FI63247B - Foerfarande foer framstaellning av dispersioner genom emulsionspolymerisation av vinylestrar - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av dispersioner genom emulsionspolymerisation av vinylestrar Download PDFInfo
- Publication number
- FI63247B FI63247B FI773416A FI773416A FI63247B FI 63247 B FI63247 B FI 63247B FI 773416 A FI773416 A FI 773416A FI 773416 A FI773416 A FI 773416A FI 63247 B FI63247 B FI 63247B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- good
- acetate
- water
- mixture
- viscosity
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F18/04—Vinyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
r„, „„ KU ULUTUSJ ULKAISU , -rrs »n
Vtty w ^ utlAggnin6$$krift 63247 C Patentti oyönnetty 10 05 1933 ' Patent meddelat VSS/ 3 3 C 08 F 18/06. 2/22.
(51, ^.Va3 c 0° j 3/'4 * SUOMI —FINLAND (21) IWttll»ki«mii—^·η«ι*»»ιΜ| TT3U16 (22) HakamlapUv· — Amtthnlnprfaf 11.11.77 (23) AHtupUvi—Ciklgh«tsd«f 11.11.77 (41) Tullut julklttluj — liivit offantlif 23. 05· 78
Patentti-ja rakistarihallitue /44s NUiUviluipwion |» kuuLjulkaifun — 31.01.83
Patent· och regictantyralaan ' ' A<nftktn utu*d och utUkrtftM pubimnd (32)(33)(31) Pyydetty MuoHnM—4aflrd priori*# 22.11.76
Italia-Italien(lT) 29601 A/76 (71) Anic S.p.A., Via M. Stabile 2l6, Palermo, Italia-Italien(lT) (72) Adolfo Caporossi, Ravenna, Claudio Foschi, Forli', Italia-Italien(lT) (lk) Antti Impola (5^) Menetelmä dispersioiden valmistamiseksi emulsiopolymeroimalla vinyyliestereitä - Förfarande för framställning av dispersioner genom emulsionspolymerisation av vinylestrar
Keksinnön kohteena on menetelmä dispersioiden valmistamiseksi emulsiopolymeisoimalla vinyyliestereitä, joihin on valinnaisesti lisätty butyylimaleaattia tai alkyyliakrylaatteja, joissa on vähemmän kuin 12 hiiliatomia, vesipitoisessa väliaineessa vesiliukoisen redok-sikatalyytin ja puskuriainejärjestelmän läsnäollessa, ja valinnaisesti myös pehmentimiä ja muita tavallisia lisäaineita.
Erikoisesti keksinnön kohteena on monomeerinä olevan vinyyli-asetaatin dispersiopolymerointi joko yksistään tai yhdessä muiden mo-nomeerien kanssa, joka on vinyylimonomeeri ja/tai 3... 15 hiiliatomia sisältävä tyydyttämätön mono- tai bikarboksyylihapon alkyyli-, aryyli-tai sykloalkyyliesteri.
Vinyyliasetaatin polymerointi yksistään tai edellä mainittujen monomeerien kanssa tapahtuu ennestään tunnetun tekniikan mukaan y-leensä 65°...70° C:ssa, joka lämpötila vastaa monomeerien kiehumispistettä.
Tällainen lämpötila saavutetaan aluksi lämmittämällä reaktio-astian vaippaa höyryllä. Korkeampia reaktiolämpötiloja voidaan saavuttaa suorittamalla polymerointi pienene ylipaineen alaisena.
Täten saavutetaan lyhyitä reaktiojaksoja, mutta tuotteet ovat 2 63247 laadultaan huonoja, varsinkin sellaiset tuotteet, jotka on tarkoitettu käytettäviksi liimateollisuudessa.
Nyt on yllätyksellisesti todettu mahdolliseksi voittaa tunnetun tekniikan haitat ja saada korkealaatuisia tuotteita polymeroimalla a-lemmissa lämpötiloissa ja käyttämällä huomattavasti lyhyempiä reaktio-aikoja, minkä lisäksi tullaan toimeen ilman reaktiokomponenttien alku-lämmitystä .
