FI90778B - Menetelmä suurimolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä suurimolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI90778B FI90778B FI870900A FI870900A FI90778B FI 90778 B FI90778 B FI 90778B FI 870900 A FI870900 A FI 870900A FI 870900 A FI870900 A FI 870900A FI 90778 B FI90778 B FI 90778B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- process according
- group
- water
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 96
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 69
- -1 halogen ion Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 23
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims description 3
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims description 3
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100294102 Caenorhabditis elegans nhr-2 gene Proteins 0.000 claims 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 53
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 44
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)azo-2-methylpropanimidamide Chemical compound NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNDVNJWCRZQGFQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N,N-bis(methylamino)hex-2-enamide Chemical class CCCC=C(C)C(=O)N(NC)NC JNDVNJWCRZQGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N alpha-camphorene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C1CCC(CCC=C(C)C)=CC1 GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229940024874 benzophenone Drugs 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003295 industrial effluent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCBBWYIVFRLKCD-UHFFFAOYSA-N n-[2-(dimethylamino)ethyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical class CN(C)CCNC(=O)C(C)=C DCBBWYIVFRLKCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQKICIMIPUDBL-UHFFFAOYSA-N n-[2-(dimethylamino)ethyl]prop-2-enamide Chemical class CN(C)CCNC(=O)C=C WDQKICIMIPUDBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFKEEALECCKTJ-UHFFFAOYSA-N n-propylprop-2-enamide Chemical class CCCNC(=O)C=C WDFKEEALECCKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- AIUAMYPYEUQVEM-UHFFFAOYSA-N trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium Chemical class C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C AIUAMYPYEUQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFMMZYROHDWPJ-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium Chemical class CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C USFMMZYROHDWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/903—Removal of residual monomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
90778
Menetelmä suurimolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää akryylipolymeerin 5 valmistamiseksi/ jonka liukenevuus veteen on erinomainen ja jolla on korkea moolimassa, ja tarkemmin ottaen menetelmää hiukkasjakoisen, vesiliukoisen, suurimolekyylisen polymeerin valmistamiseksi valopolymeroimalla, jonka liukenevuus veteen on erinomainen ja joka koostuu kooltaan 10 homogeenisista hiukkasista.
Vesiliukoisia akryylipolymeerejä, erityisesti akryyli-amidipolymeerejä on käytetty laajasti paperin liimausainee-na, viskositeetin säätöaineena, jäteveden käsittelyaineena, saostusaineena malmin käsittelyssä jne. Erityisesti käyttö 15 erilaisten teollisuusjätevesien flokkulointiaineena on viime vuosina kasvanut jatkuvasti ympäristön saastumisen välttämiseksi. Yleensä on ajateltu, että vesiliukoisten polymeerien ominaisuudet, joita flokkulointiaineena käyttö edellyttää, on verrannollisia moolimassaan ja siten on ole-20 massa kasvava tarve saada käyttöön yhä suuremman moolimassan omaavia vesiliukoisia polymeerejä.
Vesiliukoisia akryylipolymeerejä on valmistettu massa-, suspensio-, emulsio- tai liuospolymeroimalla. Flok-kulointiaineena käyttökelpoiset suurimolekyyliset polymee-25 rit on yleensä valmistettu polymeroimalla monomeerin vesi-liuos.
Yleisin menetelmä suurimolekyylisten, vesiliukoisten polymeerien valmistamiseksi vesiliuossysteemissä on polyme-rointi polymerointi-initiaattorin, joka lämpöenergian vai-30 kutuksesta synnyttää radikaalin, tai peroksidia pelkistävän redoks-initiaattorin avulla, jolloin polymerointi toteutetaan lievissä olosuhteissa, esim. käyttäen monomeerin suhteellisen pientä konsentraatiota ja mahdollisimman matalaa lämpötilaa.
35 Muita polymerointimenetelmiä, joissa ei käytetä hyväk si lämpöenergiaa, ovat menetelmä, jossa käytetään hyväksi 2 valoenergiaa, esim. ultraviolettisäteitä tai näkyvän valon säteitä, menetelmä, jossa käytetään hyväksi säteilyenergiaa, menetelmä, jossa polymerointi toteutetaan korkeassa paineessa sekä vastaavat. Esimerkiksi tutkimattomassa JP-patentti-5 julkaisussa (Tokkyo Kokai) nro 2094/1971 esitetään menetelmä vesiliukoisen polymeerin valmistamiseksi säteilypolyme-roimalla etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin vesi-liuos .
Valo- tai säteilyinitioitu polymerointi tuottaa 10 kuitenkin herkästi polymeerin, joka sisältää runsaasti kol miulotteista verkkorakennetta eli veteen liukenematonta polymeeriä, koska polymerointienergia on hyvin suuri ja polymeroituminen etenee suurella nopeudella siten, että oksaspolymeroituminen kiihtyy. Vaikka saataisiinkin vain 15 lievästi verkkorakenteista polymeeriä, moolimassa on erittäin alhainen eikä polymeeri sovellu kaikkiin suurta moolimassaa edellyttäviin käyttötarkoituksiin, esim. flokkulointiaineeksi. Nykytilanne on se, että edellä mainituista syistä valo- tai säteilyinitiointia käyttävä poly-20 merointimenetelmä ei juurikaan sovi vesiliukoisten, suuren moolimassan omaavien polymeerien tuotantoon teollisessa mitassa.
Toisaalta valo- tai säteilyinitioitu polymerointi on sikäli edullinen, että polymeroituminen etenee suurella 25 nopeudella. Esim. polymeroitaessa monomeerin vesiliuosta, johon on tavalliseen tapaan, joskin tavallista enemmän lisätty polymerointi-inhibiittiä, lämpöenergia ei helposti käynnistä polymerointia, mutta käynnistys tapahtuu hyvin lyhyessä ajassa säteilytettäessä valolla. Koska valon käyttö 30 energian lähteenä on viime vuosina ollut halpaa, on valo- energian käyttö vesiliukoisten suurimolekyylisten polymeerien teollisuusmittaisessa valmistuksessa erityisen toivottavaa .
Valoinitioidulla polymeroinnilla on myös eräitä etu-35 ja verrattuna tavanomaisiin, lämpöenergiaa käyttäviin poly- merointimenetelmiin. Koska polymeroitumisnopeus on hyvin 90778 3 suuri, lyhenee esim. polymeroitumisaika huomattavasti ja tämän seurauksena tuotantoteho paranee. Monomeerien myrkyllisyyteen viime aikoina kiinnitetyn huomion valossa on todettava, että monomeerien hyvä konversio johtaa ympä-5 ristön saastumisen vähenemiseen. Laitoksetkin voidaan tehdä pienemmiksi, koska polymerointi voi olla jatkuvatoiminen ja lyhytkestoinen. Niinpä tekniikan aikaansaaminen, jossa valoinitioitua polymerointia on parannettu siten, että pystytään säätelemään tai estämään kolmiulot-10 teisen verkkorakenteen syntyminen ja jolla lisäksi voidaan valmistaa suuren moolimassan omaavia polymeerejä, merkitsisi huomattavaa teollista edistysaskelta.
Tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä vesiliukoisten akryylipolymeerien valmistamisek-15 si, jotka omaavat erittäin suuren moolimassan ja lisäksi erinomaisen liukenevuuden veteen, valopolymeroimal-la teollisessa mitassa siten, että tuotantokyky säilyy hyvänä.
Lisäksi tämän keksinnön tarkoituksena on saada ai-20 kaan menetelmä vesiliukoisen, suuren moolimassan omaavan polymeerijauheen valmistamiseksi, joka koostuu kooltaan homogeenisistä hiukkasista ja jonka liukenevuus veteen on erinomainen.
Nämä ja tämän keksinnön muut päämäärät selviävät 25 jäljempänä esitetystä kuvauksesta.
Nyt on todettu paikkansapitäväksi se, että valopo-lymeroitumisen mekanismi on täysin erilainen kuin radi-kaalipolymeroitumisen mekanismi ja että radikaalipolyme-roinnin kannalta sopivat tekijät eivät aina ole valopoly-30 meroinnin kannalta sopivia tekijöitä.
