DE2752102C2 - Verfahren zur Herstellung von Dispersionen durch Emulsionspolymerisation von Vinylestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Dispersionen durch Emulsionspolymerisation von VinylesternInfo
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Description
a) 10 bis 70 Gew.-% der Gesamtmonomeren,
b) einem starken Überschuß, bezogen auf die stöchiometrische Menge, eines Reduktionssystems aus Natriumformaldehydsulfoxylat und
Wasser, einem Acetat und/oder Sulfat eines Elements der VIII. Gruppe des Periodensystems,
c) einem üblichen Schutzkolloid,
d) einem üblichen kapillaraktiven Mittel sowie
e) einem üblichen Kettenübertragungsmittel mit Aldehydfunktion,
eine wäßrige Oxidationsmischung aus wasserlöslichen Peroxiden und einem Bicarbonat und/oder
Acetat eines Alkalimetalls oder eines Erdalkalimetalls allmählich zuführt und
in der zweiten Stufe bei konstanter Temperatur nicht unter 6O0C weitere Oxidationsmischung und
den restlichen Monomerenanteil kontinuierlich zugibt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Kobaltacetat und/oder -sulfat
einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxidationsmischung Wasserstoffperoxid in Anwesenheit von Bicarbonaten
und/oder Acetaten des Natriums oder Kaliums einsetzt,
45
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylesterdispersionen, denen gegebenenfalls bestimmte ungesättigte Carbonsäureester zugesetzt sind, so
die in der Klebstoffindustrie Verwendung finden. Diese Dispersionen besitzen gegenüber Emulsionen aus dem
Stand der Technik herausragende Eigenschaften.
Es ist bekannt, die Polymerisation von Vinylacetat allein oder zusammen mit anderen Monomeren,
ausgewählt unter Vinylmonomeren und/oder Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylestern der ungesättigten Mono-
oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, gewöhnlich bei einer Temperatur von 65 bis 700C, die
der Siedetemperatur des Monomeren entspricht, durchzuführen.
Eine derartige Temperatur wird anfänglich erhalten,
indem man den Mantel mit Wasserdampf beheizt; höhere Temperaturen können erhalten werden, indem
man den Polymerisationsansatz unter leichtem Über- t>5
druck durchführt.
Somit werden kurze Reaktionszyklen erhalten, jedoch besitzen die Produkte eine geringe Qualität,
insbesondere diejenigen, die für die Verwendung in der Klebst« ^ffindustrie vorgesehen sind.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß es
möglich ist, die Nachteile des Standes der Technik unter
Erzielung von Produkten hoher Qualität zu überwinden, indem man bei niedrigeren Temperaturen innerhalb
beträchtlich kürzerer Zeiten und ohne anfängliches Erhitzen der Reaktanten polymerisiert.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Dispersionen durch Emulsionspolymerisation von
Vinylestern, denen gegebenenfalls Butylmaleat, Äthylhexylmaleat oder Alkylacrylate mit weniger als
12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest zugesetzt sind, in wäßrigem Medium, in Anwesenheit eines wasserlöslichen Redoxkatalysator und eines Puffersystems, sowie
gegebenenfalls von Weichmachern und weiteren üblichen Zusätzen ist dadurch gekennzeichnet, daß man
die Polymerisation in zwei Stufen durchführt, wobei man
in der ersten Stufe bei 25 bis 65°C der vorgelegten
Mischung, bestehend aus
a) 10 bis 70 Gew.-% der Gesamtmonomeren,
b) einem starken Überschuß, bezogen auf die stöchiometrische Menge, eines Reduktionssystems
aus Natriumformaldehydsulfoxylat und Wasser, einem Acetat und/oder Sulfat eines Elements der
VIII. Gruppe des Periodensystems,
c) einem üblichen Schutzkolloid,
d) einem üblichen kapillaraktiven Mittel sowie
e) einem üblichen Kettenübertragungsmittel mit Aldehydfunktion,
eine wäßrige Oxidationsmischung aus wasserlöslichen Peroxiden und einem Bicarbonat und/oder Acetat eines
Alkalimetalls oder eines Erdalkalimetalls allmählich zuführt und
in der zweiten Stufe bei konstanter Temperatur nicht unter 60° C weitere Oxidationsmischung und den
restlichen Monomerenanteil kontinuierlich zugibt.
Diese Verfahrensfolge gibt zur Bildung von zwei Arten von Teilchen Anlaß, die erste bei einer
niedrigeren Temperatur im Bereich von 25—65° C mit
hohem Schutzkolloidgehalt und mit einer erheblich breiteren Verteilung des Teilchendurchmessers, die
zweite bei höherer Temperatur, wobei diese Temperatur jedoch konstant ist, mit einer Verteilung der
Teilchen innerhalb eines engeren Bereiches.
Ein derartiger heterogener Charakter der Teilchen ist besonders bei der Herstellung von Klebstoffen spürbar,
bei der während der Anordnung der durch das Kleben zu verbindenden Stücke ein bestimmter Anteil der
Polymerenpartikel auf das Innere des porösen Trägerbestandteils zu wandern müssen, während die anderen
Teilchen an der äußeren Oberfläche gebunden bleiben, wobei auf diese Weise die Klebewirkung des Polymeren
gefördert wird.
Ein weiteres günstiges Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man Dispersionen mit
einem hohen Viskositätswert und mit einer in der Tat außergewöhnlichen Konstanz der Viskosität ungeachtet
der Verdünnung erhält.
Dieses letztere ist eines der am stärksten interessierenden Vorbedingungen auf dem Gebiet der Dispersionen, die für Klebstoffe und für Dispersionsmittel auf
Wasserbasis verwendet werden, zusammen mit den Theologischen Eigenschaften und der Beständigkeit
gegenüber Scherbeanspruchungen, die ebenfalls auf
25
einem hohen Niveau liegen.
Es ist ebenfalls von Interesse zu bemerken, daß durch
eine geeignete Variierung der Anteile des Monomeren in der Beschickung und in dem Beschickungsstrom
Emulsionen mit verschiedenen Graden der Pclydispergierbarkeit und somit verschiedene Viskositätsniveaus
erhalten werden können, wobei noch die besten technologischen Eigenschaften und hochgradige Leistungsfähigkeiten beibehalten werden können.
Es wurde gleichfalls überraschend festgestellt, daß bei
Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens gleichzeitig eine beträchtliche Herabsetzung der Verschmutzung des Reaktors erzielt wird. Es findet eine
Entfernung von möglichen Spuren einer Verkrustung bzw. eines Belags durch bloßes Waschen mit Wasser bei
niedrigem Druck statt Andere erreichbare außerordentliche Vorteile sind die Erhöhung der Effizienz des
Polymerisationsverfahrens, die quantitativ in der Größenordnung von 40—50% veranschlagt werden kann.
Wie vorstehend ausgeführt, kann das erfindungsgemäße Verfahren auf die Herstellung von Dispersionen,
ausgehend von Vinylestern angewendet werden. Vinylacetat wurde als typischer Vinylester genannt, da es
derjenige ist, der gegenwärtig in größeren Mengen verwendet wird.
Andere erwähnenswerte Vinylester sind: Vinylpropionat Vinyllaurat; besonders zufriedenstellende Ergebnisse werden erhalten, wenn den Vinylestern
Butylmaleat, Äthylhexylmaleat oder Alkylacrylate, worin die Anzahl der Kohlenstoffatome der Alkylreste
niedriger als 12 ist zugesetzt werden.
Aus der US-PS 29 98 400 ist es zwar bereits bekannt Polyvinylacetat-Emulsionen (keine Dispersion), die frei
von Flocken und Coagulum sind, unter Anwendung eines modifizierenden Bestandteils, nämlich eines
Methylvinyläther/Maleinsäurehydrid-Copolymeren,
herzustellen. Das Ziel des Verfahrens nach dieser US-PS ist die Erzielung einer Emulsion, die frei von
Flocken ist. Erfindungsgemäß wird dieses Ziel jedoch nicht angestrebt vielmehr ist das erfindungsgemäße
Verfahren auf die Herstellung von Polyvinylesterdispersionen gerichtet die vorwiegend auf dem Gebiet der
Klebstoffe verwendet+werden sollen und daher eine hohe Bindungskraft aufweisen sollen, wobei das
Herstellungsverfahren derartiger Dispersionen mit hoher Bindungskraft bei kurzen Reaktionszeiten unter
günstigen energetischen Bedingungen und ohne die Anwendung kostspieliger Bestandteile durchgeführt
wird.
