JP2000508354A

JP2000508354A - ２―クロロ―６―メチル―３―アミノフェノールと酸化ベースを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物及び染色方法

Info

Publication number: JP2000508354A
Application number: JP11516365A
Authority: JP
Inventors: オウドゥーセ，マリ―パスカル
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-09-01
Filing date: 1998-07-16
Publication date: 2000-07-04
Also published as: BR9806133A; ATE429957T1; ATE281145T1; EP1352636A2; FR2767685A1; EP1352636B1; ES2325830T3; DE69840799D1; PL198643B1; EP1352636A3; EP0966252B2; EP0966252B1; FR2767685B1; RU2158584C1; ES2232958T3; PL333231A1; CA2270933A1; EP1348422B1; ATE429271T1; DE69827371D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、少なくとも１種の適切に選択された酸化ベースと組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物、及び酸化剤と共に該組成物を使用する染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと酸化ベースを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物及び染色方法本発明の主題事項は、少なくとも１種の適切に選択された酸化ベースと組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、及び、酸化剤と共にこの組成物を使用する染色方法にある。ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に、酸化ベースとして知られているオルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ−アミノフェノール類、又は複素環化合物、例えばピリミジン誘導体を含有する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化カップリングプロセスにより、着色した化合物及び着色する化合物を生じる無色かわずかに着色した化合物である。また、芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択することができる適切に選択されたカプラー又は修正剤と酸化ベースを組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られている。酸化ベース及び修正剤に含まれる様々な分子により、豊富なカラーパレットを得ることが可能になる。しかし、これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的な」着色は、いくつかの要求を満足させるものでなくてはならない。すなわち、毒物学的な欠点がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因（光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗又は摩擦）に対し良好に作用するものでなくてはならない。また、染料は、白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り、非選択的、すなわち、実際には髪の先端と末端の間での敏感化度（すなわち傷み具合）が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにしなければならない。特に、独国特許出願第３０１６００８号において、酸化染色に従来から使用されている酸化ベース、例えばある種のパラ−フェニレンジアミン類、パラ−アミノフェノール又はテトラアミノピリミジンと組み合わせて、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール又は２−メチル−５−クロロ−３−アミノフェノールを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物が、既に調製されている。しかしながら、このような組成物では、毛髪が受けうる種々の攻撃、特にシャンプー及びパーマネントによる変形処理に対する、得られた色調の挙動の観点において完全には満足のいくものではなかった。また、国際特許出願第９６／１５７６５号及び国際特許出願第９６／１５７６６号において、修正剤として２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと、特定の酸化ベース、例えば２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン又はある特定のパラ−アミノフェノール類、例えば３−メチル−４−アミノフェノール、２−アリル−４−アミノフェノール又は２−アミノメチル−４ −アミノフェノールとの特定の組合せを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物も作製されている。しかしながら、このような組成物もまた、特に得られた色調の強さの観点から完全には満足のいくものではなかった。本出願人は、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと少なくとも１種の適切に選択された酸化ベースを組み合わせることによって、毛髪が受けうる種々の攻撃に対して特に耐性がある、強力な新規の染料を得ることができることを見出した。この発見が、本発明の基礎をなすものである。よって、本発明の第１の主題事項は、染色に適した媒体中に： −修正剤として、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又はその酸付加塩類の少なくとも１種； −（ａ）次の式（Ｉ）：［− Ｒ₁は、窒素含有、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ₁ −Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； − Ｒ₂は、窒素含有基で置換されたＣ₁−Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； − Ｒ₃は、窒素含有基で置換されたＣ₁−Ｃ₄アルキル基又はＣ₁−Ｃ₄カルバモイルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄メシルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； − Ｒ₄は、水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し； − Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄基の少なくとも１つは水素原子以外であり、 − Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₄基が同時に水素原子を表す場合、Ｒ₃基はメチル基以外であり、 − Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃基が同時に水素原子を表し、Ｒ₄基が６位にある場合、Ｒ₄ はメチル基以外であり、 − Ｒ₁及びＲ₂基の一方がＣ₁−Ｃ₄アルキル基又はＣ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₁及びＲ₂基の他方が水素原子である場合、Ｒ₃及びＲ₄基の少なくとも１つは水素原子以外であり； − Ｒ₁及びＲ₂が同時にＣ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基である場合、Ｒ₃及びＲ₄基の少なくとも１つは水素原子以外である］で示されるパラ−フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類；（ｂ）次の式（ＩＩ）：［− Ｚ₁及びＺ₂は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基で置換可能なヒドロキシル又は−ＮＨ₂基を表し； − 