KR102092128B1 - 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템 - Google Patents

공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따른 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템은 보류제로서 저이온성 양이온 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 선응집시킨 후, 선응집에 사용한 보류제보다 이온성이 높은 양이온 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 2차 응집시키고, 벤토나이트 입자로 재응집(재흡착)한 것으로, 탁도 개선 뿐만 아니라 보류율 및 탈수효율에서 우수한 효과가 있다.
본 발명에 따른 산업용지 제조용 보류방법은 (a) 초지 공정 중에 탈수되고 지료가 수용되는 백수에 제1 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집시키는 단계; (b) 상기 1차 응집된 백수에 제2 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 2차 응집시키는 단계; 및 (c) 상기 2차 응집된 백수에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키는 단계;를 포함하고, 상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하되, 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것을 특징으로 한다.

Description

공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템{RETENTION METHOD FOR MANUFACTURING INDUSTRIAL PAPER TO IMPROVE TURBIDITY OF PROCESS WHITE WATER, AND RETENTION SYSTEM}
본 발명은 공정백수의 탁도, 보류 및 탈수 효율을 향상시키기 위해, 보류제로서 이온성이 상이한 양이온 폴리아크릴아마이드 및 벤토나이트를 첨가하는 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템에 관한 것이다.
인쇄용지의 제조공정은 주원료인 펄프 슬러리(Pulp Slurry)에 충전제 슬러리(Fillers Slurry)를 혼합시킨 상태에서 제지기계(초지기/Paper machine) 상에서 성형(Formation), 탈수(Drainage), 압착(Pressing), 건조(Drying) 단계를 거친 후 종이로 완성된다.
제지공정에서 중요한 것은 초지기의 안정성이다. 초지기의 안정성이란 지절, 지종 교체, 초출 또는 중지 이후에 신속히 정상 상태로 회복할 수 있는 능력을 말한다.
용수 역시 그 중요성은 매우 높은 비중을 차지한다. 지료 성분으로 물 뿐만 아니라 부원료의 분산에서부터 공정의 샤워수에 이르기까지 물 없이는 공정이 불가능하다고 할 수 있다. 이 중에서도 발생된 폐수를 방류하지 않고 공장 내에서 순환하여 재활용하는 공정 폐쇄화가 가속화됨에 따라, 공정 백수(white water, WW)의 중요성이 점차 증대되고 있다.
제지공정에서 백수는 그 색에 관계없이 펄프화 및 초지공정 중 습부 지료로부터 탈수되는 물을 의미한다. 백수는 공정에서 대부분 재사용되기 때문에 공정수라는 표현을 쓰기도 한다. 백수는 섬유 뿐만 아니라 원료에서 유래된 다양한 물질을 포함하고 있다. 예를 들어, 백수는 종이의 원료인 나무, 재활용된 종이, 제지공정에서 첨가된 약품 등으로부터 오는 성분으로 이루어진다. 백수는 종이의 외관, 강도 뿐 아니라 미세분 보류도, 사이징, 조업성 등의 모든 공정 관련에 영향을 끼친다. 백수는 재순환의 과정을 거치면서 그 농도가 더욱 높아지게 된다. 이러한 백수를 모두 폐수 처리를 통해 정화한다는 것은 현실적으로 불가능하다.
따라서, 백수의 성분을 파악하고 그 오염 정도를 규명하여 오염된 조건에서 성능을 발휘할 수 있는 각종 첨가제 및 보류시스템을 설정하는 것이 필수적인 요소로 작용하게 된다.
근래에는 파지 사용량이 증가함에 따라 제지 원료 중의 미세섬유의 양이 증가하고 탄산칼슘 사용 비율이 높아지고 있기 때문에, 보류율을 유지하고 향상시키기 위해 고분자량의 보류제를 사용하는 보류시스템이 요구된다.
하지만 고분자량의 보류제를 사용하면 과대한 플록(floc)을 형성하게 되고, 종이 품질이 저하될 수도 있다. 또한 종이에 필요한 성질을 부여하기 위해서 사이즈제, 전분, 습윤 및 지력 증강제, 충전제 등 다양한 약품이 첨가되는데 이러한 약품은 지료의 섬유에 정착되거나 흡착되어야 기대한 효과를 얻을 수 있다.
한편, 과잉량의 초지기 백수 중 재사용이 가능한 미세섬유나 충전제는 초지기 펄프 슬러리로 회수되어야 한다.
하지만 이 과정을 거치기 전에 미세섬유나 충전제가 백수로 유입되지 않도록 하는 것이 더욱 중요하다. 백수가 공정상에 재활용될 때, 백수 내에 잔존하는 다양한 물질들이 고분자 전해질과 지료 내의 미세한 입자들이 서로 결합하는 것을 방해하게 되어 보류율과 탈수성에 악영향을 미치는 인자로 작용하게 되기 때문이다
또한 재생용지를 사용하는 라이너 공장에서 대략 1톤의 종이를 생산하는데 2~10톤의 물이 사용되고 있어, 백수 폐쇄화에 따른 백수의 오염도가 심해지고 있다. 이에 따라 폐수 처리시 원가상승 및 방류 시 다량의 청수를 사용하고 있어 경제적으로도 큰 비용부담이 된다.
따라서 산업용지의 제지공장에서 종이를 생산하는데 있어서, 초지기 고속화와 백수 폐쇄화에 맞춰 탁도, 보류, 탈수 효율을 향상시킬 수 있는 연구가 필요한 실정이다.
등록특허공보 10-0697547호(2007.03.21.공고)
본 발명의 목적은 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 보류율 및 탈수효율을 향상시키기 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.
본 발명에 따른 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법은 (a) 초지 공정 중에 탈수되고 지료가 수용되는 백수에 제1 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집시키는 단계; (b) 상기 1차 응집된 백수에 제2 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 2차 응집시키는 단계; 및 (c) 상기 2차 응집된 백수에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키는 단계;를 포함하고, 상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하되, 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류시스템은 지료가 수용되는 저장용기; 초지 공정 중에 탈수되는 백수를 저장하며, 상기 저장용기 측면에 배치되어 상기 저장용기로부터 이송되는 지료를 공급받는 탱크; 상기 탱크 측면에 배치되어, 상기 탱크로부터 배출되는 지료가 수용되는 백수를 이송시키는 팬 펌프; 상기 팬 펌프 측면에 배치되어, 상기 팬 펌프로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수 중 응집체 크기보다 큰 입자를 제거하는 입자 제거부; 및 상기 입자 제거부 측면에 배치되어, 상기 입자 제거부로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수를 와이어 상에 사출시키는 사출부;를 포함하고, 상기 팬 펌프의 입구 또는 출구에 제1 보류제 및 제2 보류제를 순차적으로 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집 및 2차 응집시키며, 상기 입자 제거부의 입구 또는 출구에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키며, 상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하며, 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템은 보류제로서 저이온성 양이온 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 선응집시킨 후, 선응집에 사용한 보류제보다 이온성이 높은 양이온 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 2차 응집시키고, 벤토나이트 입자로 재응집(재흡착)시킨 것으로, 탁도 개선 뿐만 아니라 보류율 및 탈수효율에서 우수한 효과가 있다.
이러한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템은 제지기술 변화에 따른 맞춤형 시스템으로, 공정백수 정화에 맞춰진 기술이다.
상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.
도 1은 본 발명에 따른 산업용지 제조용 보류방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 보류시스템의 장치를 개략적으로 나타낸 것이다.
전술한 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 도면에서 동일한 참조부호는 동일 또는 유사한 구성요소를 가리키는 것으로 사용된다.
이하에서 구성요소의 "상부 (또는 하부)" 또는 구성요소의 "상 (또는 하)"에 임의의 구성이 배치된다는 것은, 임의의 구성이 상기 구성요소의 상면 (또는 하면)에 접하여 배치되는 것뿐만 아니라, 상기 구성요소와 상기 구성요소 상에 (또는 하에) 배치된 임의의 구성 사이에 다른 구성이 개재될 수 있음을 의미할 수 있다.
또한 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 상기 구성요소들은 서로 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성요소 사이에 다른 구성요소가 "개재"되거나, 각 구성요소가 다른 구성요소를 통해 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있는 것으로 이해되어야 할 것이다.
이하에서는, 본 발명의 몇몇 실시예에 따른 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템을 설명하도록 한다.
본 발명은 산업용지 제조 시 초지기의 고속화로 보류 및 탈수에 초점이 맞추어져 있는 보류시스템의 공정 백수의 탁도를 개선하고자 연구한 발명이다.
