JP2001353590A - はんだ組成物およびはんだ付け物品 - Google Patents
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Abstract
形成された導体にはんだ付けする場合であっても、基板
に対して損傷を与えず、かつ耐熱性に優れるいわゆるP
bフリーのはんだ組成物およびはんだ付け物品を提供す
ることにある。 【解決手段】本発明のはんだ組成物は、はんだ組成物1
00重量%のうち、Biからなる90重量%以上の第1
金属元素と、90重量部以上の第1金属元素と9.9重
量部以下で2元共晶し得る第2金属元素と、さらに合計
0.1〜3.0重量%の第3金属元素と、を含有し、固
相線温度が200℃未満の低融点共晶を含有せず、不可
避不純物を除いてPbを含有しないことを特徴とする。
Description
いてPbを含まないはんだ組成物およびはんだ付け物品
に関するものであり、特に脆い基板上に形成された導体
にはんだ付けする場合に適したはんだ組成物およびこの
ようなはんだ付け物品に関する。
体にはんだ付けする場合、ヤング率の低いSn−Pb系
はんだ組成物を使用することが一般的に行われてきた。
また近年、環境問題を配慮してPbを含まないSnを主
成分とした、いわゆるPbフリーのはんだ組成物が用い
られることもある。
Sn−Pb系のはんだ組成物は、毒性を有するPbを含
んでいるため、その使用が制限されつつある。また、従
来のいわゆるPbフリーのはんだ組成物はヤング率が高
いことから、ガラスのような脆い基板上に形成された導
体にはんだ付けを行うと、熱応力により基板が損傷する
という問題がある。
る耐熱温度が上昇し、従来のSn−Pb共晶はんだ組成
物やSnを主成分としたPbフリーのはんだ組成物を用
いると、はんだ付け物品を高温下に曝した場合にはんだ
組成物が熔融し、はんだ流れ不良,端子取れ不良,電極
溶食,断線等を引き起こす、いわゆるはんだ耐熱性不良
の問題が顕在化している。
くなされたもので、ガラスのような脆い基板上に形成さ
れた導体にはんだ付けする場合であっても、基板に対し
て損傷を与えず、かつ耐熱性に優れるいわゆるPbフリ
ーのはんだ組成物およびはんだ付け物品を提供すること
にある。
に、本発明のはんだ組成物は、はんだ組成物100重量
%のうち、Biからなる90重量%以上の第1金属元素
と、90重量部以上の第1金属元素と9.9重量部以下
で2元共晶し得る第2金属元素と、さらに合計0.1〜
3.0重量%の第3金属元素と、を含有し、固相線温度
が200℃未満の低融点共晶を含有せず、不可避不純物
を除いてPbを含有しないことを特徴とする。
の第3金属元素は、Sn,Cu,In,Sb,Znより
なる群から選ばれる少なくとも1種であることが好まし
い。
の第2金属元素はAgであり、上述の第3金属元素は、
はんだ組成物100重量%のうち0.1〜0.5重量%
からなるSn,0.1〜0.3重量%からなるCu,
0.1〜0.5重量%からなるIn,0.1〜3.0重
量%からなるSb,0.1〜3.0重量%からなるZn
よりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有してなる
ことが好ましい。
の第3金属元素は、さらにGeおよびPよりなる群から
選ばれる少なくとも1種を含有しても構わない。
有する基板と、導体に電気的かつ機械的に接合するよう
に配置された請求項1〜4の何れかに記載のはんだ組成
物と、からなることを特徴とする。
基板がガラス基板であり、表面波フィルタとして機能す
ることを特徴とする。
するためには、はんだ凝固時の応力を緩和させることが
有効である。はんだ凝固時の応力を緩和させる方策とし
て、凝固収縮しない合金組成の選択が挙げられる。具体
的には、凝固収縮しない合金組成として、凝固時に体積
膨張する金属元素を選択した。凝固時に体積膨張する元
素としては、BiやGaが挙げられるが、Gaは希少金
属であり安定供給の面で不安があり高価であることか
ら、はんだ組成物の主成分元素としては不適格である。
そこで、はんだ組成物の主成分としてBiを選択し、融