Keksintö koskee menetelmää hiukkasmaisen, vesiliukoisen, suurimolekyylipainoisen akryylipolymeerin valmistamiseksi, jossa menetelmässä vesipitoista monomeeri- 4 liuosta, joka sisältää kationista vinyylimonomeeriä ja joka on oleellisesti vapaa liuenneesta hapesta, syötetään jatkuvasti ohuen kerroksen muodossa liikkuvalle alustalle oleellisesti hapettomassa atmosfäärissä; liikkuvalla 5 alustalla oleva, vesipitoisen monomeeriliuoksen muodostama kerros säteilytetään ultraviolettisäteillä; muodostunutta polymeeriä poistetaan jatkuvasti levyn muodossa liikkuvalta alustalta; ja polymeerilevyä hienonnetaan po-lymeerihiukkasten muodostamiseksi. Menetelmälle on tun-10 nusomaista, että 50 - 80 paino-%:inen vesipitoinen liuos, joka sisältää kationista vinyylimonomeeriä tai sen ja vähintään yhden muun vesiliukoisen vinyylimonomeerin seosta, sekoitetaan enintään 0,6 paino-%:n kanssa atsoguanyy-lifotopolymerointi-initiaattoria ja enintään 0,03 pai-15 no-%:n kanssa muuta fotopolymerointi-initiaattoria, laskettuna monomeerin kokonaispainosta, jolloin mainitun muun fotopolymerointi-initiaattorin ja atsoguanyylifoto-polymerointi-initiaattorin välinen painosuhde on 1:5 -1:20, ja vesipitoista monomeeriliuosta syötetään jatku-20 vasti 3-18 mm:n paksuisen kerroksen muodossa liikkuvalle alustalle ja liikkuvalla alustalla oleva, vesipitoisen monomeeriliuoksen muodostama kerros säteilytetään ultraviolettisäteillä vähintään kahdessa vaiheessa levyn muodossa olevan polymeerin muodostamiseksi, jolloin ensim-25 mäisessä vaiheessa aallonpituus on 300 - 450 millimikro-nia, säteilytysaika on 30 - 60 minuuttia ja intensiteetti on 10 - 15 W/m2 ja toisessa vaiheessa aallonpituus on 300 - 450 millimikronia, säteilytysaika 30 - 60 minuuttia ja intensiteetti on 20 - 30 W/m2.
30 Tämän keksinnön mukainen menetelmä soveltuu eri tyisesti vesiliukoisten kationisten akryylipolymeerien valmistukseen.
Il 90778 5
Kationisiin polymeereihin kuuluu seuraavaa kaavaa (1) olevan kationisen monomeerin muodostama homopolymeeri sekä kationisen monomeerin (1) ja muiden vesiliukoisten vinyylimonomeerien muodostama sekapolymeeri: 5 R1 -R2 I 3 CH2=C-COY(CH2)nN -R° X (1) ^R4 10 jossa R1 on vetyatomi tai me tyyli ryhmä, R2 ja R3 ovat Ca-C4-alkyyliryhmä, hydroksialkyyliryhmä tai aralkyyliryhmä, R4 on vety, Cj-C^-alkyyliryhmä, hydroksialkyyliryhmä tai 15 aralkyyliryhmä, Y on -O- tai -NH-, n on kokonaisluku 1 -4 ja X' on anioni, esim. halogeeni-, alkyylisulfaatti-, fosforihappo- tai etikkahappoioni.
Kationisen monomeerin (1) esimerkkejä ovat B-akry-loyylioksietyylitrimetyyliammoniumsuolat (esim. kloridi 20 tai sulfaatti), B-metakryloyylioksietyylitrimetyyliammo- niumsuolat, B-metakryloyylioksietyylidimetyyliamiinisuo-lat, jotka muodostuvat happojen kuten kloorivetyhapon, etikkahapon ja rikkihapon kanssa, N,N-dimetyyliamino-n-propyyliakryyliamidin, N,N-dimetyyliaminoetyyliakryyli-25 amidin, N,N-dimetyyliamino-n-propyylimetakryyliamidin tai N,N-dimetyyliaminoetyylimetakryyliamidin vesiliukoiset suolat jne. Kationisia monomeerejä (1) voidaan käyttää yksinään tai seoksina toistensa kanssa.
Muiden tässä keksinnössä käyttökelpoisten vesiliu-30 koisten vinyylimonomeerien esimerkkejä ovat akryyliamidi, metakryyliamidi ja näiden johdannaiset, etyleenisesti tyy-dyttymätön karboksyylihappo kuten akryylihappo tai metak-ryylihappo, etyleenisesti tyydyttymättömän karboksyyli- 6 hapon, etyleenisesti tyydyttymättömän sulfonihapon kuten akryyliamidi-2-metyylipropaanisulfonihapon tai vinyyli-sulfonihapon alkalimetallisuola tai amiinisuola, etyleenisesti tyydyttyinättömän sulfonihapon suola ja vastaavat.
5 Kationisten polymeerien valmistuksessa voidaan käyt tää hydrofobista monomeeriä edellyttäen, että muodostunut polymeeri on vesiliukoinen. Tällaisen hydrofobisen mono-meerin esimerkkejä ovat akryyli- tai metakryylihappoesteri kuten alkyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, hydroksialkyy-10 liakrylaatti tai -metakrylaatti tai aminoalkyyliakrylaat-ti tai -metakrylaatti, akryylinitriili, styreeni, kloori-styreeni, vinyyliasetaatti ja vastaavat.
Monomeerin tai monomeerien pitoisuus valopolymeroltavassa monomeerivesiliuoksessa on 50 - 80 paino-%. Mono-15 meerin vesiliuoksen pH on 4 - 7. Monomeeripitoisuuden kohotessa tapahtuu helposti ristisitoutumisreaktio, joka johtaa kolmiulotteisen verkkorakenteen muodostumiseen. Täydellisesti veteen liukenevien polymeerien polymeroitu-misaste on myös yleensä alhainen. Tämän keksinnön mukai-20 nen sarja tarkkaan määrättyjä vaiheita voi kuitenkin tuottaa polymeerejä, joilla on erittäin korkea moolimassa ja jotka lisäksi säilyttävät sellaisen vesiliukoisuusas-teen, että ne ovat käyttökelpoisia flokkulointiaineina. Monomeeripitoisuus on suositeltavammin 60 - 70 paino-%, 25 koska polymeerien, jotka valmistetaan jauhemuodossa poly-meerigeelejä hienontamalla, laatu voidaan tällä tavoin pitää korkeana.
Valmistettujen polymeerien vesiliukoisuuden aleneminen ristisidosten muodostumisen vuoksi eli veteen liu-30 kenemattomien polymeerien muodostuminen voidaan estää lisäämällä monomeerien vesiliuokseen pinta-aktiivista ainetta ja näin voidaan saada polymeerejä, joilla on korkea moolimassa ja hyvä liukenevuus veteen. Lisäksi pin-ta-aktiivisen aineen käyttö helpottaa polymeerien poista-35 mistä polymerointilaitteistosta ja on myös tehokas keino 11 90778 7 polymeerien luontaisen tarttuvuuden alentamiseksi ja näin voidaan estää polymeerihiukkasten välinen adheesio. Ionit-tomat pinta-aktiiviset aineet ovat suositeltavia. Ionit-tomien pinta-aktiivisten aineiden esimerkkejä ovat poly-5 oksietyleenin alkyylifenyylieetteri, polyoksietyleenin di- styrenoitu fenyylieetteri, polyoksietyleenin alkyylieetteri, polyetyleeniglykolin rasvahappoesteri, polyoksietyleeni-sorbitaanin rasvahappoesteri ja vastaavat. Pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää yksinään tai seoksina toistensa 10 kanssa.
Pinta-aktiivista ainetta käytetään 0,001 - 1 paino-% käytettävästä monomeeristä tai monomeereistä laskettuna.
Kun pinta-aktiivisen aineen määrä on pienempi kuin 0,001 paino-%, edellä mainitut vaikutukset jäävät saavuttamatta, 15 ja kun määrä on suurempi kuin 1 paino-%, pinta-aktiivinen aine saattaa toimia ketjunsiirtoreagenssina, jolloin valmistettavien polymeerien moolimassa pienenee huomattavasti eikä pystytä aikaansaamaan haluttuja suurimolekyyli-siä polymeerejä.
20 Pinta-aktiivista ainetta voidaan käyttää yhdessä vähintään yhden yhdisteistä hypofosfiitti, ureayhdiste ja alifaattinen tertiaarinen amiini kanssa valmistettavien polymeerien vesiliukoisuuden parantamiseksi edelleen, ts. estämään ristisitoutumisreaktio polymeroinnin aikana ja 25 estämään molekyylien väliset ja molekyylien sisäiset ris-tisitoutumisreaktiot polymeerigeelin hienontamisen ja kuivaamisen aikana, joka muodostui monomeerin vesiliuoksen polymeroituessa. Yhdistelmä, joka muodostuu pinta-aktiivi-sesta aineesta ja vähintään yhdestä yhdisteistä hypofos-30 fiitti, ureayhdiste ja alifaattinen tertiaarinen amiini, voidaan valita vapaasti. Käytettävä hypofosfiittimäärä on edullisesti 0,001 - 5,0 paino-% käytetyn monomeerin tai monomeerien kokonaispainosta laskettuna. Myös alifaattisen tertiäärisen amiinin ja ureayhdisteen käyttömäärä on 35 edullisesti, 0,001 - 5,0 paino-% käytetyn monomeerin tai monomeerien kokonaispainosta laskettuna.
8
Hypofosfiitin esimerkkejä ovat alkalimetallihypofos-fiitti kuten natriumhypofosfiitti tai kaliumhypofosfiitti, ammoniumhypofosfiitti ja hypofosforihapokkeen tertiaarinen amiinisuola. Alifaattisen tertiaarisen amiinin esimerkkejä 5 ovat trimetyyliamiini, trietyyliamiini, dimetyylietyyli-amiini , metyylidietyyliamiini, trietanoliamiini, metyyli-dietanoliamiini, dimetyylietanoliamiini ja etyylidietanoli-amiini. Ureayhdisteen esimerkkejä ovat urea, tiourea, ety-leeniurea, etyleenitiourea ja guanidiinisuola.
10 Monomeerin vesiliuokseen liuenneen hapen määrä ja polymerointikaasukehän kaasufaasin sisältämä happimäärä tulisi saada mahdollisimman pieneksi, koska ne vaikuttavat haitallisesti polymeroitumisreaktioon. Happi voidaan poistaa tunnetuin menetelmin esim. johtamalla monomeerin vesi-15 liuokseen inerttikaasua kuten typpikaasua tai hiilidioksi dikaasua tai täyttämällä polymerointikammio inerttikaa-sulla tai johtamalla sitä kammioon. On välttämätöntä pienentää liuenneen hapen määrä arvoon enintään 1 mg/litra ennen polymerointia. Liuenneen hapen määrän ollessa suu-20 rempi kuin 1 mg/litra, monomeeriä jää reagoimatta eikä polymeroitumisaste kohoa. Samasta syystä on välttämätöntä pitää happipitoisuus polymerointikaasukehässä arvossa, joka ei ylitä 1 til-%:a.
Valopolymeroinnissa käytettävä ultraviolettisäteily 25 saadaan tavanomaisista valonlähteistä, esim. ksenonlampus- ta, volframilampusta, halogeenilampusta, hiilikaarilampusta, suurpaine-elohopealampusta ja pienpaine-elohopealampusta. Ultraviolettisäteilyn edullisin aallonpituus on 300 -450 m^,u.
30 Tässä keksinnössä voidaan valopolymerointi-initiaat- torina käyttää valikoidun valopolymerointi-initiaattorin ja muun tavanomaisen valopolymerointi-initiaattorin yhdistelmää. Vähintään yksi tavanomainen valopolymerointi-initiaattori (A) sekoitetaan homogeenisesti vähintään yh-35 den atsoguanyylivalopolymerointi-initiaattorin (B) kanssa,
II
90778 9 joka on seuraavia kaavoja, ja sen mineraalihapposuolojen kanssa, ja seos lisätään monomeerin vesiliuokseen:
CH, NH
5 L-iU
R5 NHR® ί J2
CH, NH
I 3 II
10 =rN-C-9 15 I 6 R NHNHR° L > joissa R5 on C^-Cg-alkyyliryhmä tai C^-Cg-sykloalkyyliryhmä ja R^ on vety, C^-Cg-alkyyliryhmä, C^Cg-sykloalkyyliryhmä, 15 aralkyyliryhmä tai allyyliryhmä. Tavanomaisen valoiniti-aattorin (A) esimerkkejä ovat bentsofenoni, bentsoiini, bentsoiinialkyylieetteri kuten metyylieetteri tai butyyli-eetteri, antrakinoni, asetofenoni-initiaattori, bentsyyli, tioksantoni-initiaattori ja vastaavat. Atsoguanyylivaloini-20 tiaattorin (B) esimerkkejä ovat 2,2'-atsobis(2-amidino- propaani), 2,2'-atsobis(2-N-fenyyliaminoamidinopropaani), näiden mineraalihapposuolat ja vastaavat.
Valoinitiaattori (A) ja atsoguanyylivaloinitiaattori (B) sekoitetaan painosuhteessa 1:5 - 1:20, edullisesti 25 1:10 - 1:15. Valoinitiaattoria (A) käytetään määränä 0,0005 - 0,03 paino-% käytetyn monomeerin tai monomeerien kokonaismäärästä laskettuna. Atsoguanyylivaloinitiaattoria (B) käytetään määränä 0,0025 - 0,6 paino-%, edullisesti 0,005 - 0,45 paino-% käytetyn monomeerin tai monomeerien 30 kokonaismäärästä laskettuna.
Erikoinen vaikutus, jota ei pystytä saavuttamaan tekniikan tasolla, on saavutettavissa tällaisen erityisen valoinitiaattoriseoksen soveltamisella yllä kuvattuun valo-polymerointiin. Tämä tarkoittaa sitä, että käyttämällä 3S valoinitiaattorien (A) ja (B) seosta voidaan helposti 10 valmistaa hyvin suuren rajaviskositeetin eli hyvin suuren moolimassan omaavia polymeerejä, joita ei voida valmistaa käyttämällä pelkästään initiaattoria (A) tai (B). Niinpä tämän keksinnön menetelmällä voidaan tuottaa vesiliu-5 koisia, suurimolekyylisiä polymeerejä, joiden rajavisko-siteetti jrp on 12 - 17 dl/g (1 N NaCl-vesiliuos, 30°C).
Valopolymerointi voidaan toteuttaa panosprosessina tai jatkuvana prosessina. Polymerointi toteutetaan edullisesti jatkuvana prosessina liikkuvalla alustalla, esim.
10 päättymättömällä hihnalla, hyvän tuotantotehon saavuttamiseksi. Liikkuva alusta sijoitetaan tavallisesti polyme-rointikammioon. Monomeerin vesiliuos voidaan polymeroida pieninä pisaroina tai suurina erinä, mutta on edullista syöttää monomeeriliuos liikkuvalle alustalle 3 - 18 mm pak-15 suna kerroksena ja polymeroida se sitten liikkuvalla alus talla. Reaktiolämmön poistamiseksi on edullista jäähdyttää polymerointiastiaa tai liikkuvaa alustaa vedellä tai kylmällä vedellä, jolloin polymerointi voidaan suorittaa tehokkaasti. Polymerointi toteutetaan tavallisesti lämpö-20 tilassa enintään 100°C, edullisesti enintään 60°C.
Monomeerin vesiliuosta säteilytetään ultraviolettisäteillä. Yleissääntönä on, että mitä suurempi valon intensiteetti on, sitä suurempi on polymeroitumisnopeus, mutta saatujen polymeerien moolimassa on sitä pienempi. Myös 25 säteilytysaika polymeroinnin aikana on läheisessä suh teessa ultraviolettisäteilytyksen intensiteettiin. Niinpä valon intensiteetti ja säteilytysaika on valittava huolella halutun polymeroitumisasteen mukaan. Halutun suuren moolimassan omaavien polymeerien saavuttamisessa on sätei-30 lytysolosuhteiden valinnalla tärkeä merkitys. Tässä keksin nössä monomeerin vesiliuoksen ultraviolettisäteilytys suoritetaan vähintään kaksivaiheisesti. Monomeerin vesiliuosta ultraviolettisäteilytetään ensimmäisessä vaiheessa aallonpituudella 300 - 450 m^u 30 - 60 minuuttia, edulli-35 sesti 30 - 40 minuuttia, jolloin monomeerin vesiliuoksen
II
90778 11 2 pinnalla saavutetaan säteilytysintensiteetti 20 - 30 W/m , 2 edullisesti 20 - 25 W/in .
Monivaihesäteilytys nopeuttaa valoinitiaattorien (A) ja (B) yhdistelmän käytöllä saavutetun moolimassan 5 kasvua ja näin on helppo valmistaa halutun suuren moolimassan omaavia polymeerejä.
Yllä kuvatuissa olosuhteissa valmistetut polymeerit saadaan vedellisinä geeleinä. Polymeerigeeli poistetaan polymerointiastiasta tai -kammiosta. Vesiliukoiset poly-10 meerit ovat olennaisen tahmeita. Koska tässä keksinnössä käytetään tahmeuden vähentämiseksi pinta-aktiivista ainetta, valmistetut polymeerit on helppo irrottaa astiasta tai liikkuvalta alustalta. Erityisesti polymeroitaessa liikkuvalla hihnalla levymäinen polymeerigeeli voidaan kuo-15 ria jatkuvasti hihnalta.
Valmistettujen polymeerien kuorimalla poiston helpottamiseksi liikkuva alusta kuten hihna voidaan pinnoittaa tetrafluorietyleeni-etyleenisekapolymeerillä.
Tetrafluorietyleeni-etyleenisekapolymeeripinnoitekalvon, 20 jonka liikkuvan alustan kanssa kosketukseen joutuva alapinta on metalloitu esim. tyhjöhöyrystämällä metallilla kuten alumiinilla, kromilla tai nikkelillä, käyttönopeuttaa myös valopolymeroitumista ultraviolettisäteilytyksen tehostumisen ansiosta.
25 Polymerointiastiasta poistettu polymeerigeeli tai liikkualta alustalta jatkuvasti kuorimalla poistettu poly-meerigeelilevy säteilytetään edelleen ilmassa ultraviolettisäteillä, joiden aallonpituus on 200 - 600 m,u ja inten- 2 siteetti polymeerigeelin pinnalla 1000 - 2000 W/m suh-30 teellisen lyhyen ajan eli 1-6 minuuttia, edullisesti 1-3 minuuttia, jolloin polymeerigeelissä ylimäärin olevien, reagoimatta jääneiden monomeerien määrä voidaan lyhyessä ajassa vähentää tyydyttävän pienelle tasolle. Myös säteilytyksessä syntynyt lämpö edesauttaa reagoimatta jää-35 neiden monomeerien vähenemistä, koska polymeerigeelin 12 lämpötila kohoaa esim. 80 - 110°C:seen. Ultraviolettisätei-lytyksestä johtuva polymeerigeelin lämpötilan kohoaminen tässä jälkikäsittelyvaiheessa ei merkitse mitään vakavaa ongelmaa, koska polymeerigeeli voidaan jäähdyttää nopeasti 5 kylmällä ilmalla ennen polymeerin murskaamista murskaimessa tai jauhimessa ja tämä lämpötilan kohoaminen on lähinnä eduksi, koska tämä vähentää veden määrää polymeerigeelin pintakerroksessa ja siten hienontamisessa kosteina saatujen polymeerigeelipalojen tai -hiukkasten takertuminen 10 toisiinsa estyy. Lisäksi säteilytys tässä vaiheessa ei lain kaan aiheuta ristisitoutumista, joka johtaa polymeerin tai polymeerigeelin vaesiliukoisuuden pienenemiseen. Niinpä polymeerien vesiliukoisuus ei pienene, mutta on kuitenkin syytä välttää säteilytysaikaa yli kuusi minuuttia, koska 15 polymeerigeeli alkaa tällöin värjäytyä ja myös siitä syys tä, että polymeerien moolimassa alkaa pienentyä liiaksi. Säteilytysaika on edullisesti 1-3 minuuttia moolimassan pienenemisen minimoimiseksi.
Koska polymeeri, joka tällä tavoin on valmistettu 20 yllä mainitun monomeerikonsentraation omaavasta monomeeri-vesiliuoksesta, on geelin muodossa, joka on kova tai elastinen, mutta ei juokseva, sitä on seisotettava korkeassa lämpötilassa hyvin pitkän ajan, mikäli massiivinen tai levymäinen polymeerigeeli aiotaan kuivata hienontamatta 25 sitä mekaanisesti. Seurauksena on, että moolimassa pie nenee tai kuivauslämpö aiheuttaa ristisitoutumista, mikä puolestaan johtaa tuotteiden kauppa-arvon selvään pienenemiseen. Niinpä käytetään yleisesti prosessia, jossa massiivinen tai levymäinen polymeerigeeli hienonnetaan ensin kar-30 keiksi hiukkasiksi mekaanisin keinoin, jonka jälkeen vesi poistetaan hiukkasista lämpökuivaarnalla. Käsiteltävänä olevassa keksinnössä polymeerigeelistä voidaan tunnetuin menetelmin muodostaa kuivia hiukkasia. Laajasti käytetyssä kuivausprosessissa polymeroimalla saadusta polymeerigeelistä 35 muodostetaan suulakepuristimella, esim. lihamyllyllä säikeitä, jotka kuivataan kuumentamalla. Mutta suulakepuris- li 90778 13 timen käyttö ei aina ole sopiva tapa, erityisesti kun polymeerigeeli on hyvin kova, koska kitka suulakepuristimen seinämän pintaa vastaan on suuri, ja tämä johtaa ei vain koneen tehon laskuun, vaan myös itse geelin huo-5 nontumiseen, kitkalämmön tai mekaanisten voimien vaikutuksesta sekä moolimassan pienentymiseen molekyylin rikkoutumisen vuoksi.
Käsiteltävänä olevassa keksinnössä polymeerigeeli hienonnetaan edullisesti käyttämällä murskaimena tai jau-10 himena erityisiä leikkureita, jolloin kitkalämpö ja mekaaniset voimat eivät huononna polymeerigeeliä eivätkä alenna moolimassaa.
Kostea polymeerigeeli leikataan ensin pieniksi paloiksi erityisellä valssityyppisellä leikkurilla. Polymee-15 rigeeli syötetään valssityyppiseen leikkuriin sen yläosasta ja leikataan 3 - 18 mm leveiksi nauhoiksi kahden telan avulla, joiden pinnalla on määrävälein useita rengasmaisia ulokkeita tai uria ja jotka pyörivät toisiinsa nähden eri suuntiin ja lomittuvat toisiinsa, esim. siten, että geeli 20 syötetään alaspäin pyörivien telojen ylälomittumiskohdasta ja annetaan telojen pureutua geeliin. Poistamalla polymeeri-geelilevy jatkuvasti liikkuvan alustan kuten päättymättömän hihnan toisesta päästä ja syöttämällä se jatkuvasti valssi-leikkuriin on mahdollista toteuttaa keksinnön prosessi 25 jatkuvatoimisena ja parantaa siten tuotantotehoa. Polymee- rigeelinauhat leikataan sitten paloiksi, edullisesti kuutioiksi, joiden särmän pituus on 3 - 18 mm, yhdistelmällä, joka muodostuu'kiintoterästä, joka ulottuu valssileikkurin akselin suunnassa polymeerigeelilevyn vähintään koko le-30 veydeltä, ja pyörivästä leikkurista, jossa on pyörivä, lieriön muotoinen runkokappale ja tämän kehällä vähintään yksi akselinsuuntainen terä.
Paloiteltaessa polymeerigeeli valssileikkurilla poly-meerigeelin polymeeripitoisuuden, ts. vesipitoisuuden sää-35 tö on tärkeätä. Polymeeripitoisuus pidetään välillä 14 50 ja 85 paino-%. Jos polymeerikonsentraatio alittaa yllä mainitun alueen, polymeerigeeliä on vaikea leikata halutuiksi kuutioiksi. Toisaalta, jos polymeerikonsentraatio ylittää yllä mainitun alueen, geeli on hyvin kovaa ja jat-5 kuva leikkaaminen käy koneeseen kohdistuvan suuren kuormi tuksen vuoksi hyvin hankalaksi. Polymeerikonsentraation pitäminen yllä kuvatulla alueella on tärkeää myös vesiliukoisuuden säilyttämiseksi ja moolimassan alenemisen estämiseksi.
10 Näin saadut kuutiomaiset polymeerigeelipalat hienon netaan kosteina pystytyyppisellä leikkurilla hiukkasiksi, joiden koko on 0,3 - 3 mm.
Geelin polymeerikonsentraatio pidetään tällöin välillä 50 ja 85 paino-%.
15 Pystytyyppiä oleva leikkuri käsittää kotelon, vähin tään yhden pystyasentoon kotelon sisään asennetun ja pystysuunnassa kiinteän terän, pystysuoraan asennetun pyörivän terän, joka on sijoitettu siten, että sen ja kiinteän terän väliin jää tilaa, sekä seulaverkon, joka on asennettu siten, 20 että se muodostaa osan leikkauskammion seinistä, ja jonka läpi hienonnetut geelihiukkaset poistetaan. Kuutiot syötetään esim. kotelon yläosasta ja hienonnetaan kiinteän terän ja pyörivän terän välissä leikkauskammiossa, jonka muodostavat seulaverkko ja osa kotelon seinistä, ja hienonnettu 25 geeli poistetaan seulaverkossa olevien aukkojen kautta.
Pystyleikkurirakenteen erikoispiirteenä on, että hienonta-misaikaa voidaan säädellä säätämällä pyörivän terän reunan ja pyörivän terän ympärille sijoitetun kiinteän terän välistä etäisyyttä ja muuttamalla seulaverkon aukkojen kokoa 30 ja lisäksi asentamalla monta pystyleikkureita sarjaan eli syöttämällä polymeerigeeli kahdesti tai useita kertoja leikkurin läpi, jolloin pystytään helposti hienontamaan hiukkasiksi, joiden halkaisija on alle 1 mm. Lisäksi saavutetaan se toivottu tulos, että näin saatavat pienet, halkai-35 sijaltaan alle 1 mm olevat hiukkaset ovat lähes pyöreitä.
90778 15
Ei ole esitetty polymeerigeelien hienonnustekniikkaa, jossa käytetään tällaisen rakenteen omaavaa jauhinta.
Hienontaminen pystytyyppiä olevalla leikkurilla suoritetaan edullisesti vaiheittain. Esim. hienonnettaessa 5 leikatut polymeerigeelipalat pystyleikkurissa, joka on varustettu seulaverkolla, jonka silmäkoko on 3 mm, saadaan hiukkaskooltaan tasalaatuisia geelihiukkasia, joiden läpimitta on enintään noin 3 mm. Sitten geelihiukkaset hienonnetaan leikkurilla käyttämällä seulaverkkoa, jonka silmä-10 koko on 2 mm, ja edelleen leikkurilla, jonka seulaverkon silmäkoko on 1 mm, ja saadaan pyöreähköjä, pieniä hiukkasia, joiden hiukkaskoko on enintään noin 1 mm. Samalla tavoin voidaan saada hienojakoinen, halutun hiukkaskoon omaava polymeerigeeli valitsemalla halutun hiukkaskoon mukainen 15 seula.
Käytettäessä yllä kuvattua hienonnustekniikkaa pölyämistä ei juurikaan esiinny, koska polymeerigeeli hienonnetaan kosteana ja siitäkin syystä, että hiukkaskokojakauma on hyvin kapea. Siten tavanomaisesti omaksutut menettelyt, 20 joissa polymeerigeeli ensin kuivataan ja sitten hienonne taan, ovat tarpeettomia.
Käsiteltävänä olevan keksinnön yhtenä tunnusmerkkinä on, että vettä runsaasti sisältävä polymeerigeeli hienonnetaan kuivaamatta ennen hienonnusta. Hienojakoinen, suuri-25 molekyylinen akryylipolymeeri, joka omaa erinomaisen vesi liukoisuuden ja tasaisen hiukkaskokojakauman, voidaan saada vain tällä hienonnustekniikalla.
Leikattaessa polymeerigeeli suhteellisen suuriksi paloiksi ja hienonnettaessa siten palat pieniksi hiukka-30 siksi on edullista pitää polymeerigeelin lämpötila mahdollisimman alhaisena tehokkuuden parantamiseksi ja palojen tai pienien hiukkasten toisiinsa takertumisen estämiseksi. Tämä on toteutettavissa esim. jäähdyttämällä riittävästi polymerointivaiheessa tai pakkojäähdyttämällä muodostunut 35 polymeerigeeli kylmällä ilmalla tai vastaavalla tavalla 16 ennen leikkaamista valssityyppisessä leikkurissa. Poly-meerigeeli pidetään edullisesti lämpötilassa 20 - 40°C, erityisesti korkeintaan 30°C:ssa.
Leikkausvaiheessa ja hienonnusvaiheessa valssityyp-5 piseen leikkuriin tai pystytyyppiseen leikkuriin voidaan lisätä polyetyleeniglykolia, ionitonta pinta-aktiivista ainetta tai anionista pinta-aktiivista ainetta tai niitä voidaan levittää tarpeen vaatiessa leikattujen geelikuuti-oiden pinnalle, jolloin voidaan estää kuutiomaisten palo-10 jen tai pienien hiukkasten toisiinsa takertuminen.
Näin saatu hienojakoinen polymeerigeeni kuivataan tunnettuun tapaan esim. käyttäen kuumailmakuivausta tai läpivirtauskuivausta hihnalla, jolloin saadaan polymeeri-jauhetta, jonka vesipitoisuus on korkeintaan 10 paino-%.
15 Käsiteltävänä olevan keksinnön mukaisesti jauheen lisähienonnus tai lajittelu ei ole tarpeen, mutta voidaan luonnollisesti suorittaa tarpeen mukaan.
Käsiteltävänä olevan keksinnön mukaisesti saatujen polymeerien moolimassat ovat hyvin suuret ja vesiliukoisuus 20 erinomainen ja hiukkaskoko tasainen. Esim. kationisten polymeerien rajaviskositeetti /η? on vähintään 12 dl/g, erityisesti 15 - 17 dl/g (1 N NaCl, 30°C).
Tätä keksintöä kuvataan ja selitetään tarkemmin seuraavien esimerkkien avulla, joissa kaikki prosenttiluvut 25 ovat painoprosentteja, ellei toisin ole mainittu. On huomattava, että käsiteltävänä oleva keksintö ei rajoitu esimerkkeihin ja että keksintöön voidaan tehdä monenlaisia muutoksia poikkeamatta sen hengestä ja piiristä.
Esimerkit 1-4 30 Ruostumattomasta teräksestä valmistetun päättymät tömän hihnan, jonka leveys oli 450 mm ja tehollinen pituus 3000 mm, pintaan kiinnitettiin alumiinipäällystetty tetra-fluorietyleeni-etyleenisekapolymeerikalvo siten, että metalloitu pinta ja hihnan pinta koskettivat toisiaan.
35 Päättymätön hihna asetettiin kammioon, joka oli täytetty 90778 17 typpikaasulla happipitoisuuden pitämiseksi alle 1 til-%. Kammiossa oli suihkuttimet päättymättömän hihnan alapinnan suihkuttamiseksi kuumalla tai kylmällä vedellä. Päättymätön hihna liikkui nopeudella 50 mm/min ja hihnalle 5 suihkutettiin ylöspäin 15°C:sta vettä. Päättymättömän hih nan yläpuolelle asennettiin myös pienpaine-elohopealamp-puja ultraviolettisäteilylähteenä siten, että ultraviolettisäteiden, aallonpituus 300 - 410 ,um, intensiteetti hihnan ' 2 ensimmäisen puoliskon pinnalla oli 15 W/m ja hihnan o 10 1500 mm pitkän loppuosan pinnalla 25 W/m .
Valmistettiin monomeerivesiliuos sekoittamalla keskenään seuraavat aineosat ja säätämällä kokonaispaino 40 kg:ksi deponoidulla vedellä ja säätämällä pH arvoon 5.
Aineosa Määrä (g) 15 Esimerkki 1
Metakryloyylioksietyylitrimetyyliammonium-kloridi (kiintoainepitoisuus 80 %) 37 500 ja
Esimerkki 4 20 Polyoksietyleenin distyrenoitu fenyylieetteri (HLB 12) (kons. 0,05 %) 15
Esimerkki 2
Akryyliamidi (kiintoainepitoisuus 50 %) 4 728
Metakryloyylioksietyylitrimetyyliammonium-25 kloridi (kiintoainepitoisuus 80 %) 34 545
Polyoksietyleenin distyrenoitu fenyylieetteri (HLB 12) (kons. 0,05 %) 15
Natriumhypofosfiitti (kons. 0,001 %) 0,3
Esimerkki 3 30 Akryyliamidi (kiintoainepitoisuus 50 %) 5 041
Akryloyylioksietyylitrimetyyliammonium-kloridi (kiintoainepitoisuus 80 %) 34 349
Polyoksietyleenin distyrenoitu fenyylieetteri (HLB 12) (kons. 0,05 %) 15 35 Natriumhypofosfiitti (kons. 0,001 %) 0,3 18
Noin 40 litrasta monomeerin vesiliuosta poistettiin kaasut huuhtelemalla perusteellisesti typpikaasulla liuenneen hapen määrän alentamiseksi alle 1 mg/litra ja tämän jälkeen liuos syötettiin nopeudella 13,5 1/h jatkuvatoimi-5 sesti liikkuvan hihnan toiseen päähän. Monomeeriliuokseen syötettiin samanaikaisesti valoinitiaattoriliuoksena 5 litran tilapäisestä varastosäiliöstä, joka oli varustettu se-koittimella ja asennettu hihnan yläpuolelle, taulukon 1 (esimerkki 1), taulukon 2 (esimerkki 2), taulukon 3 (esi-10 merkki 3) ja taulukon 4 (esimerkki 4) valoinitiaattorin 5 %:ista metanoliliuosta siten, että molemmat liuokset sekoittuivat tasaisesti toisiinsa, ja polymerointi suoritettiin ultraviolettisäteilyttämällä. Valoinitiaattoriliuoksen syöttönopeus oli esimerkeissä 1 ja 4 33,4 g/h, esimerkis- 15 sä 2 16,74 g/h ja esimerkissä 3 20,25 g/h.