여기서 보류는 말 그대로 남기는 것으로, 투입된 보류제를 종이의 주원료인 펄프, 부원료와 혼합하여 와이어 상에 도포되도록 하고, 도포된 원료량 대비 와이어 상에 남아 실제로 종이가 되는 양의 비율로 그 정도를 파악할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 산업용지 제조용 보류방법을 나타낸 순서도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 산업용지 제조용 보류방법은 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 1차 응집시키는 단계(S110), 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 2차 응집시키는 단계(S120) 및 벤토나이트 입자를 첨가하여 3차 응집 및 흡착시키는 단계(S130)를 포함한다.
제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 1차 응집시키는 단계(S110)
초지 공정 중에 탈수되는 백수에 제1 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집시킨다.
상기 백수에는 지료가 수용되어 있으며, 지료가 수용된 백수는 저장용기(machine chest)와 같은 습윤펄프 저장용기에 보관되어 있을 수 있다.
상기 지료의 농도는 대략 1~5% 일 수 있으며, 상기 백수는 탁도가 높은 슬러리 상태일 수 있다. 예를 들어, 상기 백수의 탁도는 2000NTU 이상일 수 있다.
상기 지료가 수용되는 백수에는 음이온을 띠는 섬유 혹은 미세섬유가 존재하는데, 여기에 제1 보류제를 첨가함으로써 전기 전도도를 이용하여 이러한 음이온성 미세물질을 1차적으로 응집시킬 수 있다. 상기 제1 보류제는 보류를 잘 시켜주기 위해 첨가되는 것으로, 음이온을 띠는 섬유에 흡착되거나 또는 지료 내의 미세섬유와 응집되어 제1 플록(floc)을 형성하게 된다.
본 발명의 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드(C-PAM)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에탄아미늄, N,N,N-트라이메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)옥시]클로라이드, 2-프로펜아마이드를 함유하는 중합체로서, 수용상과 오일상을 유화시켜 제조될 수 있다.
수용상은 다음과 같이 형성될 수 있다.
수용상은 아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머 10~40중량부, 분자량 조절제 0.1~2중량부, 완충제 0.1~10중량부, 중화조절제 3~5중량부를 포함한다. 상기 아크릴아마이드는 비이온성 모노머로 첨가된다. 상기 양이온성 4급 모노머는 디메틸 아미노에틸 아크릴레이트 메틸클로라이드, 디메틸 아미노에틸 아크릴레이트 벤질클로라이드, 디메틸 아미노에틸 메틸아크릴레이트 메틸클로라이드 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 양이온성 4급 모노머는 10~70중량부로 포함될 수 있으며, 10~40중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 양이온성 4급 모노머의 첨가량이 10~40중량부를 벗어나는 경우, 보류제의 이온성을 0.5~2.0meq/g 영역으로 조절하기 어려울 수 있다. 상기 분자량 조절제는 하이포아인산 나트륨 및 히드록시 초산 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 분자량 조절제의 첨가량이 0.1~2중량부를 벗어나는 경우, 원하는 분자량으로 조절하기 어려울 수 있다. 상기 완충제는 호박산, 암모늄 클로라이드, 말레인산 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 완충제의 첨가량이 0.1~10중량부를 벗어나는 경우, 중합 시 반응 안정성에 문제점이 발생한다. 그리고 중화조절제는 수산화나트륨, 암모니아수 및 탄산칼륨 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 중화조절제는 pH 3~5를 기준으로 3~5중량부로 첨가되는 것이 바람직하며, 첨가량의 약간의 차이는 발생할 수 있다.
오일상은 다음과 같이 형성될 수 있다.
하이드로 카본 오일 10~30중량부, 유화제 5~11중량부를 포함한다. 오일상에서 아크릴아마이드는 포함되지 않고, 오일상에 포함되는 성분의 함량은 아크릴아마이드 100중량부 기준이다.
상기 하이드로 카본 오일은 C12~14 이며, 비중은 0.75~1.0이다. 상기 하이드로 카본 오일은 물과 오일로 이루어진다. 상기 오일의 첨가량은 통상 역상유화 중합 시 W/O 비율이 2.2~3.0이면 유화점도와 유화중합 안정성에 충분한 검증을 확인한 후, 10~30중량부 범위에서 그 첨가량이 정해질 수 있다.
상기 유화제는 소수성 유화제와 친수성 유화제를 포함한다. 상기 소수성 유화제는 HLB1~7인 소르비탄 모노올레이트를 포함한다. 상기 친수성 유화제는 폴리옥시에틸렌 모노올레이트 및 폴리옥시에틸렌 라우릴레이트 중 1종 이상을 포함한다. 친수성 유화제에 포함되는 성분들은 HLB가 8~12일 수 있다. 상기 유화제의 첨가량이 5~11중량부를 벗어나는 경우, 수용상과 오일상의 충분한 유화가 이루어지지 않을 수 있다.
상기 수용상과 오일상을 개시제 0.002~0.1중량부와 분산제 1~10중량부 존재 하에서 35~60℃ 혼합하여 유화시킴으로써, 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 제조할 수 있다. 유화시키는 과정에서 유화제 및 유화 시간을 기준으로, 생성되는 제1 양이온성 폴리아마이드의 입경이 500~1500nm 일 때 안정된 유화중합 제품을 만들 수 있다.
상기 개시제는 암모늄 퍼설페이트(과항산암모늄, (NH4)2S2O8), 소듐 설파이트(아황산나트륨, Na2SO3) 및 아조 비스 염산계 중 1종 이상을 포함한다. 상기 분산제는 HLB가 8~14인 폴리옥시에틸렌 라우릴레이트를 포함한다.
이렇게 제조된 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에멀젼 또는 분말 형태로 백수에 투입될 수 있으며, 0.5~2.0meq/g의 저이온성을 나타낸다. 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에멀젼에서 폴리머 함량 30~42%를 나타내고, 분말에서 87~100%를 나타낸다. 그리고 양이온 4급 모노머 몰수는 에멀젼과 분말에서 4~20%를 나타내고, 분자량은 3~10(백만)을 나타낸다.
본 발명에서는 백수 중량을 기준으로 하여, 제1 보류제를 300~1200ppm 첨가하였을 때 우수한 탁도 개선효과를 나타낸다.
제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 2차 응집시키는 단계(S120)
이어서 상기 1차 응집된 백수에 제2 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 2차 응집시킨다.
상기 1차 응집된 백수에는 지료가 수용되어 있으며, 상기 지료는 팬 펌프에 의해 연속적으로 이송될 수 있다. 상기 1차 응집된 백수는 응집되지 않은 백수보다 탁도가 낮거나 혹은 탁도가 동일한 슬러리 상태일 수 있다.
상기 1차 응집된 백수에는 응집되지 않은 미세섬유가 존재할 수 있으며, 여기에 제2보류제를 첨가함으로써 음이온성 물질을 2차적으로 응집시킬 수 있다. 상기 제2보류제는 지료 내의 미세섬유와 응집되어 제2 플록을 형성하게 된다.
1차 응집 때 형성된 제1 플록은 기계적 전단(shear) 처리에 의해 기계적으로 분해되고, 분해된 플록은 제2 보류제를 투입하면서 보다 치밀한 제2 플록을 형성하게 한다. 이렇게 형성된 플록들은 섬유 간의 흡착을 많이 발생시키게 되고, 백수의 탁도를 개선시킴과 동시에 보류율과 지합에 유리한 조건을 형성시켜 준다.
이처럼 제지공정에서 섬유 보류는 중요한 요소이며, 보류제가 반응할 수 있는 순서로는 제지 백수 중에서 1차 반응이 음이온성 미세물질, 2차 반응이 미세섬유, 3차 반응이 장섬유이다.
만일, 제지 공정에서 제2 보류제를 먼저 투입하는 경우, 미세섬유보다 직경이 크거나, 길이가 긴 장섬유와 반응이 우선적으로 일어나면서 섬유의 제타전위에 반응기를 막게 된다. 이 상태에서 후단에 제1 보류제를 투입하게 되면, 제1 보류제의 이온성이 낮아 반응기를 찾지 못하고 응집성능 및 보류성능이 떨어지는 경향을 보인다.
따라서 본 발명에서처럼 제1 보류제를 먼저 투입한 후, 제2 보류제를 투입하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드(C-PAM)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것이 바람직하다.
상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에탄아미늄, N,N,N-트라이메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)옥시]클로라이드, 2-프로펜아마이드를 함유하는 중합체로서, 수용상과 오일상을 유화시켜 제조될 수 있다. 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드보다 양이온성 4급 모노머를 많은 함량으로 첨가하여 이온성을 2.0~3.5meq/g로 높게 조절할 수 있다.
수용상은 다음과 같이 형성될 수 있다.
수용상은 아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머 50~70중량부, 분자량 조절제 0.1~2중량부, 완충제 0.1~10중량부, 중화조절제 3~5중량부를 포함한다. 상기 양이온성 4급 모노머는 10~70중량부로 포함될 수 있으며, 50~70중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 양이온성 4급 모노머의 첨가량이 50~70중량부를 벗어나는 경우, 보류제의 이온성을 2.0~3.5meq/g 영역으로 조절하기 어려울 수 있다. 각 성분에 대한 사항은 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 수용상에서 전술한 바와 같다.
오일상은 다음과 같이 형성될 수 있다.
하이드로 카본 오일 10~30중량부, 유화제 5~11중량부를 포함한다. 오일상에서 아크릴아마이드는 포함되지 않고, 오일상에 포함되는 성분의 함량은 아크릴아마이드 100중량부 기준이다.
상기 하이드로 카본 오일은 C12~14 이며, 비중은 0.75~1.0이다. 상기 하이드로 카본 오일은 물과 오일로 이루어진다. 상기 오일의 첨가량은 통상 역상유화 중합 시 W/O 비율이 2.2~3.0이면 유화점도와 유화중합 안정성에 충분한 검증을 확인한 후, 10~30중량부 범위에서 그 첨가량이 정해질 수 있다.
상기 유화제는 소수성 유화제와 친수성 유화제를 포함한다. 유화제에 대한 사항은 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 오일상에서 전술한 바와 같다.
상기 수용상과 오일상을 개시제 0.002~0.1중량부와 분산제 1~10중량부 존재 하에서 35~60℃ 혼합하여 유화시킴으로써, 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 제조할 수 있다. 유화시키는 과정에서 유화제 및 유화 시간을 기준으로, 생성되는 제2 양이온성 폴리아마이드의 입경이 500~1500nm 일 때 안정된 유화중합 제품을 만들 수 있다.
상기 개시제와 분산제에 대한 사항은 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드에서 전술한 바와 같다.
이렇게 제조된 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는 2.0~3.5meq/g의 이온성을 나타내며, 에멀젼 또는 분말 형태로 백수에 투입될 수 있다. 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에멀젼에서 폴리머 함량 36~50%를 나타내고, 분말에서 폴리머 함량 87~100%를 나타낸다. 그리고 양이온 4급 모노머 몰수는 에멀젼과 분말에서 27~46%를 나타내고, 분자량은 5~9(백만)을 나타낸다.
본 발명에서는 백수 중량을 기준으로 하여, 제2 보류제를 500~1300ppm 첨가하였을 때 우수한 보류 및 탈수 향상효과를 나타낸다.
상기 S120 단계와 후술한 S130 단계 사이에, 지료가 수용되는 백수 중에 존재하는 응집체 크기보다 큰 입자(이물질)를 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.
응집체인 제1 플록 또는/및 제2 플록보다 크기가 큰 입자(이물질)을 스크린을 통과시켜 제거함에 따라, 백수의 탁도를 보다 개선시키고, 지료의 품질을 향상시킬 수 있다.
이물질을 제거하는 입자 제거 단계는 메쉬 크기의 거름망이 배치된 입자 제거부(50)에서 수행될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
벤토나이트 입자를 첨가하여 3차 응집 및 흡착시키는 단계(S130)
이어서, 상기 2차 응집된 백수에 점성을 가진 팽윤 물질인 벤토나이트 입자를 첨가함으로써 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시킨다.
이 단계에서는, 무기 음이온인 벤토나이트 입자를 첨가함에 따라 기계적 전단 처리에 의해 분해된 플록들을 보다 치밀하게 재응집 및 흡착되도록 할 수 있다. 이 단계에서는 미세섬유보다 직경이 크거나 또는 길이가 긴 장섬유와 주로 반응하게 되어 재응집이 이루어진다.
이에 따라 백수의 탁도를 개선시킴과 동시에 우수한 보류 효율을 나타낸다.
본 발명에서는 백수 중량을 기준으로 하여, 벤토나이트 입자를 1000~2500ppm 첨가하였을 때 우수한 재응집 및 흡착 효율을 나타낸다.
상기 S110 단계 내지 S130 단계는 팬 펌프에 의해, 지료가 수용되는 백수가 연속적으로 이송되면서 수행될 수 있다.
상기 S130 단계 이후인 마지막 단계에서는, 상기 지료를 와이어 상에 사출시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 사출된 지료는 탈수되어 시트로 형성된 후 건조된다.
한편, 제지 공정상 투입 위치가 없을 경우, 벤토나이트 투입 전에 제1 보류제 및 제2 보류제를 동시에 첨가할 수 있다.
도 2는 보류시스템의 장치를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2를 참조하여 본 발명의 산업용지 제조용 보류과정을 설명하면 다음과 같다.
보류 시스템은 저장용기(10), 탱크(20), 팬 펌프(30, 40), 입자 제거부(50) 및 사출부(60)가 순차적으로 나열된 공간에서 수행될 수 있다.
제1 보류제, 제2 보류제 및 벤토나이트 입자가 투입되는 위치는 제지 이송수단을 이용하여 물리적 전단력을 이용한 방식으로 선택될 수 있다. 이는 제조 설비를 활용하여 투입 위치를 선정한다는 의미이다.
저장용기(10)에 습윤 펄프(지료)가 수용되어 있다. 습윤 펄프는 백수와 지료를 이송하는 기기인 팬 펌프(30, 40)에 의해 연속적으로 이송된다.
상기 저장용기(10) 측면에는 백수가 저장된 탱크(20)가 배치되어 있다. 상기 탱크(20)는 상기 저장용기(10)로부터 이송되는 지료를 공급받는다. 상기 지료는 탱크(20)를 거쳐 입자 제거부(50) 및 사출부(60)로 이송된다.
상기 탱크(20) 측면에는 팬 펌프(30, 40)가 배치되어 있다. 상기 팬 펌프(30, 40)는 적어도 1개 이상일 수 있으며, 도 2에서는 제1 팬 펌프(30)와 제2 팬 펌프(40)로 도시하였다. 본 발명에서 제1 보류제 및 제2 보류제 각각은 팬 펌프의 입구 또는 출구에 투입될 수 있다. 예를 들어, 제1 보류제를 먼저 제1 팬 펌프(30)의 입구 또는 출구에 투입하여 선응집시키고, 제2 보류제를 제2 팬 펌프(40)의 입구 또는 출구에 투입하여 2차 응집시킬 수 있다.
또는 제지 공정상 투입 위치가 없을 경우, 벤토나이트 투입 전에 제1 보류제와 제2 보류제를 동시에 투입하여 응집시킬 수 있다.
상기 제1 보류제와 제2 보류제에 의해 응집된 플록들은 전단 처리에 의해 분해되면서 재응집될 수 있다.
상기 팬 펌프(30, 40) 측면에는 입자 제거부(50)가 배치되어 있다. 상기 입자 제거부(50)는 팬 펌프(30, 40)로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수 중 응집체 크기보다 큰 입자를 제거한다.
상기 제2 보류제를 투입하고 나면, 입자 제거부(50)의 전단 또는 후단에 벤토나이트 입자를 투입할 수 있다. 벤토나이트 입자를 투입하여 재응집 및 재흡착이 이루어지도록 함으로써, 지료에서 우수한 보류 효율을 나타낸다.
벤토나이트 입자가 입자 제거부(50)의 전단에 투입되는 경우, 재응집 및 재흡착이 이루어지고, 팬 펌프에 의해 이송되는 지료는 입자 제거부(50)에서 원료 중의 굵은 입자, 즉, 이물질을 제거한 후, 사출부(60)로 이송된다.
벤토나이트 입자가 입자 제거부(50)의 후단에 투입되는 경우, 입자 제거부(50)에서 이물질을 제거한 후, 재응집 및 재흡착이 이루어지도록 하고, 사출부(60)로 이송된다.
상기 입자 제거부(50) 측면에는 사출부(60)가 배치되어 있다. 상기 사출부(60)는 팬 펌프(30, 40)에 의해 공급된 원료를 초지기의 폭 방향에 걸쳐 균일한 속도로 와이어 상에 사출시킨다.
이처럼, 보류를 하기 위해 펄프와 부재료가 응집되고 깨지고 재응집을 거듭하면서 백수의 탁도, 공정상의 탈수와 지합에 영향을 미치게 되어 생산성과 품질에 영향을 미치게 된다.
본 발명에서는 제1 보류제, 상기 제1 보류제보다 이온성이 높은 제2보류제 및 벤토나이트를 선택하여 탁도 개선 뿐만 아니라 보류 및 탈수 효율 측면에서 시너지 효과를 내어, 보다 효율적인 보류를 진행시킬 수 있다.
이와 같이 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법에 대하여 그 구체적인 실시예를 살펴보면 다음과 같다.
1) 원료 및 백수는 아진제지 시료를 채취하여 지료 농도가 1%가 되도록 조제하여 진행하였다. 조제된 1% 지료 및 백수의 물성은 다음과 같다.
[표 1]
Figure 112019096238710-pat00001
2) 표 2에서와 같이, 제2 보류제로서 양이온 폴리아크릴아마이드(C-PAM)의 이온성 변화를 주고, 분자량은 7백만으로 고정하였고, 표 3에서와 같이 이온성별 성능을 검증하였다.
표 2에서 샘플 1~4의 양이온 폴리아크릴아마이드(C-PAM)는 다음과 같이 제조되었다.
먼저, 아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머(디메틸 아미노에틸 아크릴레이트 메틸클로라이드, 디메틸 아미노에틸 아크릴레이트 벤질클로라이드, 디메틸 아미노에틸 메틸아크릴레이트 메틸클로라이드) 10~70중량부로 조절하고, 분자량 조절제(하이포아인산 나트륨) 1중량부, 완충제(암모늄클로라이드) 10중량부, 중화조절제(암모니아수, 탄산칼륨) 3중량부를 혼합하여 수용상을 마련하였다.
이어서, W/O 비율이 2.5인 하이드로 카본 오일 10중량부, 유화제 10중량부를 혼합하여 오일상을 마련하였다.
이어서, 마련된 수용상과 오일상을 개시제((NH4)2S2O8) 0.1중량부 및 분산제(폴리옥시에틸렌 라우릴레이트) 1중량부 존재 하에서 40℃에서 교반하여 양이온성 폴리아크릴아마이드를 제조하였다.
[표 2]
Figure 112019096238710-pat00002
[표 3]
Figure 112019096238710-pat00003
표 3을 참조하면, 보류 및 탈수 부분에서는 3meq/g(샘플 3) 부분에서 우수한 경향을 보였다. 탁도 부분에서는 1eq/g(샘플 1) 에서 우수한 경향을 보였다.
2) 표 4에서와 같이, 보류제(C-PAM(1), C-PAM(2))와 벤토나이트 입자를 마련하였다.
표 4에서 사용된 제1 양이온 폴리아크릴아마이드(C-PAM(1))는 다음과 같이 제조되었다. 양이온성 4급 모노머 10중량부, 분자량 조절제를 2중량부로 첨가한 것을 제외하고는 상기 C-PAM의 제조방법과 동일한 방법으로 제조하였다.
[표 4]
Figure 112019096238710-pat00004
C-PAM(1)의 첨가량 변화를 주고, C-PAM(2)와 벤토나이트의 첨가량을 고정하여, 표 5에서와 같이 성능을 관찰하였다.
[표 5]
Figure 112019096238710-pat00005
표 5를 참조하면, C-PAM(2) 단독으로는 보류 및 탈수에서 성능이 미흡하고, 탁도에서도 개선 효과가 거의 없음을 보인다.
반면, C-PAM(1) 및 C-PAM(2)를 융합하여 실험한 결과, 보류 및 탈수에서 우수한 결과를 보여주며, 탁도 개선 효과도 큰 것으로 보인다. C-PAM(1) 및 C-PAM(2)와 함께 벤토나이트 입자를 투입함에 따라, 월등히 감소된 탁도를 보였으며, 이는 양호한 보류도를 나타낸다.
따라서 이러한 결과는 보류제로서, C-PAM(1), C-PAM(2) 및 벤토나이트의 사용이 백수의 탁도와 보류 및 탈수 성능을 모두 개선시킴을 나타낸다.
하지만, C-PAM(1)의 첨가량이 1200ppm을 초과하는 경우 제지에서 보류제 투입량이 증가함에 따라 과보류로 인해 지합이 트러지면서 종이물성 및 공정에 지절원인으로 발생할 수 있게 된다. 이에 따라 보류율은 대략 90% 이하로 관리가 필요하며, 실험적 결과는 참고용으로 현장적용 시 공정사항에 따라 조절하는 것이 바람직하다.
이처럼, 본 발명은 제지기술 변화에 따른 맞춤형 보류시스템으로 공정백수의 정화에 맞춰진 기술이다.
종래에는 무기 응결제, 양이온 고분자, 음이온 고분자를 첨가하여 후단에 고분자로 섬유반응을 진행하였기 때문에 지합의 문제와 탁도 개선에 한계가 있었다. 또한 백수 내에 음이온성이 높아지면서 저보류율로 인해 공정에 악영향을 주는 문제점이 있었다. 제지에 적용한 사례를 보면 보통 백상지에 적합한 보류 시스템으로 되어 있고 산업용지에는 부적합한 시스템이다.
본 발명에서는 제1 보류제, 상기 제1 보류제보다 이온성이 높은 제2보류제 및 벤토나이트를 선택하여, 종래 문제점을 개선시킴으로써, 탁도 개선 뿐만 아니라 보류 및 탈수 효율 측면에서 시너지 효과를 내어, 보다 효율적인 보류를 진행시킬 수 있다.
이상과 같이 본 발명에 대해서 예시한 도면을 참조로 하여 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시 예와 도면에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시 예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.
10 : 저장용기
20 : 탱크
30 : 제1 팬 펌프
40 : 제2 팬 펌프
50 : 입자 제거부
60 : 사출부

Claims (11)

  1. (a) 초지 공정 중에 탈수되고 지료가 수용되는 백수에 제1 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집시키는 단계;
    (b) 상기 1차 응집된 백수에 제2 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 2차 응집시키는 단계; 및
    (c) 상기 2차 응집된 백수에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키는 단계;를 포함하고,
    상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하며,
    상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것인 산업용지 제조용 보류방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드는
    아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머 10~40중량부, 분자량 조절제 0.1~2중량부, 완충제 0.1~10중량부, 중화조절제 3~5중량부를 포함하는 수용상, 및 하이드로 카본 오일 10~30중량부, 유화제 5~11중량부를 포함하는 오일상을 개시제, 분산제와 혼합하여 유화시켜 제조되는 산업용지 제조용 보류방법.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는
    아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머 50~70중량부, 분자량 조절제 0.1~2중량부, 완충제 0.1~10중량부, 중화조절제 3~5중량부를 포함하는 수용상, 및 하이드로 카본 오일 10~30중량부, 유화제 5~11중량부를 포함하는 오일상을 개시제, 분산제와 혼합하여 유화시켜 제조되는 산업용지 제조용 보류방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 0.5~2.0meq/g로 조절되고,
    상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 2.0~3.5meq/g로 조절되는 산업용지 제조용 보류방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 (b) 단계와 (c) 단계 사이에,
    지료가 수용되는 백수 중에 존재하는 응집체 크기보다 큰 입자를 제거하는 단계;를 더 포함하는 산업용지 제조용 보류방법.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서,
    상기 산업용지 제조용 보류방법은 팬 펌프에 의해, 지료가 수용되는 백수가 이송되면서 수행되는 산업용지 제조용 보류방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 3차 응집 및 흡착시키는 단계 이후에,
    상기 지료를 와이어 상에 사출시키는 단계;를 더 포함하는 산업용지 제조용 보류방법.
  11. 지료가 수용되는 저장용기;
    초지 공정 중에 탈수되는 백수를 저장하며, 상기 저장용기 측면에 배치되어 상기 저장용기로부터 이송되는 지료를 공급받는 탱크;
    상기 탱크 측면에 배치되어, 상기 탱크로부터 배출되는 지료가 수용되는 백수를 이송시키는 팬 펌프;
    상기 팬 펌프 측면에 배치되어, 상기 팬 펌프로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수 중 응집체 크기보다 큰 입자를 제거하는 입자 제거부; 및
    상기 입자 제거부 측면에 배치되어, 상기 입자 제거부로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수를 와이어 상에 사출시키는 사출부;를 포함하고,
    상기 팬 펌프의 입구 또는 출구에 제1 보류제 및 제2 보류제를 순차적으로 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집 및 2차 응집시키며,
    상기 입자 제거부의 입구 또는 출구에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키며,
    상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하며,
    상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것인 산업용지 제조용 보류시스템.

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