点,作業性等を考慮しBi−2.5重量%Agはんだ組
成物が有力視された。「CONSTITUTIONOF
BINARY ALLOYS(HANSEN・McG
RAW−HILLBOOK COMPANY,INC、
1958)」によるとBi−Ag合金の共晶組成はAg
2.5重量%とされている。共晶組成のはんだ組成物は
安定な金属組織であるため、優れた機械的強度を備え
る。
は、上述のように凝固時に体積膨張するBiを主成分と
し、第2金属元素としてBiと共晶し得る金属元素であ
ることを要する。すなわち、90重量部以上のBiと
9.9重量部以下で2元共晶し得る第2金属元素である
ことを要する。このような第2金属元素としては、例え
ばAg,Cu,Zn等よりなる群から選ばれる1種を適
宜選択することができるが、好ましくは、第2金属元素
は上述したAgであり、さらに好ましくは、第2金属元
素の含有量は、はんだ組成物100重量%のうち2.5
重量%である。
は、膨張応力が凝固時に一度に作用する。そこで、本発
明のはんだ組成物は、上記の課題を解決するために、例
えばBi−2.5重量%Ag合金にさらに第3金属元素
を僅かに含有させて固液共存域を持たせ、膨張応力が凝
固時に一度に作用することを緩和させたものである。
と、第1金属元素であるBiと第3金属元素からなる、
固相線温度が極端に低い低融点共晶が生成し、はんだ耐
熱性が低下して、はんだ流れ不良や端子取れ不良の問題
が生じる恐れがある。また、液相線温度が極端に上昇
し、同じ温度ではんだ付けした場合にブリッジ不良,外
観不良,はんだ付き性の低下が生じる傾向があり、これ
を回避するために高い温度ではんだ付けすると、高温に
よる電子部品の特性不良等が生じる恐れがある。したが
って、第3金属元素の含有量は、はんだ組成物100重
量%のうち0.1〜3.0重量%であることを要し、かつ
本発明のはんだ組成物は、固相線温度が200℃未満の
低融点共晶を含有しないことを要する。
が、例えばSn,Cu,In,Sb,Znよりなる群か
ら選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
有量は、はんだ組成物100重量%のうち0.1〜0.
5重量%であることが好ましい。Snの含有量が0.1
重量%を下回ると、膨張応力が凝固時に一度に作用する
ことを緩和させるのに十分な固液共存域が得られず、は
んだ凝固時のクラック発生率が多くなる傾向があり、接
合強度の低下や電子部品の特性不良等が生じる恐れがあ
る。他方、Snの含有量が0.5重量%を上回ると、S
n−Bi2元低融点共晶(139℃)が部分生成し、は
んだ耐熱性が低下し、はんだ流れ不良や端子取れ不良の
問題が生じる恐れがある。
uの含有量は、はんだ組成物100重量%のうち0.1
〜0.3重量%であることが好ましい。Cuの含有量が
0.1重量%を下回ると、膨張応力が凝固時に一度に作
用することを緩和させるのに十分な固液共存域が得られ
ず、はんだ凝固時のクラック発生率が多くなる傾向があ
り、接合強度の低下や電子部品の特性不良等が生じる恐
れがある。他方、Cuの含有量が0.3重量%を上回る
と、はんだ組成物の液相線温度が上昇し、同じ温度では
んだ付けした場合にブリッジ不良,外観不良,はんだ付
き性の低下が生じる傾向があり、これを回避するために
高い温度ではんだ付けすると、高温による電子部品の特
性不良等が生じる恐れがある。
nの含有量は、はんだ組成物100重量%のうち0.1
〜0.5重量%であることが好ましい。Inの含有量が
0.1重量%を下回ると、膨張応力が凝固時に一度に作
用することを緩和させるのに十分な固液共存域が得られ
ず、はんだ凝固時のクラック発生率が多くなる傾向があ
り、接合強度の低下や電子部品の特性不良等が生じる恐
れがある。他方、Inの含有量が0.5重量%を上回る
と、In−Bi2元低融点共晶(109.5℃)が部分
生成し、はんだ耐熱性が低下し、はんだ流れ不良や端子
取れ不良の問題が生じる恐れがある。
bの含有量は、はんだ組成物100重量%のうち0.1
〜3重量%であることが好ましい。Sbの含有量が0.
