JP2000509409A - ２―クロロ―６―メチル―３―アミノフェノール、酸化ベース及び付加的な修正剤を含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物及び染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも１種の適切に選択された酸化ベース、及び適切に選択されたメタ−アミノフェノール類及びメタ−フェニレンジアミン類から選択される少なくとも１種の付加的な修正剤と組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物、及び酸化剤と共に該組成物を使用する染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、酸化ベース及び 付加的な修正剤を含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物及び染色方法 本発明の主題事項は、少なくとも１種の適切に選択された酸化ベース、及び適 切に選択されたメタ−アミノフェノール類及びメタ−フェニレンジアミン類から 選択される少なくとも１つの付加的な修正剤と組み合わせて、修正剤として２− クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールを含有する、ケラチン繊維、特に毛 髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、及び酸化剤と共にこの 組成物を使用する染色方法にある。 ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に、酸化ベ ースとして知られているオルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又 はパラ−アミノフェノール類、又は複素環化合物、例えばピリミジン誘導体を含 有する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質すなわち 酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化カップリングプロセスによって 、着色した化合物及び着色する化合物を生じる無色かわずかに着色した化合物で ある。 また、芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェ ノール類及びある種の複素環化合物から特に選択することができる適切に選択さ れたカプラー又は修正剤と酸化ベースを組み合わせることにより、酸化ベースに より得られる色調を変化させることができることも知られている。 酸化ベース及び修正剤に含まれる様々な分子により、豊富なカラーパレットを 得ることが可能になる。 しかし、これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的な」着色は、いく つかの要求を満足させるものでなくてはならない。すなわち、毒物学的な欠点が なく、所望の強さの色調が得られ、外的要因（光、悪天候、洗浄、パーマネント ウエーブ処理、発汗又は摩擦）に対し良好に作用するものでなくてはならない。 また、染料は、白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り 、 非選択的、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で敏感化度（すなわち傷み具 合）が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるよう にしなければならない。 特に、独国特許出願第３０１６００８号において、酸化染色に従来から使用さ れている酸化ベース、例えばある種のパラ−フェニレンジアミン類又はパラ−ア ミノフェノール類と組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３− アミノフェノール又は２−メチル−５−クロロ−３−アミノフェノールを含有す るケラチン繊維の酸化染色用組成物が、既に調製されている。しかしながら、こ のような組成物では、毛髪が受けうる種々の攻撃、特にシャンプー及びパーマネ ントによる変形処理に対する得られた色調の挙動の観点において完全には満足の いくものではなかった。 また、国際特許出願第９６／１５７６５号及び国際特許出願第９６／１５７６ ６号において、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、 特定の酸化ベース、例えば２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジ アミン又は２−アミノメチル−４−アミノフェノール、及び修正剤、例えば２− メチル−５−アミノフェノール又はレゾルシノールの特定の組合せを含有するケ ラチン繊維の酸化染色用組成物も作製されている。しかしながら、このような組 成物もまた、特に得られた色調の選択性の観点から完全には満足のいくものでは なかった。 本出願人は、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、少なくとも１ 種の適切に選択された酸化ベース及び適切に選択されたメタ−アミノフェノール 類及びメタ−フェニレンジアミン類から選択される少なくとも１種の修正剤を組 み合わせることで、毛髪が受けうる種々の攻撃に対して特に耐性がある、強力な 新規の染料を得ることができることを見出した。 この発見が、本発明の基礎をなすものである。 よって、本発明の第１の主題事項は、染色に適した媒体中に： −第１の修正剤として、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／ 又はその酸付加塩類の少なくとも１種； −少なくとも１つの酸化ベース； −メタ−アミノフェノール類及びメタ−フェニレンジアミン類から選択される少 なくとも１つの付加的な修正剤； を含有してなることを特徴とする、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチ ン繊維の酸化染色用組成物において、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フ ェニレンジアミン及び２−メチル−５−アミノフェノールを同時に含有していな い組成物にある。 本発明の酸化染色用組成物により、あまり選択性を示さず、大気の要因、例え ば、光や悪天候、また発汗や髪が受けうる種々の処理（洗髪、パーマネントによ る変形処理）の双方に対し優れた耐性特性を有する、種々の色調の強い色を得る ことができる。これらの特性は、得られた着色の選択性の低さについて、特に顕 著である。 本発明の染色用組成物に使用可能な酸化ベース類は、好ましくは、パラ−フェ ニレンジアミン類、複塩基類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェ ノール類及び複素環酸化ベース類から選択される。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−フェニレン ジアミン類としては、特に、次の式（Ｉ）： ［− Ｒ₁は、窒素含有、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ₁ −Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アル キル基又は水素原子を表し； − Ｒ₂は、窒素含有基で置換されたＣ₁−Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコ キシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モ ノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； − Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄カルバモイルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄メシルアミノ ア ルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルコ キシ基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、塩素、臭素 、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し； − Ｒ₄は、水素又はハロゲン原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表す］ で示される化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式（Ｉ）の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アル キルアミノ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ、トリ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ 、モノヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニ ウム基を挙げることができる。 