Keksintö tunnetaan siitä, että polymerointi suoritetaan kahdessa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa tapahtuu seoksen valmistus lämpötilassa 25 -65° C seuraavista komponenteista: a) 10-70 paino-% kyseisiä monomeerejä, b) suurena ylimääränä yli stökiometrisen määrän pelkistysjärjestelmää, jossa on natriumformaldehydisulfoksilaattia ja vettä, jaksollisen järjestelmän kahdeksannen ryhmän alkuaineen asetaattia ja /tai sulfaattia, c) tavallista suojaavaa kolloidia, d) tavallista kapillaariaktiivista väliainetta, e) tavallista toiminnoiltaan aldehydistä ketjunsiirtoainetta siihen lisättynä vesipitoista hapettavaa seosta, jossa on vesiliukoisia peroksideja ja bikarbonaattia ja/tai alkaiimetallin tai maalakalime-tallin asetaattia, kaikki viimeksi mainitut aineet lisättynä yhteen yht' aikaa, jolloin toisessa vaiheessa lisätään jatkuvasti hapettavaa seosta ja jäljellä oleva monomeerin osa ei alle 60° C:n vakiolämpötilassa.
Keksinnön tarkoituksena on valmistaa liimoja vesipitoisina dispersioina, joiden viskositeetti on korkea ja joissa on hyvin pieniä polymee rihiukkasia, käyttäen pieniä määriä suojaavia kolloideja ja itse asiassa ei yhtään kapillaariaktiivisia aineita.
DE 25 03 453:n mukaan lisätään vähitellen redoksijärjestelmän o o pelkistysseos lämpötilassa 20 -30 C vakiona, kun taas keksinnön mukaan lisätään asteittain monorneeri saksalaisen patentin kohdistuessa kopolymeeriin. Keksinnön mukaan käytetään kahta lämpötila-aluetta ja tämä tekniikka tuottaa kaksi hiukkaskokoa, mikä on erittäin hyödyllistä liimaa käytettäessä, koska osa hiukkasista kulkeutuu liimattavien kappaleiden huokosiin ja muut hiukkaset ankkuroituvat ulkopuolelle niin, että jonkinlainen silta muodostuu kahden liimalla yhdistettävän kappaleen väliin.
DE-25 03 M53:n mukaan käytetään taas yhtä lämpöaluetta niin, että hiukkaskokojen jakaantuminen tapahtuu kapeammalla alueella kuin tässä keksinnössä. Keksinnön mukainen dispersion on hyvin viskoosi 3 63247 ja se ei alene, vaikka disperiota verrattain paljon laimennetaan vedellä. Tämä ominaisuus tekee keksinnön mukaan a kaisemmat dispersiot hyvin sopiviksi vesipohjaisiin maaleihin.
Keksinnöi mukaiseen menetelmään sisältyvät seuraavat käsittelyvaiheet : a) syötetään polymerointiastiaan veden lisäksi täyteaine, ja ensin koko pelkistysjärjestelmä, jaksollisen järjestelmän kahdeksannen ryhmän alkuaineen koko asetaatti- ja/tai sul-faattimäärä, koko ketjunsiirtoainemäärä ja koko suojakolloi-dimäärä, ja syötetään monomeeriä (vinyyiiasetaattia ja/tai muuta edellä määriteltyä monomeeriä) vain osa, joka vastaa 10...70 paino-% monomeerin koko painosta, sopivasti 25...45 paino-%, b) syötetään reaktioastiaan, johon on lisätty kohdassa a) luetellut komponentit, jatkuvana virtana ja vähitellen seosta, jossa../ on hapetusjärjestelmää ja/tai alkalimetallin tai maa- älkalime-tallin bikarbonaattia ja/tai asetaattia ja pysytetään reaktio- astian lämpötila 25...65° C:ssa, c) syötetään hiukan ennen kuin kohdan a) mukaan syötetyn yhden tai useamman monomeerin reaktio on päättynyt, jäljellä olevaa monomeeriä tai monomeerejä vähitellen ja jatkuvasti, ja jatketaan samanaikaisesti kohdan b) mukaisen virtauksen syöttöä vähitellen ja samalla nopeudella, jona virtauksena on hapetus-järjestelmän ja alkalimetallin tai maa-alkalimetallin bikarbo-naatin tai asetaatin seos, jolloin lämpötila pidetään vähintään 60 °C;ss8.
