DE19959319A1 - Neue Farbstoffkombination - Google Patents
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Abstract
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine Entwicklerkomponente und DOLLAR A (a) als Kupplerkomponente mindestens ein m-Phenylendiamin-Derivat der Formel (I) DOLLAR F1 worin R·1· steht für einen verzweigten oder unverzweigten C¶1¶- bis C¶8¶-Alkylrest und R·2· steht für einen verzweigten oder unverzweigten C¶1¶- bis C¶8¶-Alkylrest oder einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere C¶1¶- bis C¶4¶-Alkylgruppe(n) oder durch ein oder mehrere Halogenatom(e) substituiert sein kann, oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, und DOLLAR A (b) mindestens eine weitere Kupplerkomponente, ausgewählt aus 2-Amino-3-hydroxy-5-chlorpyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Bis-(beta-hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2-Methylresorcin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, Resorcin, m-Aminophenol, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1,7-, 2,7- und 1,5-Dihydroxynaphthalin sowie 4-Hydroxyindol und 6-Hydroxyindol, DOLLAR A enthalten. Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel zeichnen sich insbesondere durch ihre hervorragenden färberischen Eigenschaften aus.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Färbemittel, die spezielle Kupplerkombinationen
enthalten, sowie die Verwendung dieser Mittel zum Färben von Keratinfasern.
Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die
sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten
Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidations
farbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die
Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von
Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kuppler
komponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte sollen in erster Linie folgende Voraussetzungen
erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in
ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes
Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren
keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar
bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur
Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in
toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer
weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy-
oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-
Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re
sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet.
Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwicklerkombi
nation gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu
erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener
Entwickler- und/oder Kupplerkomponenten eingesetzt. Die durch die
Farbstoffkombinationen erzielbaren Färbungen sollen beständig sein gegen Licht, Wärme,
Schweiß, Reibung und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z. B.
Dauerwellenflüssigkeiten. Weiterhin soll die erzielte Färbung, beispielsweise durch
Blondierung, leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den
individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden
soll. Es besteht daher die Aufgabe, neue Entwickler-Kupplerkombinationen zu entwickeln,
mit denen sich ausdrucksvolle Farbtöne über das gesamte für Haarfärbemittel relevante
Spektrum von gelb, rot, braun bis schwarz erzielen lassen und die auch in toxikologischer
Hinsicht ein Fortschritt gegenüber dem Stand der Technik sind.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Haarfärbemittel, die spezielle Derivate
des m-Phenylendiamins in Kombination mit bestimmten weiteren Kupplerkomponenten
enthalten, die an Haarfärbemittel gestellten Anforderungen in einem hohen Maße erfüllen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum Färben
keratinischer Fasern, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine
Entwicklerkomponente enthalten sowie
- a) als Kupplerkomponente mindestens ein m-Phenylendiamin-Derivat der Formel (I)
worin R1 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C8-Alkylrest und R2 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C8-Alkylrest oder einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere C1- bis C4-Alkylgruppe(n) oder durch ein oder mehrere Halogenatom(e) substituiert sein kann, oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, und - b) mindestens eine weitere Kupplerkomponente, ausgewählt aus 2-Amino-3-hydroxy-5- chlorpyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Bis-(β-hydroxyethylamino)- toluol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4- chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 5-Amino-2- methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 2-Methylresorcin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)-propan, Resorcin, m-Aminophenol, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin, 1,7-, 2,7- und 1,5-Dihydroxynaphthalin sowie 4-Hydroxyindol und 6-Hydroxyindol.
Unter keratinischen Fasern sind erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere
menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Färbemittel in erster
Linie zum Färben von keratinischen Fasern geeignet sind, steht prinzipiell einer
Verwendung auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Beispiele für die als Substituenten in den Verbindungen der Formel (I) genannten, C1- bis
C8-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und
Methyl sind bevorzugte Alkylgruppen. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß
F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind besonders bevorzugt. Physiologisch verträgliche
Salze sind erfindungsgemäß insbesondere Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder
Schwefelsäure.
In der deutschen Offenlegungsschrift DE 26 28 999 werden Verbindungen der Formel (I)
bereits als Oxidationsfarbstoffvorprodukte erwähnt. Dieser Schrift sind aber keinerlei
Hinweise auf hervorragende färberische Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Oxidationsfarbstoffvorproduktkombinationen zu entnehmen.
