JPH0764645B2 - 有機バインダーの製造法 - Google Patents
有機バインダーの製造法Info
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- JPH0764645B2 JPH0764645B2 JP1271271A JP27127189A JPH0764645B2 JP H0764645 B2 JPH0764645 B2 JP H0764645B2 JP 1271271 A JP1271271 A JP 1271271A JP 27127189 A JP27127189 A JP 27127189A JP H0764645 B2 JPH0764645 B2 JP H0764645B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、セラミックス粉末や金属粉末などの無機粉末
を成形して焼成体をうる際に使用する有機バインダーの
製造法およびその製造法によってえられる有機バインダ
ーに関する。さらに詳しくは、無機粉末に混合して使用
することにより、射出成形や押出成形などの際の成形性
が良好で、そののち行なわれる脱脂、焼成などの工程で
の脱バインダー性が良好で、かつ欠陥や寸法バラツキな
どの少ない焼成体を歩留りよくうることのできる有機バ
インダーの製造法およびその製造法によってえられる有
機バインダーに関する。
を成形して焼成体をうる際に使用する有機バインダーの
製造法およびその製造法によってえられる有機バインダ
ーに関する。さらに詳しくは、無機粉末に混合して使用
することにより、射出成形や押出成形などの際の成形性
が良好で、そののち行なわれる脱脂、焼成などの工程で
の脱バインダー性が良好で、かつ欠陥や寸法バラツキな
どの少ない焼成体を歩留りよくうることのできる有機バ
インダーの製造法およびその製造法によってえられる有
機バインダーに関する。
［従来の技術］ 従来から無機粉末を有機バインダーを用いて成形してえ
られる成形体を焼成することにより、焼成体が製造され
ている。
られる成形体を焼成することにより、焼成体が製造され
ている。
前記成形に使用される有機バインダーとしては、たとえ
ばワックス類や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系
重合体などの重合体系バインダーなどがあげられる。
ばワックス類や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系
重合体などの重合体系バインダーなどがあげられる。
しかし、成形性（流動特性、成形安定性など）、グリー
ン成形体強度、脱バインダー性、焼結時の保形性と残留
カーボン量などの諸特性の面から見ると、各バインダー
には一長一短がある。
ン成形体強度、脱バインダー性、焼結時の保形性と残留
カーボン量などの諸特性の面から見ると、各バインダー
には一長一短がある。
たとえばワックス類には、脱バインダー性は良好である
が、結晶性が高いため成形性に劣り、またグリーン成形
体強度が低いという欠点がある。
が、結晶性が高いため成形性に劣り、またグリーン成形
体強度が低いという欠点がある。
一方、重合体系バインダーは、一般に成形性に優れてい
るが、脱バインダー性に劣るという欠点がある。
るが、脱バインダー性に劣るという欠点がある。
各重合体系バインダーそれぞれの成形性について詳述す
ると下記のようになる。
ると下記のようになる。
まず、ポリスチレンは、グリーン成形体強度に優れ、ジ
ェッティングを起こしにくいが、高融点のため流動性に
劣る。
ェッティングを起こしにくいが、高融点のため流動性に
劣る。
つぎに、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、流動性が高
く、グリーン成形体に弾性を与えるが、脱バインダー時
にフクレ、クラックなどの欠陥が生じやすい。
く、グリーン成形体に弾性を与えるが、脱バインダー時
にフクレ、クラックなどの欠陥が生じやすい。
また、アクリル系重合体は、グリーン成形体強度は高い
が、離型性に劣るなどである。
が、離型性に劣るなどである。
こうしたなかで、最近の複雑な形状で小型の成形品に適
するという要求に応じるべく、重合体系バインダーの中
では脱バインダー性の良好なアクリル系重合体を主体と
して、これに他の重合体との配合により、総合的にバラ
ンスのとれた混合系有機バインダーをうる検討がなされ
ている。
するという要求に応じるべく、重合体系バインダーの中
では脱バインダー性の良好なアクリル系重合体を主体と
して、これに他の重合体との配合により、総合的にバラ
ンスのとれた混合系有機バインダーをうる検討がなされ
ている。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、このような従来の重合体系バインダーを
混合した有機バインダーでは、各重合体の形態・軟化点
などが異なるほか、相互の溶解性（相溶性）が充分でな
いため、均一な混合物をえにくいという欠点がある。
混合した有機バインダーでは、各重合体の形態・軟化点
などが異なるほか、相互の溶解性（相溶性）が充分でな
いため、均一な混合物をえにくいという欠点がある。
たとえば溶解性パラメーター（SP値、（Cal/c.
