FI111378B - Polyamidiin ja polyamidi- ja polyeetterilohkopolymeereihin perustuvia kalvoja - Google Patents
Polyamidiin ja polyamidi- ja polyeetterilohkopolymeereihin perustuvia kalvoja Download PDFInfo
- Publication number
- FI111378B FI111378B FI963042A FI963042A FI111378B FI 111378 B FI111378 B FI 111378B FI 963042 A FI963042 A FI 963042A FI 963042 A FI963042 A FI 963042A FI 111378 B FI111378 B FI 111378B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyamide
- blocks
- och
- polymer
- polyether
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
111378
Polyamidiin ja polyamidi- ja polyeetterilohkopolymeereihin perustuvia kalvoja - Pä polyamid och polyamid- och polyetersegmentpolymerer baserade filmer
Kuvaus 5 Tämä keksintö koskee kalvoja, jotka perustuvat polyamidiin ja polyamidi- ja poly-eetterilohkoista muodostuvaan polymeeriin.
Tunnetussa tekniikassa JP 04-314 741 kuvaa kalvoja, jotka muodostuvat (i) polyamidi 6:n ja (ii) polyeetteriesteriamidin seoksesta. Polyeetteriesteriamidi on lohko-polymeeri, joka saadaan kondensoimalla polyoksitetrametyleeniglykolia ja polyami-10 dilohkoja, joissa on karboksyylihappopääteryhmiä. Polyamidilohkot ovat peräisin polykaprolaktaamista (PA6) tai polydodekalaktaamista (PA12). Polyeetteriesteriamidin määrä on 0,5-9 paino-% seoksesta.
Tämän kalvon ominaisuutena on kestää taivutusta 0 °C:ssa normin MIL-B-131 F menetelmän 101 c mukaan. Siinä mitataan 1 000 taivutuksen aikana syntyvien rei-15 kien lukumäärä.
Mikäli polyeetteriesteriamidin määrä on liian pieni, rei'ittyminen on voimakasta, jos taas polyeetteriesteriamidin määrä on liian suuri, kalvon läpinäkyvyys ja mekaaniset ominaisuudet huononevat.
Tässä tunnetussa tekniikassa polyeetteriesteriamidi on sellaista, että polyamidiloh-20 kojenjapolyeetterilohkojen painosuhde on 45/55-30/70.
On eduksi, että polyamidikalvot, joita käytetään elintarviketeollisuudessa, kestävät hyvin taivutusta etenkin alhaisissa lämpötiloissa pakasteiden pakkaamista varten. On kuitenkin välttämätöntä, että pakastettujen (tai pakastettavien) tuotteiden pakkaamiseen käytettävät kalvot ovat hyvin puhkaisulujia näissä tuotteissa esiintyvien ulko-25 nevien osien ja terävien reunojen vuoksi. Samoin on edullista, että kuljetuksen ja käsittelyn aikana pakastetun tuotteen mainitut ulkonevat osat ja terävät reunat eivät puhkaise kalvoa.
Tähän ominaisuuteen pyritään myös pakattaessa steriloitua lääkemateriaalia. Kalvon puhkeaminen aiheuttaisi nimittäin ilman pääsemisen sisään ja materiaalin kontami-30 noitumisen. Hakija on havainnut, että tämän lujuuden edustavin koe on standardin ISO 7765-1 (Menetelmä B) mukainen iskulujuuskoe, jossa iskukappale pudotetaan tietyltä korkeudelta kalvolle.
2 111378
Hakija on keksinyt kalvoja, jotka perustuvat (i) polyamidiin, joka käsittää polyamidi 6:ta tai polyamidi 6,6:ta, ja (ii) polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvaan polymeeriin, polyamidilohkojen käsittäessä polyamidi 6:ta tai polyamidi 6,6:ta, polyeetterilohkojen käsittäessä polytetrametyleeniglykolia tai sen johdannais-5 ta, joka on saatu korvaamalla sen OH-pääteryhmät NH2-pääteryhmillä, polymeerin (ii) polyamidi/polyeetteripainosuhteen ollessa välillä 50/50 ja 95/5 ja polymeerin (ii) ollessa dispergoituna polyamidin (i) muodostamaan matriisiin nodulien muodossa, joiden halkaisija on alle 0,3 pm.