Die mit diesen Farbstoffkombinationen erzielbaren Färbungen erweitern das
Nuancenspektrum des Standes der Technik, insbesondere im Bereich der roten Nuancen.
Durch die gleichmäßige Einfärbung unterschiedlich stark geschädigter Haare und die
hervorragende Waschbeständigkeit der Färbungen mit den erfindungsgemäßen
Farbstoffkombinationen kann ein weiterer, dem Fachmann bekannter Mangel des Standes
der Technik überwunden werden.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Verbindung der Formel (I) ist 1-Methyl-2-methoxy-3,5-
diaminobenzol oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind ferner Färbemittel, die als weitere Kupplerkomponente
(b) 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-
Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-
hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2-Methylresorcin, 2,4-
Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, Resorcin, m-
Aminophenol, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin und/oder 1,5-Dihydroxynaphthalin
enthalten.
Ganz besonders bevorzugte Kupplerkomponenten (b) sind 3-Amino-2-chlor-6-
methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-
methylamino-6-methoxypyridin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 3,5-Diamino-2,6-
dimethoxypyridin und 1,5-Dihydroxynaphthalin.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-
Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen.
Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (II)
wobei
- - G1 steht für ein Wasserstoffatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)- Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein 4'-Aminophenylradikal oder ein C1- bis C4- Alkylradikal, das mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'- Aminophenykest substituiert ist;
- - G2 steht für ein Wasserstoffatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)- Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal oder ein C1- bis C4-Alkylradikal, das mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
- - G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom, Jod- oder Fluoratom, ein C1- bis C4-Alkykadikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkoxyradikal, ein C1- bis C4-Acetylaminoalkoxyradikal, ein C1- bis C4- Mesylaminoalkoxyradikal oder ein C1- bis C4-Carbamoylaminoalkoxyradikal;
- - G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder ein C1- bis C4-Alkylradikal oder
- - wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe, bilden.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen
genannten, C1- bis C4-Alkylradikale sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und
Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylradikale. Erfindungsgemäß bevorzugte C1-
bis C4-Alkoxyradikale sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.
Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine
Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-
Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyalkylgruppe ist besonders
bevorzugt. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, C1- oder Br-Atome, C1-
Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich
erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige
Gruppen der Formel (II) sind insbesondere die Aminogruppen, C1- bis C4-
Monoalkylaminogruppen, C1- bis C4-Dialkylaminogruppen, C1- bis C4-
Trialkylammoniumgruppen, C1- bis C4-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium
und Ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (II) sind ausgewählt aus p-
Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-
phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-
Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-
phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-
anilin, N,N-bis-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-bis-(β-Hydroxyethyl)amino-2-
methylanilin, 4-N,N-bis-(β-Hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-
phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-
Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-
3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,-β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-
Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-
p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(β-
Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und
5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (II)
sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und
N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente
Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit
Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomgonenten, die in den Färbezusammensetzungen
gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die
Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (III) entsprechen, sowie ihre
physiologisch verträglichen Salze:
wobei:
- - Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für ein Hydroxyl- oder NH2-Radikal, das gegebenenfalls durch ein C1- bis C4-Alkylradikal, durch ein C1- bis C4- Hydroxyalkylradikal und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist,
- - die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch ein oder mehrere Hydroxyl- oder C1- bis C4- Alkoxyradikale substituiert sein kann,
- - G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff oder Halogenatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylkadikal, ein C2- bis C4- Polyhydroxyalkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
- - G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder ein C1- bis C4- Alkylradikal,
mit der Maßgabe, daß die Verbindungen der Formel (III) nur eine Verbrückung Y pro
Molekül enthalten.
Die in Formel (III) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen
Ausführungen definiert.
Als bevorzugte Beispiele für stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (III) sind
Aminoradikale, C1- bis C4-Monoalkylaminoradikale, C1- bis C4-Dialkylaminoradikale, C1-
bis C4-Trialkylammoniumradikale, C1- bis C4-Monohydroxyalkylaminoradikale,
Imidazolinium und Ammonium zu nennen.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (III) sind insbesondere: N,N'-
bis-(β-Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-Aminophenyl)-1,3-diamino-propanol, N,N'-bis-(β-
Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-bis-(4-Aminophenyl)-
tetramethylendiamin, N,N'-bis-(β-Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-
tetramethylendiamin, N,N'-bis-(4-Methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-bis-
(Ethyl)-N,N'-bis(4'-amino,3'-methylphenyl)-ethylendiamin,1,8-bis-(2,5-
Diaminophenoxy)-3,5-dioxaoktan, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4-
aminophenyl)-diazacycloheptan und 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-
tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (III) sind
N,N'-bis-(β-Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propanol, Bis-(2-
hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan und
1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch
verträglichen Salze. Insbesondere ist Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan ganz
bevorzugt.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-
Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen.
Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (IV)
wobei:
- - G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)- alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal, ein Hydroxy-(C1- bis C4)- alkylaminoradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkoxyradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C2- bis C4)-aminoalkylradikal oder ein (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(C1- bis C4)-alkylradikal, und
- - G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal oder ein C1- bis C4-Cyanoalkylradikal,
- - G15 steht für Wasserstoff, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylkadikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein Phenylradikal oder ein Benzylradikal, und
- - G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Die in Formel (IV) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen
Ausführungen definiert.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (IV) sind insbesondere p-Aminophenol, N-
Methyl-p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-
Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(2-
hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-
Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-
hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorophenol, 4-Amino-2-chlorphenol,
2,6-Dichlor-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol sowie ihre
physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (IV) sind p-Aminophenol, 4-Amino-
3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol und 4-Amino-2-
((diethylamino)methyl)phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen
Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen
Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol-
Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten
GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4-
Methoxyphenyl)amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β-
Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen
Patent DE 23 59 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der
Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,
4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-
Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-
Triaminopyrimidin.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten
DE 38 43 892, DE 41 33 957 und Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, EP-
740931 und DE 195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-
Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-
chlorobenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-
phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-
hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-
methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-
hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-
ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-
Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-
isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(2'-
aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, 1-Methyl-3,4,5-
triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4(β-
hydroxyethyl)amino-1-methylpyrazol.
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[1,5-
a]-pyrimidins der folgenden Formel (V) und dessen tautomeren Formen, sofern ein
tautomerisches Gleichgewicht besteht:
wobei:
- - G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein Aryl-Radikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal, das gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder Sulfonyl-Radikal geschützt sein kann, ein (C1- bis C4)-Alkylamino-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein Di-[(C1- bis C4)-alkyl]-(C1- bis C4)-aminoalkylradikal, wobei die Dialkyl-Radikale gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder ein Di-(C1- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(C1- bis C4)- aminoalkylradikal,
- - die X-Radikale stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein Aryl-Radikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyladikal, ein C2- bis C4- Polyhydroxyalkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkylamino- (C1- bis C4)-alkylradikal, ein Di-[(C1- bis C4)alkyl]- (C1- bis C4)-aminoalkylradikal, wobei die Dialkyl-Radikale gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder ein Di-(C1- bis C4- hydroxyalkyl)-aminoalkylradikal, ein Aminoradikal, ein C1- bis C4-Alkyl- oder Di-(C1- bis C4-hydroxyalkyl)-aminoradikal, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe;
- - i hat den Wert 0, 1, 2 oder 3,
- - p hat den Wert 0 oder 1,
- - q hat den Wert 0 oder 1 und
- - n hat den Wert 0 oder 1,
mit der Maßgabe, daß
- - die Summe aus p + q ungleich 0 ist,
- - wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3,5) oder (3,7);
- - wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3,5) oder (3,7).
Die in Formel (V) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen
Ausführungen definiert.
Wenn das Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (V) eine Hydroxygruppe
an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres
Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:
Unter den Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (V) kann man
insbesondere nennen:
- - Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- - 2,5-Dimethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- - Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
- - 2,7-Dimethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
- - 3-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol;
- - 3-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol;
- - 2-(3-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
- - 2-(7-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
- - 2-[(3-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- - 2-[(7-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- - 5,6-Dimethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- - 2,6-Dimethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- - 2,5, N7,N7-Tetramethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein
tautomerisches Gleichgewicht vorhanden ist.