c.）1/2）で見ると、ポリスチレンは9.10、ポリエチレ
ンは7.90、ポリプロピレンは7.50、ポリメチルメタクリ
レートは9.25などであり、これらを混合した有機バイン
ダーではバインダー同士が均一に相溶しないため、無機
粉末と混合したばあいに混合物が不均一となり、流動性
が安定せず、成形条件の割り出しに時間がかかる、歩留
まりが低くなる、さらにえられる焼成体にソリ、クラッ
ク、ヒケなどの欠陥が生じやすい、製品の寸法精度、密
度などに悪影響を及ぼすなどの問題がある。
c.）1/2）で見ると、ポリスチレンは9.10、ポリエチレ
ンは7.90、ポリプロピレンは7.50、ポリメチルメタクリ
レートは9.25などであり、これらを混合した有機バイン
ダーではバインダー同士が均一に相溶しないため、無機
粉末と混合したばあいに混合物が不均一となり、流動性
が安定せず、成形条件の割り出しに時間がかかる、歩留
まりが低くなる、さらにえられる焼成体にソリ、クラッ
ク、ヒケなどの欠陥が生じやすい、製品の寸法精度、密
度などに悪影響を及ぼすなどの問題がある。
［課題を解決するための手段］ 本発明は前記問題を解消する新規な有機バインダーをう
るためになされたものであり、無機粉末と有機バインダ
ーとからなる混合物を成形したのち脱バインダーし、焼
成して焼成体をうる際に用いる有機バインダーの製造法
であって、 （ａ）α−オレフィン重合体、 （ｂ）（メタ）アクリル酸エステル単量体単独または
（メタ）アクリル酸エステル単量体およびスチレン系単
量体の混合物および （ｃ）重合開始剤 からなる膨潤物を、分散剤を含む水系媒体中に分散させ
て懸濁重合することを特徴とする有機バインダーの製造
法および 前記製造法によってえられる有機バインダー に関する。
るためになされたものであり、無機粉末と有機バインダ
ーとからなる混合物を成形したのち脱バインダーし、焼
成して焼成体をうる際に用いる有機バインダーの製造法
であって、 （ａ）α−オレフィン重合体、 （ｂ）（メタ）アクリル酸エステル単量体単独または
（メタ）アクリル酸エステル単量体およびスチレン系単
量体の混合物および （ｃ）重合開始剤 からなる膨潤物を、分散剤を含む水系媒体中に分散させ
て懸濁重合することを特徴とする有機バインダーの製造
法および 前記製造法によってえられる有機バインダー に関する。
［実施例］ 本発明の方法においては、（ａ）成分であるα−オレフ
ィン重合体、（ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エス
テル単量体単独または（メタ）アクリル酸エステル単量
体およびスチレン系単量体の混合物、（ｃ）成分である
重合開始剤ならびに要すれば使用される連鎖移動剤から
膨潤物が調製される。
ィン重合体、（ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エス
テル単量体単独または（メタ）アクリル酸エステル単量
体およびスチレン系単量体の混合物、（ｃ）成分である
重合開始剤ならびに要すれば使用される連鎖移動剤から
膨潤物が調製される。
前記α−オレフィン重合体にはとくに限定はなく、一般
にα−オレフィン重合体とよばれているものであれば使
用しうるが、メルトインデックス（MI値）が0.1〜60程
度、さらには１〜20程度のものが、とくに溶解させて用
いるばあいの粘性挙動の点から好ましく、また成形時の
流動性、グリーン成形体の強度の点から好ましい。
にα−オレフィン重合体とよばれているものであれば使
用しうるが、メルトインデックス（MI値）が0.1〜60程
度、さらには１〜20程度のものが、とくに溶解させて用
いるばあいの粘性挙動の点から好ましく、また成形時の
流動性、グリーン成形体の強度の点から好ましい。
使用するα−オレフィン重合体に単量体を吸収させるこ
とにより前記重合体の膨潤物がえられるが、このばあ
い、単量体の含浸を容易にし、かつ均一な組成のバイン
ダーをうるなどのため、粒径分布が狭く、かつ16メッシ
ュパス程度以下に細かく粉砕したものであるのが好まし
い。また、えられる膨潤物は、使用した重合体粒子の形
状に近いものとなり、これが有機バインダーとして使用
されるため、有機バインダーとして適した粒子形状のも
のを用いるのが好ましい。
とにより前記重合体の膨潤物がえられるが、このばあ
い、単量体の含浸を容易にし、かつ均一な組成のバイン
ダーをうるなどのため、粒径分布が狭く、かつ16メッシ
ュパス程度以下に細かく粉砕したものであるのが好まし
い。また、えられる膨潤物は、使用した重合体粒子の形
状に近いものとなり、これが有機バインダーとして使用
されるため、有機バインダーとして適した粒子形状のも
のを用いるのが好ましい。
前記α−オレフィン重合体の具体例としては、たとえば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレンなど
があげられる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレンなど
があげられる。
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体にもとくに限定
はないが、成形時の流動性、グリーン成形体の強度、脱
バインダー性の点から炭素数が１〜８のアルコールと
（メタ）アクリル酸とからのエステルであるのが好まし
い。このような（メタ）アクリル酸エステル単量体の具
体例としては、たとえばアルキル基の炭素数が１〜８の
ｎ−アルキル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート
などがあげられる。これらのうちではとくにｎ−ブチル
（メタ）アクリレートのようなアルキル基の炭素数が１
〜４のｎ−アルキル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ートが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。
はないが、成形時の流動性、グリーン成形体の強度、脱
バインダー性の点から炭素数が１〜８のアルコールと
（メタ）アクリル酸とからのエステルであるのが好まし
い。このような（メタ）アクリル酸エステル単量体の具
体例としては、たとえばアルキル基の炭素数が１〜８の
ｎ−アルキル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート
などがあげられる。これらのうちではとくにｎ−ブチル
（メタ）アクリレートのようなアルキル基の炭素数が１
〜４のｎ−アルキル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ートが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。
前記スチレン系単量体の具体例としては、たとえばスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニ
ルスチレンなどがあげられる。
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニ
ルスチレンなどがあげられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよ
い。
い。
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体とスチレン系単
量体とを混合して用いるばあいには、混合物中にしめる
スチレン系単量体の割合が80％（重量％、以下同様）以
下であるのが好ましい。混合物中にしめるスチレン系単
量体の割合が高くなるにしたがってえられる有機バイン
ダーの流動性がわるくなり、成形が困難となる。
量体とを混合して用いるばあいには、混合物中にしめる
スチレン系単量体の割合が80％（重量％、以下同様）以
下であるのが好ましい。混合物中にしめるスチレン系単
量体の割合が高くなるにしたがってえられる有機バイン
ダーの流動性がわるくなり、成形が困難となる。
（ａ）成分と（ｂ）成分との使用割合としては、（ａ）
成分／（ｂ）成分が重量割合で5/95〜80/20程度である
のが好ましく、20/80〜70/30程度であるのがさらに好ま
しい。前記割合が5/95未満のばあいには、えられる有機
バインダーを用いて調製した無機粉末との混合物の流動
性が充分でなくなりやすく、成形不良をおこしやすくな
る。また80/20をこえるばあいには、加熱分解で脱バイ
ンダーするときに生じる成形体のフクレ現象が顕著にな
りやすく、成形体強度の低下がおこりやすく、また脱バ
インダーや取扱いが困難になりやすくなる。さらに
（ａ）成分の（ｂ）成分による膨潤とか、（ａ）成分へ
の（ｂ）成分の吸収が困難になりやすく、均一な懸濁重
合体をうることが困難になる傾向にある。
成分／（ｂ）成分が重量割合で5/95〜80/20程度である
のが好ましく、20/80〜70/30程度であるのがさらに好ま
しい。前記割合が5/95未満のばあいには、えられる有機
バインダーを用いて調製した無機粉末との混合物の流動
性が充分でなくなりやすく、成形不良をおこしやすくな
る。また80/20をこえるばあいには、加熱分解で脱バイ
ンダーするときに生じる成形体のフクレ現象が顕著にな
りやすく、成形体強度の低下がおこりやすく、また脱バ
インダーや取扱いが困難になりやすくなる。さらに
（ａ）成分の（ｂ）成分による膨潤とか、（ａ）成分へ
の（ｂ）成分の吸収が困難になりやすく、均一な懸濁重
合体をうることが困難になる傾向にある。
前記重合開始剤の好ましい具体例としては、たとえばベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネートなどの
有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などの油溶性
の重合開始剤などがあげられる。これらは単独で用いて
もよく、２種以上併用してもよい。
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネートなどの
有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などの油溶性
の重合開始剤などがあげられる。これらは単独で用いて
もよく、２種以上併用してもよい。
重合開始剤の使用量としては、（ｂ）成分100部（重量
部、以下同様）に対して反応速度や分子量の調節などの
点から0.05〜1.5部であるのが好ましく、0.1〜0.6部で
あるのがさらに好ましい。
部、以下同様）に対して反応速度や分子量の調節などの
点から0.05〜1.5部であるのが好ましく、0.1〜0.6部で
あるのがさらに好ましい。
前記要すれば使用される連鎖移動剤の好ましい具体例と
しては、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−オク
チルメルカプタンのようなメルカプト化合物、あるいは
α−メチルスチレン、α−メチルスチレン二量体などが
あげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。
しては、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−オク
チルメルカプタンのようなメルカプト化合物、あるいは
α−メチルスチレン、α−メチルスチレン二量体などが
あげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。
連鎖移動剤を使用するばあいの使用量としては、（ｂ）
成分100部に対して分子量の調節の点から0.01〜1.0部で
あるのが好ましく、0.03〜0.5部であるのがさらに好ま
しい。
成分100部に対して分子量の調節の点から0.01〜1.0部で
あるのが好ましく、0.03〜0.5部であるのがさらに好ま
しい。
本発明の製造法においては、前記（ａ）〜（ｃ）成分お
よび要すれば使用される連鎖移動剤からなる膨潤物が、
分散剤を含む水系媒体中に分散せしめられ、懸濁重合せ
しめられる。
よび要すれば使用される連鎖移動剤からなる膨潤物が、
分散剤を含む水系媒体中に分散せしめられ、懸濁重合せ
しめられる。
前記分散剤の具体例としては、たとえばポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロ
リドンなどの水溶性有機高分子化合物やヒドロキシアパ
タイト、ピロリン酸マグネシウムなどの水難溶性の微粒
子がアニオン界面活性剤と併用して用いられる。これら
分散剤の使用量は、使用する水100部に対して0.1〜１部
であるのが好ましく、0.2〜0.5部であるのがさらに好ま
しい。
コール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロ
リドンなどの水溶性有機高分子化合物やヒドロキシアパ
タイト、ピロリン酸マグネシウムなどの水難溶性の微粒
子がアニオン界面活性剤と併用して用いられる。これら
分散剤の使用量は、使用する水100部に対して0.1〜１部
であるのが好ましく、0.2〜0.5部であるのがさらに好ま
しい。
前記分散剤を含む水系媒体に対する前記膨潤物の割合と
しては、水系媒体100部に対して膨潤物120〜30部が分散
懸濁液の安定性および生産性などの点から好ましく、10
0〜50部がさらに好ましい。
しては、水系媒体100部に対して膨潤物120〜30部が分散
懸濁液の安定性および生産性などの点から好ましく、10
0〜50部がさらに好ましい。
懸濁重合を行なう際の条件などにはとくに限定はなく、
通常行なわれている方法によればよい。たとえば重合反
応温度は、使用する重合開始剤の分解温度によって適切
な温度が決められるが、通常50〜130℃の範囲である。
通常行なわれている方法によればよい。たとえば重合反
応温度は、使用する重合開始剤の分解温度によって適切
な温度が決められるが、通常50〜130℃の範囲である。
このようにしてたとえば第１図に示すように（ａ）成分
に（ｂ）成分が均一にミクロに分散した有機バインダー
がえられる。この有機バインダーは無機粉末を成形して
焼成体をうるのに好適に使用しうる。
に（ｂ）成分が均一にミクロに分散した有機バインダー
がえられる。この有機バインダーは無機粉末を成形して
焼成体をうるのに好適に使用しうる。
なお、第１図は、本発明の製法で製造した有機バインダ
ーを溶媒でエッチングしたのちの状態を走査型電子顕微
鏡（1000倍）で観察し、有機バインダーの粒子の内部構
造をあらわすようにした電子顕微鏡写真である。
ーを溶媒でエッチングしたのちの状態を走査型電子顕微
鏡（1000倍）で観察し、有機バインダーの粒子の内部構
造をあらわすようにした電子顕微鏡写真である。
前記有機バインダーの対象とする無機粉末としては、平
均粒径0.1〜50μｍの金属粉末やセラミックス粉末など
があげられ、その具体例としては、たとえば純鉄、鉄−
ニッケル、鉄−コバルト、ステンレススチールなどの鉄
合金、タングステン、アルミ合金、銅合金などの金属粉
末、アルミナ、ジルコニア、ムライト、チタン酸塩、フ
ェライトなどの酸化物系セラミックス、チッ化ケイ素、
チッ化アルミ、チッ化ホウ素などのチッ化物系セラミッ
クス、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化タングステンなど
の炭化物系セラミックスなどの粉末のほか、チタンアル
ミ合金などの金属間化合物粉末、アパタイトなどのリン
酸塩類の粉末など、さらに１〜50体積％の範囲で金属ま
たは金属以外の無機質の繊維、ウィスカなどを含有する
粉末などもあげられる。
均粒径0.1〜50μｍの金属粉末やセラミックス粉末など
があげられ、その具体例としては、たとえば純鉄、鉄−
ニッケル、鉄−コバルト、ステンレススチールなどの鉄
合金、タングステン、アルミ合金、銅合金などの金属粉
末、アルミナ、ジルコニア、ムライト、チタン酸塩、フ
ェライトなどの酸化物系セラミックス、チッ化ケイ素、
チッ化アルミ、チッ化ホウ素などのチッ化物系セラミッ
クス、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化タングステンなど
の炭化物系セラミックスなどの粉末のほか、チタンアル
ミ合金などの金属間化合物粉末、アパタイトなどのリン
酸塩類の粉末など、さらに１〜50体積％の範囲で金属ま
たは金属以外の無機質の繊維、ウィスカなどを含有する
粉末などもあげられる。
前記金属の繊維やウィスカとしては、たとえば鋼、ステ
ンレス、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、チタ
ン、ベリリウム、タングステン、モリブデン、ボロンな
どからの繊維やウィスカが、また前記金属以外の無機質
の繊維やウィスカとしては、たとえばアルミナ、ジルコ
ニア、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ホウ
素、窒化アルミニウムなどからの繊維やウィスカがあげ
られる。
ンレス、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、チタ
ン、ベリリウム、タングステン、モリブデン、ボロンな
どからの繊維やウィスカが、また前記金属以外の無機質
の繊維やウィスカとしては、たとえばアルミナ、ジルコ
ニア、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ホウ
素、窒化アルミニウムなどからの繊維やウィスカがあげ
られる。
本発明の方法によりえられた有機バインダーは、まず前
記無機粉末と加圧ニーダーのような混練機で充分加熱混
練し、有機バインダー中に無機粉末を均一に分散させた
のち、適当な形状、たとえば粗粉砕物またはペレット形
状にされる。つぎに公知の成形機で所望の形状の成形体
にされたのち、通常、無機成形体より有機バインダーが
除去され、適した温度、雰囲気で焼成されることによ
り、所望の形状の焼成体がえられる。
記無機粉末と加圧ニーダーのような混練機で充分加熱混
練し、有機バインダー中に無機粉末を均一に分散させた
のち、適当な形状、たとえば粗粉砕物またはペレット形
状にされる。つぎに公知の成形機で所望の形状の成形体
にされたのち、通常、無機成形体より有機バインダーが
除去され、適した温度、雰囲気で焼成されることによ
り、所望の形状の焼成体がえられる。
つぎに本発明の製造法およびその製造法によってえられ
る有機バインダーを実施例に基づき説明する。
る有機バインダーを実施例に基づき説明する。
実施例１ ５の反応器にｎ−ブチルメタクリレート（BMA）900g
およびｎ−ドデシルメルカプタン0.3gを加えて攪拌しな
がら75℃に昇温したのち、ポリエチレン（PE）（昭和電
工（株）製のショウレックスＭ−171）600gと重合開始
剤としてベンゾイルパーオキサイド3.6gとを加えて、膨
潤、分散させた。これに予め別に調合したイオン交換水
1840mlとポリビニルアルコール（PVA）の３％水溶液160
mlとからなる分散剤水溶液を加えて攪拌し、PE−BMA膨
潤分散液を懸濁させた。ついでチッ素置換したのち、80
℃で３時間、110℃で２時間反応させて重合させたの
ち、冷却して取り出し、洗浄、乾燥して粒径0.3〜1mmの
範囲にある白色球状粒子をえた。
およびｎ−ドデシルメルカプタン0.3gを加えて攪拌しな
がら75℃に昇温したのち、ポリエチレン（PE）（昭和電
工（株）製のショウレックスＭ−171）600gと重合開始
剤としてベンゾイルパーオキサイド3.6gとを加えて、膨
潤、分散させた。これに予め別に調合したイオン交換水
1840mlとポリビニルアルコール（PVA）の３％水溶液160
mlとからなる分散剤水溶液を加えて攪拌し、PE−BMA膨
潤分散液を懸濁させた。ついでチッ素置換したのち、80
℃で３時間、110℃で２時間反応させて重合させたの
ち、冷却して取り出し、洗浄、乾燥して粒径0.3〜1mmの
範囲にある白色球状粒子をえた。
実施例２ ５の反応器にBMA600g、スチレン500gおよびｎ−ドデ
シルメルカプタン0.35gを加えて溶解したのち、攪拌し
ながらPE（ショウレックスＭ−171）400gを加えて75℃
に昇温し、膨潤、分散させ、さらにベンゾイルパーオキ
サイド4.4g、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート0.25g
を加えて溶解した。これに予め別に調合したイオン交換
水1840mlとPVAの３％水溶液160mlとからなる80℃の分散
剤水溶液を加えて攪拌し、懸濁せしめた。ついで空間を
チッ素置換したのち、80℃で５時間、100℃で２時間反
応させて重合を完結させた。そのうち冷却し、水洗・乾
燥して、粒径0.3〜1.0mmの範囲にある白色球状粒子をえ
た。
シルメルカプタン0.35gを加えて溶解したのち、攪拌し
ながらPE（ショウレックスＭ−171）400gを加えて75℃
に昇温し、膨潤、分散させ、さらにベンゾイルパーオキ
サイド4.4g、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート0.25g
を加えて溶解した。これに予め別に調合したイオン交換
水1840mlとPVAの３％水溶液160mlとからなる80℃の分散
剤水溶液を加えて攪拌し、懸濁せしめた。ついで空間を
チッ素置換したのち、80℃で５時間、100℃で２時間反
応させて重合を完結させた。そのうち冷却し、水洗・乾
燥して、粒径0.3〜1.0mmの範囲にある白色球状粒子をえ
た。
実施例３ ５の反応器にBMA600gおよびｎ−ドデシルメルカプタ
ン0.3gを加えて攪拌しながら75℃に昇温したのち、ポリ
プロピレン（PP）（昭和電工（株）製のショウアロマー
FD230）900gと重合開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド3.0gとを加えて、膨潤、分散させた。これに予め別
に調合したイオン交換水1840mlとPVAの３％水溶液160ml
とからなる分散剤水溶液を加えて攪拌し、PP−BAM膨潤
分散液を懸濁させた。ついでチッ素置換したのち、80℃
で４時間、110℃で２時間反応させて重合させたのち冷
却し、取り出し、洗浄・乾燥して、粒径0.3〜1mmの範囲
にある球状粒子をえた。
ン0.3gを加えて攪拌しながら75℃に昇温したのち、ポリ
プロピレン（PP）（昭和電工（株）製のショウアロマー
FD230）900gと重合開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド3.0gとを加えて、膨潤、分散させた。これに予め別
に調合したイオン交換水1840mlとPVAの３％水溶液160ml
とからなる分散剤水溶液を加えて攪拌し、PP−BAM膨潤
分散液を懸濁させた。ついでチッ素置換したのち、80℃
で４時間、110℃で２時間反応させて重合させたのち冷
却し、取り出し、洗浄・乾燥して、粒径0.3〜1mmの範囲
にある球状粒子をえた。
比較例１ 実施例１で用いたPE（ショウレックスＭ−171）60部お
よびポリブチルメタクリレート（分子量30万）90部をロ
ールを用いて140℃で30分間よく混練し、混合物をえ
た。
よびポリブチルメタクリレート（分子量30万）90部をロ
ールを用いて140℃で30分間よく混練し、混合物をえ
た。
比較例２ 実施例２で用いたPE（ショウレックスＭ−171）40部、
ポリブチルメタクリレート（分子量30万）60部およびポ
リスチレン50部をロールを用いて150℃で30分間よく混
練し、混合物をえた。
ポリブチルメタクリレート（分子量30万）60部およびポ
リスチレン50部をロールを用いて150℃で30分間よく混
練し、混合物をえた。
実施例４ 実施例１および２でえられた懸濁重合体と比較例１およ
び２でえられた単純混合品とについて溶媒エッチング法
（ヘキサンに２分間浸漬）により処理したものを走査型
電子顕微鏡（1000倍）により観察し、エッチングされた
ものの状態を観察することにより内部構造を観察した。
その結果をそれぞれの観察写真である第１図および第３
図ならびに第２図および第４図に示す。
び２でえられた単純混合品とについて溶媒エッチング法
（ヘキサンに２分間浸漬）により処理したものを走査型
電子顕微鏡（1000倍）により観察し、エッチングされた
ものの状態を観察することにより内部構造を観察した。
その結果をそれぞれの観察写真である第１図および第３
図ならびに第２図および第４図に示す。
第１図と第２図との比較からわかるように、PE−BMA懸
濁重合体（実施例１）ではPEが微細粒子として均一に分
散しており、単純混合品（比較例１）におけるPEの分散
状態とは顕著な差が認められる。
濁重合体（実施例１）ではPEが微細粒子として均一に分
散しており、単純混合品（比較例１）におけるPEの分散
状態とは顕著な差が認められる。
また、第３図と第４図との比較から、PE−BMA−スチレ
ン懸濁重合体（実施例２）と単純混合品（比較例２）と
についても同様の差異の認められることがわかる。
ン懸濁重合体（実施例２）と単純混合品（比較例２）と
についても同様の差異の認められることがわかる。
つぎに実施例１〜３および比較例１〜２でえられた重合
体を無機粉末成形用バインダーとして使用したときの例
を示す。
体を無機粉末成形用バインダーとして使用したときの例
を示す。
実施例５ 平均粒径0.4μｍのアルミナ粉末（住友化学工業（株）
製のアルミナAES−11）100部に対して、実施例１、２、
３でえられた懸濁重合体、比較例１、２でえられた単純
混合品のそれぞれを16.0部用い、可塑剤としてジブチル
フタレート２部を加えて加圧式ニーダで150℃×１時間
混合したのち、卓上粉砕器で粉砕して成形材料とした。
製のアルミナAES−11）100部に対して、実施例１、２、
３でえられた懸濁重合体、比較例１、２でえられた単純
混合品のそれぞれを16.0部用い、可塑剤としてジブチル
フタレート２部を加えて加圧式ニーダで150℃×１時間
混合したのち、卓上粉砕器で粉砕して成形材料とした。
これを用いて、成形温度130〜160℃、射出圧力500〜110
0kg/cm2の条件で成形し、直方体（厚さ4mm、幅5mm、長
さ50mm）の成形体をえた。
0kg/cm2の条件で成形し、直方体（厚さ4mm、幅5mm、長
さ50mm）の成形体をえた。
つぎにえられた成形体を５℃／時間の昇温速度で400℃
まで昇温させて脱バインダーしたのち、1620℃（昇温速
度100℃／時間）まで昇温し、１時間保持して焼成し
た。これらの焼成体について外観不良、かさ比重につい
ての評価を行なった。
まで昇温させて脱バインダーしたのち、1620℃（昇温速
度100℃／時間）まで昇温し、１時間保持して焼成し
た。これらの焼成体について外観不良、かさ比重につい
ての評価を行なった。
結果を第１表に示す。
実施例６ 実施例５と同じ方法で作製した比表面積7m2/gの部分安
定化ジルコニア粉末（第一稀元素化学工業（株）製のHS
Y−3.0）の成形体を1550℃（昇温100℃／時間）で１時
間保持して焼成させ、実施例５と同様の方法で評価し
た。結果を第１表に示す。
定化ジルコニア粉末（第一稀元素化学工業（株）製のHS
Y−3.0）の成形体を1550℃（昇温100℃／時間）で１時
間保持して焼成させ、実施例５と同様の方法で評価し
た。結果を第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明の方法によりえられる有機バインダーを使用すれ
ば、従来の混合系有機バインダーの使用では認められな
い優れた焼成体（たとえばソリ、クラック、ヒケなどが
生じず、かつ製品の寸法精度、密度などに優れた焼成
体）がえられる。したがって無機粉末の成形分野に大き
く寄与しうる。
ば、従来の混合系有機バインダーの使用では認められな
い優れた焼成体（たとえばソリ、クラック、ヒケなどが
生じず、かつ製品の寸法精度、密度などに優れた焼成
体）がえられる。したがって無機粉末の成形分野に大き
く寄与しうる。
第１図〜第４図はそれぞれ実施例１、比較例１、実施例
２、比較例２でえられた有機バインダーを溶媒でエッチ
ングしたのちの状態を走査型電子顕微鏡（1000倍）で観
察し、有機バインダーの粒子の内部構造をあらわすよう
にした電子顕微鏡写真である。
２、比較例２でえられた有機バインダーを溶媒でエッチ
ングしたのちの状態を走査型電子顕微鏡（1000倍）で観
察し、有機バインダーの粒子の内部構造をあらわすよう
にした電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上杉 憲正 京都府京都市西京区樫原江ノ本町11番地 (56)参考文献 特開 昭57−185309（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−235307（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】無機粉末と有機バインダーとからなる混合
物を成形したのち脱バインダーし、焼成して焼成体をう
る際に用いる有機バインダーの製造法であって、 （ａ）α−オレフィン重合体、 （ｂ）（メタ）アクリル酸エステル単量体単独または
（メタ）アクリル酸エステル単量体およびスチレン系単
量体の混合物および （ｃ）重合開始剤 からなる膨潤物を、分散剤を含む水系媒体中に分散させ
て懸濁重合させることを特徴とする有機バインダーの製
造法。 - 【請求項２】前記膨潤物がさらに連鎖移動剤を含有する
請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】請求項１記載の製造法によってえられる有
機バインダー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1271271A JPH0764645B2 (ja) | 1989-10-17 | 1989-10-17 | 有機バインダーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1271271A JPH0764645B2 (ja) | 1989-10-17 | 1989-10-17 | 有機バインダーの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03131604A JPH03131604A (ja) | 1991-06-05 |
| JPH0764645B2 true JPH0764645B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=17497760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1271271A Expired - Fee Related JPH0764645B2 (ja) | 1989-10-17 | 1989-10-17 | 有機バインダーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764645B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925444A (en) * | 1992-12-09 | 1999-07-20 | Hitachi, Ltd. | Organic binder for shaping ceramic, its production method and product employing the same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57185309A (en) * | 1981-05-08 | 1982-11-15 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of modified olefinic polymeric particle |
| JPS62235305A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子量アクリル系重合体の製法 |
-
1989
- 1989-10-17 JP JP1271271A patent/JPH0764645B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03131604A (ja) | 1991-06-05 |
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Legal Events
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