Toimittaessa yllä kuvatuissa olosuhteissa monomeeri-liuoksen polymeroitumisaika liikkuvalla hihnalla oli 60 minuuttia ja monomeeriliuoskerroksen paksuus hihnalla oli noin 10 mm.
20 Päättymättömän hihnan toisesta päästä saatiin 60 minuutin kuluttua monomeerin vesiliuoksen syöttämisen aloittamisesta polymeerigeeliä levynä, jonka paksuus oli noin 10 mm. Valmistettu polymeerilevy oli sellaista, että se oli helposti irroitettavissa kuorimalla hihnan pinnalta 25 ihmisvoimin ja jatkuva noin 3 tunnin polymerointi oli mahdollista. Saadun polymeerin lämpötila oli 20°C.
Polymeerigeelilevy, joka kuorittiin pois jatkuvasti päättymättömän hihnan toisesta päästä, otettiin ilmaan ja levyä säteilytettiin suurpaine-elohopealampulla, jonka 30 emittoiman valon aallonpituus oli 200 - 600 ,um, noin 2 2,0 minuuttia, jolloin säteilytysenergiaksi tuli 1900 W/m . Polymeerigeelilevyn pintalämpötila kohosi säteilytyksen vaikutuksesta noin 80°C:seen. Tämän jälkeen polymeerigeelilevy jäähdytettiin välittömästi puhaltamalla sille kylmää, 35 15°:eista ilmaa ja levy syötettiin valssityyppiseen 11 90778 19 leikkuriin, jolla oli edellä kuvattu rakenne, leikattavaksi kuutiomaisiksi polymeerigeelipaloiksi, joiden koko oli 3 x 5 x 10 mm.
Kuutiomaiset palat hienonnetttiin sitten pystytyyppiä 5 olevalla leikkurilla, jolla oli edellä kuvattu rakenne, käyttäen seulaverkkoa, jonka silmäkoko oli noin 3 mm, samalla johtaen kulmää, noin 15°:eista ilmaa leikkurin kammion läpi, ja sen jälkeen hienonnettiin pystytyyppisellä leikkurilla käyttäen seulaverkkoa, jonka silmäkoko oli 10 noin 2 mm, ja seulaverkkoa, jonka silmäkoko oli noin 1 mm, tässä järjestyksessä, ja saatiin hienojakoista polymeerigee-liä, joka koostui tasakokoisista, kooltaan noin 1 mm olevista hiukkasista.
Saadut geelihiukkaset kuivattiin sitten hihnatyyp-15 pisellä läpivirtauskuivaajalla 80°C:ssa noin 13 minuuttia ja saatiin polymeerijauhe, jonka vesipitoisuus oli enintään 10 % ja hiukkasten halkaisija noin 0,9 mm.
Saadut polymeerijauheet eivät lainkaan sisältäneet veteen liukenematonta ainesta.
20 Polymeerijauheiden rajaviskositeettiarvot 1 N NaCl- liuoksessa 30°C:ssa ilmenevät taulukoista 1, 2, 3 ja 4, joissa sulkeissa olevat arvot tarkoittavat valoinitiaat-torin monomeerien kokonaispainosta laskettuna.
20 * ~ *=
CO CM
U '»rHininoo vd o cm o cm r^ i—i vd co 1 v° ^ ^ - I ·>ο N s.
·—I οο'το'τσ» cm cm o o cm ο σι vd σ> σν >—ι ·*τ .—< ° o 00 <#> o'* in co co cm
Φ . σ' O O O CQ Ί 03 H ® CM
1 1 *~ ·"· *" *- t I ^0 ·. k v 1-4 «" O' ΟΊ CM CMOr-O'O'i o\ o\ ^ o
ÖP OP
ld ui m co co csj
^ σ\ vd o o f—1 co »—1 VD CO
• *»—1 I «V ·^ — I -vO. I V ^ K
·—t'a-o ^ σ> co cm cm o r-σνοο ·>· σ> σ> o o • · · · · ....
• · · · .....
• · · · .....
iH I ••••CM · ....
• .... . ....
o · ••••o · ....
λ; · ····.* · ....
,¾ · ····.* · ....
3 . .... 3 . ....
rH · * · · · iH > ....
3 · · ... 3 . ....
nj · m ...
H · · &H · .
O' 1 · · O' I * .
-H ^ •H fi -H c U (0 ’ M ie <ϋ <β 0) (0 +» Dj +> ft -PO* -P o 0) P · — <D u · _ (U CU * CT O a · hi •HO * \ -H o \ H G — iH -Hg _ >ι·Η O' Ό >1 -H tji rrt >1 Ό ' ' ~· '—’ ϋ Ή & ·η θ£ 01 Ή Ρε 01 Ή
U <9 ^ Ο 4-1 Η § — o 4J
Λ I θ' 3+1 Λ | θ' 3+1 Ο CM ·Η(ϋ Ο CM '—’ τΗΟ)
01 — rHQ) 01 —· rH (U
•Η 01 -Η Ή +> -Η^-Η—τΗ+Ι
rH I -Η Ό O' Ή ·Η CM I Η fl θ' H H
Ή Λ -rl ·”' O 01 ^ Λ Ή w O ffl iH HOP a O -H H O H C30 i >1 « O Ή (Ö M >1 m O *H <0 V t>1 +· Ή r—I +) 01 ^1 +) 1—I 1—I +> 0)
U o «SM o Φ -H ^ O (Tl >4 o d) -H
a> «> o 0 ε > cS'PSS> g+i-nnj <β ε -p _ u «s «s •H β CM-a +> <#> -ro H £ CM *0 +> OP -r-, mai^^icu ta ui ® * >1 v «s pq m cm JS ginoi W ffl cm JS S m oi li 90778 21
OP OP OP OP
U ro r- σ' o o i—i C_> ro i—( r*· cn o o o I v O VO v ^ k | vO vO v «v v ro o o cn o f'· o ro «r o o η o t"- o cn
v ·. 1/1 W H V. K in U H
o o o o
<#> OP
cq o o o o i—i cq o o o o a>
1 I kH ^ n I | Vt—I vv K
ro ro o r» o σ> ro o Γ" o co
v. ιΓ> VO v ID VO
o o
OP OP
<£ o o O O CN <C O O o O CO
I I V V v I VI—I l v V V
ro ro o r— o oo Tr ro o o r~~ •v in vo v m vo o o ^ ...... · ....
······ · I t t I
v ······ Q · ···· y ······ ^ · · « · y · · · · · · ··· ί · »It» ^ t ··« , · « · ♦ « (—j · · « « p- · · * » » ^ « ··· (rt · · · · · nj · ...
“ · · · · · E-i · ...
... . . .
• · « .
• . . .
Cn i · · · .—. · — ,—. · O' ' •H · I -~ ·
•H G · O
P (Ö · · G -H
0) (0 * · rl fl * +> Dj · e -h
+3 0 * * 3 (H
OP · ! · -H o —· ; O & · tn · H rH O' •HO ’ >i X \ rH G -vrH >ιΟλΉ >i -H θ' Ό G P θ' Ό >1 Ό ^ w 0)03 ^ Λ -H Ή >1 O g tn -H I +3 to -h P ro 0-P 2 ^ 0+> Οι I tT 3 +1 I -H 3 +) O Ν'" -HO ^ CN G -HO) tn rH 0) O' ^ te «HO) •h tn -h -v -h +» tn ro ^ -h +)
ro | -H Ό θ' Ή -H ·Ί· -H ft O' I—I -H
·ηλ·η ^ o in -ηλο ^οο)
•H -H O P GO -H GOP CO
x >λ m o -H ti x ^ *h to ft ή to x :*>,+> ,-ι rH+itn ^-H+>o*-t+>tn
P 0 (0 X OO-H POtOGOO-H
(Utoio g g > o to i -h g g > g +) - P (0 te g +> - Ό nJ to •H fi (Mfl +><#>·η -H I G <N -H +» <#> -n tn o v >, O ro tn I <l> * g o ro M CQ cn X! s in « W { CQ cm id S in « 22
Taulukkojen tulosten perusteella on ilmeistä, että suuren moolimassan omaavia kationisia polymeerejä voidaan saada käyttämällä erityistä valoinitiaattoriseossys-teemiä, joka sisältää guanyyliatsovaloinitiaattoria, ver-5 rattuna yhden valoinitiaattorin käyttöön.
Esimerkeissä käytettyjen aineosien lisäksi niissä voidaan käyttää muita selityksessä mainittuja aineosia, jolloin saadaan olennaisesti samoja tuloksia.
Il
Claims (16)
1. Menetelmä hiukkasmaisen, vesiliukoisen, suuri-moolimassaisen akryylipolymeerin valmistamiseksi, jossa 5 menetelmässä vesipitoista monomeeriliuosta, joka sisältää kationista vinyylimonomeeriä ja joka on oleellisesti vapaa liuenneesta hapesta, syötetään jatkuvasti ohuen kerroksen muodossa liikkuvalle alustalle oleellisesti hapettomassa atmosfäärissä; liikkuvalla alustalla 10 oleva, vesipitoisen monomeeriliuoksen muodostama kerros säteilytetään ultraviolettisäteillä; muodostunutta polymeeriä poistetaan jatkuvasti levyn muodossa liikkuvalta alustalta; ja polymeerilevyä hienonnetaan polymeerihiuk-kasten muodostamiseksi, tunnettu siitä, että 50 -15 80 paino-%:inen vesipitoinen liuos, joka sisältää katio nista vinyylimonomeeriä tai sen ja vähintään yhden muun vesiliukoisen vinyylimonomeerin seosta, sekoitetaan enintään 0,6 paino-%:n kanssa atsoguanyylifotopolymerointi-initiaattoria ja enintään 0,03 paino-%:n kanssa muuta fo-20 topolymerointi-initiaattoria, laskettuna monomeerin kokonaispainosta, jolloin mainitun muun fotopolymerointi-ini-tiaattorin ja atsoguanyylifotopolymerointi-initiaattorin välinen painosuhde on 1:5 - 1:20, ja vesipitoista monomeeriliuosta syötetään jatkuvasti 3-18 mm:n paksuisen 25 kerroksen muodossa liikkuvalle alustalle ja liikkuvalla alustalla oleva, vesipitoisen monomeeriliuoksen muodostama kerros säteilytetään ultraviolettisäteillä vähintään kahdessa vaiheessa levyn muodossa olevan polymeerin muodostamiseksi, jolloin ensimmäisessä vaiheessa aallonpi-30 tuus on 300 - 450 millimikronia, säteilytysaika on 30 - 60 minuuttia ja intensiteetti on 10 - 15 W/m2 ja toisessa vaiheessa aallonpituus on 300 - 450 millimikronia, säteilytysaika 30 - 60 minuuttia ja intensiteetti on 20 -30 W/m2.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationinen vinyylimonomeeri on yhdiste, jonka kaava on
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että guanyyliatsofotopolymeroin-ti-initiaattori on vähintään yksi ryhmästä, johon kuuluvat yhdiste, jonka kaava on 20 ^ CHq NH ^ I 3 1 = =N-C-C
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu muu fotopolymeroin-ti-initiaattori on vähintään yksi ryhmästä bentsoiini, bentsoiinialkyylieetteri, bentsyyli, bentsofenoni ja ant-rakinoni.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muodostunutta polymeerilevyä poistetaan jatkuvasti liikkuvalta alustalta ja säteilyte-tään ultraviolettisäteillä, joiden aallonpituus on 200 -600 millimikronia, 1-6 minuuttia intensiteetillä 1000 - 15 2000 W/m2.
5 R1 R2 I + 3 CH2=C-COY(CH2)nN -RJ X josa R1 on vetyatomi tai metyyliryhmä, R2 ja R3 tarkoitta-10 vat Ci-C^-alkyyliryhmää, hydroksialkyyliryhmää tai aral- kyyliryhmää, R* on vety, C1-C4-alkyyliryhmä, hydroksial-kyyliryhmä tai aralkyyliryhmä, Y on -O- tai -NH-, n on kokonaisluku 1 - 4 ja X' on anioni, joka on halogeeni-ioni, alkyylisulfaatti-ioni, fosforihappoioni ja etikka-15 happoioni.
6. Patenttivaatimuksen 1 tai 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muodostunut polymeerilevy leikataan palasiksi, joiden särmän pituus on 3 - 18 mm, ja hienonnetaan hiukkasiksi, joiden halkaisija kosteassa 20 tilassa on 0,3 - 3 mm, ja kuivataan sitten kuivien hiuk kasten saamiseksi.
7. Patenttivaatimuksen 1 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerikonsentraatio poly-meerilevyssä, josta hiukkaset muodostetaan, on 50 - 85 25 paino-%.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu muu vesiliukoinen vinyylimonomeeri on valittu ryhmästä akryyliamidi, akryy-linitriili, hydroksietyyliakrylaatti ja hydroksietyylime- 30 takrylaatti.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen monomeeriliuos sisältää 0,001 - 1 paino-% ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, laskettuna monomeerin kokonaismäärästä.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-ioninen pinta-aktiivinen aine on vähintään yksi ryhmästä polyoksietyleenialkyyli-fenyylieetteri, polyoksietyleenin distyrenoitu fenyyli-eetteri, polyoksietyleenialkyylieetteri, polyetyleenigly-kolin rasvahappoesteri ja polyoksietyleenisorbitäänin 5 rasvahappoesteri.
11. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivista ainetta käytetään yhdessä vähintään yhden aineen kanssa, joka on valittu ryhmästä hypofosfiitti, ureayhdiste ja alifaatti- 10 nen tertiaarinen amiini.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa sä-teilytys ultraviolettisäteillä suoritetaan 30 - 40 minuutin ajan intensiteetillä 10 - 15 W/m2 ja toisessa vai- 15 heessa säteilytys ultraviolettisäteillä suoritetaan 30 - 40 minuutin ajan intensiteetillä 20 - 25 W/m2.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liikkuva alusta on pinnoitettu tetrafluorietyleeni-etyleenisekapolymeerikalvolla, 20 jonka toinen puoli on metalloitu.
14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liikkuvaa alustaa jäähdytetään alapuolelta vedellä tai kylmällä vedellä säteilytyk-sen aikana.
15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hienonnus suoritetaan pysty-leikkurilla, johon samalla johdetaan kylmää ilmaa.
15 I 6 R NHR°
25. J 2 yhdiste, jonka kaava on 30 N CH0 NH I 3 I! — =N-C-C I 5 I g R NHNHR° 2 35 ^ II 90778 joissa R5 on C^-C^-alkyyliryhmä tai C3-C6-sykloalkyyliryhmä ja R6 on vety, C^-C^-alkyyliryhmä tai C3-C6-sykloalkyyli-ryhmä, sekä näiden mineraalihapon kanssa muodostuvat suolat.
16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muodostuneen vesiliukoisen 30 polymeerin rajaviskositeetti on 12 - 17 dl/g. Il 90778
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7892186 | 1986-04-04 | ||
JP61078921A JPS62235305A (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | 高分子量アクリル系重合体の製法 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI870900A0 FI870900A0 (fi) | 1987-03-02 |
FI870900A FI870900A (fi) | 1987-10-05 |
FI90778B true FI90778B (fi) | 1993-12-15 |
FI90778C FI90778C (fi) | 1994-03-25 |
Family
ID=13675319
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI870900A FI90778C (fi) | 1986-04-04 | 1987-03-02 | Menetelmä suurimolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4762862A (fi) |
JP (1) | JPS62235305A (fi) |
CN (1) | CN87102540B (fi) |
DE (1) | DE3706852C2 (fi) |
FI (1) | FI90778C (fi) |
FR (1) | FR2596765B1 (fi) |
GB (1) | GB2189792B (fi) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6343912A (ja) * | 1986-08-08 | 1988-02-25 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製造法 |
JPH01156310A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-19 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製造法 |
JPH01230610A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-14 | Kohjin Co Ltd | カチオン性重合体 |
US5061336A (en) * | 1989-05-01 | 1991-10-29 | Soane Technologies, Inc. | Gel casting method and apparatus |
JPH0764645B2 (ja) * | 1989-10-17 | 1995-07-12 | 有限会社第一セラモ | 有機バインダーの製造法 |
WO1992015651A1 (en) * | 1991-02-28 | 1992-09-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multi-stage irradiation process for production of acrylic based adhesives and adhesives made thereby |
US6436532B1 (en) | 1991-02-28 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Multi-stage irradiation process for production of acrylic based adhesives and adhesives made thereby |
US6174931B1 (en) * | 1991-02-28 | 2001-01-16 | 3M Innovative Properties Company | Multi-stage irradiation process for production of acrylic based compositions and compositions made thereby |
DE4212118A1 (de) * | 1992-04-10 | 1993-10-14 | Hoechst Ag | Vorrichtung zur Aufbereitung von Sondermüll |
US6800278B1 (en) * | 1996-10-28 | 2004-10-05 | Ballard Medical Products, Inc. | Inherently antimicrobial quaternary amine hydrogel wound dressings |
US6602074B1 (en) | 1997-10-29 | 2003-08-05 | Bisco, Inc. | Dental composite light curing system |
DE19748153A1 (de) * | 1997-10-31 | 1999-05-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung kationischer Polyelektrolyte |
US6200134B1 (en) | 1998-01-20 | 2001-03-13 | Kerr Corporation | Apparatus and method for curing materials with radiation |
DE19941072A1 (de) * | 1999-08-30 | 2001-03-01 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Polymerisatzusammensetzung und ein Verfahren zu dessen Herstellung |
US6262141B1 (en) * | 1999-10-06 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corporation | Process for the preparation of polymers having low residual monomer content |
GB0001883D0 (en) * | 2000-01-28 | 2000-03-22 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymerisation process |
CN1239519C (zh) * | 2000-04-21 | 2006-02-01 | 东亚合成株式会社 | 用于生产水溶性聚合物的方法 |
GB0104142D0 (en) * | 2001-02-20 | 2001-04-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymerisation process |
GB0109087D0 (en) | 2001-04-11 | 2001-05-30 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Treatment of suspensions |
JP2002331522A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-19 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 親水性樹脂粒状体の製造方法 |
US7182597B2 (en) * | 2002-08-08 | 2007-02-27 | Kerr Corporation | Curing light instrument |
DE10308317A1 (de) * | 2003-02-26 | 2004-09-09 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Resistsubstrats |
JP2004269593A (ja) * | 2003-03-06 | 2004-09-30 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 吸水性樹脂の製造方法およびこれに用いられる乾燥装置 |
DE102005004285A1 (de) * | 2005-01-28 | 2006-08-03 | Stockhausen Gmbh | Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymerisate, insbesondere wasserlösliche oder wasserquellbare Copolymere aus Acrylamid und mindestens einem ionischen Comonomeren mit niedrigem Restmonomerengehalt |
US8113830B2 (en) * | 2005-05-27 | 2012-02-14 | Kerr Corporation | Curing light instrument |
US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
WO2008101988A1 (en) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Basf Se | Production of superabsorbent polymers on a continuous belt reactor |
US9066777B2 (en) | 2009-04-02 | 2015-06-30 | Kerr Corporation | Curing light device |
US9072572B2 (en) | 2009-04-02 | 2015-07-07 | Kerr Corporation | Dental light device |
CN105348414B (zh) * | 2015-11-20 | 2017-03-22 | 江南大学 | 一种实现深层阳离子光聚合的方法及其组合物 |
CN107151289B (zh) * | 2017-05-26 | 2019-05-07 | 南京工程学院 | 一种光引发体系制备阳离子聚丙烯酰胺的方法 |
EP3629731A1 (en) | 2017-05-27 | 2020-04-08 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
US20180362678A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
US10647823B2 (en) * | 2018-05-16 | 2020-05-12 | Solenis Technologies, L.P. | Adiabatic gel polymerization process for the production of water-soluble polyelectrolytes |
CN109403042A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-03-01 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 水性碳纤维上浆剂及其制备方法 |
CN111171230B (zh) * | 2018-11-13 | 2021-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种自组装清洁酸液 |
CN111171231B (zh) * | 2018-11-13 | 2021-09-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备酸液体系的方法 |
CN110606915B (zh) * | 2019-09-20 | 2021-01-29 | 江苏富淼科技股份有限公司 | 一种紫外光引发制备固体型水溶性高分子聚合物的方法 |
CN110655606B (zh) * | 2019-10-22 | 2021-12-21 | 南京工程学院 | 一种复合光引发制备阳离子聚丙烯酰胺的方法 |
CN111910268B (zh) * | 2020-07-23 | 2022-03-22 | 北京理工大学 | 一种凝胶纤维的纺丝方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2348227A1 (fr) * | 1976-04-14 | 1977-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation |
FR2428054A1 (fr) * | 1978-06-09 | 1980-01-04 | Rhone Poulenc Ind | Procede de photopolymerisation pour polymeres floculants |
DE2842938A1 (de) * | 1978-10-02 | 1980-04-17 | Roehm Gmbh | Verfahren zum polymerisieren mittels uv-licht |
FR2453185A1 (fr) * | 1979-04-05 | 1980-10-31 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres acryliques hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuels(s) |
JPS6031323B2 (ja) * | 1980-03-28 | 1985-07-22 | 日本原子力研究所 | 水溶性ビニルポリマ−の製造方法 |
FR2489336B1 (fr) * | 1980-09-04 | 1985-09-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures |
JPS57131751A (en) * | 1981-03-05 | 1982-08-14 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Azoguanyl polymerization initiator |
CA1226699A (en) * | 1984-01-13 | 1987-09-08 | Akira Yada | Process for preparing sticky polymers |
US4654378A (en) * | 1984-05-02 | 1987-03-31 | Calgon Corporation | Process for the manufacture of high solids, free-flowing, granular poly(dimethyldiallyl ammonium chloride) |
CA1268732C (en) * | 1984-12-27 | 1990-05-08 | POLYMERIZATION BY RADIATION AND OBTAINING PARTICLES BY CASTING A LAYER OF WATER-SOLUBLE VINYL MONOMER |
-
1986
- 1986-04-04 JP JP61078921A patent/JPS62235305A/ja active Granted
-
1987
- 1987-02-27 GB GB8704691A patent/GB2189792B/en not_active Expired
- 1987-03-02 FI FI870900A patent/FI90778C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-03-04 DE DE3706852A patent/DE3706852C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-04 US US07/021,647 patent/US4762862A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-03 CN CN87102540A patent/CN87102540B/zh not_active Expired
- 1987-04-03 FR FR8704697A patent/FR2596765B1/fr not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2189792A (en) | 1987-11-04 |
CN87102540B (zh) | 1988-08-10 |
CN87102540A (zh) | 1987-11-04 |
FI870900A0 (fi) | 1987-03-02 |
JPS62235305A (ja) | 1987-10-15 |
FR2596765A1 (fr) | 1987-10-09 |
DE3706852C2 (de) | 1996-05-23 |
FR2596765B1 (fr) | 1993-10-08 |
FI90778C (fi) | 1994-03-25 |
US4762862A (en) | 1988-08-09 |
DE3706852A1 (de) | 1987-10-08 |
GB2189792B (en) | 1990-01-17 |
FI870900A (fi) | 1987-10-05 |
GB8704691D0 (en) | 1987-04-01 |
JPH0457682B2 (fi) | 1992-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI90778B (fi) | Menetelmä suurimolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi | |
FI85153B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer. | |
FI63425B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten | |
EP0359509A1 (en) | Process for the production of high molecular weight copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylamide in solution | |
FI81367C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av klibbiga polymerer. | |
KR20060091292A (ko) | 수용성 다공성 폴리머의 제조방법 및 수용성 다공성 폴리머 | |
US4654378A (en) | Process for the manufacture of high solids, free-flowing, granular poly(dimethyldiallyl ammonium chloride) | |
US8633285B2 (en) | Method for producing water-absorbing polymer particles | |
JPH09208708A (ja) | 親水性高膨潤性ヒドロゲルの乾燥の際に界面活性剤を用いる方法 | |
US4308148A (en) | Preparation of water soluble polymeric flocculants by photopolymerization of hydrophilic monomers | |
JPH0532410B2 (fi) | ||
JPS61155405A (ja) | アクリル系重合体の製法 | |
JPH06322010A (ja) | 両性水溶性高分子化合物の製造方法 | |
JP4943214B2 (ja) | (メタ)アクリル酸(塩)系水溶性重合体の製造方法 | |
JPS608681B2 (ja) | 凝集性重合体 | |
JP4946334B2 (ja) | 粉末状両性系水溶性高分子化合物の製造方法 | |
JPS63270708A (ja) | カチオン性(メタ)アクリル系水溶性ポリマ−の製法 | |
JPS63273609A (ja) | 高分子量カチオン性アクリル系重合体の製造方法 | |
JP4992371B2 (ja) | 粉末状カチオン系水溶性高分子化合物の製造方法 | |
JP2003246805A (ja) | 水溶性ビニル系重合体の製造方法 | |
EP0274189A1 (en) | Riboflavin/fluorescent light-initiated polymerization of water-soluble monomers | |
CN116209718A (zh) | 制备超吸收性聚合物颗粒的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
FG | Patent granted |
Owner name: DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO, LTD. |
|
MA | Patent expired |