上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類としては、特に、パラ−フェ ニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジ アミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パ ラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２， ５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレ ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピ ル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルア ニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４ −アミノ−３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２− （β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ− フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β −ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル− パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレン ジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジア ミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ −（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ −フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレ ンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジア ミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン及びそれ らの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類の中でも、特に、パラ−フェ ニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニ レンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２ −（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメ チル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミ ン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロ キシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジア ミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン及 びそれらの酸付加塩類が、非常に好ましい。 複塩基類とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持した、少なくとも２つ の芳香核を有する化合物を意味するものと理解される。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複塩基類としては 、特に、次の式（ＩＩ）： ［− Ｚ₁及びＺ₂は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ₁−Ｃ₄アル キル基で置換可能なヒドロキシル又は−ＮＨ₂基を表し； − 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基で置換さ れていてもよく、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び ／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又は末端に有していてもよい、１ 〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し； − Ｒ₅及びＲ₆は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノ ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノア ルキル基又は結合手Ｙを表し； − Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、同一でも異なっていてもよく、水 素原子、結合手Ｙ又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し； 分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］ に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式（ＩＩ）の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ₁−Ｃ₄）ア ルキルアミノ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ、トリ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミ ノ、モノヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモ ニウム基を挙げることができる。 上述した式（ＩＩ）の複塩基類としては、特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロ キシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプ ロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’ −アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル） テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’ −ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４− メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８− ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの 酸付加塩類を挙げることができる。 これら式（ＩＩ）の複塩基類の中でも、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチ ル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノ− ル、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン 又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−アミノフェ ノール類としては、特に、次の式（ＩＩＩ）：［− Ｒ₁₃は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒド ロキシアルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄ アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アル キル基を表し、 − Ｒ₁₄は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロ キシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル 基、Ｃ₁−Ｃ₄シアノアルキル基又は（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキ ル基を表し、 Ｒ₁₃又はＲ₁₄基の少なくとも１つは水素原子を表す］ に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式（ＩＩＩ）のパラ−アミノフェノール類としては、特に、パラ−ア ミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオ ロフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ −２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、 ４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（アミノメ チル）フェノール、４−アミノ−２−［（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル ］フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール及びそれらの酸付加塩類を 挙げることができる。 本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能なオルト−アミノフェノー ル類としては、特に、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノー ル、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセタミド−２−アミノフェノー ル及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能な複素環塩基類としては、 特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミ ジン誘導体及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国 特許第１１５３１９６号に開示されている化合物、例えば２，５−ジアミノピリ ジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジ アミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミ ノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン及びそれらの酸付加塩類 を挙げることができる。 ピリミジン誘導体としては、特に、独国特許第２３５９３９９号又は日本国特 許第８８−１６９５７１号及び日本国特許第９１−３３３４９５号又は国際特許 出願第９６／１５７６５号に開示されている化合物、例えば２，４，５，６−テ トラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、 ２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ− ５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジン及びそれらの 酸付加塩類を挙げることができる。 ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許 第４１３３９５７号及び国際特許出願第９４／０８９６９号、国際特許出願第９ ４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３ ９８８号に開示されている化合物、例えば４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾ ール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベ ンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５ −ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メ チル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジ ノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４， ５−ジアミノ−３−tert−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ− １−tert−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒド ロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３− メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェ ニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（ヒドロキシメチル） ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール 、 ４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４， ５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（ ２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリ アミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５− ジアミノ−１−メチル−４−（メチルアミノ）ピラゾール、３，５−ジアミノ− ４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール及びそれらの酸付 加塩類を挙げることができる。 ピラゾロピリミジン誘導体としては、特に、次の式（ＩＶ）： ｛− Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、 Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、アリール基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポ リヒドロキシアルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄アミノアルキル基（アミンがアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護 されたものであってもよい）、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキ ル基、ジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基（ジアルキル 基は５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）又はヒドロキシ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル基を表し； − Ｘ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ア リール基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基 、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アル キル基、ジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基（ジアルキ ルは５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）、ヒドロキシ（Ｃ₁− Ｃ₄）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁− Ｃ₄）アルキル基、アミノ基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル−もしくはジ［（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル］アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基又はスルホン酸基を表し； − ｉは０、１、２又は３であり； − ｐは０又は１であり； − ｑは０又は１であり； − ｎは０又は１であり； − ｐ＋ｑの合計は０ではなく； − ｐ＋ｑが２である場合、ｎは０であり、ＮＲ₁₅Ｒ₁₆及びＮＲ₁₇Ｒ₁₈基は（２ ，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占め、 − ｐ＋ｑが１である場合、ｎは１であり、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄（又はＮＲ₁₅Ｒ₁₆）基及 びＯＨ基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位 を占める｝ に相当するピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加 塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることがで きる。 上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類が、窒素原子に対 して２、５又は７のα位の一つにヒドロキシル基を含有しているようなものの場 合、例えば次の式： で示されるような互変異性平衡が存在する。 上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類としては、特に： − ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン； − ２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン； − ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール； − ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール； − ２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エ タノール； − ２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エ タノール； − ２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２− ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール； − ２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２− ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール； − ５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３ ，７−ジアミン； 及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体 を挙げることができる。 上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類は次の参考文献： − Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ−Ｌｉｌｌｙ社の欧州特許第６２８５５９号、 − Ｒ．Ｖｉｓｈｄｕ及びＨ．ＮａｖｅｄｕｌのＩｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅｍ． 、第３４ｂ巻（６）、５１４頁、１９９５年、 − Ｎ．Ｓ．Ｉｂｒａｈｉｍ、Ｋ．Ｕ．Ｓａｄｅｋ及びＦ．Ａ．Ａｂｄｅｌ−Ａ ｌのＡｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．、第３２０巻、２４０頁、１９８７年、 − Ｒ．Ｈ．Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、Ｍ．Ｂ．Ｓｃｈｏｌｔｅｎ、Ｄ．Ｅ．Ｏ’Ｂｒ ｉｅｎ、Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｊ．Ｐ．Ｍｉｌｌｅｒ及びＲ．Ｋ．Ｒｏｂｉｎ ｓのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２５巻、２３５頁、１９８２年、 − Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｒ．Ｋ．Ｒｏｂｉｎｓ及びＴ．Ｒ．Ｍａｔｔｈｅｗ ｓのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２０巻、２９６頁、１９７７年、 − ＩＣＮ・Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓの米国特許第３９０７７９９号、 に開示されている合成法に従い、アミノピラゾールを環化することにより調製す ることができる。 また上述した式（ＩＶ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類は、次の参考 文献： − Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ及びＲ．Ｊ．Ｋｏｂｉｌｅｃｋｉの複素環、第６巻（ ９）、１３５５頁、１９７７年、 − Ｅ．Ａｌｃａｄｅ、Ｊ．Ｄｅ Ｍｅｎｄｏｚａ、Ｊ．Ｍ．Ｍａｒｃｉａ−Ｍ ａｒｑｕｉｎａ、Ｃ．Ａｌｍｅｒａ及びＪ．ＥｌｇｕｅｒｏのＪ．Ｈｅｔｅｒｏ ｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．、第１１巻（３）、４２３頁、１９７４年、 − Ｋ．Ｓａｉｔｏ、Ｉ．Ｈｏｒｉ、Ｍ．Ｈｉｇａｒａｓｈｉ及びＨ．Ｍｉｄｏ ｒｉｋａｗａのＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ、第４７巻（２）、４ ７６頁、１９７４年、 に記載されている合成法に従い、ヒドラジンを環化することにより調製すること もできる。 本発明の染色用組成物における付加的な修正剤として使用可能なメタ−アミノ フェノール類として、特に、次の式（Ｖ）： ［− Ｒ₁₉は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキ ル基又はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し、 − Ｒ₂₀は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、又は塩素 、臭素もしくはフッ素から選択されるハロゲン原子を表し、 − Ｒ₂₁は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノ ヒドロキシアルコキシ基又はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルコキシ基を表す］ で示される化合物及びその酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式（Ｖ）のメタ−アミノフェノール類としては、特に、５−アミノ− ２−メトキシフェノール、５−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）フ ェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ ル）アミノ−２−メチルフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ −４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチ ルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−アミノ− ２，４−ジメトキシフェノール、５−（γ−ヒドロキシプロピルアミノ）−２− メチルフェノール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 本発明の染色用組成物における付加的な修正剤として使用可能なメタ−フェニ レンジアミン類としては、特に、次の式（ＶＩ）： ［− Ｒ₂₂は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキ ル基又はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し； − Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ ル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルコキシ基又はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルコ キシ基を表し； − Ｒ₂₅は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₂−Ｃ₄アミノアルコキシ基、 Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルコキシ基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルコキシ基又 は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシ基を表す］ で示される化合物及びその酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式（ＶＩ）のメタ−フェニレンジアミン類としては、特に、メタ−フ ェニレンジアミン、３，５−ジアミノ−１−エチル−２−メトキシベンゼン、３ ，５−ジアミノ−２−メトキシ−１−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１− エトキシベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ビ ス（２，４−ジアミノフェノキシ）メタン、１−（β−アミノエチルオキシ）− ２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ） −４−（メチルアミノ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチ ルベ ンゼン、２，４−ジアミノ−５−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−１−メチル ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β，γ−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベ ンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２ −アミノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メトキシベンゼン及 びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 ２−クロロ−６−メチル-３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類 は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００１〜５重量％、より 好ましくは約０．００５〜３重量％である。 本発明の酸化ベース又はベース類は、染色用組成物の全重量に対して好ましく は約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは約０．００５〜６重量％である 。 本発明の付加的な修正剤又は修正剤類は、染色用組成物の全重量に対して好ま しくは約０．０００１〜５重量％、さらに好ましくは約０．００５〜３重量％で ある。 本発明の染色用組成物は、特にハイライトで色調を富ませたり、色調を変化さ せたりするために、一又は複数の直接染料を含有することができる。 本発明の染色用組成物（酸化ベース及び修正剤）に使用可能な酸付加塩類は、 特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸 塩類から一般的に選択される。 染色に適した媒体（又はビヒクル）は、一般的に、水、又は水に十分に溶解し ない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からな る。有機溶媒としては、例えば、Ｃ₁−Ｃ₄の低級アルカノール類、例えば、エタ ノール及びイソプロパノール、グリセロール、グリコール類及びグリコールエー テル類、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレング リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジ エチレングリコールモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベン ジルアルコール又はフェノキシエタノール、これらの類似物及び混合物を挙げる ことができる。 溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さ らに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在する。 本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１ である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩基 性化剤で、所望の値に調節することができる。 酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸 、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類を挙げる ことができる。 塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノ ールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、及びそれらの誘 導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（ＶＩＩ）： ［Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピ レン残基であり；Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈及びＲ₂₉は、同一でも異なっていてもよく、 水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を表す］ で示される化合物を挙げることができる。 