Die Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (V) können wie in der Literatur
beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin
hergestellt werden.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel zur Nuancierung eine oder mehrere weitere
Kupplerkomponenten enthalten, wie beispielsweise
- - m-Aminophenol-Derivate wie beispielsweise 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6- Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino- 4-methoxy-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol und 3-(Ethylamino)-4-methylphenol,
- - o-Aminophenol und dessen Derivate,
- - m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 1-Methoxy-2-amino-4-(2'- hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan und 1-Amino-3-bis- (2'-hydroxyethyl)-aminobenzol,
- - o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol,
- - Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcinmonomethylether, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol,
- - Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin und 2,3-Diamino-6-methoxypyridin,
- - Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2- Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
- - Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino benzomorpholin,
- - Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
- - Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- - Indolderivate wie beispielsweise 7-Hydroxyindol,
- - Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2- Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6- Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder
- - Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4- methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)- amino-3,4-methylendioxybenzol.
Besonders bevorzugte weitere Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 4-Chlorresorcin, 5-
Methylresorcin und 2,5-Dimethylresorcin.
Die Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt.
Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform,
insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als
auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vor
zugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel.
Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa
molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweck
mäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidations
farbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und
Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 3, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 2,
enthalten sein können.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole,
Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe
sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC
Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3,
HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12,
Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse
Violet 4, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown
16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-
2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-
carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Hy
droxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-
Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die
direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen
auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende
Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte,
Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu,
Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können
auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte
Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihy
droxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-
Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt
sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-
dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-
Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden
Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfin
dungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die
einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten
sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen
Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die
Haarfärbemittel weiterhin wenigstens einen Farbstoff vom Typ der reaktiven
Carbonylverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der aromatischen, heteroaromatischen
oder ungesättigten Aldehyde oder Ketone, der Dialdehyde oder Diketone oder der Acetale,
Halbaminale oder Iminderivate solcher reaktiver Carbonylverbindungen.
Haarfarbstoffe vom Typ der reaktiven Carbonylverbindungen sind seit längerem bekannt.
Geeignete Verbindungen vom Typ der aromatischen Aldehyde sind z. B. in den deutschen
Offenlegungsschriften DE 196 30 274 A1 und DE 196 30 275 A1 beschrieben. Geeignete
Verbindungen sind z. B. der 2-Hydroxybenzaldehyd, der 4-Hydroxy-3-methoxy-benzal
dehyd (Vanillin) und der 4-Hydroxy-3-methoxy-cinnamaldehyd (Coniferylaldehyd).
Geeignete Verbindungen vom Typ der heteroaromatischen Aldehyde sind z. B. in der
deutschen Offenlegungsschrift DE 197 17 280 A1 beschrieben. Besonders gut geeignete
Farbstoffe sind z. B. trans-β-(2-Furyl)-acrolein, 1-Methylindol-3-aldehyd, 2-(1,3,3-
Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd oder Antipyrin-4-aldehyd. Spezielle Produkte
dieses Typs mit einer Pyridinium-Gruppe sind in der deutschen Patentanmeldung
DE 197 45 356.2 beschrieben, z. B. die sehr gut geeigneten 4-Formyl-1-methylpyridinium-
benzolsulfonat und 4-Formyl-1-methylchinolinium-methan-sulfonat bzw. -methylsulfat.
Geeignete Farbstoffe vom Typ der ungesättigten Aldehyde sind z. B. in der deutschen
Offenlegungsschrift DE 197 17 224 A1 beschrieben. Für die vorliegende Erfindung eignet
sich besonders gut der Glutaconaldehyd in Form seiner Salze, z. B. seines Alkali- oder
Tetrabutylammoniumsalzes oder der 2-Chlor-3-hydroxymethylen-1-cyclohexen-1-aldehyd.
Dialdehyde und Diketone und deren Derivate, die sich als Farbstoffe erfindungsgemäß
eignen, sind z. B. alicyclische und cyclische 1,2- und 1,3-Dicarbonylverbindungen, wie
Isatin, Ninhydrin, Alloxan, Isobarbitursäure, p- und o-Chinone, 1,3-Indandione und deren
Derivate. Solche Farbstoffe finden sich z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift
DE 43 35 627 A1. Geeignete Verbindungen sind z. B. der Malon-dialdehyd, bevorzugt in
Form seines Dimethylacetals, das 2-Nitro-1,3-indandion oder das 2-Acetyl-1,3-cyclo
hexandion.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Diketonen gehören auch cyclische
Dicarbonylverbindungen wie beispielsweise das Isatin und dessen Derivate, wie sie
beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 44 09 143 A1 beschrieben sind.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind beispielsweise das Isatin, das Isatinsäure-Kaliumsalz, das
Isatin-5-Sulfonsäure-Kaliumsalz, das N-Allylisatin, das 1-Piperidinomethylisatin, das 1-
Hydroxymethylisatin und das 1-Diethylaminomethylisatin.