Tämä käsittely sarja johtaa kahden hiukkasryhmän muodostumiseen, joista ensimmäinen muodostuu alemmassa lämpötilassa, joka on 25·..65 °C, ja joka sisältää runsaasti suojakolloidia, ja hiukkasten halkaisijan jakautuma on huomattavasti laajempi, kun taas toinen ryhmä muodostuu korkeammassa lämpötilassa, joka kuitenkin pidetään vakiona, ja hiukkasten halkaisijan jakautuma on ahtaissa rajoissa.
Hiukkasten tällainen heterogeeninen luonne soveltuu erikoisen hyvin liimojen valmistukseen, jossa toisiinsa liiman avulla yhdistettäviä kappaleita koottaessa polymeraattihiukkasten erään osan on vaellettava kohti huokoisen kannatuselementin sisustaa, kun taas toisten hiukkasten on pysyttävä tarttuneina ulkopintoihin ja ne täten korostavat polymeraatin liimavaikutusta.
4 63247
Keksinnön mukaisen menetelmän eräs toinen edullinen tunnusmerkki on, että saadean dispersioita, Joiden viskositeetti on suuri, Ja Pysyy poikkeuksellisen vakiona laimennuksesta huolimatta.
Tämä viimeksi mainittu ominaisuus on eräs eniten mielenkiintoa herättävä sellaisten dispersioiden alalla, Joita käytetään liiman valmistukseen Ja veteen perustuvien liimatuotteiden muodostamiseksi, minkä lisäksi on todettava reologiset ominaisuudet Ja leikkuulujuus, Jotka myös ovat korkealla tasolla.
On myös mielenkiintoista todeta, että sopivasti vaihtelemalla monomeerin määrää panoksessa Ja syöttövirrassa voidaan saada emulsioita, Joilla on vaihteleva polydispergoitumisaste, Ja täten erilaiset viskositeettitasot, mutta Jotka silti pysyttävät parhaat teknologiset ominaisuutensa Ja korkealuokkaisen suorituskykynsä.
On myös yllätyksellisesti todettu, että soveltamalla keksinnön mukaista menetelmää reaktorin likaantuminen samalla huomattavasti pienenee. Karstan mahdollisten tähteiden poistaminen voidaan suorittaa pelkästään vedellä pesemällä alhaisessa lämpötilassa. Muita saavutettavia edullisia ominaisuuksia ovat polymerointimenetelmän hyötysuhteen saavutettavissa oleva suureneminen, Joka voi olla rajoissa 40... 50 %.
Kuten edellä Jo mainittiin, voidaan keksinnön mukaista menetelmää soveltaa dispersioiden valmistamiseksi vinyyliesteristä Ja/tai karboksyylihappoestereistä. Vinyyliasetaatti mainittakoon tyypillisenä vinyyliesterinä, koska tätä yhdistettä käytetään nykyään suurin määrin.
Muista vinyyliestereistä mainittakoon vinyylipropionaatti, vinyylilauraatti, tyydyttämättömien karboksyylihappojen esterit,
Joista erikoisen edullisiin tuloksiin Johtavina mainittakoon butyyli-maleaatti, etyyliheksyylimaleaatti, alkyyliakrylaatti, Jolloin alkyy-liradikaalien hiiliatomien lukumäärä on pienempi kuin 12.
Seuraavassa esitetään muutamia esimerkkejä keksinnön havainnollistamiseksi.
ESIMERKKI 1 - VERTAILUVALMISTEET
Suo s tiima ton ta terästä olevaan 16 litran polymerointireaktoriin, Jossa on sekoitin Ja palautustislauelauhdutin, panostetaan seuraavat komponentit, suhteessa 100 osaan monomeeriä: 63247 vinyyliasetaattia 100 osaa vettä 95 " osittain saippuoitunutta polyvinyylialkoholia (emäksinen alkoholyysi) 13»5 ” natriumdodekyylibentseenisulfonaattia 0,5 ” vetyperoksidia (35 %) 0,35"
Kaikki komponentit lisätään, samoin kuin 20 osaa vinyyliase-taattia, minkä jälkeen lämmitetään 68 °C:seen, ja suoritetaan polyme-rointi syöttämällä jäljellä oleva vinyyliasetaatti 4 tunnin kuluessa ja reaktiolämpötilan ollessa 68...70 °C.