1重量%を下回ると、膨張応力が凝固時に一度に作用す
ることを緩和させるのに十分な固液共存域が得られず、
はんだ凝固時のクラック発生率が多くなる傾向があり、
接合強度の低下や電子部品の特性不良等が生じる恐れが
ある。他方、Sbの含有量が3重量%を上回ると、はん
だ組成物の液相線温度が上昇し、同じ温度ではんだ付け
した場合にブリッジ不良,外観不良,はんだ付き性の低
下が生じる傾向があり、これを回避するために高い温度
ではんだ付けすると、高温による電子部品の特性不良等
が生じる恐れがある。
nの含有量は、はんだ組成物100重量%のうち0.1
〜3重量%であることが好ましい。Znの含有量が0.
1重量%を下回ると、膨張応力が凝固時に一度に作用す
ることを緩和させるのに十分な固液共存域が得られず、
はんだ凝固時のクラック発生率が多くなる傾向があり、
接合強度の低下や電子部品の特性不良等が生じる恐れが
ある。他方、Znの含有量が3重量%を上回ると、はん
だ組成物の液相線温度が上昇し、同じ温度ではんだ付け
した場合にブリッジ不良,外観不良,はんだ付き性の低
下が生じる傾向があり、これを回避するために高い温度
ではんだ付けすると、高温による電子部品の特性不良等
が生じる恐れがある。
およびPよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有
しても構わない。Ge,Pは、はんだ組成物の酸化皮膜
の抑制等に寄与する。第3金属元素にGeやPを含有す
る場合、GeとPの合計含有量は、はんだ組成物100
重量%のうち0.01〜0.1重量%であることが好ま
しい。GeとPの合計含有量が0.01重量%を下回る
と、はんだの酸化防止効果が小さくなる傾向がある。ま
た、GeとPの合計含有量が0.1重量%を上回ると、
はんだ組成物の液相線温度が上昇し、作業性の低下を招
く恐れがある。
有しないことを特徴とするが、はんだ組成物中にPbや
Na等の不可避不純物を含むことを妨げない。
として表面波フィルタを例に挙げ、図1に基づいて詳細
に説明する。すなわち、表面波フィルタ1は、基板2
と、フィルタ部3と、導体4a〜4eと、リード線5a
〜5eと、はんだ組成物6a〜6eと、ダンピング材7
a,7bと、外装樹脂8と、からなる。
る。このように耐熱衝撃性の低い材料からなる基板をも
ちいることによって、本発明の効果が顕著となる。
上に、スパッタ形成されたZnO膜を備え、基板2の表
面中央部に形成されており、上述のAl電極の端部は、
基板2の両端部近傍に形成された導体4a〜4dにそれ
ぞれ電気的に接続されている。
フィルタ部3が形成された表面とは反対の主面上に形成
されている。
融Sn−Pbメッキからなり、それぞれ導体4a〜4d
に電気的に接続されている。リード線5eは、裏面電極
4eに電気的に接続されている。
だ組成物からなり、導体4a〜4dとリード線5a〜5
dとともに、電気的かつ機械的に接合されている。はん
だ組成物5eは、本発明のはんだ組成物からなり、裏面
電極4eとリード線5eとともに、電気的かつ機械的に
接合されている。
ン樹脂等からなり、フィルタ部3の両端部に形成されて
いる。
〜5eの一部を覆うように形成されており、材料として
はエポキシ樹脂,シリコン樹脂等が挙げられるが、特に
これらに限定されることなく、絶縁性、耐湿性、耐衝撃
性、耐熱性等に優れるものであれば代表的な樹脂を適宜
用いることができる。
と、この導体に電気的かつ機械的に接合するように配置
された本発明のはんだ組成物と、からなるはんだ付け物
品全体に向けられるものであるから、必ずしも上述の実
施形態のようにフィルタ部,リード線,ダンピング材,
外装樹脂を備える必要はなく、また、基板の形状,材
質、導体の個数,形状,材質,はんだ組成物のはんだ付
け個数,形状等は、上述の実施形態に限定されることは
ない。
4ならびに比較例1〜12のはんだ組成物を作製した。
なお、実施例1〜14ならびに比較例1〜12のはんだ
組成物の熔融特性(固相線温度,液相線温度,固液共存
域)を測定し、併せて表1にまとめた。
例1〜14ならびに比較例1〜12のはんだ組成物をブ
リセリン中に滴下して急冷凝固させた後、30±10m
gにカットしたサンプルを円柱状アルミパンに保持し、
ThermoFlexDSC8230(RIGAKU
製)を用いて、熱流束DSC(Differentia
lScanningCalorimetry)法に基づ
いて実施した。なお、DSC評価条件は、測定温度範囲
は常温から500℃,雰囲気はN2,リファレンスはA
l2O3,サンプリング間隔は1secとした。評価は過
冷の影響を避けるため、昇温過程の熱量変化(吸熱量)
をモニタリングし、昇温速度は5℃/minとした。こ
うして得られたプロファイルを元に、吸熱反応開始点を
固相線温度、吸熱反応完了点を液相線温度とした。ま
た、Sn,In,多元添加に見られる低融点共晶生成に
伴う微弱な吸熱反応があった場合、その開始点を固相線
温度と解釈した。また、固液共存域は、液相線温度と固
相線温度の差とした。
Al,Ni,Agをそれぞれ厚み4000Åとなるよう
にスパッタリングして、3層構造で2mm□の導体を1
mmギャップで1主面に2個ずつ形成し、この導体にF
eコア熔融Snメッキリード線(1.5mm×0.2m
m×20mm)をそれぞれ接合させ、これを維持したま
まBLCガラス基板とともにフラックス(H−52:タ
ムラ製作所製)へ浸漬した後、実施例1〜14ならびに
比較例1〜12のはんだ組成物中に浸漬し、アセトン洗
浄を実施して、実施例1〜14ならびに比較例1〜12
のはんだ付け物品をそれぞれ100個ずつ得た。なお、
はんだ付け条件は、はんだ付け温度280℃,浸漬時間
2sec,浸漬深さ5mm,浸漬速度10mm/sec
とした。
〜12のはんだ付け物品の、クラック発生率、ブリッジ
不良発生率、はんだ耐熱性不良発生率を測定し、これを
表2にまとめた。
ならびに比較例1〜12のはんだ付け物品をBLCガラ
ス基板の断面方向から光学顕微鏡を用いて観察して計数
し、全数100個に対する割合を求めた。
14ならびに比較例1〜12のはんだ付け物品のBLC
ガラス基板の1表面に形成した2つの導体がブリッジし
た個数を目視観察して計数し、全数100個に対する割
合を求めた。
14ならびに比較例1〜12のはんだ付け物品を250
℃ピークでリフロー加熱した際に、はんだ流れやリード
線が取れた状況を目視観察して計数し、全数100個に
対する割合を求めた
14のはんだ付け物品は、クラック発生率が何れも0〜
0.1%であり、優れた耐クラック性を備えていること
が分かる。特に、実施例2,4,6,8,10〜14の
はんだ付け物品は、クラック発生率が0%であり、特に
優れた耐クラック性を備えていることがわかる。
量%のAgと、第3金属元素として0.1〜0.5重量
%のSnとを含有する実施例1,2のBi−Ag−Sn
はんだ組成物、同じく第3金属元素として0.1〜0.
3重量%のCuとを含有する実施例3,4のBi−Ag
−Cuはんだ組成物、同じく第3金属元素として0.1
〜3.0重量%のSbとを含有する実施例5,6のBi
−Ag−Sbはんだ組成物、同じく第3金属元素として
0.1〜0.5重量%のInとを含有する実施例7,8
のBi−Ag−Inはんだ組成物、同じく第3金属元素
として0.1〜3.0重量%のZnとを含有する実施例
9,10のBi−Ag−Znはんだ組成物を用いたはん
だ付け物品は、クラック発生率が0〜0.1%であり、
はんだ耐熱性不良発生率が何れも0%であり低く優れ、
本発明の範囲内となった。第2金属元素として2.5重
量%のAgを含有するが、第3金属元素を含有しない比
較例5のBi−Ag共晶はんだ組成物を用いたはんだ付
け物品のクラック発生率が0.5%であることから、第
3金属元素の添加によって固液共存域が広がり、クラッ
ク発生率が低下していることが分かる。また、第3金属
元素の添加量が多くなるほど固液共存域は広がり、クラ
ック発生率も低下することが分かる。なお、実施例7〜
10のはんだ付け物品において、ブリッジ不良発生率は
0.5〜3.2%であったが、これらのはんだ組成物は
InまたはZnを含む場合であり、それぞれの元素が酸
化し易いためブリッジ不良が発生したと考えられる。こ
れらのはんだ組成物は、ブリッジが問題とならない比較
的ギャップが広い箇所に適用可能である。
のCuと、第3元素として0.3重量%のSnとを含有
させた実施例11のBi−Cu−Snはんだ組成物を用
いたはんだ付け物品も、クラック発生率、ブリッジ不良
発生率、はんだ耐熱性不良発生率が何れも0%となり低
く優れ、本発明の範囲内となった。
Znと、第3元素として0.5重量%のSnを含有させ
た実施例12のBi−Zn−Snはんだ組成物を用いた
はんだ付け物品も、クラック発生率、はんだ耐熱性不良
発生率が何れも0%となり低く優れ、本発明の範囲内と
なった。なお、ブリッジ不良発生率が9.5%であった
が、第3金属元素を含有しない比較例12のBi−Zn
共晶はんだ組成物を用いたはんだ付け物品のブリッジ不
良発生率が9.8%であることから、第3金属元素の添
加によって固液共存域が広がり、ブリッジ不良発生率が
低下していることが分かる。
Agと、第3金属元素として0.5重量%のSnに加え
て、酸化防止剤として0.01重量%のGe,Pを含有
させた実施例13,14のBi−Ag−Sn−Ge,B
i−Ag−Sn−Pはんだ組成物を用いたはんだ付け物
品も、クラック発生率、ブリッジ不良発生率、はんだ耐
熱性不良発生率が何れも0%となり低く優れ、本発明の
範囲内となった。
重量%のAgと、第3金属元素の含有量が所定量を超え
たはんだ組成物、具体的には、第3金属元素として0.
5重量%を超えて1.0重量%のSnとを含有する比較
例6のBi−Ag−Cuはんだ組成物、同じく0.3重
量%を超えて0.5重量%のCuとを含有する比較例7
のBi−Ag−Cuはんだ組成物、同じく3.0重量%
を超えて5.0重量%のSbとを含有する比較例8のB
i−Ag−Sbはんだ組成物、同じく0.5重量%を超
えて1.0重量%のInとを含有する比較例9のBi−
Ag−Inはんだ組成物、同じく3.0重量%を超えて
5.0重量%のZnとを含有する比較例10のBi−A
g−Znはんだ組成物を用いたはんだ付け物品は、クラ
ック発生率は0%であり低く優れたが、比較例6,9の
はんだ組成物は固相線温度が108〜137℃である低
融点共晶が部分生成したため、はんだ付け物品のはんだ
流れ不良や端子取れ不良等のはんだ耐熱性不良発生率が
100%となり、比較例7,8,10のはんだ組成物は
液相線温度が上昇し、ブリッジ不良発生率が100%と
なり、本発明の範囲外となった。
例3のSn−Agはんだ組成物、3.5重量%のAgと
0.75重量%のCuを含有する比較例4のSn−Ag
−Cuはんだ組成物、2.5重量%のAgを含有するが
第3金属元素を含有しない比較例5のBi−Ag共晶は
んだ組成物、0.15重量%のCuを含有する比較例1
1のBi−Cuはんだ組成物、2.7重量%のZnを含
有する比較例12のBi−Znはんだ組成物は、固液共
存域が6〜9℃であり狭いため、これらのはんだ組成物
を用いたはんだ付け物品は、クラック発生率が0.5〜
100%で高く劣り、本発明の範囲内となった。
較例1,2のはんだ組成物を用いたはんだ付け物品は、
固相線温度230℃以下で低いため、250℃ピーク条
件のリフロー加熱によって完全に熔融し、はんだ付け物
品のはんだ流れ不良や端子取れ不良等のはんだ耐熱性不
良発生率が100%となり、上述した本発明の範囲内で
ある実施例1〜10のはんだ付け物品と比較して劣る結
果となった。
れば、はんだ組成物100重量%のうち、Biからなる
90重量%以上の第1金属元素と、90重量部以上の第
1金属元素と9.9重量部以下で2元共晶し得る第2金
属元素と、さらに合計0.1〜3.0重量%の第3金属
元素と、を含有し、固相線温度が200℃未満の低融点
共晶を含有せず、不可避不純物を除いてPbを含有しな
いことを特徴とすることで、ガラスのような脆い基板上
に形成された導体にはんだ付けする場合であっても、基
板に対して損傷を与えず、かつ耐熱性に優れる、いわゆ
るPbフリーのはんだ組成物およびはんだ付け物品を提
供することができる。
の断面図である。
Claims (6)
- 【請求項1】 はんだ組成物100重量%のうち、Bi
からなる90重量%以上の第1金属元素と、 90重量部以上の前記第1金属元素と9.9重量部以下
で2元共晶し得る第2金属元素と、 さらに合計0.1〜3.0重量%の第3金属元素と、を
含有し、 固相線温度が200℃未満の低融点共晶を含有せず、不
可避不純物を除いてPbを含有しないことを特徴とす
る、はんだ組成物。 - 【請求項2】 前記第3金属元素は、Sn,Cu,I
n,Sb,Znよりなる群から選ばれる少なくとも1種
であることを特徴とする、請求項1に記載のはんだ組成
物。 - 【請求項3】 前記第2金属元素は、Agであり、 前記第3金属元素は、はんだ組成物100重量%のうち
0.1〜0.5重量%からなるSn,0.1〜0.3重
量%からなるCu,0.1〜0.5重量%からなるI
n,0.1〜3.0重量%からなるSb,0.1〜3.
0重量%からなるZnよりなる群から選ばれる少なくと
も1種を含有してなることを特徴とする、請求項1また
は2に記載のはんだ組成物。 - 【請求項4】 前記第3金属元素は、さらにGeおよび
Pよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有してな
ることを特徴とする、請求項3に記載のはんだ組成物。 - 【請求項5】 表面に導体を有する基板と、 前記導体に電気的かつ機械的に接合するように配置され
た請求項1〜4の何れかに記載のはんだ組成物と、から
なることを特徴とする、はんだ付け物品。 - 【請求項6】 前記基板は、ガラス基板であり、 表面波フィルタとして機能することを特徴とする、請求
項5に記載のはんだ付け物品。
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