Näiden kalvojen tärkein etu on, että niiden ISO 7765-1 :n (Menetelmä 3) mukainen 10 iskulujuus on parempi kuin vastaavan polyamidikalvon.
Tunnetun tekniikan edellä mainittu JP 04-314 741 kuvaa läheisesti muistuttavia koostumuksia, mutta niiden iskulujuus ei kuitenkaan ole riittävä.
US 4 970 274 kuvaa valettavia materiaaleja ja polyamidi 6 -kalvoja, jotka sisältävät polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvia polymeerejä. Polyamidi 6 15 -lohkojen ja polytetrametyleeniglykolilohkojen (PTMG) yhdistämistä ei kuitenkaan mainita eikä siitä esitetä esimerkkejä. Hakija on havainnut, että tämä yhdistelmä tuottaa erityisiä tuloksia, nimittäin iskulujuuden samalla säilyttäen polyamidi 6:n (PA6) tai polyamidi 6,6:n (PA6,6) vetolujuuden ja repimislujuuden.
Tunnetun tekniikan US 4 970 274 osoittaa, että polyamidikoostumukset ovat tulleet 20 taipuisammiksi, mutta samalla on menetetty mekaanisia ominaisuuksia kuten esimerkiksi vetolujuutta, kun sen sijaan tässä keksinnössä on parannettu iskulujuutta menettämättä muita ominaisuuksia.
Keksinnön eräs toinen etu on, että polyamidi ja polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuva polymeeri sekoittuvat keskenään erittäin helposti esimerkiksi 25 suulakepuristimessa, joka syöttää kalvonvalmistuskonetta. Riittää, että valmistetaan yksinkertainen kuivaseos (eli dry blend) rummussa, seostamista ei tarvitse suorittaa joko perusseoksen kanssa tai ilman sitä ja käyttäen ruuveja, joilla on erityisprofiili.
Polyamidi 6 on kaprolaktaamin tai aminokapronihapon kondensaatiotuote, polyamidi 6,6 on adipiinihapon ja heksametyleenidiamiinin kondensaatiotuote.
30 Keksinnön suoja-alasta ei poikettaisi, jos PA6 tai PA6,6 sisältäisi pieniä määriä, toisin sanoen alle 30 paino-%, muita polyamideja. Nämä muut polyamidit voidaan valita seuraavien kondensaatiotuotteista: 3 111378 - yhden tai useamman aminohapon, kuten aminokapriinihapon, amino-7-heptaani-hapon, amino-11-undekaanihapon ja amino-12-dodekaanihapon, ja yhden tai useamman laktaamin, kuten kaprolaktaamin, enantolaktaamin ja lauryylilaktaamin; - yhden tai useamman diamiinin, kuten heksametyleenidiamiinin, dodekamety-5 leenidiamiinin, metaksylyleenidiamiinin, bis-p-aminosykloheksyylimetaanin ja tri- metyyliheksametyleenidiamiinin suolan tai seoksen kaksiemäksisten happojen, kuten iso-ftaalihapon, tereftaalihapon, adipiinihapon, atselaiinihapon, suberiinihapon, sebasiinihapon ja dodekaanidikarboksyylihapon kanssa; - tai useamman tällaisen monomeerin seoksien kondensaatiotuotteista, jolloin saa-10 daan sellaisia kopolyamideja kuten esimerkiksi PA6,10, PA6,12.
Polyamidin (i) (PA6 tai PA6,6) ketjussa voi myös olla pieniä määriä, toisin sanoen alle 30 paino-%, muita polyamidimonomeereja.
PA6 voi sisältää esimerkiksi lauryylilaktaami-, isoftaali-, tereftaali- tai heksamety-leenidiamiiniyksikköjä.