In den Beispielen 2,3 und 6 bis 9 wurden in der ersten
Stufe jeweils 50% des Oxidationsgemisches zugesetzt; im Beispiel 4 betrug die in der ersten Stufe zugesetzte
Menge des Oxidationsgemisches 33,3%. Im Beispiel 5 wurde der Prozentsatz des zugesetzten Oxidationsgemisches nicht gemessen; die Zusatzgeschwindigkeit
wurde lediglich je nach den thermischen Erfordernissen der Reaktion allmählich verringert
Die Viskositäten wurden bei 200C unter Verwendung
eines Brookfleld-Viskosimeters (HAT) bei 20UpM bestimmt.
Die Gefrier-Auftau-Zyklen wurden durch Einbringen
der Dispersion in einen Thermostaten bei gewöhnlich fünf Durchläufen von —20 bis +20° C bestimmt. Jeder
Zyklus dauert 12 Stunden, am Ende eines jeden Zyklus
wurde die Viskosität der Dispersion gemessen.
35
60
65
Abnahme der Viskosität bei zu raschem Rühren, bei der
Einwirkung von Scherkräften, Torsionskräften, Laminationsuntersuchungen und Pumpuntersuchungen. Die
Dispersion wurde kräftig mittels eines Turborührers
von 1500 OpM gerührt, und nach 24 Stunden wurde die Rest-Viskosität bestimmt.
Unter »beseitigte Verkrustungen« sind Verkrustungeif des Reaktors zu verstehen, die anschließend an das
Verfahren beseitigt wurden.
Unter »lagerdauer« ist die »Lagerungsbeständigkeit« zu verstehen; zu deren Bestimmung wurden die
Dispersionen während 30 Tagen in einem Ofen von 500C gehalten, und es wurden die Anfangs- und
End-Viskositäten verglichen.
Beispiel 1
Vergleichsherstellung
Man beschickte einer 161-Polymerisationsreaktor
aus rostfreiem Stahl, der mit einem Rührer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, mit der folgenden
Formulierung bezogen auf 100 Teile des Monomeren:
45
50
Vinylacetat | 100 Teile |
Wasser | 95 Teile |
partiell verseifter | |
Polyvinylalkohol | |
(alkalische Alkoholyse) | 134 Teile |
NatriumdodecySbenzol- | |
sulfonat | 04 Teile |
Wasserstoffperoxid | |
(35%ig) | 035 Teile |
Man führt sämtliche Bestandteile zusammen mit 20 Teilen Vinylacetat zu, erhitzt auf 680C und führt die
Polymerisation durch, indem man das verbliebene Vinylacetat während 4 h bei einer Reaktionstemperatur
von 68-7O0C zuführt
Analysenergebnisse | feste Bestandteile | 504% | Vinylacetat | 100 Teile |
Viskosität | 20 500 mPa · s | Wasser | 95 Teile | |
pH | 4,4 | partiell verseifter | ||
Sediment | 180 mg/kg | Polyvinylalkohol | ||
mechanische Stabilität | ausreichend | (alkalische Alkoholyse) | 7,5 Teile | |
beseitigte Verkrustungen | 520 g | Natriumformaldehyd- | ||
Viskosität nach Verdünnung | sulfoxylat | 0,35 Teile | ||
(25 Teile Wasser) | 500 mPa · s | |||
Beständigkeit gegenüber | ||||
Gefrier-Tau-Zyklen | gering | |||
Beständigkeit | ||||
gegenüber mechanischer | ||||
Beanspruchung | gering | |||
Lagerungsdauer | ausreichend | |||
Partikelgröße | 7%, ca. 500 nm | |||
75%, ca. 3000 nm | ||||
18%,ca.l000nm | ||||
einige wenige | ||||
Klumpen | ||||
Beispiel 2 |
35%iges Wasserstoffperoxid 03 Teile
Natriumbicarbonat 0,14 Teile
Man führt zu Beginn Wasser, den Polyvinylalkohol, der zuvor in Wasser gelöst worden ist, das Natriumformaldehydsulfoxylat, den Propionalnehyd, das Kobaltacetat und 40 Teile Vinylacetat zu. Dann beginnt man mit
der Zugabe von Wasserstoffperoxid und Bicarbonat in Portionen.
Nachdem 50% des Oxidationssystems zugegeben wurden, beginnt man 55° C das verbliebene Vinylacetat
zuzuführen. Durch den gleichzeitigen Zusatz des Oxidationssystems steigt die Temperatur auf 75—800C
an. Während der zweistündigen Zufuhr des Vinylacetats hält man die Reaktionstemperatur unterhalb 800C.
feste Bestandteile
Sediment
mechanische Stabilität
(25 Teile Wasser)
einer mechanischen
50,7%
37 000 mPa ·
4,5
100 mg/kg
sehr gut
20 g
6500 mPa ■ s sehr gut
sehr gut
unverändert
sehr gut
unverändert
40%, ca. 500 nm
60%,
weniger als 500 nm
keine Klumpen
20
JO
35
Wasser
sulfonat
sulfoxylat
35%iges Wasserstoffperoxid
100 Teile
95 Teile
7 Teile
0,4 Teile
0,15 Teile 0,0035 Teile 0,3 Teile 0,16 Teile
45
50
Das Verfahren ist dasjenige von Beispiel 2, wobei die Reaktionstemperatur 800C nicht überschreitet
55
feste Bestandteile
Sediment
mechanische Stabilität
beseitigte Verkrustungen
50,6%
17 00OmPa · s
4,45
40 mg/kg
sehr gut
25 g
sehr gut sehr gut
60%, ca. 1000 nm 40%, ca. 500 nm keine Klumpen
b0
Wasser
salfonat
sulfoxylat
35%iges Wasserstoffperoxid
100 Teile
90 Teile
3 Teile
0,25 Teile 0,5 Teile 0,2 Teile 0,0025 Teile
0,18 Teile 25 Teile 0,35 Teile 0,15 Teile
Man beschickt mit Wasser, Methylcellulose, Natriumdodecylbenzolsulfonatunddem Nonylphenolpolyglykoläther, wobei sämtliche Bestandteile vorher in Wasser
gelöst worden sind, dem Propionaldehyd, Natriumformaldehydsulfoxylat und mit 30% des Vinylacetats dem
Dibutylphthalat.
Man fügt dann anteilweise Wasserstoffperoxid und Natriumbicarbonat entsprechend dem Fortschreiten
der Reaktion zu und beschickt mit dem verbliebenen Vinylacetat und Dibutylphthalat, wobei die Reaktionstemperatur bei ca. 600C gehalten wird.
feste Bestandteile
Viskosität
Sediment
mechanische Stabilität
feuchter Umgebung
beseitigte Verkrustungen
55,5%
13 50OmPa s
4,4
42 mg/kg
sehr gut
sehr gut . sehr gut
gut
sehr gut
60%, ca. 500 nm
40%,
weniger als 500 nm
keine Klumpen
37 g
Wasser 80 Teile Hydroxyäthylcellulose 3 Teile
Nonylphenolpolyglykoläther 2 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat 03 Teile
N atriumformaldehydsulfoxylat 0,6 Teile
35%iges Wasserstoffperoxid 0,55 Teiie
Methanol 10 Teile Natriumbicarbonat 0,25 Teile
Man führt sämtliche der vorstehenden Bestandteile mit Ausnahme von Wasserstoffperoxid und Natriumbicarbonat, die anteilweise gemäß dem thermischen
Voranschreiten der Reaktion zugegeben werden, zu.
27 | 52 102 8 |
feste Bestandteile | 56,3% | Vinylacetat | 100 Teile | feste Bestandteile | ■ | Vinylacetat | 53,5% | 35%iges Wasserstoffperoxid | i | feste Bestandteile | 25 | 49,9% I 79 000 mPa · s S |
Vinylacetat | 100 Teile | zu Beginn eingeführt -: | 5C. vi | feste Bestandteile | 50,3% |i | 230244/330 | |
Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von Kobaltacetat | Viskosität | 12 50OmPa ■ s | Wasser | 87 Teile | Viskosität | ο e ι s ρ ι e | Wasser | 27 000 mPa ■ s | Natriumbicarbonat | r· 0,003 Teile I |
ίο Viskosität | 4.5 f | 30 Wasser | 95 Teile \ | wurden und 50 Teile kontinuierlich danach. Die i; | Analysenergebnisse U | Viskosität | 50 000 mPa · s % | ||||
höchstens 70°C durchgeführt. | pH Sediment |
4,2 110 mg/kg |
teilweise verseifter Polyvinylalkohol |
pH | teilweise verseifter | 4,7 | 0,28 Teile "' | pH | 115 mg/kg § | teilweise verseifter | Reaktionstemperatur betrug 70 | pH | 4,7 % | |||||||||
mechanische Stabilität | sehr gut | (saure Alkoholyse) | 7,5 Teile | Sediment | Polyvinylalkohol | 65 mg/kg | 0,17 Teile | Sediment | sehr gut f | Polyvinylalkohol | >" Sediment | 95 mg/kg I | ||||||||||
Analysenergebnisse | Beständigkeit gegenüber | Natriumformaldehyd- | mechanische Stabilität beseitigte Verkrustungen |
(alkalische Alkoholyse) Natriumformaldehyd- |
sehr gut 18g |
5 Das Verfahren ist das gleiche wie in Beispiel 2. | mechanische Stabilität | 31g f | (alkalische Alkoholyse) | 7,5 Teile i | mechanische Stabilität | sehr gut S: | ||||||||||
Gefrier-Abtau-Zyklen | sehr gut | sulfoxylat | 0,35 Teile | Viskosität nach Verdünnung | sulfoxylat | Die Reaktionstemperatur wird bei ca. 700C gehalten. · | beseitigte Verkrustungen | Natriumformaldehyd- | beseitigte Verkrustungen | 27g § | ||||||||||||
Beständigkeit gegenüber | Propionaldehyd | 0,14 Teile | (25 Teile Wasser) | Propionaldehyd | 4400 mPa · s | Analysenergebnisse ä· | 15 Viskosität nach Verdünnung | 820OmPa-S L | )"> sulfoxylat | 0,32 Teile $; | Viskosität nach Verdünnung | |||||||||||
einem Abrieb in feuchter | Kobaltacetat | 0,003 Teile | Beständigkeit gegenüber | (25 Teile Wasser) | I | Propionaldehyd | 0,12TeMe t | (25 Teile Wasser) | 5800 mPa · s | | |||||||||||||
Umgebung | gut | 35%iges Wasserstoffperoxid | 0,3 Teile | einer mechanischen | Beständigkeit gegenüber | I | Kobaltacetat | 0,03 Teile -r | 55 Beständigkeit gegenüber | |||||||||||||
Beständigkeit gegenüber | Natriumbicarbonat | 0,12 Teile | Beanspruchung | sehr gut | einer mechanischen | sehr gut |. | 35%iges Wasserstoffperoxid | 0,28 Teile Z | einer mechanischen | |||||||||||||
Verseifungsmitteln | gut | Lagerungsdauer | sehr gut | Beanspruchung | sehr gut f | Natriumbicarbonat 40 |
αϊ 7 Teile 9 | Beanspruchung | sehr gut | |||||||||||||
Lagerungsdauer | sehr gut | Das Verfahren ist das gleiche wie in Beispiel 2, wobei | Beständigkeit gegenüber | 20 Lagerungsdauer | Das Verfahren ist das gleiche wie in Beispiel 2, wobei '■■ | Beständigkeit gegenüber | ||||||||||||||||
Teilchengröße | 70%, ca. 500 nm | die Reaktionstemperatur 75° C nicht überschreitet. | Gefrier-Auftau-Zyklen | sehr gut | Beständigkeit gegenüber | sehr gut | | jedoch 50 Teile Vinylacetat | Gefrier-Auftau-Zyklen | sehr gut | |||||||||||||
30%, | Analysenergebnisse | Teilchengröße | 70%, ca. 500 nm | Gefrier-Auftau-Zyklen | 30%, ca. 500 nm * 70%, } |
60 Lagerungsdauer | sehr gut | |||||||||||||||
weniger als 500 nm | 30%, | Teilchengröße | weniger als 500 nm r | Teilchengröße | 40%, ca. 500 nm | |||||||||||||||||
keine Klumpen | weniger als 500 nm | keine Klumpen ,; | 50%, | |||||||||||||||||||
entfernte Verkrustungen | 42 g | keine Klumpen | 5. Beispiel 8 f |
weniger als 500 nm | ||||||||||||||||||
Beispiel 6 | ι τ | keine Klumpen | ||||||||||||||||||||
65 Beispiel |
9 | |||||||||||||||||||||
100 Teile | Vinylacetat | 100 Teile | ||||||||||||||||||||
95 Teile | Wasser | 270TeOe | ||||||||||||||||||||
7,5 Teile | ||||||||||||||||||||||
032 Teile | ||||||||||||||||||||||
0,12 Teile | ||||||||||||||||||||||
7 |
teilweise verseifter
Polyvinylalkohol
(alkalische Alkoholyse) 12 Teile
Natriumformaldehyd-
sulfoxylat 0,35 Teile
Propionaldehyd 0,12 Teile
Kobaltacetat 0,03 Teile
35%iges Wasserstoffperoxid 0,30 Teile
Natriumbicarbonat 0,19 Teile
Das Verfahren ist das gleiche wie für Beispiel 2, wobei die Reaktionstemperatur 70°C nicht überschreitet.
Analysenergebnisse
27 52 102 | 10 | Vinylsulfonat | 0,2 Teile |
Natriumformaldehyd- | |||
sulfoxylat | 0,52 Teile | ||
Vinylderivat A*) | 40 Teile | ||
■'' Propionaldehyd | 0,25 Teile | ||
35%iges Wasserstoffperoxid | 0,3 Teile | ||
Natriumbicarbonat | 0,2 Teile | ||
Methanol | 10 Teile | ||
feste Bestandteile
Viskosität
Sediment
mechanische Stabilität
beseitigte Verkrustungen Viskosität nach Verdünnung (25 Teile Wasser)
Beständigkeit gegenüber
einer mechanischen
Beanspruchung
Lagerungsdauer
Beständigkeit gegenüber
Gefrier-Auftau-Zyklen
Teilchengröße
36,5%
34 00 mPa · s
4,6
46 mg/kg
sehr gut
30 g
570OmPa s
sehr gut sehr gut
sehr gut
50%, ca. 500 nm
50%,
weniger als 500 nm
keine Klumpen
Beispiel 10
Vinylacetat 100 Teile
Wasser 135 Teile
Hydroxyäthylcellulose 4 Teile
Polyglykoläther 2,5 Teile
Natriumdodecylbenzol-
sulfonat 0,3 Teile
20
*) Vir.ylderivat einer Mischung von cyclischen und zumeist tertiären Säuren mit 9—11 Kohlensoffalomen.
Sämtliche Bestandteile werden zusammen mit einem Drittel des Vinylacetats, Vinylderivats A und Propionaldehyds
zugeführt. Dann beginnt man mit der Zufuhr des Bicarbonats und Wasserstoffperoxids. Bei Erreichen
einer Temperatur von 600C werden das verbliebene Vinylderivat A1 Vinylacetat und der verbliebene
Propionaldehyd zugeführt und die Reaktionstemperatur wird derart eingestellt, daß sie 80°C nicht überschreitet.
Bei Beendigung der Reaktion und nach dem Kühlen werden Methanol und Wasser (Verhältnis 1:1)
zugegeben.
feste Bestandteile
Viskosität
pH
Sediment
mechanische Stabilität
Beständigkeit gegenüber
Gefrier-Auftau-Zyklen
Beständigkeit
gegenüber einem Abrieb in
feuchter Umgebung
Beständigkeit gegenüber
Verseifungsmitteln
erhöhte Lagerungsdauer
Viskosität
Analysenergebnisse
51,2% 2800 mPa 4,4
8,0 mg/kg sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut sehr gut unverändert
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Dispersionen durch Emulsionspolymerisation von Vinylestern,
denen gegebenenfalls Butylmaleat, Äthylhexylmalea t oder Alkylacry late; r.i tweniger als 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest zugesetzt sind, in wäßrigem
Medium, in Anwesenheit eines wasserlöslichen Redoxkatalysators und eines Puffersystems, sowie
gegebenenfalls von Weichmachern und weiteren üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in zwei Stufen
durchführt, wobei man
in der ersten Stufe bei 25 bis 65° C der vorgelegten Mischung, bestehend aus
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