Analyysitulokset: kiinteitä aineita 50,5 % viskositeetti 22500 cps (sentipoisia) pH-arvo 4,4 sedimenttiä 180 ppm (miljoonasosia) mekaaninen stabiliteetti riittävä poistettu karstaa 520 g viskositeetti sen jälkeen, kun on laimennettu vedellä (25 osaa vettä) 500 cps kestokyky jäädytys-sulatusjaksoihin nähden heikko kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden heikko varastoikä riittävä hiukkaskoko 7 % noin 5 nm 75 % " 3000 nm 18 % " 1000 " muutamia kimpaleita ESIMERKKI 2 vinyyliasetaattia 100 osaa vettä 95 " osittain saippuoitunutta polyvinyylialkoholia (emäksinen alkoholyysi) 7*5 ” natriumformaldehydisulfoksylaattia 0,35 " propionaldehydiä 0,14 n kobolttiasetaettia 0,003 "
vetyperoksidia (35 %) 0,3 M
natriumkarbonaattia 0,14 n
Panostetaan aluksi vesi, polyvinyylialkoholi, joka on ennalta liuotettu veteen, natriumformaldehydisulfoksylaatti, propionialdehy-di, kobolttiasetaatti ja 4öosaa vinyyliasetaattia.
6 63247 Tämän jälkeen aloitetaan vetyperoksidin ja bikarbonaatin lisäys pienin erin.
Jäljellä oleva vinyyliasetaatti syötetään 55 °C:ssa 2 tunnin kuluessa, ja reaktiolämpötila pidetään 80 °Csn alapuolella. Analyysitulokset: kiinteitä aineita 50,7 % viskositeetti 37 000 cps pH-arvo 4,5 sedimenttiä 110 ppm mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä poistettu karstaa 20 g viskositeetti laimennuksen jälkeen (25 osaa vettä) 6 500 cps kestokyky jäädytys-sulatusjaksoihin nähden erittäin hyvä kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä viskositeetti muuttumaton varastoikä erittäin hyvä hiukkaskoko 40 % noin 500 nm 60 % pienempi kuin 500 nm ei kimpaleita ESIMERKKI 5 vinyyliasetaattia 100 osaa vettä 95 " polyvinyylipyrrolidonia (K90) 7 " natriumdodekyylibentseenisulfonaattia 0,4 " natriumformaldehydisulfoksilaattia 0,15 " kobolttiasetaattia 0,0035 " vetyperoksidia (35 %) 0,3 " natriumkarbonaattia 0,16 "
Reaktio suoritetaan esimerkin 2 mukaisella tavalla, eikä reaktiolämpötila ylitä 80 °C.
Analyysitulokset: kiinteitä aineita 50,6 % viskositeetti 17 000 cps pH-arvo 4,45 ___sedimenttiä 40 ppm 7 63247 mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä poistettu karstaa 25 g kestokyky jäädytys-sulatusjaksoihin nähden erittäin hyvä varastoikä erittäin hyvä hiukkaskoko 60 % noin 1000 nm 40 % " 500 nm ei kimpaleita ESIMERKKI 4 vinyyliasetaattia 100 osaa vettä 90 " metyyliselluloosaa (400 cps) 3 ” natriumdodefcyylibentseenisulfonaattia 0,25 "
nonyylifenyylipolyglykolieetteriä 0,5 M
propionialdehydiä 0,2 ” kobolttiasetaattia 0,0025 ” natriumformaldehydisulfoksilaattia 0,18 " dibutyyliftalaattia 25 osaa vetyperoksidia (35 0,35 " natriumbikarbonaattia 0,15 "
Panostetaan vesi, metyyliselluloosa, natriumdodekyylibentsee-nisulfonaatti ja nonyylifenolipolyglykolieetteri, jotka kaikki on ennalta liuotettu veteen, propionialdehydi, natriumformaldehydisulfok-silaatti ja 30 % vinyyliasetaatista ja dibutyyliftlaatista.
Reaktion käynnistyttyä lisätään pienin erin vetyperoksidia ja natriumbikarbonaattia, ja jäljellä oleva vinyyliasetaatti ja dibutyy-liftalaatti, jolloin reaktiolämpötila pysytetään noin 60 °C:ssa. Analyysitulokset ϊ kiinteitä aineita 55»5 % viskositeetti 13 500 cps pH-arvo 4,4 sedimenttiä 42 ppm mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä poistettu karstaa 37 6 kestokyky jäädytys-sulatusjaksoihin nähden erittäin hyvä kulumi slujuus kosteassa ympäristössä erittäin hyvä kestokyky saippuoiviin aineisiin nähden hyvä 8 63247 varastoikä erittäin hyvä hiukka skoko 60 % noin 500 nm 40 % alle 500 nm ei kimpaleita ESIMEBKKI 5 vinyyliasetaattia 100 osaa dibutyylimaleaattia 25 " vettä 80 " hydroksietyyliselluloosaa 3 " nonyylifenolipolyglykolieetteriä 2 " natriumdodekyylibentseenisulfonaattia 0,3 " vinyylisulfonaattia 0,15 ” natriumformaldehydisulfoksilaattia 0,6 " krotonialdehydiä 0,07 " asetaldehydiä 0,10 " vetyperoksidia (35 %) 0,55 " metanolia 10 osaa
natriumbikarbonaattia 0,25 M
Lisätään kaikki edellä mainitut komponentit, lukuunottamatta vetyperoksidia ja natriumbikarbonaattia, jotka lisätään pienin erin reaktion lämpötilan perusteella. Polymerointi suoritetaan korkeintaan 70 °C:ssa.
Analyysitulokset: kiinteitä aineita 56,3 % viskositeetti 12 500 cps pH-arvo 4,2 sedimenttiä 110 ppm mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä poistettu karstaa 42 g kestokyky jäädytys-sulatusjaksoihin nähden erittäin hyvä hankauslujuus kosteassa ympäristössä hyvä kestokyky saippuoiviin aineisiin nähden hyvä varastoikä erittäin hyvä hiukkaskoko 70 % noin 500 nm 30 % alle " " ei kimpaleita 63247 ESIMERKKI 6 vinyyliäsetaattia 100 osaa vettä 87 ” osittain saippuoitunutta polyvinyylial-koholia (hapan alkoholyysi) 7i5 " natriumformaldehydisulfoksilaattia 0,35 " propionialdehydiä 0,14 " kobolttiasetaattia 0,003 " vetyperoksidia (35 %) 0,3 " natriumbikarbonaattia 0,12 "
Reaktio suoritetaan samalla tavoin kuin esimerkissä 2, eikä reaktiolämpötila ylitä arvoa 75 °C.
Analyysitulokset: kiinteitä aineita 53»5 % viskositeetti 27 000 cps pH-arvo 4,7 mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä poistettu karstaa 18 g viskositeetti laimennuksen jälkeen (25 osaa vettä) 4 400 cps kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä kestokyky jäädytys-sulatusjaksoihin nähden erittäin hyvä varastoikä erittäin hyvä hiukkaskoko 70 % noin 500 nm 30 % alle " " ei kimpaleita ESIMERKKI 7 vinyyliäsetaattia 100 osaa vettä 95 " osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (emäksinen alkoholyysi) 7»5 " natriumformaldehydisulfoksilaattia 0,32 " propionialdehydiä 0,12 " kobolttiasetaattia 0,003 " vetyperoksidia (35 %) 0,28 " 10 63247 natriumbikarbonaattia 0,17 "
Reaktio suoritetaan samalla tavoin kuin esimerkissä 2. Reaktio lämpö tila pysytetään noin 70 °C:ssa.
Analyysitulokset; kiinteitä aineita 49,9 % viskositeetti 79 000 cps pH-arvo 4,5 sedimenttiä 115 ppm mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä poistettu karstaa J1 g viskositeetti laimennuksen jälkeen (25 osaa vettä) 8 200 cps kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä " jäädytys-sulatusjaksoihin nähden erittäin hyvä varastoikä erittäin hyvä hiukkaskoko 30 % noin 500 nm 70 % alle " " ei kimpaleita ESIMERKKI 8 vinyyliasetaattia 100 o osaa vettä 95 " osittain saippuoitunutta polyvinyylialkoholia (emäksinen alkoholyysi) 7,5 " natriumformaldehydisulfoksilaattia 0,32 " propionaldehydiä 0,12 " kobolttiasetaattia 0,03 " vetyperoksidia (35 %) 0,28 " natriumbikarbonaattia 0,17 "
Reaktio suoritetaan samalla tavoin kuin esimerkissä 2, mutta alliksi lisätään 50 osaa vinyyliasetaattia, ja 50 osaa lisätään jatkuvasti tämän jälkeen. Reaktiolämpötila on 70 °C.
Analyysitulokset; kiinteitä aineita 50,3 % viskositeetti 50 000 cps pH-arvo 4,7 sedimenttiä 95 ppm mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä poistettu karstaa 27 g 11 63247 viskositeetti laimennuksen jälkeen (25 osaa vettä) 5 800 cps kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä kesto kyky j äädy ty s- sulatusj aksoihin nähden erittäin hyvä varastoikä erittäin hyvä hiukka skoko 50 % noin 500 nm 50 % alle " " ei kimpaleita ESIMERKKI 9 vinyyliasetaattia 100 osaa vettä 270 " osittain saippuoitunutta polyvinyylialkoholia (emäksinen alkoholyysi) 12 ” natriumformaldehydisulfoksilaattia 0,35 " propionaldehydiä 0,12 ” kobolttiasetaattia 0,03 ” vetyperoksidia (35 %) 0,30 " natriumbikarbonaattia 0,19 osaa
Reaktio suoritetaan samalla tavoin kuin esimerkissä 2 ja re-aktiolämpötila on korkeintaan 70 °C.
Analyysitulokset: kiinteitä aineita 36,5 % viskositeetti 34 000 cps pH-arvo A, 6 sedimenttiä 46 ppm mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä poistettu karstaa 30 g viskositeetti laimennuksen jälkeen (25 osaa vettä) 5 700 cps kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä kestokyky jäädytys-sulatusjaksoihin nähden erittään hyvä varastoikä erittäin hyvä hiukka skoko 50 % noin 500 nm 50 % alle " " ei kimpaleita 12 63247 ESIMERKKI 10 vinyyliasetaattia 100 osaa vettä 135 " hydroksietyyliselluloosaa 4 " polyglykolieetteriä 2,5 " natriumdodekyylibentseenisulfonaattia 0,3 " vinyylisulfonaattia 0,2 " natriumfoimaldehydisulfoksilaattia 0,52 " vinyyliversataattia 40 " propionaldehydiä 0,25 " vetyperoksidia (35 %) 0,3 ” natriumbikarbonaattia 0,2 " metanolia 10 "
Kaikki komponentit lisätään yhdessä ja käytetään 1/3 osaa vinyyliasetaattia, vinyyliversataattia ja propioialdehydiä. Tämän jälkeen aloitetaan bikarbonaatin ja vetyperoksidin lisääminen. Lämpötilan noustua 60 °C:seen jäljellä oleva vinyyliversataatti, vinyyli-asetaatti ja propionialdehydi lisätään aluksi, ja reaktiolämpötila pidetään korkeintaan 80 °C:ssa. Reaktion sujuttua loppuun ja reaktio-seoksen jäähdyttyä lisätään metanoli ja vesi (suhteessa 1:1). Analyysitulokset: kiinteitä aineita 51,2 % viskositeetti 2 800 cps pH-arvo 4,4 sedimenttiä 8,0 ppm mekaaninen stabiliteetti erittäin hyvä kestokyky jäädytys-sulatusjaksoihin nähden erittäin hyvä kestokyky kulumiseen nähden kosteassa ympäristössä erittäin hyvä kestokyky saippuoiviin aineisiin nähden erittäin hyvä nopeutettu varastoikä erittäin nyvä viskositeetti muuttumaton
Claims (3)
1. Menetelmä dispersioiden valmistamiseksi emulsiopolymeroi-malla vinyyliestereitä, joihin on valinnaisesti lisätty butyylima-leaattia, etyylimaleaattia tai alkyyliakrylaatteja, joissa on vähemmän kuin 12 hiiliatomia, vesipitoisessa väliaineessa vesiliukoisen redoksikatalyytin ja puskuriainejärjestelmän läsnäollessa, ja valinnaisesti myös pehmentimiä ja muita tavallisia lisäaineita, tunnettu siitä, että polymerointi suoritetaan kahdessa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa tapahtuu seoksen valmistus lämpötilassa 25°C - 65°C seuraavista komponenteista: a) 10 - 70 paino-% kyseisiä monomeerejä, b) suurena ylimääränä yli stökiometrisen määrän pelkistysjärjestelmää, jossa on natriumformaldehydisulfoksilaattia ja vettä, jaksollisen järjestelmän kahdeksannen ryhmän alkuaineen asetaattia ja/tai sulfaattia, c) tavallista suojaavaa kolloidia, d) tavallista kapillaariaktiivista väliainetta, e) tavallista toiminnoiltaan aldehydistä ketjunsiirtoainetta siihen lisättynä vesipitoista hapettavaa seosta, jossa on vesiliukoisia peroksideja ja bikarbonaattia ja/tai alkalirnetallin tai maa-al-kalimetallin asetaattia, kaikki viimeksi mainitut aineet lisättynä yhteen yht'aikaa, jolloin toisessa vaiheessa lisätään jatkuvasti hapettavaa seosta ja jäljellä oleva monomeerin osa ei alle 60 ° C:n vakiolämpötilassa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätään myös kobolttiasetaattia ja/tai -sulfaattia .
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetusaineena käytetään vetyperoksidia, natriumin tai kaliumin bikarbonaattien ja/tai asetaattien läsnäollessa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT29601/76A IT1064497B (it) | 1976-11-22 | 1976-11-22 | Procedimento per la produzione di dispersioni di polimeri o copolimeri da esteri vinilici e/o esteri di acidi carbossilici |
| IT2960176 | 1976-11-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI773416A FI773416A (fi) | 1978-05-23 |
| FI63247B true FI63247B (fi) | 1983-01-31 |
| FI63247C FI63247C (fi) | 1983-05-10 |
Family
ID=11228080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI773416A FI63247C (fi) | 1976-11-22 | 1977-11-11 | Foerfarande foer framstaellning av dispersioner genom emulsionspolymerisation av vinylestrar |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT363683B (fi) |
| BE (1) | BE861061A (fi) |
| CH (1) | CH629227A5 (fi) |
| DE (1) | DE2752102C2 (fi) |
| DK (1) | DK516177A (fi) |
| EG (1) | EG12967A (fi) |
| ES (1) | ES464654A1 (fi) |
| FI (1) | FI63247C (fi) |
| FR (1) | FR2392042A1 (fi) |
| GB (1) | GB1567704A (fi) |
| GR (1) | GR64097B (fi) |
| IE (1) | IE45992B1 (fi) |
| IT (1) | IT1064497B (fi) |
| LU (1) | LU78551A1 (fi) |
| NL (1) | NL7712817A (fi) |
| NO (1) | NO150318C (fi) |
| PT (1) | PT67300B (fi) |
| SE (1) | SE432103B (fi) |
| TR (1) | TR19944A (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007044788A1 (de) * | 2007-09-19 | 2009-04-02 | Wacker Chemie Ag | Herstellung von Vinylacetat-Vinylester-Mischpolymerisaten mit geringem Gehalt an hochsiedenden Vinylestern |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2998400A (en) * | 1958-05-15 | 1961-08-29 | Wyandotte Chemicals Corp | Floc-free polyvinyl acetate emulsions employing polyvinylmethyl ether copolymer as prtective colloid and process of preparation |
| FR1441940A (fr) * | 1964-07-18 | 1966-06-10 | Hoechst Ag | Procédé de préparation de dispersions aqueuses de polymères de composés oléfiniques |
-
1976
- 1976-11-22 IT IT29601/76A patent/IT1064497B/it active
-
1977
- 1977-11-02 GR GR54696A patent/GR64097B/el unknown
- 1977-11-11 FI FI773416A patent/FI63247C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-11-16 EG EG647/77A patent/EG12967A/xx active
- 1977-11-17 TR TR19944A patent/TR19944A/xx unknown
- 1977-11-18 NO NO773948A patent/NO150318C/no unknown
- 1977-11-18 CH CH1415077A patent/CH629227A5/it not_active IP Right Cessation
- 1977-11-21 AT AT0832177A patent/AT363683B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-21 GB GB48444/77A patent/GB1567704A/en not_active Expired
- 1977-11-21 NL NL7712817A patent/NL7712817A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-21 SE SE7713139A patent/SE432103B/sv unknown
- 1977-11-21 PT PT67300A patent/PT67300B/pt unknown
- 1977-11-21 FR FR7734945A patent/FR2392042A1/fr active Granted
- 1977-11-21 DK DK516177A patent/DK516177A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-11-21 LU LU78551A patent/LU78551A1/xx unknown
- 1977-11-22 BE BE182819A patent/BE861061A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-22 DE DE2752102A patent/DE2752102C2/de not_active Expired
