FR2583734A1 - Procede pour la production de nitrure de silicium a partir de polycarbosilane. - Google Patents
Procede pour la production de nitrure de silicium a partir de polycarbosilane. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2583734A1 FR2583734A1 FR8608925A FR8608925A FR2583734A1 FR 2583734 A1 FR2583734 A1 FR 2583734A1 FR 8608925 A FR8608925 A FR 8608925A FR 8608925 A FR8608925 A FR 8608925A FR 2583734 A1 FR2583734 A1 FR 2583734A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- silicon nitride
- production
- polycarbosilane
- ammonia
- fibers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/584—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon nitride
- C04B35/589—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon nitride obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B25/00—Single-crystal growth by chemical reaction of reactive gases, e.g. chemical vapour-deposition growth
- C30B25/005—Growth of whiskers or needles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
- C30B29/38—Nitrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE WHISKERS DE NITRURE DE SILICIUM CONSISTANT A REALISER LA CUISSON D'UN POLYCARBOSILANE SE PRESENTANT SOUS LA FORME D'UNE POUDRE OU DE FIBRES FILEES, A 1300C OU AU-DESSUS, DANS UNE ATMOSPHERE D'AMMONIAC GAZEUX OU DANS UN COURANT D'AZOTE GAZEUX ET D'AMMONIAC GAZEUX, DANS UN FOUR DE CUISSON.
Description
i
PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE NITRURE DE SILICIUM A PARTIR DE POLYCARBOSILANE.
La présente invention se rapporte à un procédé pour la production de whiskers de nitrure de silicium, et, plus particulièrement, à un procédé pour la production des whiskersde nitrure de silicium, qui présentent une bonne compatibilité avec le métal au moment de la production d'un
métal renforcé par des fibres.
Divers types de procédé ont été mis en oeuvre Jusqu'ici pour produire du nitrure de silicium, comme cela
est montré par les schémas réactionnels chimiques suivants.
Les procédés ainsi mis en oeuvre comprennent un procédé consistant à réduire de la silice présentant une pureté élevée par du coke, à une température élevée, conformément au schéma réactionnel chimique <1), un procédé consistant à faire réagir du tétrachlorure de silicium avec de l'ammoniac en phase vapeur, conformément au schéma réactionnel (2), un procédé consistant à décomposer l'imide de silicium en phase vapeur (schéma réactionnel (3)), et un procédé consistant à nitrurer directement le silicium métallique (schéma réactionnel (4)): 3SiO2 t 6C t 2N2 Si3N4 + 6CO... (1) 3SiC14 r 4NH3- Si3N4 t 12HC1... (2) 3Si(NH)2 Si3N4 t 2NH3... (3) 3Si t 2N2 > Si3N4. (4) Dans la production du nitrure de silicium par les procédés classiques, il est difficile de séparer d'une manière parfaite le produit de ses substances de départ. En conséquence, on n'obtient pas de nitrure de silicium présentant une pureté élevée. Si l'on utilise un tel nitrure de silicium moins pur comme matière de renforcement pour métaux renforcés par des fibres (ci-après désignés par l'abréviation "MRF"), le nitrure de silicium n'est pas D compatible avec le métal, ce qui ne permet pas d'obtenir
un NRF présentant d'excellentes caractéristiques.
Les présents inventeurs ont effectué des études pour tenter de découvrir un procédé pour la production d'un excellent nitrure de silicium fibreux, ce qui leur a permis de découvrir que si l'on effectue la cuisson d'un polycarbosilane sous la forme de poudre ou de fibres filées, à 1300'C ou au-dessus, dans une atmosphère d'ammoniac, on obtient des whiskers de nitrure de silicium, et que,si les whiskers ainsi obtenus sont utilisés dans la production d'un métal renforcé par des fibres (]RF), on
obtient un NRF présentant d'excellentes caractéristiques.
Ils ont ainsi réalisé la-présente invention.
L'essentiel de ce qui constitue la présente invention est d'obtenir deswhiskers de nitrure de silicium par cuisson d'un polycarbosilane sous la forme d'une poudre ou de fibres filées, à 1300'C ou au-dessus,
dans une atmosphère d'ammoniac gazeux.
Le polycarbqsilane est représenté par la formule suivante: l 1iSi-CH2+n R2 dans laquelle Ri et R2 représentent chacun un groupe alkyle renfermant de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe phényle, ces restes Ri et R2 pouvant être identiques en même temps, et n est un nombre entier de 1 à 5. La réaction permettant d'obtenir le nitrure de silicium désiré est représentée par le schéma réactionnel suivant: au moins 1300QC Ri tSi-CH2tnt NH3 - Si3N4 R2 S La présente invention sera expliquée plus en détail avec référence au dessin annexé sur lequel: - la Figure i est un spectre de diffraction des rayons X du nitrure de silicium obtenu conformément à la présente invention; - la Figure 2 est une photomicrographie (grossissement: 3000) du nitrure de silicium de la Figure 1; et - la Figure 3 représente schématiquement un appareillage
pour la production de nitrure de silicium.
On expliquera maintenant, en référence au dessin annexé, un appareillage courant pour la synthèse du nitrure
de silicium.
Si l'on se réfère à la figure 3, on voit que le chiffre de référence 1 désigne une bombe d'azote gazeux présentant une pureté élevée, le chiffre de référence 2, une bombe d'ammoniac gazeux présentant une pureté élevée, les chiffres de référence 3 et 4 désignent chacun un débitmètre, et les chiffres de référence 5 et 6 désignent chacun une soupape d'arrêt. Le chiffre de référence 7 désigne un mélangeur de gaz, pour mélanger les gaz ammoniac et azote, les tubes d'alimentation du mélangeur en gaz ammoniac et azote étant dotés de clapets de retenue respectivement 8 et 9. Le mélange des gaz azote et ammoniac est séché dans une colonne de séchage 10, pour être envoyé dans un four de
cuisson 11.
Pour sa cuisson dans le four de cuisson 11, le polycarbosilane est chargé dans une nacelle placée dans ledit four, après quoi on réduit la pression régnant dans ce dernier à l'aide d'une pompe à vide 12, puis on le chauffe, tout en y faisant passer un mélange de gaz ammoniac et azote, ce qui permet de convertir le polycarbosilane présent dans le four en le nitrure de silicium désiré. Par ailleurs, le chiffre de référence 13 sur le dessin désigne un manomètre, et le chiffre de référence 14, un dispositif
d'arrêt pour empêcher un écoulement à contre-courant.
Le nitrure de silicium obtenu conformément & la présente invention se présente sous la forme de whiskers et s'il est utilisé dans la production d'un NRF, il présentera une bonne compatibilité avec le métal en raison de sa faible teneur en impuretés, ce qui permet d'obtenir un RXF présentant une résistance élevée. En outre, le procédé pour la production de nitrure de silicium conformément à la présente invention est simple par comparaison avec les procédés classiques. Plus spécifiquement, il consiste
seulement à traiter un polycarbosilane, à 1300'C ou au-
dessus, dans une atmosphère d'ammoniac.
Le KRF comportant des whiskersde nitrure de silicium de la présente invention peut être soumis à une technique classique de traitement de l'aluminium. Ainsi, il peut être moulé par extrusion, laminé, et forgé pour obtenir des barres rondes, des feuilles, des articles déformés et des tuyaux, qui sont tous excellents en ce qui concerne le module de traction, la résistance à la traction et le volume fibreux. Exe=pie Cent grammes <100 g) de polycarbosilane particulaire (son poids moléculaire moyen est d'environ 2000, et son point de fusion est de 220 à 230'C) ont été chargés dans une nacelle en alumine, qui est placée dans un four tubulaire de petite taille (élément générateur de chaleur: Siliconit) et ensuite subissent une cuisson à l'intérieur de ce four, pendant une heure, à 1400'C, alors que l'on fait s'écouler 0,5 1/min. de chacun des gaz ammoniac et azote de pureté élevée, ce qui permet d'obtenir
un corps cuit.
Le corps cuit ainsi obtenu a été soumis à une diffraction des rayons X, ce qui a permis de trouver des pics respectivement à 43,4 , 38,9 , 35,3', 34,8 , 31,0 , 22,9 et 20,6 , pour 26, comme représenté sur la Figure 1, et on a confirmé qu'il s'agissait du a-SisN'. En outre, une photomicrographie d'un grossissement 3000 du corps cuit a indiqué que les fibres se présentaient sous la forme de whiskerset présentaient un diamètre de 0,1 & 2,2 um et une longueur d'au moins 0,2 mm, comme cela est représenté sur la
Figure 2.