また、本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されてい る種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性 又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン 性、両性又は双性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸 化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディシ ョニング剤、例えば揮発性又は非揮発性で、変性した又は変性していないシリコ ーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤又は乳白剤を含有してもよい。 もちろん、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考 えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意し て、これらの任意の付加的な化合物又は化合物類を選択するであろう。 本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形 態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で 提供することができる。 本発明の他の主題事項は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、 特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。 この方法は、上述した染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物の使用時に のみ添加されるか、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する 酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させるものである。 本発明の染色方法の特に好ましい実施態様では、染色に適した媒体中に、発色 させるのに十分な量の少なくとも１種の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と 、上述した染色用組成物を使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチ ン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後、毛髪を すすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。 上述した酸化組成物中に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に対して 従来から使用されている酸化剤から選択することができ、このようなものとして は、過酸化水素、過酸化水素尿素（urea hydrogen peroxide）、アルカリ金属の 臭素塩類、過塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、又は過酸類が挙げられる。 過酸化水素が特に好ましい。 上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に 、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、さらに好 ましくは約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維の染色に通常 使用される、上述したような酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節さ れる。 また、上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来的に使用されている 、上述したような種々のアジュバントを含有してもよい。 最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、ク リーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適し た任意の他の形態で提供することができる。 本発明の他の主題事項は、染色用多区分具又はキットもしくは任意の他の包装 システムで、第１の区分が上述した染色用組成物を収容し、第２の区分が上述し た酸化組成物を収容する複数の区分を有するものにある。これらには、毛髪に所 望の混合物を付着させるための手段を備えることができ、このようなものとして は、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に開示されているものが挙 げられる。 次の実施例は本発明を例証するが、本発明の範囲を限定するものではない。 実施例比較染色実施例１及び２ 次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）：（^★）：本発明の一部とならない実施例 （^★★）共通の染料用ビヒクル： 使用時に、上述した各々の染色用組成物を、１０容量の過酸化水素水溶液（３ 重量％）からなる半重量の酸化組成物と混合した。 各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束 と、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束 に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪 を行い、乾燥した。 組成物１及び２で染色された各々の髪の束の色を、ＣＭ２００２ミノルタ（登 録商標）色差計により、マンセル系にて評価した。 マンセル表記法により、色を、ＨＶ／Ｃにより定義する。ここで、３つのパラ メーターは、それぞれ、色調又は色相（Ｈ）、強度又は明度（Ｖ）、及び純度又 は色度（Ｃ）を示し、この表現における斜線は、単に協約上のものであって、割 合を示すものではない。 ナチュラルなグレイの髪の束の色とパーマネントウエーブ処理が施されたグレ イの髪の束の色の違いは、例えば、「色彩、工業及び技術（Couleur，Industrie et Technique）」（第５版、１４−１７頁、１９７８年）に記載されているニッ カーソン(Nickerson)の式： ΔＥ＝０．４Ｃ₀△Ｈ＋６△Ｖ＋３△Ｃ を適用して算出した。 この式において、ΔＥは２つの髪の束の色差を表し、△Ｈ、△Ｖ及び△Ｃは、 Ｈ、Ｖ及びＣのパラメータの絶対値の変動を表し、Ｃ₀は、色差の評価を所望し ている髪の束の純度を表す。 このように算出され、△Ｅで表される色差は、着色の選択度合いを反映するも のであり、△Ｅ値が低下すると低減する。 結果を次の表に示す： これらの結果には、実施例１である本発明の染色用組成物、すなわち２−クロ ロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ） −パラ−フェニレンジアミン及び２−メチル−５−アミノフェノールの特定の組 合せを含有する組成物を使用して得られた色が、国際特許出願第９６／１５７６ ５号に開示されているような２−メチル−５−アミノフェノール及び２−（β− ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−メチル−３ −アミノフェノールの組合せを含有しているために本発明の一部とならない実施 例２の組成物を使用して得られた色よりも、選択的でないことが示されている。比較染色実施例３及び４ 次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム） (^★）：本発明の一部とならない実施例 （^★★）共通の染料用ビヒクル： 上述した実施例１及び２で使用したものと同一である。 使用時に、上述した各々の染色用組成物を、１０容量の過酸化水素水溶液（３ 重量％）からなる半重量の酸化組成物と混合した。 各々の得られた溶液を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束と 、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束に ３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を 行い、乾燥した。 上述した実施例１及び２と同一の方法で、着色の選択性を測定するために、組 成物３及び４で染色された各々の髪の束の色調を、ＣＭ２００２ミノルタ（登録 商標）色差計により、マンセル系にて評価した。 結果を次の表に示す。 これらの結果には、実施例３である本発明の染色用組成物、すなわち２−クロ ロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノ ール及びメタ−アミノフェノールの特定の組合せを含有する組成物を使用して得 られた色が、国際特許出願第９６／１５７６６号に開示されているようなレゾル シノール及び２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−６−メチ ル−３−アミノフェノールの組合せを含有しているために本発明の一部とならな い実施例４の組成物を使用して得られた色よりも、選択的でないことが示されて いる。染色実施例５及び６ 次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）：（^★★★）共通の染料用ビヒクルNo.２： （^★★★★）共通の染料用ビヒクルNo.３： 使用時に、上述した各々の染色用組成物を、２０容量の過酸化水素水溶液（６ 重量％）からなる同重量の酸化組成物と混合した。 各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束 に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪 を行い、乾燥した。 