- 1977-11-22 ES ES464654A patent/ES464654A1/es not_active Expired
- 1977-11-22 IE IE2367/77A patent/IE45992B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI63247C (fi) | 1983-05-10 |
| ATA832177A (de) | 1981-01-15 |
| GB1567704A (en) | 1980-05-21 |
| IE45992L (en) | 1978-05-22 |
| NL7712817A (nl) | 1978-05-24 |
| DK516177A (da) | 1978-05-23 |
| DE2752102A1 (de) | 1978-05-24 |
| EG12967A (en) | 1980-03-31 |
| ES464654A1 (es) | 1978-09-01 |
| NO150318C (no) | 1984-09-26 |
| FR2392042B1 (fi) | 1981-10-23 |
| DE2752102C2 (de) | 1982-11-04 |
| IT1064497B (it) | 1985-02-18 |
| NO150318B (no) | 1984-06-18 |
| PT67300A (en) | 1977-12-01 |
| AT363683B (de) | 1981-08-25 |
| CH629227A5 (en) | 1982-04-15 |
| PT67300B (en) | 1979-04-20 |
| GR64097B (en) | 1980-01-22 |
| TR19944A (tr) | 1980-05-08 |
| FR2392042A1 (fr) | 1978-12-22 |
| SE7713139L (sv) | 1978-05-23 |
| LU78551A1 (fi) | 1978-04-13 |
| SE432103B (sv) | 1984-03-19 |
| FI773416A (fi) | 1978-05-23 |
| NO773948L (no) | 1978-05-23 |
| IE45992B1 (en) | 1983-01-26 |
| BE861061A (fr) | 1978-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2876116B1 (en) | Dispersion stabilizer for suspension polymerization, and manufacturing method for vinyl resin | |
| JP3937449B2 (ja) | フルオロ単量体／官能化された炭化水素単量体共重合方法および共重合体生成物 | |
| WO1996006887A1 (fr) | Dispersion aqueuse de copolymere de fluorure de vinylidene, dispersion aqueuse de polymere souche de fluorure de vinilidene et procedes de realisation de ces dispersions | |
| TWI804482B (zh) | 塗布劑、塗布劑之製造方法及其用途 | |
| JPH02289640A (ja) | 酢酸ビニル―エチレン共重合体エマルジョン及びその製造方法 | |
| EP0072317B1 (fr) | Latex de copolymères acétate de vinyle-oléfine et procédé de préparation | |
| JP4404873B2 (ja) | カチオン性ポリビニルアセタールの製造方法及びその使用 | |
| EP0072735B1 (fr) | Latex de polymères d'acétate de vinyle et procédé de préparation | |
| JP2002167403A (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 | |
| FI63247B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av dispersioner genom emulsionspolymerisation av vinylestrar | |
| EP0072734B1 (fr) | Procédé de préparation de latex de copolymères acétate de vinyle-oléfine | |
| CH623832A5 (fi) | ||
| EP2834277A1 (fr) | Procede de synthese de polymeres a partir d'acide acrylique, d'un de ses sels ou de leur melange | |
| EP0073702B1 (fr) | Procédé de préparation de latex de polymères d'acétate de vinyle | |
| JP4615153B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
| JP4405352B2 (ja) | 水性エマルジョンおよびその製造方法 | |
| JP2625812B2 (ja) | 合成樹脂エマルジョンの製造法 | |
| TWI839330B (zh) | 乙烯化合物之懸浮聚合用分散安定劑之製造方法 | |
| JP2002097209A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
| EP0277671A1 (fr) | Plastisols à base de polymères du chlorure de vinyle et utilisation de ces plastisols pour l'enduction de tôles traitées par cataphorèse | |
| JPH10292081A (ja) | 水性エマルジョンの製造方法 | |
| WO2022259658A1 (ja) | 変性ポリビニルアルコール系重合体を含有する樹脂組成物、当該樹脂組成物の製造方法、懸濁重合用分散安定剤、及びビニル系樹脂の製造方法 | |
| JP4486271B2 (ja) | 酢酸ビニル系重合体エマルジョンの製造方法 | |
| JP2005089540A (ja) | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンとその製造方法 | |
| CN117597414A (zh) | 分散稳定剂及乙烯基聚合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ANIC S.P.A. |