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されていてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し； − Ｒ₅及びＲ₆は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し； − Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し；分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］で示される複塩基類及びそれらの酸付加塩類；（ｃ）次の式（ＩＩＩ）：｛− Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、アリール基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄アミノアルキル基（アミンがアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護されたものであってもよい）、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、ジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基（ジアルキル基は５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）又はヒドロキシ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル基を表し； − Ｘ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、アリール基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、ジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基（ジアルキルは５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）、ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル基、アミノ基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル−もしくはジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基又はスルホン酸基を表し； − ｉは０、１、２又は３であり； − ｐは０又は１であり； − ｑは０又は１であり； − ｎは０又は１であり； − ｐ＋ｑの合計は０ではなく； − ｐ＋ｑが２である場合、ｎは０であり、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄及びＮＲ₁₅Ｒ₁₆基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占め、 − ｐ＋ｑが１である場合、ｎは１であり、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄（又はＮＲ₁₅Ｒ₁₆）基及びＯＨ基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占める｝で示されるピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体；ｄ）オルト−アミノフェノール類；ｅ）ジアミノピリジン類；から選択される少なくとも１つの酸化ベース；を含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物であって、該組成物が４−ヒドロキシインドリン、６−ヒドロキシインドリン及びそれらの酸付加塩類から選択される付加的な修正剤を含有していない組成物にある。本発明の酸化染色用組成物により、あまり選択性を示さず、大気の要因、例えば、光や悪天候、また発汗や髪が受けうる種々の処理（洗髪、パーマネントによる変形処理）の双方に対し優れた耐性特性を有する種々の色調の強い色を得ることができる。これらの特性は、シャンプー及びパーマネントによる変形処理に対する色調の耐性について特に顕著である。上述した式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のＣ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄ アルコキシ基として、特に、メチル、エチル、プロピル、メチルオキシ及びエチルオキシ基を挙げることができる。上述した式（Ｉ）及び（ＩＩ）の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ、トリ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能な上述した式（Ｉ）のパラ −フェニレンジアミン類としては、特に、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル− パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ− １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−メチルベンゼン、４−アミノ−１−（Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ）−３−メチルベンゼン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−ｎ−プロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類の中でも、特に、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２−ｎ−プロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ− （β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能な上述した式（ＩＩ）の複塩基類としては、特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’− ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ− ３’−メチルフェニル）エチレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。これら式（ＩＩ）のビス−フェニルアルキレンジアミン類の中でも、Ｎ，Ｎ’ −ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）− １，３−ジアミノプロパノール及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。上述した式（ＩＩＩ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類が、窒素原子に対して２、５又は７のα位の一つにヒドロキシル基を含有しているようなものの場合、例えば次の式：で示されるような互変異性平衡が存在する。本発明の組成物において酸化ベースとして使用可能な式（ＩＩＩ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類としては、特に： − ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン； − ２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン； − ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール； − ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール； − ２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール； − ２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール； − ２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２− ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール； − ２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２− ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール； − ５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。本発明の式（ＩＩＩ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類は、次の参考文献： − Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ−Ｌｉｌｌｙ社の欧州特許第６２８５５９号、 − Ｒ．Ｖｉｓｈｄｕ及びＨ．ＮａｖｅｄｕｌのＩｎｄｉａｎＪ．Ｃｈｅｍ．、第３４ｂ巻（６）、５１４頁、１９９５年、 − Ｎ．Ｓ．Ｉｂｒａｈｉｍ、Ｋ．Ｕ．Ｓａｄｅｋ及びＦ．Ａ．Ａｂｄｅｌ−ＡｌのＡｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．、第３２０巻、２４０頁、１９８７年、 − Ｒ．Ｈ．Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、Ｍ．Ｂ．Ｓｃｈｏｌｔｅｎ、Ｄ．Ｅ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎ、Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｊ．Ｐ．Ｍｉｌｌｅｒ及びＲ．Ｋ．ＲｏｂｉｎｓのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２５巻、２３５頁、１９８２年、 − Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｒ．Ｋ．Ｒｏｂｉｎｓ及びＴ．Ｒ．ＭａｔｔｈｅｗｓのＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２０巻、２９６頁、１９７７年、 − ＩＣＮ・Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓの米国特許第３９０７７９９号、に開示されている合成法に従い、アミノピラゾールを環化することにより調製することができる。また本発明の式（ＩＩＩ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類は、次の参考文献： − Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ及びＲ．Ｊ．Ｋｏｂｉｌｅｃｋｉの複素環、第６巻（９）、１３５５頁、１９７７年、 − Ｅ．Ａｌｃａｄｅ、Ｊ．ＤｅＭｅｎｄｏｚａ、Ｊ．Ｍ．Ｍａｒｃｉａ−Ｍａｒｑｕｉｎａ、Ｃ．Ａｌｍｅｒａ及びJ．ＥｌｇｕｅｒｏのＪ．ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．、第１１巻（３）、４２３頁、１９７４年、 − Ｋ．Ｓａｉｔｏ、Ｉ．Ｈｏｒｉ、Ｍ．Ｈｉｇａｒａｓｈｉ及びＨ．ＭｉｄｏｒｉｋａｗａのＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ、第４７巻（２）、４７６頁、１９７４年、に記載されている合成法に従い、ヒドラジンを環化することにより調製することもできる。本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能なオルト−アミノフェノール類としては、特に、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセタミド−２−アミノフェノール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。本発明の染色用組成物の酸化ベースとして使用可能なジアミノピリジン類としては、特に、英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に開示されている化合物、例えば２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００１〜５重量％、より好ましくは約０．００５〜３重量％である。本発明の酸化ベース又はベース類、及び／又はそれらの酸付加塩類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは約０．００５〜６重量％である。本発明の染色用組成物は、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール以外の他の修正剤及び／又は直接染料を、特にハイライトで色調を富ませたり、色調を変化させたりするために含有することができる。本発明の染色用組成物（酸化ベース及び修正剤）に使用可能な酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から一般的に選択される。本発明の染色用組成物（酸化ベース）に使用可能な塩基付加塩類は、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア又はアミン類で得られたものである。染色に適した媒体（又はビヒクル）は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えばＣ₁−Ｃ₄の低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール、グリセロール、グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えば、ベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、これらの類似物及び混合物を挙げることができる。溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在する。本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤で、所望の値に調節することができる。酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば、酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類を挙げることができる。塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（ＩＶ）：［Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を表す］で示される化合物を挙げることができる。また、本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性又は非揮発性で、変性した又は変性していないシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤又は乳白剤を含有してもよい。もちろん、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように、留意してこれらの任意の付加的な化合物又は化合物類を選択するであろう。本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。本発明の他の主題事項は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。この方法は、上述した染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加されるか、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させるものである。本発明の染色方法の特に好ましい実施態様では、染色に適した媒体中に、発色させるのに十分な量の少なくとも１種の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上述した染色用組成物を使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後、毛髪をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。上述した酸化組成物中に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に対して従来から使用されている酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過酸化水素、過酸化水素尿素（urea hydrogen peroxide）、アルカリ金属の臭素塩類、過塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、又は過酸類が挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。また、上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている上述したような種々のアジュバントを含有してもよい。最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。本発明の他の主題事項は、染色用多区分具又はキットもしくは任意の他の包装システムで、第１の区分が上述した染色用組成物を収容し、第２の区分が上述した酸化組成物を収容する複数の区分を有するものにある。これらには、毛髪に所望の混合物を付着させるための手段を備えることができ、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に開示されているものが挙げられる。次の実施例は本発明を例証するものであるが、本発明の範囲を限定するものではない。実施例比較染色実施例１及び２次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）： − ２ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール化されたオレイルアルコール４．０ｇ − ７８％の活性物質（Ａ.Ｍ.）を含有する、４ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール化されたオレイルアルコール５．６９ｇ（活性物質） − オレイン酸３．０ｇ − Akzo社からエトミーン（Ethomeen）Ｏ１２（登録商標）の商品名で販売されている２ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するオレイルアミン７．０ｇ − ５５％の活性物質を含有する、ジエチルアミノプロピルラウリルアミノスクシナマート、ナトリウム塩３．０ｇ（活性物質） − オレイルアルコール５．０ｇ − オレイン酸ジエタノールアミド１２．０ｇ − プロピレングリコール３．５ｇ − エチルアルコール７．０ｇ − ジプロピレングリコール０．５ｇ − プロピレングリコールモノメチルエーテル９．０ｇル − ３５％の活性物質を含有する、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液０．４５５ｇ（活性物質） − 酢酸アンモニウム０．８ｇ − 抗酸化剤、金属イオン封鎖剤適量 − 香料、防腐剤適量 − ２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水１０．０ｇ上述した各々の染色用組成物が、同一モル量、すなわち１．５×１０^-3ｍｏｌの酸化ベースを含有していることに留意することは重要である。使用時に、上述した各々の染色用組成物を、２０容量の過酸化水素水溶液（６重量％）からなる同重量の酸化組成物と混合した。各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。ついで、染色された髪の束を、洗髪の影響に対する耐性試験にかけた。洗髪耐性試験前に、組成物１及び２で染色された髪の束の色を、ＣＭ２００２ミノルタ（登録商標）色差計により、マンセル系にて評価した。マンセル表記法により、色を、ＨＶ／Ｃにより定義する。ここで、３つのパラメーターは、それぞれ、色調又は色相（Ｈ）、強度又は明度（Ｖ）、及び純度又は色度（Ｃ）を示し、この表現における斜線は、単に協約上のものであって、割合を示すものではない。ついで、染色された髪の束を洗髪耐性試験［アヒバーテキソマット（Ahiba-Te xomat）機］に６回かけた。これを行うため、髪の束を、３７℃で、通常のシャンプー溶液に浸されたバスケットに入れた。このバスケットに変動周波数の垂直な往復運動及び回転運動を施して、手による摩擦作用を再現したところ、泡が生じた。この試験を３分間行った後、髪の束を取り出し、すすいで乾燥した。染色された髪の束を、連続して６回、洗髪試験にかけた。ついで、髪の束の色を、ＣＭ２００２ミノルタ（登録商標）色差計により、マンセル系にて再評価した。洗髪前の髪の束の色と洗髪後の髪の束の色の違いは、例えば、「色彩、工業及び技術（Couleur，Industrie et Technique）」（第５巻、１４−１７頁、１９７８年）に記載されている、ニッカーソン(Nickerson)の式： ΔＥ＝０．４Ｃ₀△Ｈ＋６△Ｖ＋３△Ｃを適用して算出した。この式において、ΔＥは２つの髪の束の色差を表し、△Ｈ、△Ｖ及び△Ｃは、Ｈ、Ｖ及びＣのパラメータの絶対値の変動を表し、Ｃ₀は、色差の評価を所望している髪の束の純度を表す。退色度合いが増加すれば、△Ｅ値が上昇する。結果を次の表に示す：これらの結果には、実施例１である本発明の染色用組成物、すなわち２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールとピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン− ３，７−ジアミンの特定の組合せを含有する組成物を使用して得られた色が、本発明の一部とならない酸化ベースであるテトラアミノピリミジンと２−クロロ− ６−メチル−３−アミノフェノールの組合せを含有し、２−クロロ−６−メチル −３−アミノフェノールとの使用が独国特許出願第３０１６００８号に開示されている、本発明の一部とならない実施例２の組成物を使用して得られた色よりも、より顕著な耐性があることが示されている。比較染色実施例３及び４次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）：上述した実施例１及び２で使用したものと同一である。使用時に、上述した各々の染色用組成物を、２０容量の過酸化水素水溶液（６重量％）からなる同重量の酸化組成物と混合した。各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。髪の束の色を、ＣＭ２００２ミノルタ（登録商標）色差計により、マンセル系にて評価した。ついで、このようにして染色された髪の束を、パーマネントウエーブ処理に対する耐性試験にかけた。これを行うため、髪の束を、９重量％のチオグリコール酸を含有する、市販のパーマネントウエーブ用の還元液に１５分間浸した。髪の束をすすぎ、ついで髪の束を固定液（８容量の過酸化水素水溶液）に５分間浸した。ついで、髪の束を水ですすぎ、通常のシャンプーで洗髪し、水ですすいで乾燥した。ついで、パーマネントウエーブ処理に伴う退色度合いを測定するため、髪の束の色を、ＣＭ２００２ミノルタ（登録商標）色差計により、マンセル系にて再評価した。パーマネントウエーブ処理前の髪の束の色とパーマネントウエーブ処理後の髪の束の色の違いは、例えば、「色彩、工業及び技術」（第５巻、１４−１７頁、１９７８年）に記載されているニッカーソンの式： ΔＥ＝０．４Ｃ₀ｄＨ＋６ｄＶ＋３ｄＣを適用して算出した。退色度合いが増加すれば、△Ｅ値が上昇する。結果を次の表に示す：これらの結果には、実施例３である本発明の染色用組成物、すなわち２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールと２−（β−ヒドロキシエチルオキシ） −パラ−フェニレンジアミンの特定の組合せを含有する組成物を使用して得られた色が、本発明の一部とならない酸化ベースである２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンと２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールの組合せを含有し、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールとの使用が国際特許出願第９６／１５７６５号に開示されている本発明の一部とならない実施例４の組成物を使用して得られた色よりも、パーマネントウエーブ処理の影響に対してより良好な耐性があることが示されている。染色実施例５ないし１０次の本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグラム）： − ９６°エタノール１８ｇ − メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液０．６８ｇ − ジエチレントリアミノ五酢酸の五ナトリウム塩１．１ｇ − ２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水１０ｇ − ９６°エタノール１８ｇ − メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液０．６８ｇ − ジエチレントリアミノ五酢酸の五ナトリウム塩１．１ｇ − Ｋ₂ＨＰＯ₄／ＫＨ₂ＰＯ₄（１．５Ｍ／１Ｍ）バッファー１０ｇ使用時に、上述した各々の染色用組成物を、２０容量の過酸化水素水溶液（６重量％）からなる同重量の酸化組成物と混合した。各々の得られた組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。得られた色調を次の表に表す：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．染色に適した媒体中に： −修正剤として、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又はその酸付加塩類の少なくとも１種； −（ａ）次の式（Ｉ）：［− Ｒ₁は、窒素含有、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ₁ −Ｃ₄アルキル基、(Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； − Ｒ₂は、窒素含有基で置換されたＣ₁−Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； − Ｒ₃は、窒素含有基で置換されたＣ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄カルバモイルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄メシルアミノアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； − Ｒ₄は、水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し； − Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄基の少なくとも１つは水素原子以外であり、 − Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₄基が同時に水素原子を表す場合、Ｒ₃基はメチル基以外であり、 − Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃基が同時に水素原子を表し、Ｒ₄基が６位にある場合、Ｒ₄ はメチル基以外であり、 − Ｒ₁及びＲ₂基の一方がＣ₁−Ｃ₄アルキル基又はＣ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₁及びＲ₂基の他方が水素原子である場合、Ｒ₃及びＲ₄基の少なくとも１つは水素原子以外であり； − Ｒ₁及びＲ₂が同時にＣ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基である場合、Ｒ₃及びＲ₄基の少なくとも１つは水素原子以外である］で示されるパラーフェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類；（ｂ）次の式（ＩＩ）：［− Ｚ₁及びＺ₂は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基で置換可能なヒドロキシル又は−ＮＨ₂基を表し； − 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数の酸素、硫黄又は窒素原子等のヘテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されていてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し； − Ｒ₅及びＲ₆は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し； − Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し；分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］で示される複塩基類及びそれらの酸付加塩類；（ｃ）次の式（ＩＩＩ）：｛− Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、アリール基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄アミノアルキル基（アミンがアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護されたものであってもよい）、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、ジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基（ジアルキル基は５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）又はヒドロキシ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル基を表し； − Ｘ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、アリール基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、ジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基（ジアルキルは５又は６員環の複素環又は炭素環を形成可能である）、ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル−もしくはジ［ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル基、アミノ基、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル−もしくはジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル］アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基又はスルホン酸基を表し； − ｉは０、１、２又は３であり； − ｐは０又は１であり； − ｑは０又は１であり； − ｎは０又は１であり； − ｐ＋ｑの合計は０ではなく； − ｐ＋ｑが２である場合、ｎは０であり、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄及びＮＲ₁₅Ｒ₁₆基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占め、 − ｐ＋ｑが１である場合、ｎは１であり、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄（又はＮＲ₁₅Ｒ₁₆）基及びＯＨ基は（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）又は（３，７）位を占める｝で示されるピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加塩類及び互変平衡が存在する場合にはそれらの互変体形態のもの；ｄ）オルト−アミノフェノール類；ｅ）ジアミノピリジン類；から選択される少なくとも１つの酸化ベース；を含有せしめてなるヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物であって、該組成物が４−ヒドロキシインドリン、６−ヒドロキシインドリン及びそれらの酸付加塩類から選択される付加的な修正剤を含有していないことを特徴とする組成物。２．式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類が、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ −フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４− アミノ−１−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−メチルベンゼン、４−アミノ− １−（Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ）−３−メチルベンゼン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−ｎ−プロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ− ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。３．式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類が、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２−ｎ−プロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β− ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）アミノ−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。４．式（ＩＩ）の複塩基類が、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’− アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。５．式（ＩＩＩ）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類が： − ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン； − ２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン； − ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール； − ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール； − ２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール； − ２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール； − ２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２− ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール； − ２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２− ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール； − ５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン； − ２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；及びそれらの付加塩類及び互変平衡が存在する場合にはそれらの互変体形態のものから選択されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。６．オルト−アミノフェノール類が、２−アミノフェノール、２−アミノ−５ −メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセタミド−２ −アミノフェノール及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。７．ジアミノピリジン類が、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか1項に記載の組成物。８．２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜５重量％であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。９．２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール及び／又は酸付加塩又は塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜３重量％であることを特徴とする請求項８に記載の組成物。１０．酸化ベース又はベース類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。１１．酸化ベース又はベース類が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。１２．酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択され、塩基付加塩類が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア又はアミン類により得られるものであることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。１３．染色に適した媒体（又はビヒクル）が、水、又はＣ₁−Ｃ₄の低級アルカノール類、グリセロール、グリコール類及びグリコールエーテル、芳香族アルコール類、それらの類似物及び混合物から選択される少なくとも１つの有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。１４．３〜１２のｐＨを示すことを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。１５．液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトの毛髪等のケラチン繊維を染色するのに適した任意の他の形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。１６．請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物をケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加されるか、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。１７．酸化組成物中に存在している酸化剤が、過酸化水素、過酸化水素尿素、アルカリ金属の臭素塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩等の過塩類、又は過酸類から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の方法。１８．請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の染色用組成物を収容する第１の区分と、酸化組成物を収容する第２の区分を含む複数の区分を有することを特徴とする染色用多区分具又はキット。