15 PA6,6 voi sisältää esimerkiksi kaprolaktaami-, lauryylilaktaami-, isoftaali- tai tere- ftaaliyksikköjä.
Keksinnössä polyamidilla (i) tarkoitetaan myös PA6- tai PA6,6-matriisin seoksia polyolefiinien kanssa.
Sellaisia seoksia kuvataan US-patentissa 5 342 886. Voidaan mainita vielä polyami-20 dien ja eteeni/alkyyliakrylaattikopolymeerien seokset. Sellaisia seoksia kuvataan esimerkiksi US-patentissa 5 070 145 ja EP-julkaisussa 564 338.
Polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvat polymeerit (ii) saadaan polykondensoimalla yhdessä polyamidilohkoja, joissa on reaktiokykyisiä pääteryhmiä, polyeetterilohkojen kanssa, joissa on reaktiokykyisiä pääteryhmiä, kuten muun 25 muassa: 1) polyamidisekvenssejä, joissa on diamiiniketjunpääteryhmiä, polyoksialkyleeni-sekvenssien kanssa, joissa on dikarboksyylihappopääteryhmiä, 2) polyamidisekvenssejä, joissa on dikarboksyylihappopääteryhmiä, polyoksialky-leenisekvenssien kanssa, joissa on diamiinipääteryhmiä ja jotka on saatu syanoety- 30 loimalla ja hydraamalla alifaattisia alfa-omega-dihydroksyloituja polyoksialkyleeni-sekvenssejä, joita kutsutaan polyeetteridioleiksi, 4 111378 3) polyamidisekvenssejä, joissa on dikarboksyylihappoketjunpääteryhmiä, polyeet-teridiolien kanssa, tuotteiden ollessa peräisin tässä erityistapauksessa polyeetteries-teriamideista.
Dikarboksyylihappoketjunpääteryhmiä omaavat polyamidisekvenssit ovat peräisin 5 esimerkiksi alfa-omega-aminokarboksyylihappojen tai dikarboksyylihappojen ja di-amiinien kondensaatiosta jonkin dikarboksyylihapon ollessa läsnä ketjunrajoittajana.
Polyamidisekvenssien moolimassan lukukeskiarvo M» on 300-15 000 ja edullisesti 600-5 000. Polyeetterisekvenssien moolimassan lukukeskiarvo Mn on 100-6 000 ja edullisesti 200-3 000.
10 Polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvat polymeerit voivat sisältää myös sattumanvaraisesti jakautuneita yksikköjä. Näitä polymeerejä voidaan valmistaa polyeetterin ja polyamidilohkojen prekursorien samanaikaisella reaktiolla.
Voidaan esimerkiksi antaa polyeetteridiolin, jonkin laktaamin (tai jonkin alfa-omega-aminohapon) ja jonkin dihapon ketjunpituudenrajoittajana reagoida keske-15 nään pienen määrän vettä ollessa läsnä. Saadaan polymeeri, jossa on pääasiallisesti polyeetterilohkoja, pituudeltaan erittäin vaihtelevia polyamidilohkoja, mutta myös satunnaisesti reagoineita eri reagensseja, jotka ovat jakautuneet tilastollisesti pitkin polymeeriketjua.
Näillä polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvilla polymeereillä, jotka 20 ovat peräisin etukäteen valmistettujen polyamidi- ja polyeetterisekvenssien seka-polykondensoinnista tai yksivaiheisesta reaktiosta, on Shore D -kovuus, joka voi olla 20-75 ja edullisesti 30-70, ja sisäinen viskositeetti 0,8-2,5 mitattuna metakreso-lissa 250 °C:ssa lähtökonsentraatiolla 0,8 g/100 ml.
Näitä polyamidi-ja polyeetterilohkoista muodostuvia polymeerejä kuvataan US-pa-25 tenteissä 4 331 786, 4 115 475, 4 195 015, 4 839 441 4 864 014, 4 230 838 ja 4 332 920.