得られた色調を次の表に表す：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 染色に適した媒体中に： −第１の修正剤として、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／ 又はその酸付加塩類の少なくとも１種； −少なくとも１種の酸化ベース；及び、 −メタ−アミノフェノール類及びメタ−フェニレンジアミン類から選択される少 なくとも１種の付加的な修正剤； を含有してなる毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物において、該組 成物が２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンと２−メチル −５−アミノフェノールとを同時には含有していないことを特徴とする組成物。 ２． 酸化ベース類が、パラ−フェニレンジアミン類、複塩基類、パラ−アミノ フェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化ベース類から選択さ れることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３． パラ−フェニレンジアミン類が、次の式（Ｉ）： ［− Ｒ₁は、窒素含有、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ₁ −Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アル キル基又は水素原子を表し； − Ｒ₂は、窒素含有基で置換されたＣ₁−Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコ キシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モ ノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； − Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄カルバモイルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄メシルアミノ アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアル コキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、塩素、臭 素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し； − Ｒ₄は、水素又はハロゲン原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表す］ で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項２に記載の組成物。 ４． 式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類が、パラ−フェニレンジアミン、 パラ−トルイレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３− ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジ アミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パ ラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ， Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニ レンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ− ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ， Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−３−ク ロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−（β−ヒドロキシ エチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミ ン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロ ピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレン ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エ チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β， γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノ フェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジア ミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２− （β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β− メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類か ら選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。 ５． 複塩基類が、次の式（ＩＩ）：［− Ｚ₁及びＺ₂は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ₁−Ｃ₄アル キル基で置換可能なヒドロキシル又は−ＮＨ₂基を表し； − 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基で置換さ れていてもよく、一又は複数の酸素、硫黄又は窒素原子等のヘテロ原子及び／又 は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又は末端に有していてもよい、１〜１ ４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し； − Ｒ₅及びＲ₆は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノ ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノア ルキル基又は結合手Ｙを表し； − Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、同一でも異なっていてもよく、水 素原子、結合手Ｙ又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し； 分子当り単一の結合手Ｙを有すると理解されるもの］ に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。 ６． 式（ＩＩ）の複塩基類が、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ， Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル ）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジ アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミ ノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェ ニ ル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−ア ミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジア ミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類から選択 されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。 ７． パラ−アミノフェノール類が、次の式（ＩＩＩ）： ［− Ｒ₁₃は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒド ロキシアルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄ アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アル キル基を表し、 − Ｒ₁₄は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロ キシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル 基、Ｃ₁−Ｃ₄シアノアルキル基又は（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキ ル基を表し、 Ｒ₁₃及びＲ₁₄基の少なくとも１つは水素原子を表す］ に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。 ８． パラ−アミノフェノール類が、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３ −メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３− （ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−ア ミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチ ル）フェノール、４−アミノ−２−（アミノ−メチル）フェノール、４−アミノ −２−［（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル］フェノール、４−アミノ−２ −フルオロフェノール及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする 請求項７に記載の組成物。 ９． オルト−アミノフェノール類が、２−アミノフェノール、２−アミノ−５ −メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセタミド−２ −アミノフェノール及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請 求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。 １０． 複素環塩基類が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導 体、ピラゾロピリミジン誘導体及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特 徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。 １１． メタ−アミノフェノール類が、次の式（Ｖ）： ［− Ｒ₁₉は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキ ル基又はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し、 − Ｒ₂₀は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、又は塩素 、臭素もしくはフッ素から選択されるハロゲン原子を表し、 − Ｒ₂₁は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノ ヒドロキシアルコキシ基又はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルコキシ基を表す］ で示される化合物及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。 １２． 式（Ｖ）のメタ−アミノフェノール類が、メタ−アミノフェノール、５ −アミノ−２−メトキシフェノール、５−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチル オキシ）フェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−Ｎ−（β−ヒド ロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ ル）アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ −２−メチルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５ −アミノ−２，４−ジメトキシフェノール、５−（γ−ヒドロキシプロピルアミ ノ）−２−メチルフェノール及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴 とする請求項１１に記載の組成物。 １３． メタ−フェニレンジアミン類が、次の式（ＶＩ）： ［− Ｒ₂₂は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキ ル基又はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し； − Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキ ル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルコキシ基又はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルコ キシ基を表し； − Ｒ₂₅は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルコキシ基、 Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルコキシ基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルコキシ基又 は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシ基を表す］ で示される化合物及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。 １４． 式（ＶＩ）のメタ−フェニレンジアミン類が、メタ−フェニレンジアミ ン、３，５−ジアミノ−１−エチル−２−メトキシベンゼン、３，５−ジアミノ −２−メトキシ−１−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシベンゼ ン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ビス（２，４−ジ アミノフェノキシ）メタン、１−（β−アミノエチルオキシ）−２，４−ジアミ ノベンゼン、２−アミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−４−（メチル アミノ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２ ，４−ジアミノ−５−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−１−メチルベンゼン、 ２，４−ジアミノ−１−（β，γ−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼン、２ ，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ− ４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メトキシベンゼン及びそれらの 酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１３に記載に組成物。 １５． ２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又 は塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜５重量％であることを 特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。 １６． ２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又 は塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜３重量％であることを特 徴とする請求項１５に記載の組成物。 １７． 酸化ベース又は酸化ベース類が、染色用組成物の全重量に対して０．０ ００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項 に記載の組成物。 １８． 酸化ベース又は酸化ベース類が、染色用組成物の全重量に対して０．０ ０５〜６重量％であることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。 １９． 付加的な修正剤又は修正剤類が、染色用組成物の全重量に対して０．０ ００１〜５重量％であることを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に 記載の組成物。 ２０． 付加的な修正剤又は修正剤類が、染色用組成物の全重量に対して０．０ ０５〜３重量％であることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。 ２１． 酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、 乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし２０のい ずれか１項に記載の組成物。 ２２． 染色に適した媒体（又はビヒクル）が、水、又は、水と、Ｃ₁−Ｃ₄の低 級アルカノール類、グリセロール、グリコール類及びグリコールエーテル、芳香 族アルコール類、それらの類似物及び混合物から選択される少なくとも１つの有 機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし２１のいずれか１項 に記載の組成物。 ２３． ３〜１２のｐＨを示すことを特徴とする請求項１ないし２２のいずれか １項に記載の組成物。 ２４． 液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトの毛髪等のケラチン繊維を染 色するのに適した任意の他の形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし ２３のいずれか１項に記載の組成物。 ２５． 請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組 成物をケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加される、又は、 同時に又は逐次別方式で適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、 酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とするヒトの毛髪 等のケラチン繊維の染色方法。 ２６． 酸化組成物中に存在している酸化剤が、過酸化水素、過酸化水素尿素、 アルカリ金属の臭素塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過塩類、又は過酸類から選 択されることを特徴とする請求項２５に記載の方法。 ２７． 請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の染色用組成物を収容する第 １の区分と、酸化組成物を収容する第２の区分の複数の区分を有することを特徴 とする染色用多区分具又はキット。