HU229917B1 - Manufacture of paper and paperboard - Google Patents
Manufacture of paper and paperboard Download PDFInfo
- Publication number
- HU229917B1 HU229917B1 HU0301435A HUP0301435A HU229917B1 HU 229917 B1 HU229917 B1 HU 229917B1 HU 0301435 A HU0301435 A HU 0301435A HU P0301435 A HUP0301435 A HU P0301435A HU 229917 B1 HU229917 B1 HU 229917B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- suspension
- process according
- cationic
- microparticles
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000000123 paper Substances 0.000 title claims description 20
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 101
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 89
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 66
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 59
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 54
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 49
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 47
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 46
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 36
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 31
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 20
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 19
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 14
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 14
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 cationic silicates Chemical class 0.000 claims description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 claims description 11
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 7
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 claims description 6
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 6
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims description 4
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- YZVITDHJYAEQKX-UHFFFAOYSA-K aluminum;trichloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-] YZVITDHJYAEQKX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H dialuminum chloride pentahydroxide dihydrate Chemical compound [Cl-].[Al+3].[OH-].[OH-].[Al+3].[OH-].[OH-].[OH-].O.O LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 claims 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 claims 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 claims 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 16
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 15
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 2
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical group 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 2
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- VMEZXMFPKOMWHR-UHFFFAOYSA-N (dimethylamino)methyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)COC(=O)C=C VMEZXMFPKOMWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCWYGNTYSWIDSW-QXMHVHEDSA-N (z)-n-[3-(dimethylamino)propyl]octadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)NCCCN(C)C UCWYGNTYSWIDSW-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIESAWGOYVNHLV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrol-2-one Chemical compound O=C1CC=CN1 VIESAWGOYVNHLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000881711 Acipenser sturio Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010025327 Lymphopenia Diseases 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073261 Ovarian theca cell tumour Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- PILOURHZNVHRME-UHFFFAOYSA-N [Na].[Ba] Chemical group [Na].[Ba] PILOURHZNVHRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl chloride Natural products ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006320 anionic starch Polymers 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WMNULTDOANGXRT-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) butanedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCC(=O)OCC(CC)CCCC WMNULTDOANGXRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 1
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NINOVVRCHXVOKB-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxido(dioxo)chromium Chemical class [Al+3].[Al+3].[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O NINOVVRCHXVOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229920000140 heteropolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 230000003137 locomotive effect Effects 0.000 description 1
- 231100001023 lymphopenia Toxicity 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000003032 molecular docking Methods 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000012830 plain croissants Nutrition 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 description 1
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- SKMHHHHLLBKNKR-UHFFFAOYSA-M sodium;prop-2-enamide;prop-2-enoate Chemical compound [Na+].NC(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C SKMHHHHLLBKNKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 208000001644 thecoma Diseases 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003170 water-soluble synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
- D21H21/52—Additives of definite length or shape
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
- D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
Landscapes
- Paper (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Description
MECs AO AS Λ L AF J ÁpL SZOLGÁLÓ VÁLTOZAT . ő..> o, j K<
<v te<:ú fhÖ^k -^^'Spesí, AsCUssv & Ui .ϊ&κΑί$;;ΑίΑΑ;Χν, ?·;?.<
és papírkarton gyártás
A jelen találmány cellulóz alapanyagból a papír és a papírkarton előállítás folyamataira vonatkozik, felhasználva ríj flokku1 ációs rendszereket.
A papír és a papírkarton gyártása során a vékony cellulóz alapanyagokat mozgó szitákon vízmente sitik (amit gyakran gépszitának neveznek) ezzel lapokat alakítanak fci, majd megszárítják ezeket, dől ismert, hogy a vízben oldódó polimerek cellulóz szuszpenziókban történő használata & cellulóz szilárd részek flokkuíáeíóját hefolyásola és a mozgó szitán a víz-mentesítést fokozza.
A papír kitermelés növelésére sok modern papírgyártó berendezés nagy sebességgel működik. A gép sebességnövelésének következtében a vízmentesítésre és a vízmentesítés növelését biz tosító retenciös rendszerre nagy figyelem irányult. Viszont isme retes, hogy a polimer retenoíós segédanyag molekulatömegének növelése, melyet közvetlenül a vízmentesítés előtt alkalmaznak, a vízmentesítés sebességének növelését ugyan elősegíti, de a termék kialakulásban sérülést okozhat. Egyetlen polimer retenciös segédanyaggal a refencíó, a. vízm.ente sí tés, a szárítás és a termékképzés szempontjait figyelembe véve nehéz egyensúlyt elérni, és ezért a gyakorlatban két anyagot adnak egymás után.
** * * * ft
Az EP-A-235893 számú szabadalmi bejelentés olyan folyamatot biztosit, melyben vízben oldódó, lényegében lineáris kationom polimert használnak a papír előállításához a nyírási fázis előtt és ezek után bentonir. adásával ismételt fíokkulál&st végeznek. Ez a folyamat a fokozott vízelvonáson kívül jó kialakulást és .retencíöt is lehetővé tesz. Ez a. folyamat, melyet a Ciha Specialty Chemicals cég HydroeoC márkanéven üzleti alapokra helyezett, több mint egy évtizede sikeres,
Ebben a témában egy vagy több komponens kisebb módosításával legújabban számos próbálkozás született.
Az 5,393,38! számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentés egy olyan folyamatot ír le, melyben a. papír vagy a papírkarton előállításakor a fonalas pép szuszpenzíójához vízben oldódó elágazó kationos poHakrílamidot és bexitonítot adnak. Az elágazó kationos poüakriiamidot az akrilamidböl, a kationos monomerből, az elágazást biztosító szerből és a. láncaívílelt lehetővé tevő szerből álló polimerizáciős· keverék polímerizáeiőjával állítják elő.
Az 5,882,525 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentés egy olyan folyamatot ír le, melyben a vízkibocsátás érdekében a szilárd anyagok, például papíralapanyagok, diszperziójának oldékonyságát kationos elágazó vízben oldódó pali30 %-kal megnövelték á kationos elágazó vízmerre! kört ben oldódó polimert hasonló alkotórészekből állították elő
OVO számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi becs] az akrilamid, a kationos monomer, az elágazást okozó
X < fc fcfc ♦ fc szer és a láncátvíleh biztosító szer jelenlétében végzett polímerizálással.
A WO-A-9829Ó04 szánni szabadalmi bejelentésben leírt papírgyártó folyamatban a kationos polimer reieneiós segédanyagot, a cellulóz szuszpenzióhoz hozzáadták, így? pehely keletkezett, majd ezt: mechanikailag megszüntették, és a második anionos polimer reieneiós segédanyag oldatának hozzáadása után a szuszpenziót ismét flokkulálták. Az anionos polimer retenclós segédanyag egy olyan elágazó polimer, melyre jellemző, hogy 0,005 Hz-en tan delta Teológiai oszcillációs értéke 0,7 felett található, vagy melynek deionizalt SLV viszkozitási száma legalább háromszor nagyobb a megfelelő polimer kisözási (salted) SLV viszkozltási számánál, amit elágazást adó szer hiányában állítottak elő. Ez a folyamat a retencíó és a kialakítás «nációjával jelentős fejlesztést jelent a szakirodalomban csatokhoz képest.
Az BP-A-308752 számú szabadalmi bejelentésben leírt papírgyártási eljárásban alacsony molekuiatörnegű kationos szerves polimert, majd ezek után kolloídális szilíciumdioxídot és magas molekulatömegű töltött akriiamid kopőiímert, melynek molekulatömeg legalább 500000, adagolnak a papírgyártó gépbe. A magas moiekulatömegü polimerek leírása arra utal, hogy lineáris felépítésűek.
Az EP-A--46236S számú szabadalmi bejelentésben leirt papírgyártó eljárásnál a papírgyártó gépbe a vizes papírhoz szerves mikrorészecskéket adagolnak, melyek nem oldódott részecske át Φ > Λ Φ
Λ :·Φ mérője, ha keresztkőtött, akkor kevesebb mint 750 nm, ha nem keresztkötött, akkor kevesebb mint 60 nm, és amely vízben nem oldódik, és anion tartalma legalább t %, de ha keresztkötött, akkor legalább 5 %>, és ezt mint egyedüli retenciós adalékot használják. Azt állítják, hogy a rostvisszatartás jelentősen megnő és a
Áz EP-484617 számú szabadalmi bejelentés egy olyan összetételt ir le, mely kereszt kötött anionos vagy amfoter szerves polimer mikrorészecskéket tartalmaz, ahol a szobán forgó mikrorészecskék nem duzzadt átlag részecske átmérője kevesebb mint 0,75 mikron, oldatának viszkozitása legalább 1,1 rnPa.s és a keresztkötöszer .millió részecskékként 4 rnölrész felett van, monomer egységeken alapul és iontartalma legalább 5,1 o/,
70.
limerek a szilárd-folyadék elkülönítési műveletek széles tartományában használhatók, és kihangsúlyozták., hogy a papírgyártásban a vízmenteíshés sebességét növelik.
Viszont a papírgyártás folyamatainak javítására még mindig szükség van a vízelvonás, a retenciö és a kialakítás további fej lesztése során. Továbbá a nagymértékben töltött, papír készítése sokkal hatásosabb flokknláciö biztosítását is igényli.
A jelen találmány papírkészítéshez vagy a papírkartonok gyártásához biztosit folyamatot, mely a cellulóz szuszpenzió kialakítását, a szitán & szuszpenzió tlokkulálását, szárítását., a lapok kialakítását és ezek után azok szárítását tartalmazza, azzal jellemezve, hogy a szuszpenzió tlokkulálását flokkuláetós rendszerrel végzik, mely szílíciumdíoxidos anyagot és szervetlen
JÍ * $ s k
' *«
X x'
X * mikrorészecskéket tartalmaz, melyek nem duzzadt, részecske átmérője kisebb mint 750 nm.
A mikrorészecskék a szakirodalomban leírt bármely megfelelő technikával előállíthatok. Ezek monomer keverékekből elöállíthatók, melyek vízben oldódó etílénesen telítetlen monomerekből állnak, és bármely rendelkezésre álló eljárással polimerizálhatok., mellyel a kialakított nem duzzadt részecskék átmérője kevesebb mint 750 nm. A monomer keverék keresztkötő .szert is tartalmazhat. Általában a keresztkötő szer mennyisége bármely megfelelő mennyiség lehet, például 50000 ppm moláris alapon. Tipikusan a keresztkötö mennyiség 1-5000 ppm tartományba.
A mikrorészecskéket a. szakirodalomban leírtaknak megfelelően e
Z szama szabad lentes
A szükséges mikrorészecskék oldatának viszkozitása, legalább 1,1 mPa.s és keresztkötö szer tartalma monomer egységre nézve 4 moláris ppm felett van, Előnyösen a mikrorészecskék ionossága legalább 5,0 %. A mikrorészecskék legelőnyösebben anionosak.
A jelen találmány egyik megvalósítási formájában a mikrorészecskék rnlkrogyöngyők, melyeket a szakirodalomban kurtáknak megfelelően állítunk elő [EP-462365 számú szabadalmi bejelentés]. Á mikrogyöngyök részecskemérete kevesebb mint 750 nm (kereszt.kötött) és kevesebb mint 60 nm, ha. nem keresztkőtölt; és vízben nem oldódnak.
Előnyösen a mikrorészecskék tan delta reoiögíaí oszcillációs értéke 0,005 Hz-en 0,7 alatt van, ez a vízben, a polimer 1,5 tö~ ·$*♦
X . » « **** meg%-os kooeentráciőját jelenti. Előnyösebben a fan delta értéke 0,5 alatt szerepei és rendszerint a 0,1-0,.3 tartományban található.
Meglepetésünkre azt találtuk, hogy a cellulóz szuszpenziók flokkulálása. sziliemmdioxidos anyagokat és szerves polimer mikrorészecskéket tartalmazó fiokkuláeiós rendszerrel a retenoiő, víztelenítés és a kialakítás javulását eredményezi, összevetve azokkal a rendszerekkel, melyekben csak polimer mikrorészecskéket vagy csak szilieiumdioxídos anyagokat polimer mikrorészecskék nélkül használunk.
A szílícíumdíozidos anyagokat a. kővetkezők közül választhatjuk ki: kova alapú részecskék, szilika míkrogélek, koiloídális szilika, szilik.aszolok, szíllkagélek, poliszilikátok, alumínium szí Irkátok, polialumínoszilikátok, boroszilikátok, políboroszilikátok.
Ezek a szilieiumdioxídos anyagok anionos míkrorészecskés anyagként fordulhatnak elő.
Alternatívaként a szilieiumdioxídos anyag lehet kationos szilikát A szükséges szilieiumdioxídos anyag a szílíkátok és a poliszilíkátok közül választhatók. A kovaföld lehet például bármely kolloidálís kova, amit például a szakirodalomban leírtak ÍWO A-8600100 szánni szabadalmi bejelentési. A zv az t
Ö.Ű a szakirodalomban számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentés] kolloidálís kovasav lehet.
A jelen találmány poliszilikátjaí előnyösen az alkálifém szivizes oldatának savanyításával előállít hatók. Például a po··>
líszílikát mikrogélek, melyeket aktív szílikátnak is neveznek, az alkáli feni szilíkátokhól részleges savanyítással előállíthatok, ásványi savakkal vagy savcserélő gyantákkal, savas sókkal és savas gázokkal, a pH körülbelül 8-9~re savanyításakor. Szükség lehet a frissen képződött, polikovasav körösit ására, mivé mértékű háromdimenziós hálózatos szerkezet alakulhat ki.
a Korosxta.sx ivasav geiesedesenez nem gendö. A különösen előnyben részesített szilíciumdíoxídes anyagok közé tartoznak a poiialumixioszilikátok. Á poliaiumínoszili·· kátok lehetnek például aluminezett. pnükovasak, melyeket először a polikovasav mikrorészecskék kialakításával, maid ezek után alumíniumsökkal kezelve hozzuk létre, például ahogy azt a szakirodalomban leírtak (5,176,891 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentés]. Az ilyen políalximinoszilikátokban az alumínium előnyösen a szillka mikrorészecskék
Alternatívaként a. políalumínoszilíkátok poli-részecskés poliszilikát mikrogélek lehetnek, melyek felszíne meghaladja az 1000 m2/g ot, és amelyeket úgy alakították ki, hogy az alkálifém sziliícátot savval és vízben oldódó alumíniumsóval reagáltatták, mint például, ahogy azt a szakirodalomban leírták (5,482,693 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi foeíelentésl
Tipikusan az ilyen polialumxnoszilikátok 1:10 és 1:1500 mólarány tartományban timföldet és kovasavat tartalmaznak.
A polialuminoszxlikál'.ok az alkálifém vizes oldatok pH 9~re vagy 10-re savanyításával állíthatók elő, felhasználva koncentrált ♦ ♦I
Jt κ φ φ
X Λ Κ
Φ Φ* φ φ
X *♦ * * φ φ φ * *' * φ φ ♦ Χφ ΦΧΧ
Φ X * * «»« ΦΦ * kénsavat, i.5-2,0 tömeg% vízben oldódó alumíníumsót, például alumínium-szulfátot, A vizes oldat a háromdimenziós míkrogél forma kellő kialakításához korosítható, Tipikusan nálunk a polialumínoszilikát korosítása körülbelül két és fél óráig tartott, mielőtt a. vizes poliszilikátot a 0,5 tömeg% kovasavhoz hozzáadtuk,
A szílieinmdioxidos anyag kolioidálís boroszilikát lehet, ahogy azt a szakirodalomban leírtak [WO-Á--9916708 számú szabadalmi bejelentés], A kolioidálís boroszilikát az alkálifém szilikát hígított vizes oldatának kationcserélő gyantával való érirkkezíetéseve jön asav re es e.;
után. a heeí úgy az alkáli fém hónaljának hígított vizes összekeverjük, így a képződő vizes oldat 0,01 - 30 % B2O3-K tartalmaz, melynek pH-ja 7 és 10,5 között van.
A duzzadó anyagok tipikus példái a bemond: típusúak. Az előnyben részesített agyagok a. következők: vízben duzzadok, ter mészetes xdzekben dagadok, vagy amelyek például a vízben való duzzadáshoz ioncserélővel módosíthatók, A megfelelő, vízben duzzadó agyagok, anélkül, bogy erre korlátoznánk magunkat, a következők: hektorit, szmektilek, montmorillonítok, nontromtok, szaporát, szaukonit, horrnitok, aitapulgítok és szepiolitok, Á tipi kus anionos duzzadó anyagokat a szakirodalomban leírták [E.PA-235893 és EP -A-33557S számú szabadalmi bejelentések],
A legelőnyösebb agyag bentonít típusú. A bentonít alkálifém ben tónkként biztosítható. A természetben a bentonitok vagy alkálifém bentonitként, mint például nátrium-bentonít, vagy ah
Κ * « Φ * :♦·:* ·:
kálifóldfém sóként szerepelnek, így rendszerint kalcium - vagy magnéziumső formában. Általában az aikálifoldfém bentonitok nátrium-karbonát vagy nátrium.--bikarbónát kezeléssel aktiválhatok. Az aktivált duzzadó henlon.it agyagot gyakran használják a papínnalmokban mint száraz port. Alternatívaként, a bentonit nagy szilá.rdanyag tartalommal rendelkező folyékony zagyként biztosítható, például .15 vagy 20 % szilárd anyag tartalommal, ahogy azt a szakirodalomban leírtak [EP-.A--485124 számú szabadalmi bejelentés, WÖ A-9733040 és Wö-A-9733041 számú
A mikrorészecskék mikroemulziöként állithatók elő, egy an folyamattal, mely vizes oldatot, mely kationos vagy anionos monomert és keresztkötő szert tartalmaz, olajat, mely telített szénhidrogént tartalmaz, és hatékony mennyiségű felületaktív anyagot alkalmaz olyan részecskék előállításához, melyek átlag részecske átmérője nem duzzadt állapotban körülbelül kevesebb mint. 0,75 mikron. A mikrogyöngyők mikrogél formában is elkészíthetők, ahogy azt a szakirodalomban leírták jYing Huang és mtsai: Makróinak Chem., 186, 273-231 (1985)i vagy míkrolaktítként a kereskedelemben beszerezhetők. Ahogy azt itt használjuk a mikrorészecske jelentése az összes konfigurációra vonatkozik, azaz per se gyöngyökre, mikrogélekre vagy mikrolaktítokra.
A mikrorészecskék biztosításához az emulzió polimerizálása polimerizáeiős ínieiátor adagolásával vagy ultraibolya sugárzással végrehajtható. A lánoátvivő szer hatásos mennyisége az emulzió vizes oldatához hozzáadható, ezzel a polímerízálás szabályozható! ** ·5» vá válik. Meglepetésünkre azt találtuk, hogy a keresztkötött, szerves, polimer mikrorészecskék igen hatásos refenciöt és viszkozitást mutattak, amikor részecske méretük átmérőben kevesebb mint 750 nra, és előnyösen kevesebb mint körülbelül 300 mn, es hogy a nem keresztkötött, szerves, vízben oldhatatlan polimer mikrorészecskék igen hatásosak, amikor méretük kisebb mint körülbelül 60 nm. A keresztkötött mikrorészecskék hatékonysága nagyobb méret esetén mint a nem keresztkötőitek mérete a. keresztkötött polimer fő láncából kiálló rövid szálak vagy farkak kialakulásához vezetett.
Ahogy azt itt használjuk, a. kationos mikrorészecskék közé azok tartoznak, melyeket a kővetkező monomerek polimerizálásával állítottak elő: diailildialkílammmónium-halídok: akriioxiaikiitrimetilammónium-klorid; a dialkilaminoalkii vegyöletek. (met)akriiátja.i és sói, valamint ezek négyértékű változatai, N.,Hdia,lkikiminoarkilfmet)akrila.mid monomerek, és ezek sói és négyértékű vegyületeh, mint például N,N-dimet.il~amin()eti.laknlamidok; (met)akriiamidopropiitrimotilammönium-klorid és az N,N~ dímetilammoetilakrilát és hasonlók savai vagy négyértékű sói.
Az itt használható kationos monomerek szerkezetét a 1 általános képlettel lehet leírni, amiben Rt jelentése, hidrogén vagy metil, Rs jelentése hidrogén vagy alacsonyabb szénatomszámú Ci-Cb aikil, R3 és/vagy R* jelentése hidrogén, Ci-Cn aikil, aril, vagy hidroxietil és R-2 és R?> vagy !<> és ciklikus gyűrűvé kombinálható, mely egy vagy több heteroatomot tartalmaz, Z jelentése egy sav
·.» ♦ X*
Η konjugált bázisa, X jelentése oxigén vagy -NE·, ahol Rí jelentése megegyezik a fentiekben megadottakkal, és A jelentése Ci-Cie alkíléncsöport; vagy a II általános képletü vegyüiet., amiben Rs és Re jelentése hidrogén vagy metil, Rz jelentése hidrogén vagy C1-C12 aikil és R& jelentése hidrogén, C1- C12 aikil, henzil vagy hidroxiet.il; és Z jelentése a fentiekben me;
Az itt hasznos anionos mikrorészecskék az akrilamld poli mer mikrorészecskék, stb. hidrolízisével készíthetők el, melyek például monomerek polímerízácíójával a kővetkezőkből állíthatók elő: (rnet)akrilsav monomerjei és sói, a 2-akriIamido-2metilpropán-sznlíbnát, á szulfoetil-jmetjakrilát, a virnlszuifons&v, a szti·· rol-szulfonsav, a maleinsav vagy más dibázi.sos savak vagy ezek sói vagy ezek keverékei.
A nem ionos monomerek, melyek a kopolíxnerként a fenti anionos és kationos monomerekkel, vágj? ezek keverékeivel a mikrorészecskék előállításához megfelelnek, a következők: (met|akrílamíd; N-alkilakrilamídok, mint példán! N-metilakri!a.mid; NjN-dialilakrílamidok, mint például N,N~dimedlakrilaniid; metilakrilát; metii~metakri!át; akrilonitril; N-vxnilmetilaeetamid; Nvi.nihmetihformamid; vinilacetát; Npirrolídon, és az előzök bármelv keveréke és hasonlók.
Ezek az etílénesen telítette, nem-ionos monomerek kepolimerizálhatok, ahogy azt a fentiekben említettük, kationos, anionos vagy amfoter kopoli.rn.erek előállításához. Előnyösen az akriiamidot Ionos és/vagy nem ionos monomerekkel kopolimeri« ΦΦΦΧ «X **** i? * ' * * * * *, # X *.* * *
Φ Φ * 9 * * χχχ #* Φ Φ Φ * záljuk. A mikrorészecskék gyártásában hasznos kationos vagy anionos kopolimerek körülbelül 0-99 tömegrész nem ionos monomert. és körülbelül 100-1 tömegrész kationos vagy anionos monomert tartalmaznak, az anionos vagy kationos és nem ionos monomerek összraennyiségére nézve, előnyösen körülbelül 10-90 tömegrész nem ionos monomert és körülbelül 10-90 tömegrész kationos vagy anionos monomert tartalmaznak, azonos vonatkoztatási rendszerben, ahol a mikrorészecskék teljes ionos töltésének 1 %-nál nagyobbnak kell lennie. A pohmer mikrorészecskék keverékei szintén használhatók, ha a keverék teljes ion töltése körülbelül 1 % felett van. Legelőnyösebben a mikrorészecskék körülbelül 20-80 tömegrész nem ionos monomert és körülbelül 80-20 tömegrész kationos vagy anionos monomert, (vagy ezek keverékét) tartalmaznak. A monomerek polimerizációja poklunkoionális keresztkőtő szer jelenlétében történik, így keresztkotött mikrorészecskéket kapunk. A hasznos poliiünkcionális keresztkötő szerekre jellemző, hogy vagy legalább két kettőskötést, vagy egy kettőskötést és egy reaktív csoportot, vagy két. reaktív csoportot tilalmaznak. Példaként szolgálnak azok, melyek legalább két kettőskötést tartalmaznak, mint például N,N~ metílén -bisz-akri.la.mid; Ν,Η-metilén-bísz-metakríiamid; polietilén -glikol- diakrilát; polie ólén - glikol -dini etakrilat; N-virál-akrílamid; divmilbenzém triallilommóníum sok, N metnalnlakrilamíd és hasonlók. A poliíimkcíos elágaztató szerek, melyek legalább egy kettőskötést és legalább egy reaktív csoportot tartalmaznak, a következők: glicidil-akrilát; giicidil-metakrílát; akroieín;
* »« ·>χ«Φ *·* ** * * ♦ * X * * χ, »·♦♦ * $ 9 9 9 9« * »ί» 9* **9 *Λ * metilolakrílamid és hasonlók. A polifunkciős elágaztató szerek, melyek legalább legalább- két reaktív csoportot tartalmaznak, a. következők: dialdehídek, mint például giloxál; diepoxi vegyüietek;
rhídrin és hasonlók.
A keresztkötéses kompozíciók kialakításánál a használható keresztkötő szereket megfelelő mennyiségben kell alkalmazni. Előnyösen a polimeren monomer egységenként legalább körülbelül 4 molrész/millió keresztkötö szer mennyiséget alkalmazunk, ezzel megfelelő mértékű keresztkötést indukálunk, és különösen előnyben részesítjük, ha a keresztkötő mennyisége milliónként körülbelül 4-6ÖÖÖ molrész, előnyösen körülbelül 204000. Előnyösebben a keresztkötö mennyisége meghaladja a 60 vagy 70 moláris ppm-et. A különösen előnyben részesített mennyiség meghaladja a .100 vagy 150 ppm-et, különösen 200pm tartományban szerepel, Legelőnyösebben a tó szer mennyisége 350-750 ppm ,
A jelen találmány polimer mikrorészecskéi előnyösen emulzióban a monomerek polimerizáciöjával állíthatók elő, ahogy azt a szakirodalomban leírták [EP-484617 számü szabadalmi bejelentés], A mikroemulzíók és az inverz emulziók poümerizációja a szakirodalomban leírtaknak megfelelően végezhető. Spéiser beszámolt arról (1076 és 1977], hogy a 800 angsírömné! kisebb átmérőjű gömb manorészeeskéket” állított elő a monomerek, mint például akrilamid és metiién-bísz-akrilamid, míeellába szolnbilizálásával és (2)'. a monomernek polimerizáciöjával [Speiser; J. larrn, Sa., 65(1.2)., 1763(1976); és 4,021,364 számü Amerikai «Φ* ♦ $ χ * * *
Α < φ φΧΧ χ** φ φ φ φ X Φ φ φ φ X * « »* ** φ;Φ > X
Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentésEzzel a folyamattal mind az inverz viz az-olajban, mind az olaj-a-vízben ‘‘nanorészecskéket'’ előállítottak, elő» Bár a. szerző ezt a folyamatot nem nevezte specifikusan nnkroemulziös polimex'izáciönak, ez a. folyamat az összes olyan jellemzőt tartalmaz, melyet napjainkban a mikroemulzios pölimerizáeiónak tartanak. Ezek a beszámolók az akrilaraid első polimerizáciös példái mikroenmlzlöban. Ezek után számos közlemény beszámolt a hidroföb monomerek polimerizácíőjáról a mikroemutziók olajos fázisában {4,521,317 és 4,681,912 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi ás; Stoffer és Boné; d. Dispersion Bei. and Tech., 1(1), 37 ) és Atik és Thornas: d. Ara. Chem. Soe., 103(14), 4279 (1981); és GB 2161,492A számú szabadalmi bejelentési»
A kationos és/vagy az anionos emulziók polimerizáciös folyamata a következő lépcsőkből áll: (í) a monomer emulzió elkészítése, melynél a szénhidrogén oldathoz, mely a megfelelő felületaktív anyagot vagy azok keverékét tartalmazza, a monomerek vizes oldatát hozzáadjuk, így monomer inverz emulziót kapunk, mely kis folyadékcseppekböl áll, melyet, ha. polimerizálunk, akkor 6,75 mikron méretűnél kisebb polimer részecskéket eredményez a folyamatos olajos fázisban diszpergáitan, és (ii) a monomer mlk-roemulzió szabadgyőkös polímerizáciőja.
A vizes fázis a kationos és/vagy az anionos monomerek vizes keverékét tartalmazza és szabadon megválaszthalőan nem ionos monomert és kereszlkoío szert, ahogy azt a fentiekben megvitattuk. A vizes monomer elegy ezen kívül például hagyóLS » »« »»,» »» ίΐ φ * * ψ * $ «φ φ·»* ♦** * * * #«£ y* *ϊ
mányos adalékanyagokat is tartalmai, ha azokra. szükség van, az elegy a poiimerizáciös gátló anyagok eltávolításához :t, a pH-f beállító szereket, íníeiátorokat és más
-os adalékanyagokat tartalmazhat.
alakításához lényeges, melyeket duzzadt, átlátszó és termodinamikailag stabilis emulziókban nevezhetünk, melyek két egymásban nem oldódó folyadékot és egy feiületaktiv anyagot tartalmaznak,, melyben a miceílák átmérője kisebb mint 0,75 mikron, a megfelelő szerves fázis és feiületaktiv anyag kiváAz inverz emulziók nyerésénél a szerves fázis megválasztása a minimális feiületaktiv anyag koncentrációjára alapvető hatást gyakorol. A szemes fázis szénhidrogént és szénhidrogén keverékeket tartalmazhat, Az olcsó kiszerelések nyeréséhez a telített szénhidrogének vagy ezek keverékei felelnek meg legjobban. Tipikusan a szerves fázis benzolt, toluolt, fűtőolajat, kerozint, szagtalan ásványi alkoholokat tartalmaz, vagy ezek bármely keverékét.
A vizes és a. szénhidrogén fázis tömegarányát a lehető légnagyobbra kell megválasztani, így polim.erizáciö után nagy polimer tartalmú emulziót kapunk, A gyakorlatban ez az atauv például körülbelül 0,5-3:1, és rendszerint, megközelíti a 1:1 arányt.
Egy vagy főbb felületaktív anyag ügy is megimlaszhatö, hogy körülbelül 8-1.1. HLB értéket (hidrofil lipofíl egyensúly) nyerjünk. A megfelelő HLB értéken kívül a felületaktív anyag
X * *
* * :
ν»« ·♦ * ί * * ♦
iő
koncentrációját is optimalizálnunk kell, azaz a megfelelő inverz emulzió formát csak ekkor kaphatjuk meg; A túl alacsony felületaktív anyag koncentráció a szakirodalom szerint inverz emulziók kialakulásához vezet, ami szükségtelen többletkiadásokat eredményez. A tipikusan hasznos felületaktív anyag, a fentiekben meghatározottakon kívül, anionos, kationos vagy nem ionos tehet, és a következők közül választhatjuk kh poüoxietilén szorbitán-trioleát, szorbitán-trioleát, nátrium-di-2etilhexílszuübszukeinát, oleamidopropildimetilamin; náírium.-izosztea.ril--2-laktat. és hasonlók. Az emulziók polimerizáiása a szakirodalomban jártas szakemberek számára bármely módon végrehajtható.. Az iniciálás különböző termo és redox szabadgyök iniciátor megválasztásával befolyásolható, ilyenek például az azovegyületek, így azo-bisz-izobutironltrilek; peroxidok, mint. például t-butíl-peroxid; szervetlen vegyületek, rmnt például kálium-perszulfát és redox-kapcsolók, mint például lerroammőnínm-szulíat/ ammöníum-perszulfát. A polimerizáció fotokémiai besugárzási folyamattal, besugárzással, vagy Co60 ionizáló sugárforrással is elérhető. Az emulzióból a vizes tennék kinyerése víz hozzáadásával befolyásolható, mely felületaktív anyag töret tartalmazhat. Szabadon megválaszthatóan a polimer az emulzióból sztrippeléssel vagy az emulzió olyan oldathoz adásával, mely a polimert kicsapja, például izopropannl, az eredményül kapott szilárd anyag szűrésével, szárítással és vízben történő ismételt lei vételi el visszanyerhető.
**»* >*
«. <'. * ·> «4 Φ** * « V 5· ·> *
A jelen találmányban használt nagy molekulátomegu ionos szintetikus polimerek molekulasúlya előnyösen meghaladja a 100000 Daltoni, és előnyösen körülbelül 150000-25000000 tartományban találhatók. Ezek. aniontartahna és/vagy kationtartalma 1-100 mőiszázalék, Az ionos polimer a fentiekben, az iongyőngyökkei kapcsolatban megvitatott bármely ionos homopolimert vagy heteropolirnert is tartalmazhatja, ahol az akrilamid kopollmereket előnyben részesítjük,
A tan delta érteket 0,005 Hz-en Controlled Stress Eheometer-rel oszcillációs módban határoztuk meg, a polimer 1,5 tomeg%-os ionmentes vizes oldatával, amit két óráig használtunk, melyet 6 cm-.es akril komisszal illesztettünk, F58‘ könuszszöggel és 58 pm-es csonkítással (Hivatkozás 5664/ A minták tárfogata hozzávetőleg 2-3 cm3. A hőmérsékletet 20,0 ± 0,1. °C--ra szabályoztuk, felhasználva Peltier Plate-et, A szögi elmozdulás 5 X 104 rádión, és 0,005 Hz tói 1 Hz-ig 12 logaritmikus lépésben a frekvenciát változattuk. Á G' és a G méréseket rögzítettük, és ebből kiszámoltuk a tan delta (G,!/Gj értékeket, A rendszerben a tan delta érték a vesztési (viszkózus) G” modulus és a tárolási (elasztikus) G‘ modulus aránya.
Úgy' gondoljuk, hogy alacsony frekvenciákon (0,005 Hz) a minta deformációs aránya kellően alacsony a lineáris vagy elágazó kusza láncok kifekeredéséhez. A hálózatos vagy a keresztköés ezek széles frekvencia tartományban alacsony tan delta tött rendszerek állandóan összekuszált láncokkal rendelkeznek, «··»**
IS ¢, ··· * * ο*» * Λ * 4 >> ·3·χ> $* értékeket adnak. Ezért az alacsony frekvencián (példa Hz~en) végzett átérések a vizes kon jellemzőinek felderítésére felhasználhatók
A jelen találmány szerint a nensm elegyne Kommnafnatok es egyetlen ossz<
lőz-szuszpenziöba vihetők. Alternatívaként a polimer mikrorészecskék és a sziliciumdioxidos anyagok külön, de szimultán is bejuttathatok. Előnyösen, viszont a sziliciumdioxidos anyagok és a polimer mikrorészecskék egymás után bejuttathatok, amikor a szuszpenzlóha. először á sziliciumdioxidos anyagot és utána a polimer mikrorészecskéket, juttatjuk, be.
A jelen találmány egy előnyben részesített megvalósítási formájában a folyamat a fentieken kívül a cellulóz szuszpenziöha a flokkuláeiós anyag bevitelét foglalja magában, mielőtt a polimer mikrorészecskéket és a. sziliciumdioxidos anyagot hozzáadnánk. A további Ookkulálö anyag lehet anionos, nem ionos vagy kationos. Ez lehet például szintetikus vagy természetes forrásbői származó polimer, és vízben oldódó vagy lényegében lineáris vagy elágazó polimer. Alternatívaként az első ílokkulálö anyag keresztkötött polimer vagy a keresztkötött és vízben oldódó polimerek keveréke. A jelen találmány egy előnyben részesített megvalósítási formájában a polimer mikrorészecskéket és a sziliciumdioxidos anyagot a cellulóz szuszpenzióhoz adagoljuk, ahol a szuszpenziót kationos anyaggal előkezeltük. A kationos előkezelés megvalósítható a kationos anyag szuszpenzióba <,φ « <φ ♦:** φ « *
ΦΦ * építésével a polimer- mikrorészecskék és a sdüeiumdioxldos anyag adása előtt bármely időpontban.
így' a katíonos kezelés a. polimer mikrorészecskék és a sziliciumdíoxidos anyag közvetlen hozzáadása, előtt lehetséges, bár a kationos anyagot a szuszpenzióba kellően korán adjuk, mivel ezzel a cellulóz szuszpenzióban a polimer mikrorészecskéket a sziiiciumdioxidos anyag hozzáadása előtt alaposan eloszlathatjuk. Arra. Is szükség lehet, hogy az első keverési, szitáiásí vagy tisztítási lépés előtt adagoljuk a. katíonos anyagot, és néhány esetben mielőtt az alapanyag szuszpenzíót hígítottuk volna. Még előnyösebb lehet a kafionos anyag adagolása a keverési tartályba vagy az elegyítés! tartályba, vagy még inkább egy vagy több cellulóz szuszpenziö komponensébe, példáid az azonnal kicsapódó kalcium-karbonát zagy esetében a bevont törő vagy töltő sznszpenziökba.
A katíonos anyag bármely fajtájú lehet, így például vízben oldódó katíonos szerves polimerek, vagy szervetlen anyagok, mint például timföld, pohalummium.-klorid, aluniinium-kloridtrihídrát és alominoklorohidrát. A vízben oldódó katíonos szerves polimerek lehetnek, természetesek, mint például katíonos keményítő, vagy szintetikus katíonos polimerek. A különösen előnyben részesített katíonos anyagok a. cellulóz rostokat és a cellulóz szuszpenzió mán komponenseit koagulálják Vagy ílokkulálják.
A jelen találmány előnyben részesített megvalósítási formája szerint a Ookkuláeiős rendszer legalább három flokkuláló komponensből áll. így' az előnyben részesített rendszer polimer
Φ * X ** «*«» **>* » « * »:** ♦
X X . ♦ * mikrorészecskéket, sziHciumdioxídos anyagot és legalább egy
áló komponenseket előnyösen r mikrorészecsk é k a rendszerhez. Tipikusan a további flokkuláló szer természetes vagy szintetikus polimer, vagy más olyan anyag, méh a cellulóz szuszpenziő rostjait vagy más komponenseit képesek flokkulálnl/koagulální, A további flokkuláló/koaguiáló anyag lehet kationos, nem ionos, anionos vagy arnfoter, valamint természetes vagy szintetikus polimer. Lehet természetes polimer, mint például természetes keményítő, kationos keményítő, anionos keményítő vagy amföter keményítő. Alternatívaként bármely vízben oldódó szintetikus polimer lehet, mely előnyösen ionos karaktert mutat. Az előnyben részesített ionos vízben oldódó polimereik kationosak vagy potenciálisan kationosak lehetnek. Például a kationos polimer szabad amincsoporíot tartalmazhat, mely a kellően alacsony p.H-jű cellulóz szuszpenzióba juttatva kationossá válhat, mivel szabad amincsoporttá protonálődik. Viszont előnyösen a kationos polimerek állandó pozitív töltést hordoznak, mint például a négyértékű ammőníumesoportok,
A további flokkuláló/koaguiáló a fentiekben leírt kationos ben élést lépésén, rnvul hasznaiba részesített megvalósítási formában a kationos előkezelés további llokkulálő/koaguláiő adását is jelenti. így az előnyben részesített folyamat a cellulóz szuszpenzióhoz, vagy a szuszpenzió egy vagy éhez, a kationos ílokkulálő/koaguláló adagolását
Α Λ * * ♦ φ «« « >>
« * Φ * * * »« *♦» ** tartalmazza, ezzel a cellulóz szuszpenziót kationodon előkezeljük. A szuszpenzíőt ezek után további dokkuladónak vetjük alá, mely a polimer mikrorészecskék és a sziliciumdioxidos anyag hozzáadását tartalmazza.
A kationod msen polimer, ilyen például a viszonylag sok kation töltést tartalmazó viszonylag alacsony moiekulatőmegü polimer. Például a polimer bármely megfelelően etílénesen telítetlen katíonos monomer hogy belső visz·· kozitása 3 dl/g-ig terjedjen. Előnyben részesítjük a diallll-dimetilammónium-kioríd. homopolimereit. Az alacsony moiekulatőmegü nagy kation tartalmú polimerek lehetnek addíeíósak, melyeket ammok más megfelelő di- vagy trifunkciönális típusokkal kondenzációban alakítot tak ki. .Például a polimer egy vagy több amin reagáltatásával alakítható ki, amit a következők közűi, választunk ki: dimetil·amin, trimetÜ-amín és etilén-díamin, stb. és előnyben részesítjük az epihalohídrint és az epiklóhidrinh
Előnyösen a katíonos íiokkulálő/koaguiálö olyan polimer, melvet a vízben oldódó etílénesen telítetlen katíonos monomerekből vagy olyan monomerek keverékéből ala.kit.nnk ki, melyekben legalább a monomerek egyike a keverékben katíonos vagy potenciálisan katíonos. A vízben oldódó alatt itt azt értjük, hogy a monomer oldékonysága vízben legalább 5 g/ löt) cc. A katíonos monomert előnyösen a következők közül választjuk ki: diallíl-dialkilammóníurn-kloridok, savas addícíós sók vagy a dia.lkil ami.noalkil-(met)akrilát vagy a dialkíi-arnino-aikíl-(met)akrilamíd.ok
« «ί * négyértékű ammőniumsói. A kationos monomer magában vagy vízben oldódó nem ionos, kationos vagy aníonos monomerekkel együtt polimerizálható. Előnyösebben az ilyen polimerek belső viszkozitása legalább 3 dl/g, például lehet egészen 16 vagy 18 dl/g, de általában 7-8 vagy 14-15 di/g.
A különösen előnyben részesített kationos polimerek közé a metil-klorid, a dimetilaminoeiil-akrilát vagy metakrilát .négyértékű ammóniumsó kopolimerek tartoznak. A vízben oldódó katíonos polimer tan delta reológiai oszcillációs értéke 0,005 Hz-en 1,1 felett található (az itt leírt eljárással meghatározva) például ahogy azt a szakirodalomban leírták 60/164/231 számú Amerikai Egyesült Abarnok-belí szabadalmi bejelentésben (hivatkozási száma: PP/W--21916/P1/AC 526)1.
A vízben oldódó kationos polimer gyengén elágazó is lehet, például kis mennyiségű elágazást biztosító szer hatására., így pél dául tömegre 20 ppm. Az ilyen elágazó polimerek láncátvivö szerrel monomer keverékké alakíthatók. A láncátvivö szer tömegre legalább 2 ppm lehet, de mennyiség 20Ö ppm-et is elérheti. Tipikusan a láncátvivő szer tömegre 10-50 ppm. A láncátvivő szer bárnátrium-hipofoszfít, 2-rne toetanol, almasav vagy tioglikolsav.
Amennyiben a flokkuláeiös rendszer kationos polimert tartalmaz, akkor általában a Ookkixíáciös hatáshoz kielégítő mennyiségben adagoljuk. Rendszerint a kationos polimer dózisa a kationos polimer tömegére nézve 20 ppm felett lehet (a szárított szuszpenzió tömegére). Előnyösen a kationos polimert tömegre
ΦΦ φ * φ >->- *** > X * «
ΦΦ»· * nézve legalább 50 ppm-ben adagoljuk, például 100-2000 ppm tartományban. Tipikusan a polimer dózisa tömegre 150 -Ő00 ppm lehet, különösen 200-400 ppm.
Tipikusan a polimer mikrorészecskék a száraz szuszpenziő tömegére legalább 20 ppm-esek. lehetnek, de előnyösen 100 és 2000 ppm között található. Előnyben részesítjük tömegre a 150600 ppm tartományt, különösen 200 és 400 ppm között. A sziliciumdioxidos anyag. a száraz szuszpenziő tömegére viszonyítva legalább 100 ppm dózisban adható. Szükség lehet a sziliciumdioxidos anyag 500 vagy 750 ppm.-tói 10000 ppm-lg terjedő tarto mányára. Azt találtuk, hogy a sziliciumdioxidos anyag 1000-2000 ppm dözi startom anya a leghatásosabb.
A jelen találmány egyik előnyben részesített megvalósítási, formájában a cellulóz szuszpenzió mechanikai nyiróerönek van kitéve, miután a flokkulációs rendszer legalább egy komponensét hozzáadták. így az előnyben részesített megvalósítási formában a flokkuláló rendszert a cellulóz szuszpenziöhoz keverjük, ami flokkulácíót okoz és ezek után a szuszpenziót mechanikusan nyiróhat ásnak tesszük ki. Ez a nyírási lépés a fíokkulált szuszpenziő egy vagy több nyíró fázison való áéeresztésével érhető el, ami a pumpa hatására, a tisztító vagy keverő fázisokban történhet. Pél dául a nyírás “fan pumpákkal és centrí· screen-ekkel végezhető, de a folyamai bármely más fázisában ís, ahol a. szí nvírása bekövetkezhet.
A mechanikai nyírás az igényeknek megfelelően a szuszpenziöra úgy hathat, hogy ezzel a ílokkulátumok tönkre k >χ« ♦« xx * * mennek.. A flokkulációs rendszer összes komponense a nyírási fázis előtt, adagolható, bár előnyösen a flokkulációs rendszer legalább egyik tagját a cellulóz szuszpenzióhoz a folyamat azon pontján adagoljuk, amikor a lap kialakításához lényeges nyírás a víz telenítés előtt még nem történik. így előnyben részesítjük a cellulóz szuszpenzióhoz a Flokkulációs rendszerhez legalább egyik komponensének adagolását és ezek után a flokkulációs rendszer mechanikai nyírását, amikor is a ílokkulá tűm ok. mechanikailag megszűnnek, és ezek után az ismételt flokkuláláshoz a ílokkulácíós rendszer legalább egy komponensét a vízmentesítés előtt szuszpenezíóhoz hozzáadjuk.
A jelen találmány legelőnyösebb megvalósítási formájában a vízben oldódó kationos polimert a cellulóz szuszpenzióhoz adjuk, és ezek után a szuszpenziöt mechanikus nyiröhatásnak vetjük alá. A szilidumdioxidos anyagot és a polimer mikrorészecskéket ezek után a szuszpenzióhoz adagoljuk. A polimer mikrorészecs-és a sziliciumdioxidos anyagot vagy az előkevert összeté;z vagy külön adagoljuk, de egymás után, előnyösen sorígy a sznszpenzió a polimer mikrorészecskék adásával ismételten llokkulálha.tö a sziliciumdioxidos anyagot követően, de előnyösen a szuszpenziöt a sziliciumdioxidos anyag, majd a polimer mikrorészecskék adásával ismételten flofckuláljuk.
A flokkulációs rendszer első komponense a cellulóz szuszpenzióhoz adagolható, majd a flokkuláh: sznszpenzió egy vagy több nyírási fázisba vezethető. A szuszpenzió ismételt flokkuládájához a flokkulációs rendszer második komponense a
X !5 szuszpenzióhoz adagolható, majd az ismételten ílokkuíáit szuszpenzió további mechanikai nyírásnak vethető alá. A nykáhatásnak kitett reSokkulált szuszpenzio a ŰökkuMcióe. rendszer harmadik komponensének adásával szintén tovább flokkulálbatő, Amikor a. ílokkulácíós rendszer komponenseinek adása nyíró fázisokkal van elválásává, akkor előny ben részesítjük a polimer mikrorészecskék legalább
A jelen találmány egy másik megvalósítási formájában a szuszpenziőt lényeges nyiröfeníásnak nem tehetjük ki, miután a cellulóz szuszpenzióhoz a flokkulációs rendszer bármely kompo nenset hozzáadtuk. A cellulóz szuszpenzióhoz a szilíciumdioxidos anyag, a polimer mikrorészecske, és ahol vízben oldódó kationos polimer szerepel, a kationos polimer mindegyike legalább egy nyírás után adagolható a vízmentesítést megelőzően. A jelen találmány ezen megvalósítási formájában a polimer mikrorészecske lehet az első komponens akar a kationos polimert (ha. szerepel), akár a szilíciumdioxidos anyagot kővetően. Mindezek ellenére más sorrend is elképzelhető.
A jelen találmány egy előnyben részesített megvalósítási formájában papír vagy papírkarton előállítási folyamatot biztosítunk, melyben a kationos anyagot az alapanyagba vagy annak juttatjuk, és a kezelt alapanyagot legalább egy nyírásnak vetjük alá, ve tünk: keverés, tisztítás, szitafázisok, és ezek után az alapanyagot flokkulációs rendszerrel ílokkuláljuk, anti anionos polimer
X ♦* « X X
mikrorészecskéket és szilicíumdioxidos anyagot tartalmaz. Ahogy
, az aníonos polimer anyag egyszerre vagy egymás után egymás után adagoljuk, akkor a nyírás az
Egy különösen előnyben részesített
a folyamat a teljes flokkuíációs rendszer fó k< szerves mikrorészecskéket alkalmaz, mely szilieiumdfoxidos anyagot és szerves mikrorészecskéket tartalmaz. Ekkor a teljes flokkuíációs rendszerben a szerves mikrorészecskék mennyiségének nagyobbnak kell lennie 50 %-nál, előnyösen 55 %--nál. A jelen találmány ezen megvalósítási formájában igen kívánatos, hogy a szerves mikrorészecskék és a szikeíuindioxldos anyag aránya tömegre nézve 55:45 és 99:1. tartományban legyen. Előnyösen. a szerves mikrorészecske aránya a kovasavas anyaghoz 60:40 és 90:10 között szerepel, előnyösebben 65:35 és 80:20 között, különösen körülbelül 75:25 arányban fordul elő.
A jelen találmány egy előnyben részesített megvalósítási formájában töltőanyagot tartalmazó cellulóz alapanyag szuszpenziöből papírgyártási eljárást biztosítunk. Á töltőanyag lehet bármely hagyományosan erre a célra alkalmazott. Például a töltőanyag lehet kaolin vagy kalcium -karbonát, mely utóbbi lehet őrölt vagy adott módon kicsapott formájú, vagy töltőként títámu.m-dioxidot is alkalmazhatunk. A töltőanyagok további példái kozó a szintetikusak tartoznak. Általában az alapvető mennyiségben tői főanyagot tartalmazó alapanyag cellulózt sokkal nehezebb fiók27 kuiální Ez különösen az igen finoman szemcsézett töltőanyagokra igaz, mint például a csapadék kalcium· karbonátra.
így· a jelen találmány egy előnyben részesített megvalósítási formája a töltött papírok előállítását biztosítja. A ps bármely megfelelő mennyiségben töltőanyagot panyag
Iában a cellulóz szuszpenziő legalább 5 tőmeg% töltőanyagot tartalmaz. Tipikusan a töltőanyag mennyisége legfeljebb 40 %, előnyösen 10-40 % között szerepel. így a jelen találmány ezen előnyben részesített megvalósítási formája szerint olyan töltött papír vagy papirkarton gyártási eljárást biztosítunk, melyben először a cellulóz szuszpenzlöt biztosítjuk., mely töltőanyagot tartalmaz, és amelyben a sznszpenzíő szilárd részeit a ilokkulálö rendszerbe bejuttatva flokkuláljuk, mely sziliclumdioxldos anyag polimer mikrorészecskéket tartalmaz, ahogy azt a fentiekben meghatároztuk,
A jelen találmány egy alternatív megvalósítási formájában cellulóz alapanyag-szuszpenziöbö! papír vagy papírkarton előállí tási eljárást biztosítunk, mely alapjában töltőanyagtól mentes.
A jelen találmány szerinti cellulóz alapanyag egyik bemutató formája 50/50 fehérített nyír/fehérített fenyő szuszpenziót tartalmaz, ami 40 tőmeg% (teljes szilárdanyagra, nézve) kicsapott kalcium-karbonátot tartalmaz. Mielőtt ehhez az alapanyag-szuszpenzióhoz töltőanyagot adunk, Schopper Riegler módszerrel 55°~ra mentesítjük. A szuszpenzíóhoz tonnánként 5 kg (teljes szilárd anyagra vonatkoztatva) kationos kemenvdm (0,045 DS) adagolunk.
9* 9* X ♦9 ** *» 9
99* 99
9 9 9 ***
X*
X
9*9 *
9 φ
9β9 *
Tonnánként 500 gramm akrilamid kopolímert, melyet akrilamid hói és dimehlamioetíl-akrilát metil-klorid négyértékü ammónitimsójáböl állítottunk elő (75/25 tőmeg%), melynek belső viszkozitása -11,0 dl/g felett található, az alapanyaggal összekeverünk, és az alapanyag mechanikai keverése után az alapanyaghoz tonnánként 250 gramm polimer mikrorészecskéket adagolunk, mely az akrilamid anionos kopolimeréí tartalmazza, melyet nukroemulziós polimerizácíóval akrilamid nátrium-akrilát (63/35 tömeg%) és 700 ppm. metílén-bisz-akrilamíd segítségével állítottunk elő. Nyírás után tonnánként 2000 gramm vizes kolloidálís :, közvetlenül a polimer mikrorészecskék
Azt találtuk, hogy a mikrorészecskék és a szüicíumdioxid együttes adagjai egyenértékű vízmentesítés és/vagy visszatartás javulást biztosítanak, szemben a mikrorészecskék vagy a szilieíumdioxid külön -külön használatával.
A. következő példák a. jelen találmány további bemutatására szolgálnak, anélkül, hogy annak oltalmi körét bármely módon korlátoznák.
1. Példa.
A modell Iinompapír alapanyagot előállítottuk, melynek a fehérített, nyír és a fehérített fenyő rosttartalma. megegyezett, valamint 40 tömegé (PCC szárított rostra) csapadék kalciumkarbonátot tartalmazott (Albacar HO, Specialty Mínerals Inc). Az □anyagot 1 % papír alapanyag- koncentrációban használtuk.
>9
A kiértékeléshez a következő adalékokat használtuk: Kationos polimer = nagy molekulatömegö. akrílanúdhöl és dimetila-minetil-akrilátból, metíl-klorid négyértékű ammoniumsőból álló kopollmer (60/40 tömeg‘%·), 0,1 %~os oldatként alkalmazSzerves mikrorészecske - az afcrilamid anionos kopolimere, melyet az itt leirt módon nátrium-akrilátból (65/35 tömegű»}, 300 ppm metilén-bísz-akhlamídböl míkroemulziós módszerrel állítottunk elő, majd vízzel 0, 1 %~os polimer oldatként alkalmaztuk.
Bentonit ::: Kereskedelemben beszerezhető bentonit agyag, melyből ionmentesített vízzel 0,1 %-os (szilárd anyagra nézve) szuszpenzíót készítettünk.
Az egyes rendszeralkotók hatását a meghatározott dózisokban az adalékokkal 500 ml papír alapanyag szuszpenzióban (500 ml-es mérőhengerben) kiértékeltük, miután ötször kézzel vertikálisan forgattuk, majd DDJ-be átraktuk és 1000 rpm-mel kever tettük. A dugót 5 másodperc után eitávob'fotfuk, majd további 15 másodpercre visszahelyeztük. Mindegyik teszthez 250 ml szűrletet gyűjtöttük.
A. kétkomponensű rendszereket kationos polimerre nézve kiértékeltük, ebben az esetben az alapanyaghoz tonnánként 250 gramm kationos polimert adagoltunk, az 500 ml-es mintát mérőhengerben ötször vertikálisan megforgattuk. A flokkulált alapanyagot nyíróedénybe helyeztük és 30 másodpercig Heidolph keverövel 1500 rpm-mel kevertettük. A nyirőhatásnak kitett alapanyagot, ezek után visszahelyeztük a mérőhengerbe, n
ΦΦ**
*...
ΦΦΦ
X
Λ ΦΦ <β ♦ φβΦ a kívánt mennyiségű anionos komponenst hozzáadtuk volna. Az öokkulált szuszpenáöt DDJ-be áthelyeztük és 1000 mel kevertettük, majd a szűrletet a fentiekben leírtaknak megfelelően összegyűjtöttük.
A három-komponensű rendszert a két-komponensűhöz hasonlóan értékeltük, azzal az eltéréssel, hogy szerves mikrorészecskét adtunk közvetlenül a bentonít adagolása után.
A blank (kémiai anyagot nem adtunk hozzá) reteneiös értékét szintén meghatároztuk. Á blank relenciához az alapanyagot a DDJ-hez adtuk, amit 1000 rpm-mel ke vertett ünk és a szűrletet a fentiekben leírtaknak megfelelően összegyűjtöttük. A Sehopper
Riegler szabad, vízmentesítésí vizsgálatot, a szakirodalomban leírtakkal egyező flokkuláciös rendszerben végeztük.
Az összes reteneiös értéket százalékban tüntettük fék A blank retendöja 65,1 %,
Egyetlen hozzáadás vizsgálata
Szerves mikrorészecske
125
250
500
61.7
63.7 66,2 »
ft
Φ ft ftftft ft** ft ft φ ft*
66,9
Két komponens
Katiooos polimer, melyet 250 g/t mennyiségben használtunk.
Dózisszint (g/t) szemes hetomt
| 0 | mikrorészecske 62,7 | 62,7 |
| 125 | 71 3 1 A | 64,1 |
| 250 | 74 5 # | 66,8 |
| 500 | 76,2 | 70,8 |
| 750 | 78,0 | 72,5 |
Háromkomponensű rendszer
A kationos polimert 250 g/t mennyiségben használtuk. A bentonitot 500 g/t mennyiségben használtuk.
Dózisszínt (g/t)
3. Táblázat
Szerves mikrorészecske
70.8
78.8 82,0 84,7 84,5
250 •fc**»
V * φ
«fc «
> V * * * fc fc
X * *
fc
A 3. táblázatban bemutatott eredmények, a szilieiumdíoxi·· dós anyag és a szerves mikrorészecske együttes használatának t mutatja be.
Toltóanyag retenciö .Az összes retenciős értéket százalékban fejeztük kí.
A blank töltőanyag retencíója 3L3 %
Egyetlen anyag hozzáadásának vizsgálata
4. Táblázat
Dózísszint (g/t) Szerves mikrorészecske
125 23,7
500
750 el ,6
Két komponens alkalmazása
A kationos polimert 350 g/t koncentrációban használtuk.
5. Táblázat
Dőzisszint (g/f) Szerves Bentoníí mikrorészecske
| 0 | 26,7 | 26,7 |
| 125 | 45,7 | 29,1 |
| 250 | 51,5 | 35,6 |
| 500 | 55,3 | 43,2 |
| 750 | 60,8 | 46,6 |
Há.romk ornpon ensú rendszer
A kationos polimert 250 g/t mennyiségben használtuk. A bentonit koncentráció 500 g/1.
6. Táblázat
A 6. táblázatban bemutatott eredmények azt mutatják, hogy a szilieiumdioxídos anyag és a szerves mikrorészecske együttes használata, a töltőanyag reteneiója szempontjából előnyös.
Szabad vízi elem tés ****
Φ
Φ í
** >* > * .> *&» * X * * *
A szabad víztelenítés mértékét másodpercben mértük a gyűjtött 600 ml-es szűrlefnék A htok szabad víztelenítés 104 másodperc.
Egyetlen anyag hozzáadásának vizsgálata
7. Táblázat
125 114
250 130
750
155
Két
A kationos polimert. 250 g/t koneerxtráeióban használtuk.
8. Táblázat
Bentonít.
(g/t)
4005
| 0 | 78 | 78 |
| 125 | 41 | 52 |
| 250 | 39 | 40 |
| 500 | 44 | 31 |
| 750 | 46 | 28 |
.<-«· *
$ φ* *
χ$
Háromkömponensű rendszer:
A kationos polimert 250 g/t koncentrációban használtuk. A bentonítot SOÖ g/t koncentrációban használtuk.
Szerves mikrorészecske
| 0 | 31 |
| 125 Ο | 23 O '3 |
| 500 | Z .1 ,2> Ö |
| 750 | 23 |
A 9. táblázatban bemutatott eredmények azt mutatják, hogy a szüiciumdioxidos anyag és a szerves mikrorészecske együttes használata előnyös.
ő áteresztés reteneiós vizsgálatot ük, azzal az eltéréssel, hogy a szemes mikrorészccskét tömegre 1000 ppm metílén-hisz-akrilamíddai állítottuk
Az első áteresztési retenció
Az összes értéket százalékban adtuk meg. A blank retenció 82,ő %.
Egyetlen anyag hozzáadásának vizsgálata uő
10. Táblázat
Dbzisszint (g/t)
85,8 ♦ * χ * *
>onens vizsgálata Á kationos polimert 500 g/t mennyiségben használtuk.
11. Táblázat
| Dózisszint ( | g/t) Szerves | Bentonit |
| 0 | llxlRl Ol χ 85,8 | ce 85,8 |
| 250 | 87,9 | 82,2 |
| 500 | 87,4 | 86,7 |
Háromkomponensű rendszer
A kationos polimert 500 g/t koncentrációban használtuk. A bentonitot 500 g/t koncentrációban használtuk.
12. Táblázat .Dózisszint (g/t) 0 » « *
88.3
92.3
A 12. táblázatban bemutatóit eredmények azt mutatják, hogy a szüiciumdioxidos anyag és a. szerves mikrorészecske együttes használata előnyös.
3. Példa
A laboratóriumi, headbox alapanyagot 0,64 %-os sűrűséggel állítottuk elő, 50 % kernényíával es 50 % puhafával, és a száraz rostra vonatkoztatva a kicsapott kalcium-karbonát (PCCI mennyisége 30 %.
Az adalékanyagok megegyeztek az I. példában megadottakkal, azzal az eltéréssel, hogy a bentonitot kereskedelemben vásárolható poliaíuminoszihkát míkrogéllel (Particol BXRTM) cseréltük ki.
Egyetlen komponens vizsgálata
A retgnciós vizsgálatban 500 ml-es mintákat használtunk;
a szabad víztelenítéshez 1000 ml-es mintát vizsgáltunk. Az egyetlen komponens vizsgálatához az alapanyagot Brití edényben 1500 rpm-mel 20 másodpercig kevertettük, melyet SOM szitával szereltünk lek A kationos polimert hozzáadtuk, majd további 5 másodpercig végzett 1000 rpm-es keverés után az edény csapján keresztül az első reteneiéhoz 100 ml fehérvizet összegyűjtöttünk,
mert; a mikrorészecskék hozzáadása előtt 10 másodperccel adagoltuk. Teljes keverés után 20 másodperccel Partícol BX--et vagy szerves mikrorészecskét adtunk, A fehérvizet Összegyűjtöttük, vizsgálatnál.
A háromkomponensú rendszer
A harmadik komponenst közvetlenül a második hozzáadása utáni másodpercben adagoltuk mindegyik háromkomponensú rendszernél. Az első áteresztés hamu retencidját a száraz szúrok 525 °C-on 4 áráig végzett égetésével határoztuk meg. A szabad száradás vizsgálatához Sehopper-Riegier készüléket alkalmaztunk. Minden vizsgálatban az alapanyagot 30 másodpercig 1000 rpm-mel kevertettűk. A retencíót segítő anyagokat azonos időközönként adtuk mint, ahogy a retencíót mértük.
A rendszer
Az egyetlen komponensü kationos fiokkulenst tonnánként a következő dózisokban használtuk 0,125, 0,25, 0,375, 0,5 és 0,625 kg. A fixált flokkulens dózisát ezek után azokból az eredményekből határoztuk meg, melyek a két- vagy háromkomponensú rendszerből származtak. Mindegyik további komponenst tonnánként, 0,125, 0,25, 0,375, 0,5 és 0,625 kg dózisokban adtuk. A háromkomponensú rendszernél a második « φ φ φ * * * φ *
ΦΚ X φ * * ♦ φ* * ♦ * komponens mennyiségét 1 tonnára nézve 0,75 fontban lerögzítettük.
Az 1-3. ábrán bemutatott eredmények ismertetése
Az el
Az 1. ábra a. különböző- rendszerekben az első áteresztés retenoíóját matatja be. Az egyes rendszerekben használt koma magyarázó szövegben tűntettük fel, az Xuérméivén gyobh előny az első áteresztés retenciójáhan akkor érhető el, ha a háromkomponensű rendszerben végső komponensként szerves '©részecskét adagolunk, így Partiból BX mikrogélt.
ezek dózisa megtalálható. Az 1. ábra.
Az első áteresztés hamu reteneiója
Az első áteresztés hamu retenciojánák hasonló irányultságát a 2. ábrán mutattuk be, azonos rendszerben Particol BX-vel. A Partieol rendszerrel szemben á szerves mikrorészeeskés rendszer előnye a hamu retenclóban megmutatkozik.
Szabad víztelenítés
A 3, ábra a vizsgált mikrorészeeskés rendszer szabad vizmenteshését mutatja be.
A 3, példa azt mutatja, hogy ahhoz a kétkomponensű rendszerhez képest, javulás érhető el, melyben a kationos polimer políszilíkát. míferogél és a szerves mikrorészecske kationos, j£. 40 szemben azzal a kétkomponensű rendszert polimert és akár szerves mikrorészecskét, * *« ♦· «»♦* ♦ * * ft ft * x
nonos mi krogék: használunk.
Claims (26)
- SZ ABADALMIIG ÉNYPONTOK1, Eljárás papír vágj' a papirkartonok előállítására, mríy a cellulóz szuszpenzió kialakítását, a szitán a szuszpenzió flokku5A5A~A* szárítását, a lapok kialakítását és ezek után azok szárítá- sát e ogv a szuszpenziö végezzük, mely szilieiumanyagot és szervetlen mikrorészecskéket tartalmaz, melyek nem duzzadt részecske átmérője kisebb mint 750 nm, és ahol egy további flokkulálő anyag is jelen van .a cellulóz szuszpenzióban a polimer mikrorészecskék és a szillcmmdioxidos anyag hozzáadása előtt, továbbá, ahol a flokkulálő anyag egy kationos anyag, amely egy természetes vagy szintetikus polimer, amely egy vízoldható, lényegében lineáris vágj' elágazó láncú polimer, egy térhálós polimer vagy vízoldható polimerek és térhálós polimerek keveréke, továbbá ahol a szerves polimer olyan anlonos kopolímerekböl állítjuk elő,0-99 tömeg % nemionos monomerből és 1ÖÖ-1 tömeg % anlonos monomerből állnak, az anionos és a nemionos monomerek teljes- tömegére vonatkoztatva, továbbá, ahol az eljárás során a szuszpenziót először a kationos polimer bevitelével flokkuláljnk, a sznszpenziót mechanikai nyírásnak tesszük ki, majd a sznszpenziót a polimer mikrorészecskék és a szilíciumdíoxídos anyag hozzáadásával újraílokkuláljnk.
- 2. Az 1. igéi viszi t szerinti eljárás, azzal i ízve.Pa.s es főszer tartalma monomer egységenként 4 moláris ppm. felett ·*
- 3. Az 1. vagy a 2:< igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrorészecskék iontartalma legalább 5,0 és előnyösen a mikrorészecskék anionosak.
- 4. Az 1-3, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrorészecskék mikrogyöngyők, melyek részecske mérete kevesebb mint 750 nm, ha keresztkötöttek, és kevesebb mint 60 nm, ha nem keresztkötöttek; és vízben oldhatatlanok.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal ellemezve, hogy a mikrorészecskék tan delta Teológiai oszcillációs értéke 0,.005- Hz-en 0,7 alatt van, ez a vízben a polimer 1,5 tömeg%-os koncentrációját jelenti.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tan delta, érték 0,5 alatt szerepel és rendszerint a 0,1-0,3
- 7. Az 1-6, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziliciumdioxidos anyagot a következők közül választhatjuk ki: kova alapú részecskék, szálkát míkrogélek, kolloidális színkát.sziükaszolok.kationos szilikátok, aluminiumszilikátok, polialumíniumszilikátok, boroszilikátofc, poliboroszilikátok, zeolílok vagy duzzadó ?ag.
- 8, Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziliciumdioxidos anvag anionos tesu.
- 9. Az i-8, igénypontok bármelyike szerinti -eljárás, azzal jellemezve, hogy a sziliciumdioxidos anyag bentonit típusú anyag, lö. 9, Az I-3-. igénypontok bármelyike szerinti eljárás. azzal jellemezve, hogy a szílicíumdioxidos anyagot a kővetkezők közül választjuk ki: hektorit, szm.ektitek, montmorillonitok, nontronítok, szaporát, szaukonit, horrmtok, at.tapulgit.ok és szepiolitok.
- 11. Áz 1-10, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a flokkulációs rendszer komponenseit a cellulóz szuszpenriőba. egymás után juttatjuk he.
- 12, Az ML igénypontok bármelyike szerinti jellemezve, hogy a szuszpenzióba a szilíciumdioxidos bejuttatjuk, és ezek után a polimer mikrorészecske a szuszpenzio része.
- 13, Áz 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy1' a szuszpenziőba. a polimer mikrorészecskét bejuttatjuk, és ezek után a szilíciumdioxidos anyag a szuszpenzió része.
- 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy? a. cellulóz szuszpenziőt további flokkuláló szerrel kezeljük mielőtt a polimer mikrorészecskét és a szilíciumdioxidos anyagot a szuszpenzióhoz hozzáadnánk.
- 15, A 14, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a további flokkuláló anyagot a következő kationos anyagok közül választjuk kb vízben oldódó kationos szerves polimerek, szervetlen anyagok, mint például tímsó, poiialumínium-klorid, aluminium-klorid trihídrát és alumíníum-klorohidrát,
- 16. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a flokkuláeiös rendszer legalább még egy további fíokku.1 áló / koaguláló anyagot tartalmaz.
- 17, A 16, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hokkulálő/koagulálő .anyag vízben oldódó polimer, előnyösen vízben oldódó katíonos polimer,16, A 15, vagy a 17, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katíonos polimer vízben oldódó etilénesen telítetlen monomerből vagy vízben oldódó etilénesen telítetlen monomerek keverékéből áll, mely legalább egy katíonos monomert tartalmaz.
- 19. A 15,, 17. vagy a 18, igénypontok bármelyike, szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katíonos polimer elágazó katíonos polimer, melynek belső viszkozitása 3 dl/g felett van és 0,005 Hz-en tan delta reoiógiai oszcillációs értéke 0,7 felett mutatkozik,
- 20. A 15, vagy a 17-19. Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal, jellemezve, hogy a katíonos polimer belső viszkozitása. 3 dl/g felett van, és 0,005 Hz-en tan delta reoiógiai oszcillációs értéke 1,1 felett található.
- 21. Az 1-20, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szuszpenziőt mechanikai nyírásnak vetjük alá, miután a. flokkuláló rendszer legalább egy komponensét hozzáadtuk,
- 22. Az 1-22, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szuszpenzíót a katíonos polimer bejuttatásával dokkuláljuk, szabadon megválaszthatván mechanikai ütőn, majd a mikrorészecskék és a szilicíumdioxídos anyag bejuttatásával reflokkuláljuk.
- 23. A 22. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz szuszpenziót a szilicíumdioxídos anyag bejuttatásával,, majd ezek után a polimer mikrorészecskékkel reflokkuláljuk.
- 24. A 22. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz szuszpeoziof a polimer mikrorészecskék bejuttatáséval és ezek után a szilícium díoxidos anyag bejuttatásával reflokkuláljuk.
- 25. Az 1-24. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a. cellulóz szuszpenzió töltőanyagot tartalmaz.
- 26. Á 25, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz szuszpenziőban a töltőanyag mennyisége a száraz szuszpenzíora nézve 40 tomeg%.
- 27. A 25. vagy a 26, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a töltőanyagot a következők közül választjuk ki: kicsapott kalcium-karbonát, őrölt kalcium-karbonát, agyag (különösen kaolin) és titán-díoxid.
- 28. Az 1-24, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz szuszpenzíó lényegéhen töltőanyagtól mentes,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24063500P | 2000-10-16 | 2000-10-16 | |
| PCT/EP2001/011454 WO2002033171A1 (en) | 2000-10-16 | 2001-10-04 | Manufacture of paper and paperboard |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0301435A2 HUP0301435A2 (hu) | 2003-09-29 |
| HUP0301435A3 HUP0301435A3 (en) | 2007-03-28 |
| HU229917B1 true HU229917B1 (en) | 2015-01-28 |
Family
ID=22907320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0301435A HU229917B1 (en) | 2000-10-16 | 2001-10-04 | Manufacture of paper and paperboard |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6524439B2 (hu) |
| EP (1) | EP1328683B1 (hu) |
| JP (2) | JP3713018B2 (hu) |
| KR (1) | KR100697547B1 (hu) |
| CN (1) | CN1245556C (hu) |
| AR (1) | AR030995A1 (hu) |
| AT (1) | ATE312237T1 (hu) |
| AU (2) | AU2002221646B2 (hu) |
| BR (1) | BR0114676B1 (hu) |
| CA (1) | CA2425197C (hu) |
| CZ (1) | CZ297399B6 (hu) |
| DE (1) | DE60115692T2 (hu) |
| DK (1) | DK1328683T3 (hu) |
| ES (1) | ES2253445T3 (hu) |
| HU (1) | HU229917B1 (hu) |
| MX (1) | MXPA03003380A (hu) |
| MY (1) | MY140287A (hu) |
| NO (1) | NO333399B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ525113A (hu) |
| PL (1) | PL205269B1 (hu) |
| RU (1) | RU2265097C2 (hu) |
| SK (1) | SK287122B6 (hu) |
| TW (1) | TWI284166B (hu) |
| WO (1) | WO2002033171A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA200302614B (hu) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189776B2 (en) * | 2001-06-12 | 2007-03-13 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous composition |
| DE20220979U1 (de) * | 2002-08-07 | 2004-10-14 | Basf Ag | Papierprodukt |
| CA2496638A1 (en) * | 2002-08-27 | 2004-03-11 | Kao Corporation | Paper quality improver |
| CN1768006B (zh) * | 2003-04-02 | 2010-05-26 | 西巴特殊化学水处理有限公司 | 含水组合物及其在纸和纸板生产中的用途 |
| MXPA05010536A (es) * | 2003-04-02 | 2005-11-23 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Composiciones acuosas y su uso en la fabricacion de papel y carton. |
| DE10346750A1 (de) * | 2003-10-06 | 2005-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
| JP4517662B2 (ja) * | 2004-02-10 | 2010-08-04 | 栗田工業株式会社 | 紙及び板紙の製造方法 |
| JP4770121B2 (ja) * | 2004-03-30 | 2011-09-14 | 栗田工業株式会社 | 紙及び板紙の製造方法 |
| FR2869626A3 (fr) * | 2004-04-29 | 2005-11-04 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
| FR2869625B1 (fr) * | 2004-04-29 | 2007-09-21 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
| US7955473B2 (en) * | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| US20060142432A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Harrington John C | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| CA2592230A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-06 | Hercules Incorporated | Improved retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060142430A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Harrington John C | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060142429A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Gelman Robert A | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060142431A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Sutman Frank J | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060137843A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Sutman Frank J | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US8308902B2 (en) | 2004-12-29 | 2012-11-13 | Hercules Incorporated | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| ES2457817T3 (es) * | 2005-05-16 | 2014-04-29 | Akzo Nobel N.V. | Un procedimiento para la producción de papel |
| US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| US20060289139A1 (en) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Fushan Zhang | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| DE102005043800A1 (de) * | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
| ES2531739T3 (es) * | 2005-12-30 | 2015-03-18 | Akzo Nobel N.V. | Un procedimiento para la producción de papel |
| US8273216B2 (en) | 2005-12-30 | 2012-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| US9017649B2 (en) * | 2006-03-27 | 2015-04-28 | Nalco Company | Method of stabilizing silica-containing anionic microparticles in hard water |
| WO2007149258A2 (en) * | 2006-06-08 | 2007-12-27 | International Paper Company | Paper substrates containing a silicon-containing compound |
| US7981250B2 (en) * | 2006-09-14 | 2011-07-19 | Kemira Oyj | Method for paper processing |
| KR20090064594A (ko) | 2006-09-27 | 2009-06-19 | 시바 홀딩 인크 | 규산질 조성물 및 제지시 이의 용도 |
| NZ575263A (en) * | 2006-10-25 | 2012-02-24 | Ciba Holding Inc | A process for improving paper strength |
| CN101631837A (zh) * | 2007-02-26 | 2010-01-20 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 颜料组合物 |
| DE102007020523A1 (de) | 2007-05-02 | 2008-11-06 | Helling, Günter, Dr. | Metallsalz-Nanogel enthaltende Polymere |
| US8172983B2 (en) * | 2007-09-12 | 2012-05-08 | Nalco Company | Controllable filler prefloculation using a dual polymer system |
| US8088250B2 (en) | 2008-11-26 | 2012-01-03 | Nalco Company | Method of increasing filler content in papermaking |
| US8382950B2 (en) * | 2007-09-12 | 2013-02-26 | Nalco Company | Recycling of waste coating color |
| US8747617B2 (en) | 2007-09-12 | 2014-06-10 | Nalco Company | Controllable filler prefloculation using a dual polymer system |
| US8778140B2 (en) | 2007-09-12 | 2014-07-15 | Nalco Company | Preflocculation of fillers used in papermaking |
| US9752283B2 (en) | 2007-09-12 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Anionic preflocculation of fillers used in papermaking |
| US8088213B2 (en) * | 2007-09-12 | 2012-01-03 | Nalco Company | Controllable filler prefloculation using a dual polymer system |
| FR2929963B1 (fr) * | 2008-04-10 | 2010-04-23 | Snf Sas | Procede de fabrication de papier et carton |
| CA2735371C (en) | 2008-09-02 | 2013-10-15 | Basf Se | Method for manufacturing paper, board and cardboard using endo-beta-1,4-glucanases as drainage aids |
| AT508256B1 (de) * | 2009-11-13 | 2010-12-15 | Applied Chemicals Handels Gmbh | Verfahren zur herstellung von papier oder dgl. |
| BR112012027210A2 (pt) | 2010-05-05 | 2016-07-26 | Basf Se | composição de polpa para a produção de papel ou de cartolina, material de papel, papel ou cartolina, processo para produzir papel ou cartolina, e, uso |
| BR112013010261A2 (pt) * | 2010-10-29 | 2016-09-13 | Buckman Lab Int Inc | método para preparar papel ou papelão, sistema de fabricação de papel, produto e produto de papel |
| BR112013031122B1 (pt) * | 2011-06-20 | 2021-01-26 | Basf Se | processo de produção de papel ou de papelão |
| WO2013089638A1 (en) * | 2011-12-15 | 2013-06-20 | Innventia Ab | System and process for improving paper and paper board |
| FI2820189T4 (fi) * | 2012-03-01 | 2024-06-04 | Basf Se | Menetelmä paperin ja pahvin valmistamiseksi |
| DE102012012561A1 (de) | 2012-06-25 | 2014-04-24 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung von gefülltem Papier und Pappe unter Verwendung von Koazervaten |
| CA2882433C (en) | 2012-08-28 | 2021-03-16 | Basf Se | Method and device for feeding at least one chemical substance into a main process stream |
| BR112015007495A2 (pt) * | 2012-10-05 | 2017-07-04 | Specialty Minerals Michigan Inc | suspensão de carga e seu uso na fabricação de papel |
| TWI487823B (zh) | 2012-11-01 | 2015-06-11 | Nalco Co | 用於造紙塡料之預絮凝 |
| FI126610B (en) * | 2015-01-27 | 2017-03-15 | Kemira Oyj | Particle polymer product and its use |
| ES2948357T3 (es) | 2015-08-06 | 2023-09-11 | Solenis Technologies Cayman Lp | Procedimiento para la fabricación de papel |
| CA3001674C (en) | 2015-10-12 | 2022-10-04 | Solenis Technologies, L.P. | Method of increasing drainage performance of a pulp slurry during manufacture of paper products, and products therefrom |
| WO2019048587A1 (en) | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Basf Se | COMPOSITION COMPRISING CROSS-LINKED ORGANIC, ANIONIC POLYMER MICROPARTICLES, PREPARATION THEREOF, AND USE IN PAPER AND CARDBOARD MANUFACTURING PROCESSES |
| KR102092128B1 (ko) | 2019-09-20 | 2020-03-23 | 정현빈 | 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템 |
| CN117507485B (zh) * | 2024-01-05 | 2024-03-12 | 湖南大道新材料有限公司 | 一种阻氧纸袋及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH594444A5 (hu) | 1972-12-04 | 1978-01-13 | Gerd Birrenbach | |
| SE432951B (sv) | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| FR2524895A1 (fr) | 1982-04-09 | 1983-10-14 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de microlatex en phase huileuse continue par polymerisation en micro-emulsion du type eau dans l'huile d'un monomere hydrosoluble, microlatex obtenus et leur utilisation en recuperation assistee du petrole |
| SE8403062L (sv) | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| NO165879C (no) | 1984-06-07 | 1991-04-24 | Inst Francais Du Petrole | Fremgangsmaate for fremstilling av en invers, stabil mikrolateks. |
| FR2567525B1 (fr) | 1984-07-13 | 1987-03-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de microlatex inverses et les microlatex inverses obtenus |
| GB8602121D0 (en) | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
| US4795531A (en) | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
| US5176891A (en) | 1988-01-13 | 1993-01-05 | Eka Chemicals, Inc. | Polyaluminosilicate process |
| DE68905208T3 (de) | 1988-03-28 | 2001-02-15 | Allied Colloids Ltd., Bradford | Herstellung von Papier und Pappe. |
| MX18620A (es) | 1988-12-19 | 1993-10-01 | American Cyanamid Co | Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos |
| DK0484617T4 (da) * | 1990-06-11 | 2002-03-18 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Tværbundne anioniske og amfotere polymere mikropartikler |
| US5274055A (en) * | 1990-06-11 | 1993-12-28 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper-making process |
| US5167766A (en) * | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
| GB9024016D0 (en) | 1990-11-05 | 1990-12-19 | Allied Colloids Ltd | Clay compositions,their manufacture and their use in the production of paper |
| FR2692292B1 (fr) | 1992-06-11 | 1994-12-02 | Snf Sa | Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée. |
| GB9301451D0 (en) * | 1993-01-26 | 1993-03-17 | Allied Colloids Ltd | Production of filled paper |
| US5431783A (en) * | 1993-07-19 | 1995-07-11 | Cytec Technology Corp. | Compositions and methods for improving performance during separation of solids from liquid particulate dispersions |
| US5482693A (en) | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| US5584966A (en) * | 1994-04-18 | 1996-12-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paper formation |
| GB9410920D0 (en) * | 1994-06-01 | 1994-07-20 | Allied Colloids Ltd | Manufacture of paper |
| SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| GB9604927D0 (en) | 1996-03-08 | 1996-05-08 | Allied Colloids Ltd | Activation of swelling clays and processes of using the activated clays |
| GB9604950D0 (en) | 1996-03-08 | 1996-05-08 | Allied Colloids Ltd | Clay compositions and their use in paper making |
| US6007679A (en) * | 1996-05-01 | 1999-12-28 | Nalco Chemical Company | Papermaking process |
| PT1167392E (pt) * | 1996-12-31 | 2004-11-30 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Materiais para utilizacao no fabrico de papel |
| AU741531B2 (en) | 1997-09-30 | 2001-12-06 | Nalco Chemical Company | Colloidal borosilicates and their use in the production of paper |
| TW550325B (en) * | 1999-11-08 | 2003-09-01 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Manufacture of paper and paperboard |
-
2001
- 2001-09-27 MY MYPI20014519A patent/MY140287A/en unknown
- 2001-10-04 AU AU2002221646A patent/AU2002221646B2/en not_active Expired
- 2001-10-04 CA CA002425197A patent/CA2425197C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-04 SK SK459-2003A patent/SK287122B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-10-04 BR BRPI0114676-9A patent/BR0114676B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-04 HU HU0301435A patent/HU229917B1/hu unknown
- 2001-10-04 ES ES01987827T patent/ES2253445T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-04 AU AU2164602A patent/AU2164602A/xx active Pending
- 2001-10-04 EP EP01987827A patent/EP1328683B1/en not_active Revoked
- 2001-10-04 WO PCT/EP2001/011454 patent/WO2002033171A1/en active IP Right Grant
- 2001-10-04 JP JP2002536137A patent/JP3713018B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-04 NZ NZ525113A patent/NZ525113A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-10-04 DE DE60115692T patent/DE60115692T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-04 KR KR1020037005276A patent/KR100697547B1/ko active IP Right Grant
- 2001-10-04 PL PL363690A patent/PL205269B1/pl unknown
- 2001-10-04 CZ CZ20031059A patent/CZ297399B6/cs unknown
- 2001-10-04 AT AT01987827T patent/ATE312237T1/de active
- 2001-10-04 CN CNB01817454XA patent/CN1245556C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-04 DK DK01987827T patent/DK1328683T3/da active
- 2001-10-04 MX MXPA03003380A patent/MXPA03003380A/es active IP Right Grant
- 2001-10-04 RU RU2003114747/12A patent/RU2265097C2/ru active
- 2001-10-10 US US09/974,930 patent/US6524439B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-12 AR ARP010104805A patent/AR030995A1/es active IP Right Grant
- 2001-10-15 TW TW090125347A patent/TWI284166B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-04-03 NO NO20031518A patent/NO333399B1/no not_active IP Right Cessation
- 2003-04-03 ZA ZA200302614A patent/ZA200302614B/xx unknown
-
2005
- 2005-07-19 JP JP2005208790A patent/JP3987075B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU229917B1 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| JP3926852B2 (ja) | 紙を製造する方法、及びそれに用いるための材料 | |
| JP2948358B2 (ja) | 製紙工程に添加される有機重合体微小球 | |
| KR100616766B1 (ko) | 종이 및 판지의 제조방법 | |
| TW524910B (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| BRPI0818243B1 (pt) | Processo para a preparação de uma dispersão de polímero água-em-óleo, dispersão de polímero água-em-óleo, uso da dispersão de polímero água-em-óleo, e, processo para a fabricação de papel, papelão ou cartolina. | |
| AU2002221646A1 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| US20110240240A1 (en) | Aqueous polysilicate composition, its preparation and its use in papermaking | |
| JP3295713B2 (ja) | ロジン系サイズ剤の定着方法 | |
| JPH09176989A (ja) | 抄紙方法 |