Eine weitere geeignete cyclische Dicarbonylverbindung ist z. B. auch die Dehydro
ascorbinsäure, deren Eignung als Haarfarbstoff aus der deutschen Offenlegungsschrift
DE 197 45 354 bekannt ist. Schließlich eignen sich auch die Acetale, Iminderivate und
Halbaminale der genannten reaktiven Carbonylverbindungen. Solche Verbindungen
werden durch Reaktion der Carboxylgruppe mit primären Alkoholen oder Aminen und ggf.
Wasserabspaltung erhalten.
Ausgehend von den ungesättigten Dialdehyden und Diketonen gelangt man dabei in die
Gruppe der Merocyanin- und Azomethin-Farbstoffe. Geeignete Imin-Derivate des
Glutacondialdehyds sind z. B. das Mono-N-methylanilin-Derivat des Glutaconaldehyds (5-
N-Methylanilinopentadienal) oder das N-(5-Anilino-2,4-pentadien-1-yliden)-anilinium
chlorid. Ein weiterer geeigneter vinyloger Cyaninfarbstoff ist das 7-Dimethylamino-2,4,6-
heptatrienyliden-dimethylammonium-perchlorat. Solche Verbindungen sind als Haarfärbe
mittel-Komponenten z. B. aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 197 17 223 A1
bekannt.
Viele der genannten reaktiven Carbonylverbindungen färben keratinhaltige Fasern unter
Ausprägung verschiedenster Farbnuancen besonders intensiv erst in Kombination mit einer
oder mehreren farbverstärkenden Verbindungen mit primärer oder sekundärer Amino- oder
Hydroxygruppe, ausgewählt aus der Gruppe der Aminosäuren und Peptide, der
aromatischen Amine, Phenole, Aminophenole und stickstoffhaltigen Heterocyclen.
Dabei werden in vielen Fällen auch tiefere (dunklere) Nuancen erhalten.
Geeignete Aminosäuren sind z. B. die natürlich vorkommenden und synthetischen
Aminosäuren, z. B. Arginin, Histidin, Phenylalanin, Dihydroxyphenylalanin, Ornithin,
Lysin. Geeignete Peptide sind vor allem Oligo- und Polypeptide, die eine ausreichende
Wasserlöslichkeit in den erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Keratinreduktion
aufweisen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen,
Keratin, Elastin, Casein, Pflanzenproteinen wie Sojaprotein, Weizengluten oder
Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen.
Geeignete aromatische Amine und Aminophenole sind N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N-
(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2-Chlor-,
2,3-, 2,4- und 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydro
bromid, 2-, 3- und 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-
aminophenol, o- und p-Phenylendiamin, o- und m-Toluylendiamin, 2,5-Diamino-phenol,
-toluol und -phenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-
Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-
(2'hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino- und 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-
dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydro
xyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-Chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3,4-Methylen
dioxy-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl- und 4-Amino-2-hydroxymethyl
phenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessig
säure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-
hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-
4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7-
hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-
5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure,
5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5-
Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-
Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin,
aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der
Formel (VI) dargestellt sind
in der R4 für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkyl, C1-4-
Hydroxyalkyl- oder C1-4-Alkoxy-C1-4-alkyl substituiert sein kann, steht,
R5, R6, R7, R8 und R9 für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkyl-, C1-4-Hydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl- oder C1-4-Alkoxy-C1-4-alkylgruppe sub stituiert sein kann, für eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe stehen, und
X für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel (VII)
R5, R6, R7, R8 und R9 für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkyl-, C1-4-Hydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl- oder C1-4-Alkoxy-C1-4-alkylgruppe sub stituiert sein kann, für eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe stehen, und
X für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel (VII)
Z-(CH2-Y-CH2-Z')o (VII),
in der Y eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
Z und Z' unabhängig voneinander ein Sauerstoffatom, eine NR10-Gruppe, worin R10
Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl- oder Hydroxy-C1-4-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe
-O-(CH2)p-NH oder NH-(CH2)p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und
o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenyl amin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodi phenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8-Bis- (2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-propa nol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-amino phenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiamin.
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenyl amin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodi phenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8-Bis- (2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-propa nol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-amino phenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiamin.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer
physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz-
oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Geeignete Phenole sind z. B. das 2-, 3- oder 4-Methoxy-, das 3-Dimethylamino-, 2-(2-
Hydroxyethyl)- und das 3,4-Methylendioxy-phenol, das Resorcin und das 2-, 4- und 5-
Methylresorcin, das 2- und 4-Chlorresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Brenzkatechin,
Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, die 2,4- oder 3,4-Dihy
droxybenzoe- oder -phenylessigsäure, die Gallussäure, die 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure
oder das 2,4,5-Trihydroxyacetophenon, das 1-Naphthol, das 1,5-, 2,3- und 2,7-Dihydroxy
naphthalin, die 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure oder die 3,6-Dihy
droxy-2,7-naphthalindisulfonsäure.
Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2-
Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-
amino-, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy-
3,5-diamino-, 2,4,5-Triamino- und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-
5,6-diamino-, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-,
2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino- und 2-Amino-4-
methoxy-6-methylpyrimidin, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxy- und 3,5-Diaminopyrazol,
2-,3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin,
5-, 6-Aminoindazol, 5- und 7-Amino-benzimidazol und -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-
morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivate, wie 4-, 5-, 6- und 7-Aminoindol, 5,6-
Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Die vorgenannten Ver
bindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch ver
träglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure,
eingesetzt werden.
Diese Färbesysteme können noch weiter verstärkt werden durch geeignete stickstoffhaltige
Heterocyclen wie z. B. Piperidin, Piperidin-2-, -3- oder -4-carbonsäure, Pyridin, 2-, 3- oder
4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Histidin, Pyrrolidin, Pyrrolidon,
Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, Piperazin sowie deren physiologisch
verträgliche Salze.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren
Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of
Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten
264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato
logy" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel,
1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der
Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher
Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemit
tel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Ein zweiter Gegenstand dieser Erfindung ist die Verwendung der vorgenannten Mittel zum
Färben keratinischer Fasern.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel können die Oxidationsfarbstoff
vorprodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet werden. Solche
Träger sind zum Zwecke der Haarfärbung z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch ten
sidhaltige schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zuberei
tungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen be
kannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel
mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, am
pholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es
sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder
nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver
wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe.
Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie
z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile
Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder
Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen
enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natri
um-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2
oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
- - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
- - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl gruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
- - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbin dungen gemäß DE-A-39 26 344,
- - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether
carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup
pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten
C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet,
die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(-)-M-
oder -SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die soge
nannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das
Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium
glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-
Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der
Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylgly
cinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung
Cocamidopropyl-Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstan
den, die außer einer C8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami
nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung
innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl
glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropion
säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine,
2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Ato
men in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokos
alkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsar
cosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po
lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether
gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- - C12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethy lenoxid an Glycerin,
- - C8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
- - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizi nusöl,
- - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
- - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren
kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind
Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammo
niumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammo
niumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid,
Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl
methylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside
stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im
Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime
thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929-Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-mo
difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller:
General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272
(Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung
Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer
guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte
"Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methyl-hydroxyal
kyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen De
hyquart® vertriebenen Produkte wie Dehyquart® AU-46.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt
das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Glu
ceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um
einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung
dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man
Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen
Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettal
kohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit
einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologen
verteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mi
schungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und
Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali
metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden
dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von
Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren
verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung
kann bevorzugt sein.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel bevorzugt noch einen
konditionierenden Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden,
kationischen Polymeren, Alkylamidoaminen, Paraffinölen, pflanzlichen Ölen und syntheti
schen Ölen gebildet wird, enthalten.
Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. Dies sind in
der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Am
moniumgruppe, enthalten.
Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- - quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Po lymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate.
- - polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Acrylsäure sowie mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)), Mer quat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) und Merquat® 280 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
- - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino acrylats- und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl pyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich.
- - Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeich nung Luviquat® angeboten werden.
- - quaternierter Polyvinylalkohol
sowie die unter den Bezeichnungen
- - Polyquaternium 2,
- - Polyquaternium 17,
- - Polyquaternium 18 und
- - Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Po lymerhauptkette.
Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen. Ganz
besonders bevorzugt sind Polyquaternium-2, Polyquaternium-10 und Polyquaternium-22.
Als konditionierende Wirkstoffe weiterhin geeignet sind Silikonöle, insbesondere Dialkyl-
und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysi
loxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone
sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200, DC 344, DC 345
und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte Q2-7224 (Hersteller: Dow
Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929-Emulsion
(enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone be
zeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker)
sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre
Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Ebenfalls einsetzbar als konditionierende Wirkstoffe sind Paraffinöle, synthetisch
hergestellte oligomere Alkene sowie pflanzliche Öle wie Jojobaöl, Sonnenblumenöl,
Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl.
Gleichfalls geeignete haarkonditionierende Verbindungen sind Phospholipide, beispiels
weise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Ninylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry lat/tert. Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
- - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid- Terpolymere,
- - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalko hol,
- - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
- - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Soja protein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
- - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone-Olamine und Zink-Omadine,
- - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
- - Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,
- - Cholesterin,
- - Lichtschutzmittel,
- - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
- - Fettsäurealkanolamide,
- - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
- - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- - Trübungsmittel wie Latex,
- - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
- - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
- - Antioxidantien.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemä
ßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgier
mittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentratio
nen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden üblicherweise schwach sauer bis
alkalisch, d. h. auf pH-Werte im Bereich von etwa 5 bis 12, eingestellt. Zu diesem Zweck
enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdal
kalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind
Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-
methyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-methylbutanol und
Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethano
lamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1,3-pro
pandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω-
Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen.
Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn
neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidations
mittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen An
lagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es
möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl
zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Ver
stärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel.
So können die Enzyme (Enzymklasse 1: Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten
Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff überragen. Bevorzugt sind
dabei Oxidasen wie Tyrosinase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder
Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B.
1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen
zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem
Haarefärben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vermischt. Das
dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im
Bereich von 5 bis 12, insbesondere von 7,5 bis 10, aufweisen. Besonders bevorzugt ist die
Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungs
temperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C, bevorzugt bei der
Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45,
insbesondere 15 bis 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu
färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark
tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorpro
dukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufge
bracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann -
gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht.
Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge
wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten
Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere
Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von
etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation
angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist.
Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer
eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Unabhängig davon, welches der oben genannten Vorgehen im Rahmen des erfindungsge
mäßen Verfahrens gewählt wird, kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und
gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche
Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und
Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzi
piell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden.
Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Ver
wendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als
auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der oben
beschriebenen Mittel zum Färben keratinischer Fasern.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.
Alle Mengenangaben in den Beispielen sind Gewichtsteile.
Teilmischung A | |
Hydrenol® D1 | 8,50 g |
Lorol® techn.2 | 2,00 g |
Eumulgin® B23 | 0,75 g |
Texapon® NSO4 | 20,00 g |
Dehyton® K5 | 12,50 g |
Wasser | 30,00 g |
1 C16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (HENKEL) 2 C12-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (HENKEL) 3 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (HENKEL) 4 Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL) 5 N,N-Dimethyl-N-(C8-18-kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (HENKEL) |
Die Substanzen Hydrenol D, Lorol und Eumulgin B2 wurden bei 80°C aufgeschmolzen,
mit dem 80°C heißen Wasser, enthaltend Texapon NSO und Dehyton K, vermischt und
unter starkem Rühren emulgiert. Danach wurde die Emulsion unter schwachem Rühren
abgekühlt.
Teilmischung B | |
Natriumsulfit | 1,00 g |
Ammoniumsulfat | 1,00 g |
Farbstoffvorprodukte | jeweils 2,5 mmol |
Ammoniak (25%ige Lösung) | ad pH = 10,0 |
Wasser | 10,00 g |
Die Farbstoffvorprodukte wurden in dem 50°C heißen Wasser unter Zugabe von
Natriumsulfit, Ammoniumsulfat und Ammoniak gelöst.
Die Farbstoffvorproduktlösung (Teilmischung B) wurde zur Emulsion (Teilmischung A)
gegeben, mit Ammoniak auf pH = 10 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteile
aufgefüllt. Es wurde bis zum Erreichen der Raumtemperatur weitergerührt.
Die so erhaltene Färbecreme wurde im Verhältnis 2 : 1 mit einer 3%-igen H2O2-Lösung
vermischt und auf 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 80% ergrauten, aber nicht
besonders vorbehandelten Menschenhaares (Kerling) aufgetragen. Nach 30 min Einwirkzeit
bei 32°C wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und
anschließend getrocknet.
Die Ergebnisse der Färbeversuche wurden anhand des Taschenlexikons für Farben (A.
Kornerup, J.H. Wanscher, Muster-Schmidt Verlag, 1961) beurteilt und sind der Tabelle I
zu entnehmen. Es wurden die folgenden Abkürzungen verwendet:
K1: 1-Methyl-2-methoxy-3,5-diaminobenzol
K2: 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol
K3: 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol
K4: 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol
K5: 5-Amino-2-methylphenol
K6: 2-Amino-3-hydroxypyridin
K7: 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan
K8: 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin
K9: 2-Methylresorcin
K10: 2,4-Diaminophenoxyethanol
K11: Resorcin
K12: 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin
K13: 1,5-Dihydroxynaphthalin
K14: m-Aminophenol
E1: 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat
E2: p-Toluylendiamin-sulfat
E3: p-Phenylendiamin
E4: N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat
E5: N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan-chlorid
E6: 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat
E7: p-Aminophenol
E8: Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan
E9: 4-Amino-2-aminomethylphenol
E10: 4-Amino-3-methylphenol
K1: 1-Methyl-2-methoxy-3,5-diaminobenzol
K2: 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol
K3: 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol
K4: 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol
K5: 5-Amino-2-methylphenol
K6: 2-Amino-3-hydroxypyridin
K7: 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan
K8: 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin
K9: 2-Methylresorcin
K10: 2,4-Diaminophenoxyethanol
K11: Resorcin
K12: 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin
K13: 1,5-Dihydroxynaphthalin
K14: m-Aminophenol
E1: 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat
E2: p-Toluylendiamin-sulfat
E3: p-Phenylendiamin
E4: N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat
E5: N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan-chlorid
E6: 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat
E7: p-Aminophenol
E8: Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan
E9: 4-Amino-2-aminomethylphenol
E10: 4-Amino-3-methylphenol
Claims (14)
1. Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen
Haaren, enthaltend in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine
Entwicklerkomponente, dadurch gekennzeichnet, daß es
- a) als Kupplerkomponente mindestens ein m-Phenylendiamin-Derivat der Formel (I)
worin R1 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C8-Alkylrest und R2 steht für einen verzweigten oder unverzweigten C1- bis C8-Alkylrest oder einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere C1- bis C4-Alkylgruppe(n) oder durch ein oder mehrere Halogenatom(e) substituiert sein kann, oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, und - b) mindestens eine weitere Kupplerkomponente, ausgewählt aus 2-Amino-3- hydroxy-5-chlorpyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Bis-(β- hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2- methylphenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 2-Methylresorcin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, Resorcin, m-Aminophenol, 3,5-Diamino- 2,6-dimethoxypyridin, 1,7-, 2,7- und 1,5-Dihydroxynaphthalin sowie 4- Hydroxyindol und 6-Hydroxyindol,
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) 1-
Methyl-2-methoxy-3,5-diaminobenzol oder eines seiner physiologisch verträglichen
Salze ist.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere
Kupplerkomponente ausgewählt ist aus 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-
chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 5-Amino-2-
methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-
methoxypyridin, 2-Methylresorcin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-
diaminophenoxy)-propan, Resorcin, m-Aminophenol, 3,5-Diamino-2,6-
dimethoxypyridin und/oder 1,5-Dihydroxynaphthalin.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere
Kupplerkomponente ausgewählt ist aus 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-
chlor-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-
methoxypyridin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin und
1,5-Dihydroxynaphthalin.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als
Entwicklerkomponente mindestens ein p-Phenylendiaminderivat enthält.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das p-Phenylendiaminderivat
ausgewählt ist aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-
phenylendiamin und N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als
Entwicklerkomponente mindestens eine zweikernige Entwicklerkomponente enthält.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die zweikernige
Entwicklerkomponente Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan ist.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als
Entwicklerkomponente mindestens ein p-Aminophenolderivat enthält.
10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das p-Aminophenolderivat
ausgewählt ist aus p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-
aminomethylphenol und 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es als
Entwicklerkomponente mindestens einen Heterocyclus enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin
einen direktziehenden Farbstoff enthält.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert
zwischen 7,5 und 10 liegt.
14. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zum Färben
keratinischer Fasern.
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