Essai 1 (MRF contenant deswhiskers de nitrure de silicium) Un MRF contenant des whiskersde nitrure de silictum a été obtenu par un procédé de forgeage sous haute pression, conformément à la norme JIS Natrix A6061. Le NRF ainsi obtenu a été mesuré pour déterminer son volume de fibres (vf) avec, comme résultat, la valeur de 30%. L'observation de la partie interne du MRF a révélé que le NRF ne présentait pas de vide et qu'à la fois les fibres et la matrice étaient liées ensemble suffisamment pour former un
composite consolidé.
Le MRF a également été mesuré pour déterminer ses propriétés mécaniques à la température ambiante (293K), avec, comme résultats, une valeur de résistance à la traction de 80 kg/mmi (v 80.10 Pa) et un module de traction
de 15 tonnes/mm2 ( _ 15.1010 Pa).
D'autre part, le vf du produit classique était de
% et sa résistance à la traction de 20 kg/mie( 20.107 Pa).
ERai 2 Un MRF du type feuille, contenant des whiskersde nitrure de silicium, a été obtenu à partir du lingot de NRF fabriqué à l'Essai 1, au moyen d'un laminage. Le résultat de
la mesure du vf du produit ainsi obtenu était de 30%.
L'observation de la partie interne du produit a montré que ce dernier présentait une structure composite consolidéedans laquelle n'existait aucun vide et l'adhérence des fibres à la matrice était satisfaisante. Le résultat de la mesure des caractéristiques mécaniques du produit & la température ambiante <293K> était de 80 kg/min ( 80.10 Pa) pour la résistance à la traction, et de 15 tonnes/mm2 ( 15.1010 Pa) pour le
module de traction.
Un MRF en forme de barre, contenant les whiskers de nitrure de silicium, a été produit à partir du lingot de NRF
fabriqué & l'Essai 1, au moyen d'un moulage par extrusion.
Le résultat de la mesure de vf du produit ainsi obtenu était de 30%. On a confirmé que le produit était un bon composite, qui ne présentait guère de rupture de fibres et dont les
fibres étaient orientées dans la direction de l'extrusion.
Les propriétés mécaniques mesurées & la température ambiante (293K> étaient de 100 kg/mm9( 100.107Pa)pour la résistance à la
traction, et de 18 tonnes/mu2 ( 18.10 Pa) pour le module de traction.
En outre, la résistance à la traction du produit, à température élevée, a été trouvée comme étant de 80 kg/mm2 ( 80.107 Pa) à 300"C, ce qui.était une valeur très élevée par
comparaison avec celle des alliages classiques d'aluminium.
Claims (5)
1. Procédé pour la production de nitrure de silicium, caractérisé par le fait qu'il consiste à réaliser la cuisson d'un polycarbosilane se présentant sous la forme d'une poudre ou de fibres filées, & 1300'C ou audessus,
dans une atmosphère d'ammoniac gazeux.
2, Procédé pour la production de nitrure de silicium selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'atmosphère d'ammoniac gazeux consiste en un courant
d'ammoniac gazeux et d'azote gazeux en mélange.
3. Procédé pour la production de nitrure de silicium selon la revendicationlcu2caractérisé par le fait que le polycarbosilane présente un groupe alkyle renfermant de 1 à 5 atomes de carbone et un groupe phényle dans le
motif récurrent.
4. Procédé pour la production de nitrure de silicium selon la revendicationa1u2caractérisé par le fait que le polycarbosilane présente deux groupes alkyle renfermant chacun de 1 à 5 atomes de carbone dans le motif récurrent.
5. Procédé pour la production de nitrure de silicium selon la revendicationlou2caractérisé par le fait que le polycarbosilane présente deux groupes phényle dans le
motif récurrent.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60134350A JPS61295298A (ja) | 1985-06-21 | 1985-06-21 | 窒化ケイ素の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2583734A1 true FR2583734A1 (fr) | 1986-12-26 |
FR2583734B1 FR2583734B1 (fr) | 1990-08-31 |
Family
ID=15126305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR868608925A Expired - Fee Related FR2583734B1 (fr) | 1985-06-21 | 1986-06-20 | Procede pour la production de nitrure de silicium a partir de polycarbosilane. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61295298A (fr) |
CA (1) | CA1247326A (fr) |
DE (1) | DE3619888A1 (fr) |
FR (1) | FR2583734B1 (fr) |
GB (1) | GB2178417B (fr) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3707225A1 (de) * | 1987-03-06 | 1988-09-15 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von siliciumcarbidfaser |
US5814290A (en) * | 1995-07-24 | 1998-09-29 | Hyperion Catalysis International | Silicon nitride nanowhiskers and method of making same |
CN102659086B (zh) * | 2012-05-04 | 2014-08-20 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种氮化硅纳米纤维毡的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3399979A (en) * | 1963-11-01 | 1968-09-03 | Union Carbide Corp | Process for producing metal nitride fibers, textiles and shapes |
US4097294A (en) * | 1976-08-23 | 1978-06-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Preparation of ceramics |
EP0200326A1 (fr) * | 1985-04-01 | 1986-11-05 | Dow Corning Corporation | Procédé de préparation de matériaux céramiques avec des teneurs en carbone réduites |
-
1985
- 1985-06-21 JP JP60134350A patent/JPS61295298A/ja active Granted
-
1986
- 1986-06-09 GB GB08613939A patent/GB2178417B/en not_active Expired
- 1986-06-13 DE DE19863619888 patent/DE3619888A1/de not_active Withdrawn
- 1986-06-20 FR FR868608925A patent/FR2583734B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-20 CA CA000512074A patent/CA1247326A/fr not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3399979A (en) * | 1963-11-01 | 1968-09-03 | Union Carbide Corp | Process for producing metal nitride fibers, textiles and shapes |
US4097294A (en) * | 1976-08-23 | 1978-06-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Preparation of ceramics |
EP0200326A1 (fr) * | 1985-04-01 | 1986-11-05 | Dow Corning Corporation | Procédé de préparation de matériaux céramiques avec des teneurs en carbone réduites |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3619888A1 (de) | 1987-01-02 |
GB2178417B (en) | 1988-10-26 |
GB8613939D0 (en) | 1986-07-16 |
JPH0477719B2 (fr) | 1992-12-09 |
JPS61295298A (ja) | 1986-12-26 |
CA1247326A (fr) | 1988-12-28 |
GB2178417A (en) | 1987-02-11 |
FR2583734B1 (fr) | 1990-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4617055A (en) | Metal cored ceramic surfaced fine powder material and apparatus and method for making it | |
US5385195A (en) | Nickel coated carbon preforms | |
US20070189953A1 (en) | Method for obtaining carbon nanotubes on supports and composites comprising same | |
CA1263963A (fr) | Procede de traitement thermique d'un polysilazane contenant des groupes = si et des groupes = si - n - | |
US4481257A (en) | Boron coated silicon carbide filaments | |
US4594101A (en) | Fine composite powder material and method and apparatus for making the same | |
FR2583734A1 (fr) | Procede pour la production de nitrure de silicium a partir de polycarbosilane. | |
US4756753A (en) | Particles dispersed aluminum matrix composites and method for making same | |
FR2373348A1 (fr) | Procede de fabrication d'une masse d'abrasion mise en forme | |
EP0091108B1 (fr) | Matériau composite comprenant une matrice métallique et un matériau pulvérulent fin à noyau métallique et surface céramique ainsi que procédé et appareil pour sa production | |
EP0300862A2 (fr) | Composition à base d'un nouveau polycarbosilane, sa préparation et son application à la fabrication de produits et articles céramiques à base de carbure de silicium | |
JPH01224213A (ja) | 粒状窒化アルミニウム又はアルミニウム及びホウ素の窒化物の混合物の製造法 | |
EP0616972A1 (fr) | Procédé de préparation de poudre pour céramique en nitrure et/ou carbure métallique et/ou métalloidique par pyrolise-flash et la poudre ainsi obtenue | |
US5194409A (en) | Process for producing bn-coated SiC whisker and process for producing ceramic comprising said bn-coated SiC whisker as reinforcement | |
JPS59208046A (ja) | 粒子分散型複合材料の製造方法 | |
Leu et al. | Substrate effect on the preparation of silicon carbide whiskers by chemical vapor deposition | |
WO1995019317A1 (fr) | Plaquettes a base de nitrure d'aluminium, procede de preparation et utilisations | |
FR2680365A1 (fr) | Fritte de fibres minerales et procede de fabrication de ce fritte. | |
WO1995019325A1 (fr) | Corps poreux a base de nitrure d'aluminium, procede de preparation et utilisations | |
JP2669912B2 (ja) | 繊維強化金属複合材料の製造方法 | |
JP2586083B2 (ja) | 繊維成型体の製造方法 | |
JPH1143729A (ja) | 高温強度に優れたアルミニウム複合材料の製造方法 | |
RU1773867C (ru) | Способ получени пироуглерода | |
JP2792192B2 (ja) | チタニアウイスカ強化Al系複合材料の製造方法 | |
SU443119A1 (ru) | Способ осаждени металлов и сплавов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |