JP2001348245A - 強化ガラス、その製造方法およびディスプレイ用ガラス - Google Patents

強化ガラス、その製造方法およびディスプレイ用ガラス

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JP2001348245A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い曲げ強度と厚い応力歪み層を有する強化
ガラス、該強化ガラスからなるディスプレイ用ガラス、
特に陰極線管用ガラスパネルおよび陰極線管を提供す
る。 【解決手段】 物理強化されてなる母材ガラスを、母材
ガラスの歪み点未満の温度で化学強化してなる強化ガラ
ス、厚み２５０μｍ以上の応力歪み層を有し、かつ曲げ
強度が３００ＭＰａ以上である強化ガラス、これらの強
化ガラスからなるディスプレイ用ガラス、該ディスプレ
イ用ガラスからなる陰極線管用ガラスパネルおよびこの
ガラスパネルを備えた陰極線管である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、強化ガラス、その
製造方法、ディスプレイ用ガラス、陰極線管用ガラスパ
ネル、陰極線管およびその製造方法に関する。さらに詳
しくは、本発明は、高い曲げ強度と厚い応力歪み層を有
し、窓ガラス、ディスプレイ用ガラス、メモリーディス
ク用ガラス、陰極線管用ガラスパネルなどに好適に用い
られる強化ガラス、このものを製造する方法、該強化ガ
ラスからなるディスプレイ用ガラスや陰極線管用ガラス
パネル、このガラスパネルを備えた陰極線管およびその
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ガラスの強化方法としては物理強化法と
化学強化法が知られている。物理強化法はガラスの徐冷
点付近以上の温度から歪み点付近の温度までの冷却速度
を大きくすることにより、ガラス表面と内部の温度差を
作り、表面に圧縮応力層を得る方法である。この方法に
よって得られる強化ガラスの曲げ強度は、一般に２００
ＭＰａ程度、歪み層厚さは数百μｍ以上である。風冷強
化や液冷強化は物理強化法のうちの１つである。しかし
ながら、このような物理強化法により得られた強化ガラ
スは、厚い歪み層が得られるものの、高い曲げ強度が得
られない、表面の硬度が高くない、強化状態が板厚に大
きく依存する、複雑な形状のガラスには不適であるなど
の欠点がある。
【０００３】一方、化学強化法はガラス表面に化学的な
処理を施して、表面に圧縮応力層を得る方法である。例
えば、リチウムやナトリウムを含むガラスをナトリウム
やカリウムを含む溶融塩中に浸漬し、イオン交換するこ
とによって元々存在したガラスのイオンより大きいイオ
ン半径のイオンを押し込み、圧縮応力層を得る方法が知
られている。この方法によって得られる強化ガラスの曲
げ強度は、一般に３００〜７００ＭＰａ、歪み層厚さは
１０〜２００μｍである。
【０００４】しかしながら、このような化学強化法によ
り得られたガラスは、高い曲げ強度は得られるものの、
歪み層厚さが薄く、傷に対して弱いという欠点がある。
化学強化ガラスの歪み層厚さは組成に大きく依存してお
り、イオン交換効率の高いアルミノシリケートガラスで
は数百μｍであるが、一般的なソーダライムガラスでは
歪み層厚さが１０〜３０μｍである。そのため、例えば
ソーダライムガラスを用いた窓ガラスやディスプレイ用
ガラスパネル、陰極線管用ガラスパネルにおいては、化
学強化ガラスでは厚い歪み層が得られないと考えられて
きた。
【０００５】例えば、近年登場した平面ブラウン管に物
理強化ガラスパネルが用いられている。平面ブラウン管
のガラスパネルは、内部が真空で大気を平面で受け止め
るため高い強度が必要とされるが、この物理強化ガラス
パネルの曲げ強度は１００〜２００ＭＰａすなわち未強
化ガラスの２倍程度であり、例えば３６インチのガラス
パネルは２０ｍｍ程度の厚さが必要とされる。
【０００６】このＣＲＴ用ガラスパネルを化学強化した
例が、例えば特開平１−３１９３２号公報や特許第２９
０４０６７号に記載されている。これらの公報には、Ｃ
ＲＴ用ガラスを４００〜４５０℃の硝酸カリウム溶融塩
に１〜１０時間浸漬すると、１０〜５０μｍの応力歪み
層が得られたとある。しかし、応力歪み層の厚さが５０
μｍ以下であると、ＣＲＴの製造工程中または製品とし
て使用中に受ける外部の衝撃によって傷が付いた場合、
傷が応力歪み層を貫通し、ガラスが破壊することがあっ
た。
【０００７】従来、応力歪み層が１００μｍ以上で曲げ
強度が５００ＭＰａ以上のガラスは、例えば特許第２８
３７１３４号に記載されているように組成範囲が限られ
ていた。特にＡｌ2Ｏ3を多く含有することでイオン交換
効率を向上し、厚い応力歪み層が得られることが知られ
ているが、それによってガラスの液相温度が上昇するた
め失透しやすくなり、ガラスの製造が困難になる場合が
多かった。また熱膨張係数や化学的耐久性などの特性を
満足することが難しくなる場合も多い。したがって、組
成に大きく依存することがなく、広い組成範囲のガラス
に適用できる強化方法が求められてきた。
【０００８】また、プラズマディスプレイやＣＲＴのガ
ラスはそれぞれ多くの組成が開示されているが、そのガ
ラスのままでは勿論のこと、物理強化あるいは化学強化
だけでは１００μｍ以上の応力歪み層と３００ＭＰａ以
上の曲げ強度を両立することができなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、従来の化学強化では厚い応力歪み層が得
られない組成のガラスであっても、高い曲げ強度と厚い
応力歪み層が付与された強化ガラスを提供すると共に、
該強化ガラスからなるディスプレイ用ガラス、特に陰極
線管用ガラスパネルおよびこの陰極線管用ガラスパネル
を備えた陰極線管を提供することを目的とするものであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、母材ガラスを
物理強化し、さらに母材ガラスの歪み点未満の温度で化
学強化して得られた強化ガラスにより、その目的を達成
し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、（１）物理強化され
てなる母材ガラスを、母材ガラスの歪み点未満の温度で
化学強化してなる強化ガラス、（２）厚み２５０μｍ以
上の応力歪み層を有し、かつ曲げ強度が３００ＭＰａ以
上であることを特徴とする強化ガラス、（３）上記
（１）または（２）の強化ガラスからなるディスプレイ
用ガラス、（４）上記（３）のディスプレイ用ガラスか
らなることを特徴とする陰極線管用ガラスパネル、
（５）上記（４）のガラスパネルを備えたことを特徴と
する陰極線管、（６）アルカリ金属を含む母材ガラスを
物理強化したのち、該母材ガラスの歪み点未満の温度に
おいて、さらに化学強化することを特徴とする強化ガラ
スの製造方法、および（７）Ｘ線吸収係数が２８／ｃｍ
以上の母材ガラスを用い、上記（６）の方法で作製され
た強化ガラスをガラスパネルとし、該ガラスパネルとフ
ァンネルとをフリットシールにより加熱一体化すること
を特徴とする陰極線管の製造方法、を提供するものであ
る。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の強化ガラスは、ガラス組
成への依存度が極めて小さく、厚い応力歪み層と高い曲
げ強度を両立するものである。本発明に使用する母材ガ
ラスは、ＬｉおよびＮａのうち少なくとも一方を含有し
ていることが望ましい条件である。まずイオン交換によ
り強い応力歪み層（圧縮応力層）を得るためには、ガラ
ス中の可動イオンをよりイオン半径の大きいイオンに置
換しなければならない。効率とコストの観点からＬｉと
Ｎａの置換およびＮａとＫの置換が有効である。また、
イオン交換すなわち化学強化が容易であることの他に、
Ｌｉおよび／またはＮａを適量含むガラスは熱膨張係数
がある程度大きく、しかも徐冷点および歪み点が低いた
め、物理強化も効率的に行えるというメリットがある。
そのためＬｉおよび／またはＮａの好ましい含有量は合
計量で５〜２０重量％である。
【００１３】本発明の強化ガラスは、母材ガラスを物理
強化したのち、さらに化学強化したものであって、上記
物理強化の方法は従来慣用されている方法を用いること
ができる。すなわち、ガラスの徐冷点以上軟化点未満の
温度に加熱したガラスを、低温の気体、液体または固体
と接触させ、ガラス表面と内部で温度差を作る。ガラス
の温度が歪み点付近になるまで冷却するとその温度差が
歪みとなってガラス中に残存する。これが応力歪みであ
る。このようなガラスの冷却過程で形成される応力歪み
は応力歪み層（圧縮応力層）となっており、ガラスの曲
げ強度を向上させる働きをもつ。しかし、極度の冷却温
度差はガラスの破壊につながるので、破壊しない範囲の
冷却速度で実用化されている。この物理強化で得られる
歪み層厚さは板厚の１／６程度であるが、曲げ強度は実
用的に２００ＭＰａ程度までである。
【００１４】化学強化も従来慣用されている方法を用い
ることができるが、ガラスの歪み点未満の温度で処理す
ることが不可欠である。物理強化の後、化学強化を行う
理由はこの点にある。歪み点以上の温度で処理すると、
物理強化で形成した歪み層が緩和されて消滅してしま
う。具体的には、ガラスの歪み点未満の温度に保持した
溶融塩中にガラスを浸漬し、所定時間保持した後、取り
出し洗浄する。溶融塩の組成はガラスの組成によって選
択するが、Ｌｉを含有するガラスの場合はＮａイオンを
含む塩を、Ｎａを含有するガラスの場合はＫイオンを含
む塩を使用するのが効率がよく、有利である。
【００１５】上記溶融塩は単体の溶融塩であってもよい
し、混合の溶融塩であってもよい。塩の種類は融点が低
い硝酸塩が好ましいが、硝酸塩は分解温度も低いので、
適宜炭酸塩、硫酸塩などを用いる。処理温度は硝酸塩の
場合３５０〜５５０℃が適当である。浸漬時間は処理温
度に左右されるが、生産性の観点から２４時間以内が好
ましく、特に４時間以内が好ましい。
【００１６】物理強化と化学強化の工程は、個々に独立
した工程であってもよいし、連続工程であってもよい。
例えば、ガラスを徐冷点以上軟化点未満の温度に加熱し
た後、歪み点未満の温度に保持した溶融塩に素早く浸漬
する。この際、ガラス表面と内部で温度差が生じ、応力
歪み層が形成される。そのまま溶融塩中に所定時間浸漬
すると、ガラス表面と溶融塩の間でイオン交換が起こ
り、化学強化による圧縮応力層が付加される。
【００１７】化学強化されているかどうかは、ガラス表
面近傍に含まれる金属イオンの分布を調べれば分かる。
よりイオン半径が大きい金属イオン（例えばアルカリ金
属イオン）とよりイオン半径が小さな金属イオン（例え
ばアルカリ金属イオン）の深さの分布を調べる。（より
イオン半径が大きな金属イオンの密度）／（よりイオン
半径が小さな金属イオンの密度）が、ガラスの深層部
（例えば、ガラスの厚みの半分の深さの部分）よりも表
面に近い部分のほうが大きく、曲げ強度も本発明の範囲
に入っていれば、イオン交換による化学強化が行われた
ものであることが分かる。
【００１８】陰極線管用ガラスパネルに用いる場合、本
発明では、上記のように比較的ガラスの組成に関する制
限が緩やかであるが、物理強化後に行われる化学強化に
適したものという見地から、以下に示す母材ガラス１お
よび母材ガラス２が好ましく用いられる。
【００１９】まず、母材ガラス１について説明する。こ
の母材ガラス１は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ
2Ｏ、ＳｒＯ、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2およびＣｅＯ2を含むと
共に、ＭｇＯおよび／またはＣａＯを含み、Ｌｉ2Ｏの
含有量が５〜２０モル％、ＳｒＯの含有量が３〜１５モ
ル％およびＺｒＯ2の含有量が０．１〜５モル％のガラ
スである。
【００２０】その中でも、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｎａ
2Ｏ、ＴｉＯ2、ＭｇＯおよびＣａＯの含有量が、モル％
で、ＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2Ｏ3 ０．１〜１５
％、Ｎａ2Ｏ ０．１〜１０％、ＭｇＯ ０〜１５％、
ＣａＯ ０〜１５％およびＴｉＯ2 ０．１〜１５％で
あり、かつＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｓ
ｒＯ＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＣｅＯ2の
合計含有量が８５％以上であるガラスがより好ましい。
【００２１】この母材ガラス１は、前記ガラス成分に加
え、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｌａ2Ｏ3、Ｃｓ2Ｏ、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｎＯ2、Ｋ2Ｏ及
びＦの中から選ばれた１種又は複数種のガラス成分を、
合計量で１５モル％以下の割合で含むことができる。
【００２２】また母材ガラス１は、前記ガラス成分に加
え、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｕ及びＣｒの群か
ら選ばれる１種又は複数種のガラス成分を、合計量で１
モル％以下の割合で含むことができる。
【００２３】母材ガラス１において、ＳｉＯ2はガラス
の基本成分であり、４０モル％未満では耐失透性、化学
的耐久性が悪化する。逆に７０モル％を超えると溶融が
困難になる。したがってＳｉＯ2の含有量は４０〜７０
モル％に限定される。好ましくは４５〜６０モル％であ
り、さらに好ましくは５０〜５５モル％である。
【００２４】Ａｌ2Ｏ3はガラスの耐失透性、化学的耐久
性及びイオン交換の効率を向上させる成分であるが、
０．１モル％未満ではその効果がなく、逆に１５モル％
を超えると耐失透性が悪化する。したがってＡｌ2Ｏ3の
含有量は０．１〜１５モル％に限定される。またＡｌ2
Ｏ3はＸ線吸収係数を下げる成分でもあるので、好まし
くは１〜１０モル％、さらに好ましくは１〜５モル％で
ある。
【００２５】Ｌｉ2Ｏはガラス表層部でイオン交換処理
浴中の主としてＮａイオンとイオン交換されることによ
り、ガラスを化学強化するための成分であるが、５モル
％未満ではその効果がなく、２０モル％を超えると耐失
透性と化学的耐久性が低下する。したがってＬｉ2Ｏの
含有量は５〜２０モル％に限定される。Ｌｉ2ＯはＸ線
吸収係数を下げる成分でもあるので、好ましくは７〜１
８モル％、さらに好ましくは１０〜１５モル％である。
【００２６】Ｎａ2Ｏはガラス表層部でイオン交換処理
浴中の主としてＫイオンとイオン交換されることによ
り、ガラスを化学強化しブラウニングを防止するため成
分である。０．１モル％未満ではその効果がなく、１０
モル％を超えると耐失透性と化学的耐久性が低下する。
したがってＮａ2Ｏの含有量は０．１〜１０モル％に限
定される。またＮａ2ＯもＸ線吸収係数を下げる成分で
もあるので、好ましくは１〜５モル％である。
【００２７】ＭｇＯはガラスのヤング率を向上させる成
分であり、０〜１５モル％の範囲で含有させることがで
きる。１５モル％を超えるとＸ線吸収係数が低下する。
したがってＭｇＯの含有量は０〜１５モル％に限定され
る。好ましい含有量は５〜１０モル％である。
【００２８】ＣａＯはガラスのＸ線吸収係数及びヤング
率を向上させる成分であり、０〜１５モル％の範囲で含
有させることができる。１５モル％を超えると液相温度
が上昇する。したがってＣａＯの含有量は０〜１５モル
％に限定される。好ましい含有量は５〜１０モル％であ
る。
【００２９】ＳｒＯは本発明のガラスにおいて重要な役
割を果たす成分である。ＳｒＯは、Ｘ線吸収係数を高め
る効果が著しい成分であるが、添加によってヤング率や
曲げ強度を著しく低下することがないことが分かった。
３モル％未満ではＸ線吸収係数が２８に満たず、逆に１
５モル％を超えると耐失透性が低下する。したがってＳ
ｒＯの含有量は３〜１５モル％に限定される。好ましい
含有量は５〜１３モル％である。
【００３０】任意成分であるＢａＯはガラスのＸ線吸収
係数を向上させる成分であるので、含有させることがで
きる。しかし、ＢａＯはＸ線吸収係数を上げる働きがＳ
ｒＯの半分程度であり、ヤング率を低下させる成分でも
あるのて、ＢａＯの好ましい含有量は０〜５モル％であ
る。
【００３１】任意成分であるＺｎＯはＸ線吸収係数を高
める効果が大きいが、曲げ強度やヤング率を低下させる
ので、５モル％未満が好ましい。
【００３２】ＴｉＯ2はガラスのヤング率とＸ線吸収係
数を向上させ、Ｘ線による着色を防止する成分である。
０．１モル％未満ではその効果がなく、逆に１５モル％
を超えると耐失透性が低下する。したがってＴｉＯ2の
含有量は０．１〜１５モル％に限定される。またＴｉＯ
2はガラスの透過光のうち短波長域を吸収し、着色しや
すいので、好ましい含有量は０．１〜５モル％である。
【００３３】ＺｒＯ2も本発明のガラスにおいて重要な
役割を果たす成分のうちの１つである。ＺｒＯ2は、ガ
ラスのヤング率とＸ線吸収係数及び曲げ強度を向上させ
る成分である。０．１モル％未満ではその効果がなく、
逆に６モル％を超えるとガラスの解け残りが発生しやす
い。したがってＺｒＯ2の含有量は０．１〜５モル％に
限定される。好ましい含有量は１〜３モル％である。
【００３４】ＣｅＯ2は、Ｘ線による着色（ブラウニン
グ）を防止する成分である。好ましい含有量は０．０１
〜１モル％である。任意成分であるＫ2Ｏは、Ｘ線によ
る着色（ブラウニング）を防止する上で、母材ガラス中
に含有させることができる。好ましい含有量は０〜５モ
ル％である。
【００３５】この他、Ｌａ2Ｏ3、Ｃｓ2Ｏ、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｎＯ2及びＦなど
のうちの１種又は複数種を、溶融性の向上、清澄、耐失
透性の向上、ガラスの粘度の調整、熱膨張係数やＸ線吸
収係数の調整、ヤング率の調整、イオン交換速度の調
整、ソラリゼーションの防止、ブラウニングの防止な
ど、ガラスの製造を容易にしたり、特性を調整する目的
で適宜添加することができる。さらに、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆ
ｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｕ及びＣｒなどのうちの１種又は複数
種を、ガラスの透過率を調整する目的で適宜添加するこ
とができる。
【００３６】なお、母材ガラス１は、ＰｂＯを実質的に
含まない。これは、ＰｂＯの使用は環境上好ましくな
く、また、ＰｂＯは化学強化を悪くする成分であり、ま
たヤング率を低下させる成分であるからである。
【００３７】この母材ガラス１において、より好ましい
組成１は、ガラス成分として、モル％で ＳｉＯ2 ５０〜６０％ Ａｌ2Ｏ3 １〜 ５％ Ｌｉ2Ｏ １０〜２０％ Ｎａ2Ｏ ０．１〜 ８％ ＣｅＯ2 ０．０１〜 １％ ＭｇＯ １〜１０％ ＣａＯ １〜１０％ ＳｒＯ ５〜１０％ ＴｉＯ2 ０．１〜 ５％ ＺｒＯ2 １〜 ５％ を含む組成である。
【００３８】この組成１のメリットは、ＳｉＯ2が多
く、ＴｉＯ2が少ない上記組成範囲では、ヤング率９５
ＧＰａ以上、曲げ強度４００ＭＰａ以上、しかも耐失透
性に優れるガラスを得ることができること、ＳｒＯの含
有量を多くするほどＸ線吸収係数を大きくすることがで
きることである。
【００３９】また、母材ガラス１において、より好まし
い組成２は、ガラス成分として、モル％で、 ＳｉＯ2 ４０〜５０％ Ａｌ2Ｏ3 １〜 ５％ Ｌｉ2Ｏ ７〜１５％ Ｎａ2Ｏ ０．１〜 ８％ ＣｅＯ2 ０．０１〜 １％ ＭｇＯ １〜１０％ ＣａＯ １〜１０％ ＭｇＯ＋ＣａＯ １０〜３０％ ＳｒＯ ５〜１５％ ＴｉＯ2 ５〜１５％ ＺｒＯ2 １〜 ５％ を含む組成である。
【００４０】この組成２のメリットは、ＴｉＯ2の多い
上記組成範囲では、ヤング率１００ＧＰａ以上、曲げ強
度４００ＭＰａ以上を得ることができること、ＳｒＯの
含有量を多くするほどＸ線吸収係数を大きくすることが
できることである。なお、前記組成範囲１の特徴は、耐
失透性、成形の容易さが上記組成範囲２より優れている
ことである。上記組成範囲２の特徴は、ヤング率が前記
組成範囲１より大きいことである。
【００４１】また、上述した母材ガラス１におけるより
好ましい組成１及び組成２のガラスは、化学強化後のガ
ラス表面のヌーブ硬さが、通常６００ＧＰａ以上（特に
６５０ＧＰａ以上）である。ヌーブ硬さが大きいので、
化学強化によって、表面の傷の成長を防げるだけでな
く、深い傷を生じにくくすることができる。
【００４２】この母材ガラス１の作製方法としては特に
制限はなく、従来使用されている方法を用いることがで
きる。例えば、ガラス原料として酸化物、水酸化物、炭
酸塩、硝酸塩、塩化物、硫化物などを適宜用い、所望の
組成になるように秤量し、混合して調合原料とする。こ
れを耐熱坩堝に入れ１３００〜１５００℃程度の温度で
溶融し、撹拌、清澄して均質な溶融ガラスとする。次い
でガラスを成形枠に鋳込み、ガラスブロックを形成する
か、シートに成形するか、あるいは陰極線管（ＣＲＴ）
形状にプレス成形する。ガラスの徐冷点近くに加熱した
炉に移し、室温まで冷却する。徐冷して得られたガラス
ブロックはスライス、研磨などが施され、シート成形ガ
ラスは必要に応じて切断、研磨、熱曲げ加工などが施さ
れ、プレス成形ガラスも必要に応じて研磨が施される。
【００４３】次に、母材ガラス２について説明するこの
母材ガラス２は、必須成分として、ＳｉＯ2、Ａｌ
2Ｏ3、アルカリ金属酸化物、ＳｒＯ、ＺｒＯ2、および
ＴｉＯ2またはＣｅＯ2あるいはその両方を含み、任意成
分として、ＢａＯおよびＳｂ2Ｏ3を含むと共に、ＳｒＯ
の含有量が５〜２０重量％であり、かつ上記必須成分と
任意成分の合計含有量が９０重量％以上のガラスであ
る。
【００４４】上記Ａｌ2Ｏ3の含有量は、化学強化によっ
て厚い応力歪み層が得られることから、０．１〜２０重
量％であることが望ましく、４．０重量％より多く２０
重量％以下であることがより望ましく、５〜２０重量％
であることがさらに望ましい。
【００４５】この母材ガラス２の中で、さらに好ましい
ガラス組成は、上記アルカリ金属酸化物として、重量％
で、Ｌｉ2Ｏ ０〜３％、Ｎａ2Ｏ ４〜２０％およびＫ
2Ｏ１〜１０％を含むと共に、上記ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、
ＴｉＯ2、ＣｅＯ2、ＢａＯおよびＳｂ2Ｏ3の含有量が、
重量％で、ＳｉＯ2 ４０〜７０％、ＺｒＯ2 １〜７
％、ＴｉＯ2 ０．１〜１％、ＣｅＯ2 ０．１〜１％、
ＢａＯ ０〜１５％およびＳｂ2Ｏ3 ０〜１％である。
【００４６】この母材ガラス２は、Ｘ線照射による着色
を防ぐ上から、実質的に鉛を含まないことが望ましい。
ここで実質的に鉛を含まないとは不純物は別として、鉛
を含まないことを言う。鉛は、環境上好ましくなく、ま
た、化学強化を悪くすると共に、ヤング率を低下させる
成分である。
【００４７】母材ガラス２は、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｚｎ
Ｏ、Ｌａ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＮｉＯ、Ｃ
ｏ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3およびＦの中から選ばれた少なくとも
１種の成分を、１０重量％以下の割合で含有することが
できる。上記母材ガラス２において、ＳｉＯ2はガラス
の基本成分であり、４０重量％未満では化学的耐久性、
耐失透性が悪化する。逆に７０重量％を超えると溶融が
困難になる。したがってＳｉＯ2の含有量は４０〜７０
重量％に限定される。好ましくは５５〜６５重量％であ
る。
【００４８】Ａｌ2Ｏ3はガラスの耐失透性、化学的耐久
性、イオン交換速度を向上させる最も重要な成分であ
る。０．１重量％以下では失速しやすく、厚い応力歪み
層を得るための処理に時間を要する。逆に２０重量％を
超えると耐失透性が悪化する。したがってＡｌ2Ｏ3の含
有量は０．１重量％より多く、２０重量％以下にするこ
とが望ましいが、厚い応力歪み層、例えば深さ１００μ
ｍ以上の応力歪み層を形成するには、Ａｌ2Ｏ3の含有量
を５〜２０重量％とすることが好ましく、４．０重量％
より多く２０重量％以下とすることがよりに好ましく、
さらに好ましは１０〜１５重量％である。
【００４９】母材ガラスに含まれるアルカリ金属酸化物
としては、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏ、またはＬｉ2Ｏ及びＮａ2
Ｏ及びＫ2Ｏであることが好ましい。Ｌｉ2Ｏは必須成分
ではないが、ガラスの溶融性を向上する成分である、ガ
ラス表層部でイオン交換処理浴中の主としてＮａイオン
とイオン交換されることにより、ガラスを化学強化する
ための成分であるので、添加することによりイオン交換
効率を向上することができる。しかし３重量％を超える
と耐失透性と化学的耐久性が低下する上、ガラスの粘度
が小さくなりガラス成形が難しくなる。したがってＬｉ
2Ｏの含有量は０〜３重量％とすることが好ましく、よ
り好ましくは０〜１重量％である。
【００５０】Ｎａ2Ｏはガラスの溶融性を向上させる成
分であるとともに、ガラス表層部でイオン交換処理浴中
の主としてＫイオンとイオン交換されることにより、ガ
ラスを化学強化するための成分である。４重量％未満で
はその効果が乏しく、２０重量％を超えると耐失透性と
化学的耐久性が低下する。したがってＮａ2Ｏの含有量
は４〜２０重量％とすることが好ましく、より好ましく
は５〜１０重量％である。
【００５１】Ｋ2Ｏはガラスの溶融性を向上するととも
に、Ｘ線照射によるガラスの着色を防止する成分であ
る。１重量％未満ではその効果がなく、逆に１０重量％
を超えるとイオン交換速度が低下する。したがってＫ2
Ｏの含有量は１〜１０重量％とすることが好ましく、よ
り好ましくは５〜１０重量％である。
【００５２】ＳｒＯは、Ｘ線吸収係数を向上する効果が
大きく、しかもガラスの溶融性を向上させるための重要
な成分である。さらに、イオン交換を促進する働きを有
するＡｌ2Ｏ3を比較的多量に含有させることができる成
分でもある。ＳｒＯの含有量が５重量％未満ではＸ線吸
収係数が２８／ｃｍに届かず、逆に２０重量％を超える
と液相温度が上昇する。したがってＳｒＯの含有量は５
〜２０重量％とすることが好ましく、より好ましい含有
量は８〜１５重量％である。
【００５３】ＢａＯは必須成分ではないが、Ｘ線吸収係
数を向上させ、ガラスの溶融性を向上させる成分であ
り、ＳｒＯよりもＸ線吸収係数を向上する効果は小さい
が、安価なため好ましく使用できる。ＢａＯが１５重量
％を超えるとイオン交換効率が低下する。そのためＢａ
Ｏの含有量は０〜１５重量％とすることが好ましく、よ
り好ましい含有量は５〜１２重量％である。
【００５４】ＺｒＯ2はＸ線吸収係数を高めるととも
に、ガラスの化学的耐久性、耐失透性、イオン交換効率
を向上させる重要な成分である。ＺｒＯ2の含有量が１
重量％未満ではその効果がなく、逆に７重量％を超える
とガラスに溶けにくくなる。したがってＺｒＯ2の含有
量は１〜７重量％とすることが好ましく、より好ましい
含有量は２〜５重量％である。
【００５５】ＴｉＯ2はＸ線照射によるガラスの着色を
防止する成分である。０．１重量％未満ではその効果が
なく、逆に１重量％を超えるとガラスの着色が大きくな
る。したがってＴｉＯ2の含有量は０．１〜１重量％と
することが好ましい。ＣｅＯ2はＸ線照射によるガラス
の着色を防止する成分である。０．１重量％未満ではそ
の効果がなく、逆に１重量％を超えるとガラスが黄色く
着色しやすい。したがってＣｅＯ2の含有量は０．１〜
１重量％とすることが好ましい。
【００５６】ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯは必須成分ではな
いが、ガラスの溶融性を向上させる成分であるので含有
することができる。好ましい含有量は０〜４重量％であ
る。Ｓｂ2Ｏ3も必須成分ではないが、清澄剤として好ま
しく用いられる。Ｓｂ2Ｏ3の含有量は０〜１重量％が好
ましい。
【００５７】この他、Ｌａ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、Ｓｎ
Ｏ2、ＮｉＯ、Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3およびＦなどを、溶
融性の向上、清澄、熱膨張係数やＸ線吸収係数の調整、
イオン交換速度の調整、ソラリゼーションの防止、透過
率の調整などの目的で適宜用いることができる。
【００５８】この母材ガラス２の作製方法としては特に
制限はなく、従来慣用されている方法を用いることがで
きる。例えば、ガラス原料として酸化物、水酸化物、炭
酸塩、硝酸塩、塩化物、硫化物などを適宜用い、所望の
組成になるように秤量し、混合して調合原料とする。こ
れを耐熱坩堝に入れ１４００〜１５００℃程度の温度で
溶融し、撹拌、清澄して均質な溶融ガラスとする。次い
でガラスを成形枠に鋳込み、ガラスブロックを形成した
後、ガラスの徐冷点近くに加熱した炉に移し、室温まで
冷却する。徐冷して得られたガラスブロックは切断、研
磨などが施される。
【００５９】上記母材ガラス１、２ともに、化学強化及
びＸ線吸収特性に優れたガラスであるが、このような母
材ガラスに限らず、ソーダライムガラスなどの一般的な
ガラスも母材ガラスとして使用することができる。
【００６０】本発明の強化ガラスは、アルカリ金属を含
む前述の母材ガラスを物理強化したのち、該母材ガラス
の歪み点未満の温度において、さらに化学強化すること
により、製造することができる。本発明の強化ガラス
は、このように、特定のガラス組成の母材ガラスを物理
強化、次いで化学強化することにより、厚み２５０μｍ
以上、好ましくは３００μｍ以上、さらに好ましくは４
００μｍ以上の応力歪み層を有し、かつ曲げ強度が３０
０ＭＰａ以上、好ましくは３５０ＭＰａ以上、さらに好
ましくは４００ＭＰａ以上、Ｘ線吸収係数が２８／ｃｍ
以上のものにすることができる。
【００６１】応力歪み層の厚さは、精密歪み計を用いた
バビネ補正法又は偏光顕微鏡を用いる方法などで求める
ことができる。精密歪み計を用いたバビネ補正法に関し
ては、市販されている測定装置を用いればよい。偏光顕
微鏡を用いる方法は、まずガラス試料をイオン交換表面
に垂直に切断し、その断面を厚さ０．５ｍｍ以下となる
よう薄く研磨した後、偏光顕微鏡にて研磨面に垂直に偏
光を入射し直交ニコルにて観察する。化学強化ガラス
は、表面近傍に応力歪み層が形成されるため、表面から
明るさや色の変化している部分の距離を測定することに
よって歪み層厚さを測定することができる。
【００６２】化学強化ガラスと物理強化ガラスの差異
は、ガラスパネル表面近傍に含まれる金属イオンの分布
を調べれば分かる。具体的には、よりイオン半径が大き
な金属イオン（例えばアルカリ金属イオン）と、よりイ
オン半径の小さな金属イオン（例えばアルカリ金属イオ
ン）の深さ分布を調べる。（よりイオン半径の大きな金
属イオンの密度）／（よりイオン半径の小さな金属イオ
ンの密度）が、ガラスの深層部（例えば、ガラスの厚み
の半分の深さの部分）よりも表面に近い部分の方が大き
い。したがって、本発明の強化ガラスは、化学強化によ
り形成された応力歪み層が比較的表面に近い部分に見ら
れ、比較的深い部分には応力歪み層が形成されているも
のの、上記のような化学強化に特徴的な金属イオンの分
布が見られないものである。
【００６３】本発明はまた、厚み２５０μｍ以上の応力
歪み層を有し、かつ曲げ強度が３００ＭＰａ以上である
強化ガラス、好ましくは、Ｘ線吸収係数が２８／ｃｍ以
上である強化ガラスをも提供するものである。
【００６４】本発明の強化ガラスは、曲げ強度が３００
ＭＰａ以上のとき、応力歪み層の厚みは２５０μｍ以上
であり、好ましくは３００μｍ以上、特に好ましくは４
００μｍ以上である。また、曲げ強度が３５０ＭＰａ以
上のときも、応力歪み層の厚みは２５０μｍ以上であ
り、好ましくは３００μｍ以上、特に好ましくは４００
μｍ以上である。さらに曲げ強度が４００ＭＰａ以上の
ときも、応力歪み層の厚みは２５０μｍ以上であり、好
ましくは３００μｍ以上、特に好ましくは４００μｍ以
上である。
【００６５】さらに、前述の本発明の強化ガラスからな
るディスプレイ用ガラス、このディスプレイ用ガラスか
らなる陰極線管用ガラスパネル、該ガラスパネルを備え
た陰極線管、並びにＸ線吸収係数が２８／ｃｍ以上の母
材ガラスを用い、前述の方法で作製された強化ガラスを
ガラスパネルとし、該ガラスパネルとファンネルとをフ
リットシールにより加熱一体化して、陰極線管を製造す
る方法も提供するものである。
【００６６】
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。
【００６７】なお、得られた強化ガラスの応力歪み層の
厚さおよび曲げ強度は下記の方法に従って測定した。 （１）応力歪み層の厚さ 試験片の断面を研磨し、偏光顕微鏡にて測定した。 （２）曲げ強度 ６５×１０×１ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｒ１６０
１の３点曲げ試験に準じて測定した。
【００６８】実施例１ 厚さ５ｍｍのソーダライムガラスを約７００℃に加熱
し、５００Ｗ／ｍ2・℃の冷却能のノズルから吹き出し
た空気ジェットで５００℃まで冷却し、５００℃から室
温まで徐冷した。次いでそのガラスを４５０℃に保持し
た硝酸カリウムの溶融塩中に浸漬し、４時間保持後、取
り出し室温まで冷却後、洗浄した。得られたガラスの応
力歪み層の厚さと曲げ強度を測定した、結果を表１に示
す。なお、同組成のガラスで風冷強化のみで処理したサ
ンプル、化学強化のみで処理したサンプルを同様に測定
した。その結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】なお、上記ソーダライムガラスの組成は重
量％表示で以下の通りである。 ＳｉＯ2 ７１．２％ Ａｌ2Ｏ3 １．５％ Ｎａ2Ｏ １３．１％ Ｋ2Ｏ ０．９％ ＭｇＯ ４．１％ ＣａＯ ８．９％
【００７１】実施例２ 厚さ８ｍｍのＣＲＴ用ガラスを約７００℃加熱し、次い
でそのガラスを４２０℃に保持した硝酸カリウムの溶融
塩中に浸漬した。そのまま４時間保持後、取り出し室温
まで冷却後、洗浄した。得られたガラスの応力歪み層の
厚さと曲げ強度を測定した。結果を表２に示す。なお、
同組成のガラスで物理強化のみで処理したサンプル、化
学強化のみで処理したサンプルを同様に測定した。その
結果を表２に示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】なお、ＣＲＴ用ガラスの組成は、重量％表
示で以下の通りである。 ＳｉＯ2 ６０．６％ Ａｌ2Ｏ3 １．０％ Ｎａ2Ｏ ６．６％ Ｋ2Ｏ ８．６％ ＭｇＯ ０．３％ ＣａＯ ０．４％ ＳｒＯ １０．４％ ＢａＯ ９．０％ ＴｉＯ2 ０．５％ ＺｒＯ2 ２．１％ ＣｅＯ2 ０．２％ Ｓｂ2Ｏ3 ０．３％
【００７４】実施例３ 厚さ８ｍｍのＣＲＴ用ガラスを約７００℃に加熱し、次
いでそのガラスを４００℃に保持した硝酸ナトリウム
（４０重量％）と硝酸カリウム（６０重量％）の溶融塩
中に浸漬した。そのまま４時間保持後、取り出し室温ま
で冷却後、洗浄した。得られたガラスの応力歪み層の厚
さと曲げ強度を測定した。結果を表３に示す。なお、同
組成のガラスで物理強化のみで処理したサンプル、化学
強化のみで処理したサンプルを同様に測定した。その結
果を表３に示す。
【００７５】
【表３】
【００７６】なお、ＣＲＴ用ガラスの組成は、モル％表
示で以下の通りである。 ＳｉＯ2 ６２．０％ Ａｌ2Ｏ3 ２．０％ Ｌｉ2Ｏ １３．０％ Ｎａ2Ｏ １．０％ ＭｇＯ ４．０％ ＣａＯ ６．８％ ＳｒＯ ５．０％ ＴｉＯ2 ２．０％ ＺｒＯ2 ４．０％ ＣｅＯ2 ０．１％ Ｓｂ2Ｏ3 ０．１％ ＮｉＯ ０．０５％ Ｃｏ2Ｏ3 ０．０１％
【００７７】実施例４ 厚さ８ｍｍのＣＲＴ用ガラスを約７００℃に加熱し、次
いでそのガラスを４００℃に保持した硝酸カリウムの溶
融塩中に浸漬した。そのまま４時間保持後、取り出し室
温まで冷却後、洗浄した。得られたスの応力歪み層の厚
さと曲げ強度を測定した。結果を表４に示す。なお、同
組成のガラスで物理強化のみで処理したサンプル、化学
強化のみで処理したサンプルを同様に測定した。その結
果を表４に示す。
【００７８】
【表４】
【００７９】なお、ＣＲＴ用ガラスの組成は、重量％表
示で以下の通りである。 ＳｉＯ2 ４７．５％ Ａｌ2Ｏ3 １５．５％ Ｎａ2Ｏ １０．５％ Ｋ2Ｏ ５．０％ ＳｒＯ ９．５％ ＢａＯ ６．５％ ＴｉＯ2 ０．５％ ＺｒＯ2 ４．５％ ＣｅＯ2 ０．３％ Ｓｂ2Ｏ3 ０．２％
【００８０】以上の各実施例で得られた強化ガラスをフ
ァンネルとフリットシールにより加熱して一体化し、陰
極線管を得た。なお、加熱は、応力歪み層の応力が緩和
されないよう、ガラスの歪み点未満で行うことが望まし
い。このようにして、厚みが２５０μｍ以上の応力歪み
層を有し、曲げ強度が３００ＭＰａ以上のガラスパネル
を有する陰極線管を得ることができる。
【００８１】
【発明の効果】本発明によれば、従来、厚い応力歪み層
と高い曲げ強度の両立が困難であった組成のガラスにお
いても、厚い応力歪み層と高い曲げ強度が付与された強
化ガラスを容易に得ることができる。本発明の強化ガラ
スは、特に、ディスプレイ用ガラスパネルに好適に用い
られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｊ 29/86 Ｈ０１Ｊ 29/86 Ｚ Ｆターム(参考） 4G015 CA04 CB01 CB03 4G059 AA07 AA08 AB01 AB11 HB03 HB13 HB14 HB15 HB23 4G062 AA03 AA04 AA18 BB01 BB03 DA05 DA06 DA07 DB03 DB04 DC01 DD01 DE01 DF01 EA01 EA04 EB03 EB04 EC02 EC03 ED02 ED03 EE02 EE03 EF01 EF03 EF04 EG01 EG03 FA01 FA10 FB01 FB02 FC01 FC03 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 FL02 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH12 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ04 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM12 MM25 MM27 NN14 NN33 5C032 AA02 BB03 BB04

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 物理強化されてなる母材ガラスを、母材
    ガラスの歪み点未満の温度で化学強化してなる強化ガラ
    ス。
  2. 【請求項２】 厚み２５０μｍ以上の応力歪み層を有
    し、かつ曲げ強度が３００ＭＰａ以上である請求項１に
    記載の強化ガラス。
  3. 【請求項３】 母材ガラスが、Ｌｉ2Ｏおよび／または
    Ｎａ2Ｏを含み、４５０℃以上の歪み点を有するガラス
    である請求項１または２に記載の強化ガラス。
  4. 【請求項４】 母材ガラスに含まれるＬｉ2Ｏおよび／
    またはＮａ2Ｏの量が５〜２０重量％である請求項３に
    記載の強化ガラス。
  5. 【請求項５】 母材ガラスが、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌ
    ｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、ＳｒＯ、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2およびＣｅ
    Ｏ2を含むと共に、ＭｇＯおよび／またはＣａＯを含
    み、Ｌｉ2Ｏの含有量が５〜２０モル％、ＳｒＯの含有
    量が３〜１５モル％およびＺｒＯ2の含有量が０．１〜
    ５モル％である請求項１、２または３に記載の強化ガラ
    ス。
  6. 【請求項６】 母材ガラスが、必須成分として、ＳｉＯ
    2、Ａｌ2Ｏ3、アルカリ金属酸化物、ＳｒＯ、ＺｒＯ2、
    およびＴｉＯ2またはＣｅＯ2あるいはその両方を含み、
    任意成分として、ＢａＯおよびＳｂ2Ｏ3を含むと共に、
    ＳｒＯの含有量が５〜２０重量％であり、かつ上記必須
    成分と任意成分の合計含有量が９０重量％以上である請
    求項１、２または３に記載の強化ガラス。
  7. 【請求項７】 厚み２５０μｍ以上の応力歪み層を有
    し、かつ曲げ強度が３００ＭＰａ以上であることを特徴
    とする強化ガラス。
  8. 【請求項８】 Ｘ線吸収係数が２８／ｃｍ以上である請
    求項１ないし７のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  9. 【請求項９】 請求項１ないし８のいずれか１項に記載
    の強化ガラスからなるディスプレイ用ガラス。
  10. 【請求項１０】 請求項９に記載のディスプレイ用ガラ
    スからなることを特徴とする陰極線管用ガラスパネル。
  11. 【請求項１１】 請求項１０に記載のガラスパネルを備
    えたことを特徴とする陰極線管。
  12. 【請求項１２】 アルカリ金属を含む母材ガラスを物理
    強化したのち、該母材ガラスの歪み点未満の温度におい
    て、さらに化学強化することを特徴とする強化ガラスの
    製造方法。
  13. 【請求項１３】 Ｘ線吸収係数が２８／ｃｍ以上の母材
    ガラスを用い、請求項１２に記載の方法で作製された強
    化ガラスをガラスパネルとし、該ガラスパネルとファン
    ネルとをフリットシールにより加熱一体化することを特
    徴とする陰極線管の製造方法。
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Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10256629B3 (de) * 2002-12-03 2004-02-19 Schott Glas Vorzugsweise Pb- und As-freie optische Gläser mit Tg ≦ 500°C und deren Verwendung
WO2004106253A1 (ja) * 2003-05-28 2004-12-09 Central Glass Company, Limited 化学強化ガラスおよびその製造方法
JP2004352535A (ja) * 2003-05-28 2004-12-16 Central Glass Co Ltd 化学強化ガラス
US6844669B2 (en) 2002-06-24 2005-01-18 Asahi Glass Company, Limited Glass funnel for a cathode ray tube and process for its production
WO2005059947A1 (ja) * 2003-12-19 2005-06-30 Asahi Glass Company, Limited 陰極線管用ガラスバルブおよび陰極線管
US7088035B2 (en) 2002-01-22 2006-08-08 Asahi Glass Company, Limited Glass bulb for a cathode ray tube and a method for producing the same
JP2007128054A (ja) * 2005-10-03 2007-05-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 携帯機器表示装置用保護板
WO2008050500A1 (fr) * 2006-09-29 2008-05-02 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Plaque protectrice pour dispositif d'affichage d'équipement portable
JP2009084076A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及び強化ガラス基板、並びにその製造方法
JP2011141568A (ja) * 2005-10-03 2011-07-21 Nippon Electric Glass Co Ltd 携帯機器表示装置用保護板
JP2011190174A (ja) * 2007-08-03 2011-09-29 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板及びその製造方法
WO2012002506A1 (ja) * 2010-06-30 2012-01-05 旭硝子株式会社 ディスプレイ装置の前面板用のガラス基板の強度を高める方法
WO2013001841A1 (ja) * 2011-06-30 2013-01-03 Hoya株式会社 磁気ディスク用ガラス基板及びその製造方法
JP2014019627A (ja) * 2012-07-20 2014-02-03 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及び表示デバイス
WO2018056121A1 (ja) * 2016-09-26 2018-03-29 有限会社折原製作所 強化ガラスの応力測定装置、強化ガラスの応力測定方法、強化ガラスの製造方法、強化ガラス
JP2019503978A (ja) * 2016-01-12 2019-02-14 コーニング インコーポレイテッド 薄厚熱強化及び化学強化ガラス系物品
JPWO2019230889A1 (ja) * 2018-06-01 2021-06-10 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化用ガラス
CN113772965A (zh) * 2021-09-30 2021-12-10 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 一种化学强化超薄玻璃的制备方法
US11697617B2 (en) 2019-08-06 2023-07-11 Corning Incorporated Glass laminate with buried stress spikes to arrest cracks and methods of making the same
US11891324B2 (en) 2014-07-31 2024-02-06 Corning Incorporated Thermally strengthened consumer electronic glass and related systems and methods

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7088035B2 (en) 2002-01-22 2006-08-08 Asahi Glass Company, Limited Glass bulb for a cathode ray tube and a method for producing the same
US6844669B2 (en) 2002-06-24 2005-01-18 Asahi Glass Company, Limited Glass funnel for a cathode ray tube and process for its production
US6960545B2 (en) 2002-12-03 2005-11-01 Schott Glas Preferably Pb-free and As-free optical glasses with Tg≦500° C.
DE10256629B3 (de) * 2002-12-03 2004-02-19 Schott Glas Vorzugsweise Pb- und As-freie optische Gläser mit Tg ≦ 500°C und deren Verwendung
WO2004106253A1 (ja) * 2003-05-28 2004-12-09 Central Glass Company, Limited 化学強化ガラスおよびその製造方法
JP2004352535A (ja) * 2003-05-28 2004-12-16 Central Glass Co Ltd 化学強化ガラス
CN100465119C (zh) * 2003-05-28 2009-03-04 中央硝子株式会社 化学强化玻璃及其制造方法
JP4535692B2 (ja) * 2003-05-28 2010-09-01 セントラル硝子株式会社 化学強化ガラス
WO2005059947A1 (ja) * 2003-12-19 2005-06-30 Asahi Glass Company, Limited 陰極線管用ガラスバルブおよび陰極線管
JP2011141568A (ja) * 2005-10-03 2011-07-21 Nippon Electric Glass Co Ltd 携帯機器表示装置用保護板
JP2007128054A (ja) * 2005-10-03 2007-05-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 携帯機器表示装置用保護板
WO2008050500A1 (fr) * 2006-09-29 2008-05-02 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Plaque protectrice pour dispositif d'affichage d'équipement portable
US8168295B2 (en) 2007-08-03 2012-05-01 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Tempered glass substrate and method of producing the same
US9054250B2 (en) 2007-08-03 2015-06-09 Nippon Electric Glass Co., Ltd Tempered glass substrate and method of producing the same
JP2011195449A (ja) * 2007-08-03 2011-10-06 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板及びその製造方法
JP2011195443A (ja) * 2007-08-03 2011-10-06 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板及びその製造方法
KR101113108B1 (ko) 2007-08-03 2012-03-13 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 강화유리 기판 및 그 제조 방법
JP2011190174A (ja) * 2007-08-03 2011-09-29 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板及びその製造方法
US9299869B2 (en) 2007-08-03 2016-03-29 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Tempered glass substrate and method of producing the same
US8679631B2 (en) 2007-08-03 2014-03-25 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Tempered glass substrate and method of producing the same
JP2014139129A (ja) * 2007-08-03 2014-07-31 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板及びその製造方法
US9034469B2 (en) 2007-08-03 2015-05-19 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Tempered glass substrate and method of producing the same
JP2009084076A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及び強化ガラス基板、並びにその製造方法
WO2012002506A1 (ja) * 2010-06-30 2012-01-05 旭硝子株式会社 ディスプレイ装置の前面板用のガラス基板の強度を高める方法
WO2013001841A1 (ja) * 2011-06-30 2013-01-03 Hoya株式会社 磁気ディスク用ガラス基板及びその製造方法
JP2014019627A (ja) * 2012-07-20 2014-02-03 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及び表示デバイス
US11891324B2 (en) 2014-07-31 2024-02-06 Corning Incorporated Thermally strengthened consumer electronic glass and related systems and methods
JP2019503978A (ja) * 2016-01-12 2019-02-14 コーニング インコーポレイテッド 薄厚熱強化及び化学強化ガラス系物品
JP2021191724A (ja) * 2016-01-12 2021-12-16 コーニング インコーポレイテッド 薄厚熱強化及び化学強化ガラス系物品
JP7225329B2 (ja) 2016-01-12 2023-02-20 コーニング インコーポレイテッド 薄厚熱強化及び化学強化ガラス系物品
US11643355B2 (en) 2016-01-12 2023-05-09 Corning Incorporated Thin thermally and chemically strengthened glass-based articles
WO2018056121A1 (ja) * 2016-09-26 2018-03-29 有限会社折原製作所 強化ガラスの応力測定装置、強化ガラスの応力測定方法、強化ガラスの製造方法、強化ガラス
JPWO2018056121A1 (ja) * 2016-09-26 2019-07-04 有限会社折原製作所 強化ガラスの応力測定装置、強化ガラスの応力測定方法、強化ガラスの製造方法、強化ガラス
US11274981B2 (en) 2016-09-26 2022-03-15 Orihara Industrial Co., Ltd. Stress measurement device for strengthened glass, stress measuring method for strengthened glass, manufacturing method of strengthened glass, and strengthened glass
JPWO2019230889A1 (ja) * 2018-06-01 2021-06-10 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化用ガラス
US11697617B2 (en) 2019-08-06 2023-07-11 Corning Incorporated Glass laminate with buried stress spikes to arrest cracks and methods of making the same
CN113772965A (zh) * 2021-09-30 2021-12-10 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 一种化学强化超薄玻璃的制备方法

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