）数平均分子量６００、オキシエチレン鎖の含有
量３０％のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール
２０ｇ（０．０３３モル）と数平均分子量６００のポリ
プロピレンエーテルジオール２７０ｇ（０．４５モル）
を混合してオキシエチレン鎖の平均含有量２．１％、平
均官能基数２．０７、数平均分子量６００のポリオール
を得た。さらに２，４トリレンジイソシアネート１７４
ｇ（１．０モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．
０にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中で撹
拌しながら反応させＮＣＯ％が９．０７％、１分子当た
りの末端ＮＣＯ基数２．０７のウレタンプレポリマー
（ｂ１−２）を得た。

【００３３】ウレタンプレポリマー（ｂ１−２））４
８．７ｇと２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）
１，３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／Ｏ
Ｈの当量比１．０５にて窒素気流下で６０℃にて４８時
間フラスコ中で撹拌しながら反応させ、オキサゾリジン
含有ウレタン化合物（ＯＸＺ−２）を得た。本組成物の
ＧＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル
３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有
率は１％以下であることを確認した。

【００３４】（実施例１〜２、比較例１〜２） ＜コンパウンドの配合＞次に密閉型プラネタリーミキサ
ー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分を０・０５％
以下に調整した炭酸カルシウム（日東粉化製ＮＳ−２０
０）３２０部、１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分を０
・１％以下に調整した脂肪酸処理炭酸カルシウム（白石
カルシウム製ハクエンカＣＣＲ）３０部、キシレン８０
部、ジオクチルフタレート（以下ＤＯＰと略）９０部、
テレフタル酸とＤＯＰを重量比で１：１でロールミキサ
ーを用いて予め混合したペースト１０部、サリチル酸
０．６部及び下表に示すウレタンプレポリマー（Ａ）、
オキサゾリジン含有ウレタン化合物（Ｂ）をそれぞれ所
定量加え均一に混合した後、６０トールの減圧下で脱泡
して湿気硬化型ウレタンコンパウンドを得た。また、比
較例として、ウレタンプレポリマー（Ａ−３）とオキサ
ゾリジン含有ウレタン化合物（Ｂ）を用いたもの（比較
例１）及び実施例に於いてオキサゾリジン含有ウレタン
化合物（Ｂ）を併用しないもの（比較例２）についても
実施した。

【００３５】［試験方法］ （硬化性試験）硬化性は四方を枠で囲い離型紙を貼った
ガラス板（３０＊３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合
で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で放置し、指で
触り塗膜の動きが無くなるまでの時間を測定した。 （非発泡性試験）非発泡性は四方を枠で囲ったスレート
板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割合で試料を流
し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた後、塗膜表面
のフクレ、ピンホールの有無を観察した。フクレ、ピン
ホールの無いものは○、フクレ、ピンホールが有るもの
は×とした。 （引張物性試験）引張物性は四方を枠で囲い離型紙を貼
ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの
割合で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で１４日間
放置し硬化させた後、引張試験機を用い引張速度５００
ｍｍ／ｍｉｎの条件で常態の引張強度(ｋｇ／ｃｍ²)、
破断伸度(％)を測定した。 （耐水性試験）常態引張物性試験法に準じて作製したダ
ンベル３号型試験片を６０℃で３０日間浸漬した後取り
出し直ちに重量を測定し、浸漬前と比べての重量変化率
（％）を測定する。更に２５℃×５０％の条件下で４時
間放置後に常態引張物性試験法に準じて引張強度(ｋｇ
／ｃｍ²)、破断伸度(％)を測定した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】比較例１はブチレンエーテル結合を含有し
ないウレタンプレポリマーを用いているため耐水後の吸
水率が高く、耐水後の強度が低くなり、特に耐水性を要
する用途には適用できないものであった。また、オキサ
ゾリジン化合物を用いない比較例２は耐水性に問題はな
いものの発泡し、強度が低く硬化も遅い結果となった。

【００３９】

【発明の効果】本発明の組成物は、硬化時に炭酸ガスに
よる発泡がなく、硬化性に優れ、更に耐水性にも優れ、
特にコーティング材、シーリング材、接着剤に有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AB05 AC05 AD05 AE03 4J034 BA01 CA13 CA15 CA16 CB01 CB03 CB04 CC01 CD01 DA03 DB01 DB04 DB05 DC50 DG02 DG03 DG04 DG05 DG08 DG09 DG23 HA02 HA07 HA11 HA14 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC54 HC61 HC64 JA42 JA46 KB03 MA04 MA12 QA03 QA05 QC05 RA07 RA08 4J038 DG131 DG321 GA08 KA04 KA06 KA08 KA10 NA01 NA04 PA20 PB05 4J040 EF131 EF351 JB04 LA07 LA11 MA04 MA06 MA10 MA12 NA05 NA08 NA10 NA12 NA14

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリイソシアネートとポリオキシ
   アルキレンポリオールを反応させて得られる末端にイソ
   シアネート基を２個以上有し、且つポリオキシアルキレ
   ンポリオール中にブチレンエーテル結合を５重量％以上
   含有するウレタンプレポリマー、（Ｂ）（ｂ１）ポリイ
   ソシアネート又はポリイソシアネートとポリオキシアル
   キレンポリオールを反応させて得られる末端にイソシア
   ネート基を２個以上含有するウレタンプレポリマーと
   （ｂ２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンと
   を反応させて得られる末端に少なくとも一つ以上のオキ
   サゾリジン基を有するオキサゾリジン含有ウレタン化合
   物を含有することを特徴とする湿気硬化性ウレタン組成
   物。
2. 【請求項２】 オキサゾリジン含有ウレタン化合物がポ
   リイソシアネートとポリオキシアルキレンポリオールを
   反応させて得られる末端にイソシアネート基を２個以上
   有するウレタンプレポリマーとＮ−２−ヒドロキシアル
   キルオキサゾリジンとを反応させて得られるものである
   請求項１記載の湿気硬化性ウレタン組成物。
3. 【請求項３】 ウレタンプレポリマー（Ａ）がポリオキ
   シアルキレンポリオール中にブチレンエーテル結合を５
   〜８０重量％含有する請求項１又は請求項２記載の湿気
   硬化性ウレタン組成物。
4. 【請求項４】 ウレタンプレポリマー（Ａ）のポリオキ
   シアルキレンポリオール成分がブチレンエーテル結合５
   〜８０重量％、エチレンエーテル結合０〜１０重量％及
   びプロピレンエーテル結合１０〜９５重量％である請求
   項１、請求項２又は請求項３記載の湿気硬化性ウレタン
   組成物。 【０００１】