Polyamidilohkot muodostuvat pääasiassa PA6:sta tai PA6,6:sta ja kuten polyamidit (i), ne voivat olla seoksena muiden polyamidien kanssa tai niiden ketjuun voi sisältyä muita polyamidiyksikköjä. Polyeetterilohkot muodostuvat yksiköistä 30 -0-(CH2)4-, kun nämä lohkot polymeerissä (ii) ovat peräisin polyeetteridiamiinin reaktiosta happopäätteisten polyamidilohkojen kanssa tai polyeetteridiolien reaktiosta happopäätteisten polyamidilohkojen kanssa, niitä nimitetään yksinkertaisuuden 5 111378 vuoksi "PTMG-lohkoiksi" (polytetrametyleeniglykoli tai polyoksitetrametyleenigly-koli).
Polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuva polymeeri on sellainen, että polyamidi on painoltaan tärkein aineosa, eli lohkojen muodossa olevan polyamidin 5 määrä ja ketjuun mahdollisesti tilastollisesti jakautunut määrä on yli 50 paino-% polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvasta polymeeristä. Edullisesti polyamidin määrän ja polyeetterin määrän suhde (polyamidi/polyeetteri) on 50/50-95/5 ja mieluiten 60/40-75/25.
Polymeeri (ii) voi myös olla kahden tai useamman polyamidilohkoista ja polyeette-10 rilohkoista muodostuvan polymeerin seos.
Polymeerin (ii) polyamidilohkoiksi valitaan edullisesti sama polyamidi kuin kalvon muodostava polyamidi (i).
Keksinnön mukainen kalvo voidaan valmistaa sekoittamalla polyamidia ja polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvaa polymeeriä sulassa tilassa ja sen 15 jälkeen suulakepuhaltamalla tai ekstrudoimalla tasosuulakkeella ja sylinterillä.
Polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvan polymeerin määrä riippuu tavoitellusta iskulujuudesta. Iskulujuus nousee määrän mukaan. Tämä määrä voi olla enintään 40 osaa 100 polyamidiosaa kohti ja edullisesti 5-30 osaa 100 polyamidi-osaa kohti.
20 Polyamidikalvon, jonka paksuus on 15-300 pm, iskulujuus voidaan saada 1,1-ker-taiseksi ja yleisemmin 1,2-2 -kertaiseksi.
Hakija on keksinyt, että keksinnön mukaisten kalvojen valmistukseen tarkoitetut koostumukset voidaan valmistaa ekstruuderissa, joka syöttää kalvonvalmistusko-netta. Riittää, että ekstruuderiin syötetään polyamidia (i) ja lohkopolymeeriä (ii) 25 tarvitsematta sekoittaa niitä etukäteen tai valmistaa polymeerin (ii):n perusseosta polyamidiin (i) ja sitten lisätä se polyamidiin (i).
Hakija on havainnut, että suurempi polyamidiseos ja polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuva pienempi seos ovat polyamidimatriisina ja polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvan polymeerin enintään 0,3 pm:n ja 30 edullisesti < 0,2 pm:n kokoisina noduleina. Nodulit dispergoituvat erittäin helposti, joten erikoisruuveja, kaksoisruuvia tai erityisprofiileja ei tarvitse käyttää.
6 111378 PA6:n ja kaprolaktaamista ja polyeetterilohkoista johdetun lohkokopolymeerin seoksissa nodulit ovat kooltaan noin 0,1 pm.
Edullisimmiksi katsotaan lohkopolymeerit, jotka on johdettu kaprolaktaamista ja polytetrametyleeniglykolista.
5 Hakija on myös havainnut, että polyamidilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvan polymeerin lisääminen pitoisuuteen 30 osaa 100 polyamidiosaa kohti ei vaikuta polyamidikalvon läpinäkyvyyteen, se jopa hieman paranee.
Esimerkki 1 PA6-kalvon, joka sisälsi eri määriä polyamidi 6:ta, jonka moolimassan lukukeski-10 arvo Mn oli 1 30, olevista lohkoista ja polytetrametyleeniglykolia, jonka moolimassan lukukeskiarvo M n oli 650, olevista lohkoista muodostuvaa polymeeriä, iskulu-juus määritettiin standardin ISO 7765-1 (Menetelmä B) mukaan (iskukappaleen iskukorkeus 152,4 cm). Seuraavissa esimerkeissä tätä lohkopolymeeriä nimitetään PEBAX l:ksi, sen Shore D -kovuus on 55.
15 PA6:n on 2-3 (235 °C-2,16 kg - o = 2 mm). Todetaan 0,1 pm:n noduleja PA6-matriisissa.
Kokeet suoritetaan 55 pm:n kalvolla, jota on säilytetty 12 tuntia 23 °C:ssa ilmakehässä, jonka suhteellinen kosteus on 50 %.
7 111378
Taulukko 1: Arvot 50 % rikkoutumiselle PA6 PEBAX1 Paino(*) Läpinäkyvyys osaa osaa (grammaa) 700 nm:ssä 100 0 600-700 81 % 95 5 800-900 81 % 90 10 800-900 83 % 85 15 900-1 000 83 % (*) iskukappaleen paino 345 g poisluettuna
Esimerkki 2
Mitataan esimerkin 1 kalvojen mekaaniset ominaisuudet. Tulokset ovat taulukossa 5 2.
Todetaan, että PEBAX l:n lisääminen ei ole muuttanut mekaanisia ominaisuuksia, vaikka olisi voinut odottaa, että kalvo olisi liian venyvä ja liian taipuisa.
8 111378
rH
ί
PQ
M
CL
+ o VO qX
Jd ® o o in «n ooo i oo o\ o\ Ν' (N O N-
Ph r-i on i—h (N CN (N vo r-nromin
rH
S
PP
+ *
+H ' sO
> jä ® O Ν' rf -2 © M m o on o n· en o rH m
Jg Ph h (NOn cN (N rn fr- t-h en m Ό s sj pq 3 W g I + s ^ ^ e? t- m
CL N* Ν' m rH N© rH Ο r-nVOONOO
Ph V) fr- oo (N <n tn e- >—< m (N >n e 3 Ό
^ 00 O
JH Ν' fr- ONrHOOrH (N ΓΛ O fr-
Ph όό tn (N fr- r-Hfncovo ΗΠ
S N N rt N
JS >7 >7 Ph Q-t Ph Ph
O O o- *n o - fr*, qN oV
__ o rt rt rs rt W> t» W5 «5 K> M Εβ (Λ rt rt m rt rt 2 s t3 Ä e e 3 e s s c .s s s s s M las »Ιέΐέΐ 1 fr 1 £· S .S ·+» *Ä 'W 3 3 3 3 3 d 3 fi 3 £ 'ä ft *ä > :2, £ :* a g? :2, > :¾ S r a> :© :© O O :© :© © © i—l .S -Μ+Η'Μ-Μ-ΜΉΗ'Μ+Η S S :o .'O 1h in .-O :© in 4h « O £»£>33>?b3s
H H-l_ > 5336 SSSS
Claims (4)
1. Filmer, kännetecknade av att de är baserade pä: 20 (i) polyamid som innefattar polyamid 6 eller polyamid 6,6 och (ii) en polymer med polyamidsegment och polyetersegment, vilka polyamidsegment innefattar polyamid 6 eller polyamid 6,6 och vilka polyetersegment innefattar polytetrametylenglykol eller ett derivat därav erhället genom ersättning av OH-ändama med NH2-ändar, varvid förhällandet polyamid/polyeter, baserat pä vikt, i polymeren (ii) ligger mellan 25 50/50 och 95/5 och polymeren (ii) föreligger i form av noduler med en diameter av mindre än 0,3 μπι och som är utspridda i polyamidmatrisen (i).
1. Kalvot, tunnetut siitä, että ne perustuvat: (i) polyamidiin, joka käsittää polyamidi 6:ta tai polyamidi 6,6:ta, ja (ii) polyami-dilohkoista ja polyeetterilohkoista muodostuvaan polymeeriin, polyamidilohkojen 5 käsittäessä polyamidi 6:ta tai polyamidi 6,6:ta, polyeetterilohkojen käsittäessä poly-tetrametyleeniglykolia tai sen johdannaista, joka on saatu korvaamalla sen OH-pää-teryhmät NH2-pääteryhmillä, polymeerin (ii) polyamidi/polyeetteripainosuhteen ollessa välillä 50/50 ja 95/5 ja polymeerin (ii) ollessa dispergoituna polyamidin (i) muodostamaan matriisiin nodulien muodossa, joiden halkaisija on alle 0,3 pm.
2. Filmer enligt patentkrav 1, kännetecknade av att slagsegheten enligt ISO 7765-1 (metod B) är högre än den för en film av enbart polyamid (i).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset kalvot, tunnetut siitä, että ISO 7765-l:n (Menetelmä B) mukainen iskulujuus on suurempi kuin yksistään polyamidista (i) muodostuvan kalvon.
3. Filmer enligt nägot av patentkraven 1 och 2, kännetecknade av att förhällan-30 det polyamid/polyeter, baserat pä vikt, i polymeren (ii) ligger mellan 60/40 och 75/25. 111378
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset kalvot, tunnetut siitä, että polymeerin (ii) polyamidi/polyeetteripainosuhde on 60/40-75/25.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukaiset kalvot, tunnetut siitä, että niiden läpinäkyvyys mitattuna 700 nm aallonpituisen valon läpäisynä on vähintään sama kuin yksistään polyamidista (i) muodostuvan kalvon.
4. Filmer enligt nägot av patentkraven 1 till 3, kännetecknade av att genomsyn-ligheten, uppmätt medelst transmittansen vid en vaglängd av 700 nm, är ätminstone lika med den för en film av enbart polyamid (i).
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9414521 | 1994-12-02 | ||
| FR9414521 | 1994-12-02 | ||
| FR9501586 | 1995-12-01 | ||
| PCT/FR1995/001586 WO1996017003A1 (fr) | 1994-12-02 | 1995-12-01 | Films a base de polyamide et de polymeres a blocs polyamides et blocs polyethers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI963042A FI963042A (fi) | 1996-08-01 |
| FI963042A0 FI963042A0 (fi) | 1996-08-01 |
| FI111378B true FI111378B (fi) | 2003-07-15 |
Family
ID=9469427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI963042A FI111378B (fi) | 1994-12-02 | 1996-08-01 | Polyamidiin ja polyamidi- ja polyeetterilohkopolymeereihin perustuvia kalvoja |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5936044A (fi) |
| EP (1) | EP0742809B1 (fi) |
| JP (1) | JP3659974B2 (fi) |
| KR (1) | KR100318108B1 (fi) |
| CN (1) | CN1071354C (fi) |
| AT (2) | ATE204007T1 (fi) |
| CA (1) | CA2182035C (fi) |
| DE (2) | DE19581427T1 (fi) |
| DK (1) | DK0742809T3 (fi) |
| ES (1) | ES2161920T3 (fi) |
| FI (1) | FI111378B (fi) |
| NO (1) | NO312368B1 (fi) |
| WO (1) | WO1996017003A1 (fi) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19645276A1 (de) | 1996-11-02 | 1998-05-07 | Kalle Nalo Gmbh | Handfüllbare Wursthülle auf Polyamidbasis |
| US6110411A (en) * | 1997-03-18 | 2000-08-29 | Clausen; Christian Henning | Laser sinterable thermoplastic powder |
| FI114280B (fi) * | 2001-01-11 | 2004-09-30 | Eriksson Capital Ab | Polyamidiin ja polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja sisältäviin polymeereihin perustuva makkarankuori, joka on savustettavissa |
| US6870011B2 (en) * | 2001-01-24 | 2005-03-22 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| US6399713B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-06-04 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| JP2003286341A (ja) * | 2002-01-28 | 2003-10-10 | Ube Ind Ltd | ポリアミド系エラストマー |
| FR2902431B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2013-04-26 | Arkema France | Copolymeres a motif amides et a motif ethers ayant des proprietes optique ameliorees |
| FR2902435B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2011-10-14 | Arkema France | Composition a base de polyamide transparent amorphe ou de tres faible cristallinite et de copolyamide a motifs ethers et a motifs amides |
| US20090274913A1 (en) * | 2006-06-16 | 2009-11-05 | Ube Industries, Ltd. | Polyether polyamide elastomer |
| CA2668897C (en) | 2006-11-09 | 2016-10-18 | Valspar Sourcing, Inc. | Powder compositions and methods of manufacturing articles therefrom |
| US8247492B2 (en) | 2006-11-09 | 2012-08-21 | Valspar Sourcing, Inc. | Polyester powder compositions, methods and articles |
| US8142869B2 (en) * | 2007-09-27 | 2012-03-27 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Coated base fabric for airbags |
| FR2960773B1 (fr) * | 2010-06-03 | 2015-12-11 | Oreal | Procedes de traitement cosmetique utilisant un revetement a base d'un polymere polyamide-polyether |
| KR102027423B1 (ko) * | 2013-06-28 | 2019-11-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 이너라이너용 필름 |
| FR3019181B1 (fr) * | 2014-03-31 | 2020-06-19 | Arkema France | Compositions de polyamide et de peba pour l'injection de pieces rigides resistant a la fatigue |
| GB2570902B (en) * | 2018-02-08 | 2020-08-12 | Matrix Polymers Ltd | Polymer composition for rotational moulding |
| KR102360001B1 (ko) * | 2019-05-31 | 2022-02-09 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| CN112480659A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-12 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5441955A (en) * | 1977-09-08 | 1979-04-03 | Toray Ind Inc | Impact-resistant resin composition |
| EP0060579B1 (en) * | 1981-03-16 | 1986-04-09 | Akzo N.V. | Use of polyamide moulding compounds in processes for injection moulding objects of high impact strength |
| CH655941A5 (en) * | 1982-08-30 | 1986-05-30 | Inventa Ag | Flexible, polyamide-based thermoplastic moulding compositions with good low-temperature impact strength |
| US4970274A (en) * | 1988-09-30 | 1990-11-13 | Allied-Signal Inc. | Nylon compositions with superior film properties and impact strength |
| FR2592388B1 (fr) * | 1985-12-30 | 1988-02-26 | Atochem | Alliages a base de polyamide, polyetheramide et elastomere thermoplastique |
| JPS6363748A (ja) * | 1986-09-05 | 1988-03-22 | Toyo Plast Seiko Kk | 一軸配向ポリアミド系樹脂シ−ト |
| US4749754A (en) * | 1987-07-27 | 1988-06-07 | General Electric Company | Impact modified polyamide/polycarbonate |
| JPH04314741A (ja) * | 1991-04-15 | 1992-11-05 | Toray Ind Inc | ポリアミドフィルム |
| US5239004A (en) * | 1992-07-15 | 1993-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyether ester amide-sulfur vulcanized rubber compounds |
| US5416171A (en) * | 1993-03-22 | 1995-05-16 | Industrial Technology Research Institute | Blending compositions of polyamides and block copolyetheramides |
-
1995
- 1995-12-01 WO PCT/FR1995/001586 patent/WO1996017003A1/fr active IP Right Grant
- 1995-12-01 AT AT95941751T patent/ATE204007T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 KR KR1019960703556A patent/KR100318108B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 DE DE19581427T patent/DE19581427T1/de not_active Withdrawn
- 1995-12-01 ES ES95941751T patent/ES2161920T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 DE DE69522096T patent/DE69522096T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 CN CN95191443A patent/CN1071354C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 US US08/669,347 patent/US5936044A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 CA CA002182035A patent/CA2182035C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 AT AT0901295A patent/AT406681B/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 EP EP95941751A patent/EP0742809B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 JP JP51834396A patent/JP3659974B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 DK DK95941751T patent/DK0742809T3/da active
-
1996
- 1996-08-01 FI FI963042A patent/FI111378B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-08-01 NO NO19963220A patent/NO312368B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO963220L (no) | 1996-08-01 |
| WO1996017003A1 (fr) | 1996-06-06 |
| DE69522096T2 (de) | 2002-06-06 |
| FI963042A (fi) | 1996-08-01 |
| DE19581427T1 (de) | 1997-01-16 |
| KR100318108B1 (ko) | 2002-05-16 |
| CN1071354C (zh) | 2001-09-19 |
| DK0742809T3 (da) | 2001-11-26 |
| AT406681B (de) | 2000-07-25 |
| FI963042A0 (fi) | 1996-08-01 |
| CN1139939A (zh) | 1997-01-08 |
| EP0742809A1 (fr) | 1996-11-20 |
| ATA901295A (de) | 1999-12-15 |
| CA2182035C (fr) | 2001-04-17 |
| NO312368B1 (no) | 2002-04-29 |
| JP3659974B2 (ja) | 2005-06-15 |
| ATE204007T1 (de) | 2001-08-15 |
| CA2182035A1 (fr) | 1996-06-06 |
| NO963220D0 (no) | 1996-08-01 |
| JPH09508941A (ja) | 1997-09-09 |
| US5936044A (en) | 1999-08-10 |
| ES2161920T3 (es) | 2001-12-16 |
| EP0742809B1 (fr) | 2001-08-08 |
| DE69522096D1 (en) | 2001-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI111378B (fi) | Polyamidiin ja polyamidi- ja polyeetterilohkopolymeereihin perustuvia kalvoja | |
| RU2561075C2 (ru) | Полиамидное соединение | |
| TWI242583B (en) | Polyamide-based transparent composition | |
| JP2635259B2 (ja) | ブロックポリエーテル―アミドの合成方法 | |
| KR100648878B1 (ko) | 폴리아미드 블럭 및 폴리에테르 블럭을 갖는 투명한공중합체 | |
| KR920018108A (ko) | 블럭 폴리에테르아미드, 이의 합성 방법 | |
| US20090221767A1 (en) | Novel use of a copolymer comprising polyamide blocks and polyether blocks originating at least partially from polytrimethylene ether glycol | |
| JPH09118750A (ja) | コポリエーテルアミドおよびそれから作られた水蒸気透過性フィルム | |
| JP3482403B2 (ja) | ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とするフィルム | |
| FI57435C (fi) | Saerskilt som foerpackningsmaterial laemplig sammansatt filmstruktur | |
| JP2002529236A (ja) | 過蒸発デバイスおよび潅漑マット | |
| KR20070120192A (ko) | 열가소성 탄성중합체를 기재로 한 혼합물 | |
| US5723567A (en) | Copolyamides | |
| JP4148027B2 (ja) | ポリアミドフィルム | |
| JPS62127346A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JP2004525244A (ja) | 透明フィルムを製造するためのポリアミド成形用組成物 | |
| JP3038037B2 (ja) | 医療容器用基材 | |
| JP2003155359A (ja) | ２軸延伸ポリアミドフィルム | |
| JPH0491128A (ja) | 末端変性ポリエーテルアミド樹脂 | |
| JPS6164752A (ja) | ポリエ−テルエステルアミド樹脂組成物 | |
| JPH07233322A (ja) | ポリアミドフィルム | |
| JP3441103B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| KR19980056774A (ko) | 유연성과 투명성이 우수한 폴리아미드의 제조방법 | |
| JPS60112826A (ja) | 親水性ポリアミドエラストマ | |
| JPH058216B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |