JP3482403B2 - ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とするフィルム - Google Patents
ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とするフィルムInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミドおよび
ポリオレフィンを基材とする組成物を含んでなるフィル
ムに関し、特に、（Ａ）がＰＡ−６もしくはＰＡ−６,
６であり、（Ｂ）がＰＡ−６ブロックとＰＴＭＧブロッ
クとを含有する共重合体であり、（Ｃ）がＶＬＤＰＥで
あり、（Ｄ）がエチレン／アルキル（メタ）アクリレー
ト／無水マレイン酸共重合体である（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）から成る組成物を含むフィルムに関
する。このフィルムの衝撃強度（ダート試験）は、
（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）を同じ比率で含むが（Ｂ）
を含まないフィルムのそれよりも大きい。 【０００２】本発明の組成物はまた、ポリアミドマトリ
ックスを有する構造によって特徴づけられる。すなわ
ち、本発明の組成物は、本質的にポリアミドの性質を保
持している。 【０００３】 【従来の技術】先行技術として、特開平０４−３１４７
４１号明細書には、（ｉ）ポリアミド−６と（ii）ポリ
エーテルエステルアミドとの混合物を含んでなるフィル
ムが記載されている。このポリエーテルエステルアミド
は、ポリテトラメチレングリコールブロックとカルボン
酸末端を含有するポリアミドブロックとの縮合によって
得られるブロックポリマーである。ポリアミドブロック
は、ポリカプロラクタム（ＰＡ−６）またはポリドデカ
ラクタム（ＰＡ−１２）から生成させる。ポリエーテル
エステルアミドの量は、混合物の重量に対して０．５〜
９重量％である。 【０００４】このフィルムの性質として、ＭＩＬ−Ｂ−
１３１ Ｆ規格の方法１０１ｃに従った０℃における曲
げに対する耐性が挙げられる。この方法は、屈曲操作を
１０００回繰り返すことによって生じた孔の数を測定す
るものである。ポリエーテルエステルアミドの量が少な
すぎると、孔あきが顕著になり、一方、ポリエーテルエ
ステルアミドの量が多すぎると、フィルムの透明性およ
び機械的性質が低下する。 【０００５】この先行技術では、ポリアミドブロックと
ポリエーテルブロックとの重量比が４５／５５〜３０／
７０の範囲にあるポリエーテルエステルアミドを使用し
ている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】食品工業で使用される
ポリアミドフィルムとしては、冷凍食品を包装するため
に、特に低温において良好な曲げ抵抗性を呈するものが
有用である。しかしながら、冷凍製品（または冷凍され
る製品）を包装するためのフィルムには、こうした製品
の突出部または鋭いエッジに起因した孔あきに対する耐
性を持たせることが必要不可欠である。また、冷凍製品
の輸送中、またはその取り扱い中に、こうした突出部お
よび鋭いエッジによるフィルムの孔あきが生じないよう
にすることも重要である。 【０００７】こうした性質はまた、滅菌された医療用具
の包装においても求められている。実際に、フィルムの
孔あきが起これば、空気が入り込んで汚染されてしまう
だろう。従って、本発明の目的は、孔あきを生じない、
曲げ抵抗性に優れたフィルムを提供することである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、所定の高
さからフィルム上へパンチを落下させる衝撃強度試験
（ダート試験）が、こうした強さに最もよく対応する試
験であることを見出した。方法Ａまたは方法Ｂに従っ
て、ダート試験を行うことができる。 【０００９】本発明は、この知見に基づいてなされたも
のである。すなわち、本発明は、・少なくとも１つのポ
リアミド（Ａ）と、・ポリアミドブロックとポリエーテ
ルブロックとを含む少なくとも１つのポリマー（Ｂ）
と、・少なくとも１つのポリオレフィン（Ｃ）と、・少
なくとも１つの官能化ポリオレフィン（Ｄ）と、を含
み、かつ、衝撃強度（ダート試験）が、（Ａ）、
（Ｃ）、および（Ｄ）を同じ比率で含むが（Ｂ）を含ま
ないフィルムのそれよりも大きいことを特徴とする組成
物を含んでなるフィルムを提供するものである。 【００１０】 【発明の実施の形態】ポリアミド（Ａ）とは、以下の縮
合物を意味するものと解釈する：・１つ若しくは多数の
アミノ酸（例えば、アミノカプロン酸、７−アミノヘプ
タン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸など）、または１つ若しくは多数のラクタム（例
えば、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウリルラ
クタムなど）の縮合物； ・ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、メタ−キシリレンジアミン、ビス−
（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、トリメチルヘキ
サメチレンジアミンなど）と、二酸（例えば、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸など）との
１つもしくは多数の塩または混合物の縮合物； ・いくつかのこれらのモノマーの混合物（ただし、コポ
リアミド、例えば、カプロラクタムとラウリルラクタム
とを縮合させたＰＡ−６／１２、を形成するもの）の縮
合物。 【００１１】ポリアミドの混合物を使用することもでき
る。ＰＡ−６およびＰＡ−６，６を使用するのが有利で
ある。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを
含有するポリマーは、反応性末端を含有するポリアミド
配列と、反応性末端を含有するポリエーテル配列とを共
重縮合することによって得られるが、特に、以下の組み
合わせが良い：１）ジアミン鎖末端を含有するポリアミ
ド配列と、ジカルボキシル鎖末端を含有するポリオキシ
アルキレン配列との共重縮合； ・２）ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミド配列
と、α，ω−ジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキ
レン配列（ポリエーテルジオールとして知られている）
のシアノエチル化および水素化によって得られるジアミ
ン鎖末端を含有するポリオキシアルキレン配列との共重
縮合； ・ ３）ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミド配
列と、ポリエーテルジオールとの共重縮合。この特定の
組み合わせで得られる生成物は、ポリエーテルエステル
アミドである。 【００１２】ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミ
ド配列は、例えば、鎖長制限用ジカルボン酸の存在下
で、ラクタムから生じるα，ω−アミノカルボン酸を縮
合するか、またはジカルボン酸とジアミンとを縮合する
ことによって得られる。ポリアミド−１２からポリアミ
ドブロックを形成するのが有利である。ポリアミド配列
の数平均分子量Ｍｎは、３００〜１５，０００、好まし
くは６００〜５，０００の範囲である。ポリエーテル配
列の数平均分子量Ｍｎは、１００〜６，０００、好まし
くは２００〜３，０００の範囲である。 【００１３】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するポリマーにはまた、ランダムに分布する
単位を含めることができる。ポリエーテルと、ポリアミ
ドブロックの前駆物質との同時反応によって、こうした
ポリマーを調製することができる。例えば、ポリエーテ
ルジオール、ラクタム（またはα，ω−アミノ酸）及び
鎖長制限用の二酸を少量の水の存在下で反応させること
ができる。こうして得られるポリマーは、本質的に、非
常に長さの異なるポリエーテルブロック及びポリアミド
ブロックを有するとともに、ランダムに反応した種々の
反応物が、ポリマー鎖に沿って、統計的に分布したもの
となる。 【００１４】ポリアミドブロック及びポリエーテルブロ
ックを含有するこれらのポリマーが、予め調製しておい
たポリアミド配列とポリエーテル配列との共重縮合に由
来するものであっても、または一段反応に由来するもの
であっても、いずれにしても、例えば、これらのポリマ
ーのショアーＤ型硬度を２０〜７５、有利な範囲として
は３０〜７０とすることができるとともに、２５℃にお
いてメタクレゾール中で測定される極限粘度数を、０．
８〜２．５の範囲とすることができる。 【００１５】ポリエーテルブロックが、ポリエチレング
リコールから誘導されるものであっても、ポリプロピレ
ングリコールから誘導されるものであっても、またはポ
リテトラメチレングリコールから誘導されるものであっ
ても、いずれにしても、そのまま使用してカルボキシル
末端を含有するポリアミドブロックと共重縮合するか、
またはアミノ化してポリエーテルジアミンへ変換し、カ
ルボキシル末端を含有するポリアミドブロックと縮合す
るか、のどちらかである。また、ポリエーテルブロック
を、ポリアミド前駆物質および鎖長制限剤と混合するこ
とによって、統計的に分布した単位を有するポリアミド
ブロックとポリエーテルブロックとを含有してなるポリ
マーを調製することもできる。 【００１６】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するポリマーは、米国特許第４，３３１，７
８６号、同第４，１１５，４７５号、同第４，１９５，
０１５号、同第４，８３９，４４１号、同第４，８６
４，０１４号、同第４，２３０，８３８号、および同第
４，３３２，９２０号の各明細書に記載されている。ポ
リエーテルとしては、例えば、ポリテトラメチレングリ
コール（ＰＴＭＧ）が挙げられる。ＰＴＭＧは、ポリテ
トラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）としても知られている。 【００１７】ポリエーテルブロックが、ポリアミドブロ
ックとポリエーテルブロックとをジオールまたはジアミ
ンの形で含有するポリマーの鎖中に導入されているか否
かにかかわらず、こうしたポリエーテルブロックを、単
に、ＰＴＭＧブロックと呼ぶ。 【００１８】ポリアミドブロックは、ポリアミド（Ａ）
と同じ単位を包含することが好ましい。ポリアミドブロ
ックとポリエーテルブロックとを含有するポリマーは、
単一の型のポリアミドブロックと単一の型のポリエーテ
ルブロックとを包含することが好ましい。ＰＡ−６ブロ
ックとＰＴＭＧブロックとを含有するポリマーを使用す
るのが有利である。 【００１９】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するポリマーは、ポリアミドが重量的に主成
分となるようにするのが有利である。すなわち、ブロッ
クの形態をとり、場合によっては鎖中に統計的な分布を
するポリアミドの量が、ポリアミドブロックとポリエー
テルブロックとを含有するポリマーの５０重量％以上を
占めるのが有利である。ポリアミドの量とポリエーテル
の量は、それらの比（ポリアミド／ポリエーテル）が５
０／５０〜８０／２０であるのが有利である。 【００２０】同じポリマー（Ｂ）中のポリアミドブロッ
クおよびポリエーテルブロックの数平均分子量Ｍｎを、
それぞれ１０００／１０００、１３００／６５０、２０
００／１０００、２６００／６５０、および４０００／
１０００とすることが好ましい。 【００２１】ポリオレフィン（Ｃ）は、例えば、以下の
化合物が挙げられる：ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）。ポ
リオレフィン（Ｃ）としては、有利な範囲として、相対
密度を、０．８６〜０．９６５、またメルトフローイン
デックス（ＭＦＩ）を０．３〜４０とすることができ
る。 【００２２】官能化ポリオレフィン（Ｄ）は、エチレン
／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重
合体から選ぶのが有利であり、４０重量％までのアルキ
ル（メタ）アクリレートと、１０重量％までの無水マレ
イン酸とを含むエチレン／アルキル（メタ）アクリレー
ト／無水マレイン酸共重合体であることが好ましい。ア
ルキル（メタ）アクリレートを、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、
およびエチルメタクリレートから選ぶことができる。 【００２３】種々の成分の重量比を、全体を１００％と
して、５５％≦Ａ＋Ｂ≦８０％ かつ ２０％≦Ｃ＋Ｄ≦
４５％とするのが有利である。本発明の他の態様におい
て、このＡ＋Ｂの重量比は、０．５≦Ａ／Ｂ≦１５であ
る。 【００２４】（Ｄ）の量は、それに含まれる官能基の数
と、その官能基の反応性とに依存する。（Ｄ）に、官能
基がほとんど含まれていない場合は、大量の（Ｄ）が必
要となる。１〜１０重量％の無水マレイン酸、グリシジ
ルメタクリレートまたは（メタ）アクリル酸を有する共
重合体に関して、（Ｄ）の量は、０．２≦Ｄ／Ｃ≦０．
４である。 【００２５】即ち、本発明の組成物は、以下の組成を持
つ： ５５％≦Ａ＋Ｂ≦８０％；２０％≦Ｃ＋Ｄ≦４５
％ （全体を１００％とする）；０．５≦Ａ／Ｂ≦１
５；０．２≦Ｄ／Ｃ≦０．４；（Ａ）はＰＡ−６または
ＰＡ−６，６；（Ｂ）はＰＡ−６ブロックとＰＴＭＧブ
ロックとを含有する共重合体；（Ｃ）はＶＬＤＰＥ；
（Ｄ）はエチレン／（メタ）アルキルアクリレート／無
水マレイン酸共重合体。 【００２６】また、本発明のこうした組成物へ、充填
剤、難燃剤、剥離剤もしくは粘着防止剤、酸化防止剤、
または耐紫外線剤を配合することもできる。本発明の組
成物は、熱可塑性物質に対する通常の技術に従って、溶
融状態で混合（二軸スクリュー混合、バス（Ｂｕｓｓ）
一軸スクリュー混合）することによって調製される。 【００２７】本発明者らは、本発明の組成物を用いて製
造されるフィルムが、非常に良好な衝撃強度と、非常に
良好な曲げ抵抗性とを有することをも見い出した。本発
明のフィルムは、ポリマー（Ａ）〜（Ｄ）を溶融状態で
混合してから、平板形または円筒形の成形型中で押出吹
込成形または押出を行うことによって、作製可能であ
る。衝撃強度は、（Ｂ）の量と共に増加する。 【００２８】フィルムの厚さを、１０〜３００μｍとす
ることができる。本発明者らは、本発明のフィルムを製
造するための組成物が押出機中で得られ、得られた組成
物をフィルム製造用装置へ供給できることを見い出し
た。ポリマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）
を、押出機へ供給するだけで十分であり、予めこれらの
ポリマーを混合したり、またはマスターバッチを調製す
る必要はない。 【００２９】 【実施例】以下の実施例で使用される記号の意味は、次
の通りである：ＰＡ−６とは、ＭＦＩが（２３５℃／
２．１６ｋｇにおいて）１７〜２０であるポリアミド−
６を指す；ペバックス１(Pebax1)とは、Ｍｎが１３００
のＰＡ−６ブロックとＭｎが６５０のＰＴＭＧブロック
とを含有し、ショアーＤ型硬度が５６であり、さらに
０．８ｇ／１００ｍｌのｍ−クレゾール中で２５℃にお
いて測定される極限粘度数が１．３８である共重合体を
指す；ＶＬＤＰＥとは、極低密度（０．９００）で、Ｍ
ＦＩが（１９０℃／２．１６ｋｇにおいて）０．８であ
るポリマーを指す；ローテイダー１(Lotader1)とは、重
量組成が９０．９／６／３．１で、ＭＦＩが（１９０℃
／２．１６ｋｇにおいて）５であるエチレン／ブチルア
クリレート／無水マレイン酸共重合体を指す。 【００３０】（実施例１〜９）厚さ５５μｍのフィルム
を製造した。その組成を表１に示す。比率は重量比であ
る。これらのフィルムを、相対湿度（ＲＨ）５０％の雰
囲気中で２３℃において４８時間状態調節した。 【００３１】試験結果を、表２、３、および４に記す。 【００３２】 【表１】 【００３３】 【表２】【００３４】 【表３】 【００３５】 【発明の効果】本発明のフィルムは、優れた落槍衝撃強
さを有するため、孔あきを生じない良好な包装材を提供
することが可能である。本発明のフィルムはまた、
（Ａ）、（Ｃ）、および（Ｄ）を同じ比率で含むが
（Ｂ）を含まないフィルムと比較して、改良された引裂
強度を呈する。この改良は、引裂の方向が押出の方向と
平行または垂直のいずれの場合にも見られる。
ポリオレフィンを基材とする組成物を含んでなるフィル
ムに関し、特に、（Ａ）がＰＡ−６もしくはＰＡ−６,
６であり、（Ｂ）がＰＡ−６ブロックとＰＴＭＧブロッ
クとを含有する共重合体であり、（Ｃ）がＶＬＤＰＥで
あり、（Ｄ）がエチレン／アルキル（メタ）アクリレー
ト／無水マレイン酸共重合体である（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）から成る組成物を含むフィルムに関
する。このフィルムの衝撃強度（ダート試験）は、
（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）を同じ比率で含むが（Ｂ）
を含まないフィルムのそれよりも大きい。 【０００２】本発明の組成物はまた、ポリアミドマトリ
ックスを有する構造によって特徴づけられる。すなわ
ち、本発明の組成物は、本質的にポリアミドの性質を保
持している。 【０００３】 【従来の技術】先行技術として、特開平０４−３１４７
４１号明細書には、（ｉ）ポリアミド−６と（ii）ポリ
エーテルエステルアミドとの混合物を含んでなるフィル
ムが記載されている。このポリエーテルエステルアミド
は、ポリテトラメチレングリコールブロックとカルボン
酸末端を含有するポリアミドブロックとの縮合によって
得られるブロックポリマーである。ポリアミドブロック
は、ポリカプロラクタム（ＰＡ−６）またはポリドデカ
ラクタム（ＰＡ−１２）から生成させる。ポリエーテル
エステルアミドの量は、混合物の重量に対して０．５〜
９重量％である。 【０００４】このフィルムの性質として、ＭＩＬ−Ｂ−
１３１ Ｆ規格の方法１０１ｃに従った０℃における曲
げに対する耐性が挙げられる。この方法は、屈曲操作を
１０００回繰り返すことによって生じた孔の数を測定す
るものである。ポリエーテルエステルアミドの量が少な
すぎると、孔あきが顕著になり、一方、ポリエーテルエ
ステルアミドの量が多すぎると、フィルムの透明性およ
び機械的性質が低下する。 【０００５】この先行技術では、ポリアミドブロックと
ポリエーテルブロックとの重量比が４５／５５〜３０／
７０の範囲にあるポリエーテルエステルアミドを使用し
ている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】食品工業で使用される
ポリアミドフィルムとしては、冷凍食品を包装するため
に、特に低温において良好な曲げ抵抗性を呈するものが
有用である。しかしながら、冷凍製品（または冷凍され
る製品）を包装するためのフィルムには、こうした製品
の突出部または鋭いエッジに起因した孔あきに対する耐
性を持たせることが必要不可欠である。また、冷凍製品
の輸送中、またはその取り扱い中に、こうした突出部お
よび鋭いエッジによるフィルムの孔あきが生じないよう
にすることも重要である。 【０００７】こうした性質はまた、滅菌された医療用具
の包装においても求められている。実際に、フィルムの
孔あきが起これば、空気が入り込んで汚染されてしまう
だろう。従って、本発明の目的は、孔あきを生じない、
曲げ抵抗性に優れたフィルムを提供することである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、所定の高
さからフィルム上へパンチを落下させる衝撃強度試験
（ダート試験）が、こうした強さに最もよく対応する試
験であることを見出した。方法Ａまたは方法Ｂに従っ
て、ダート試験を行うことができる。 【０００９】本発明は、この知見に基づいてなされたも
のである。すなわち、本発明は、・少なくとも１つのポ
リアミド（Ａ）と、・ポリアミドブロックとポリエーテ
ルブロックとを含む少なくとも１つのポリマー（Ｂ）
と、・少なくとも１つのポリオレフィン（Ｃ）と、・少
なくとも１つの官能化ポリオレフィン（Ｄ）と、を含
み、かつ、衝撃強度（ダート試験）が、（Ａ）、
（Ｃ）、および（Ｄ）を同じ比率で含むが（Ｂ）を含ま
ないフィルムのそれよりも大きいことを特徴とする組成
物を含んでなるフィルムを提供するものである。 【００１０】 【発明の実施の形態】ポリアミド（Ａ）とは、以下の縮
合物を意味するものと解釈する：・１つ若しくは多数の
アミノ酸（例えば、アミノカプロン酸、７−アミノヘプ
タン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸など）、または１つ若しくは多数のラクタム（例
えば、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウリルラ
クタムなど）の縮合物； ・ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、メタ−キシリレンジアミン、ビス−
（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、トリメチルヘキ
サメチレンジアミンなど）と、二酸（例えば、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸など）との
１つもしくは多数の塩または混合物の縮合物； ・いくつかのこれらのモノマーの混合物（ただし、コポ
リアミド、例えば、カプロラクタムとラウリルラクタム
とを縮合させたＰＡ−６／１２、を形成するもの）の縮
合物。 【００１１】ポリアミドの混合物を使用することもでき
る。ＰＡ−６およびＰＡ−６，６を使用するのが有利で
ある。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを
含有するポリマーは、反応性末端を含有するポリアミド
配列と、反応性末端を含有するポリエーテル配列とを共
重縮合することによって得られるが、特に、以下の組み
合わせが良い：１）ジアミン鎖末端を含有するポリアミ
ド配列と、ジカルボキシル鎖末端を含有するポリオキシ
アルキレン配列との共重縮合； ・２）ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミド配列
と、α，ω−ジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキ
レン配列（ポリエーテルジオールとして知られている）
のシアノエチル化および水素化によって得られるジアミ
ン鎖末端を含有するポリオキシアルキレン配列との共重
縮合； ・ ３）ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミド配
列と、ポリエーテルジオールとの共重縮合。この特定の
組み合わせで得られる生成物は、ポリエーテルエステル
アミドである。 【００１２】ジカルボキシル鎖末端を含有するポリアミ
ド配列は、例えば、鎖長制限用ジカルボン酸の存在下
で、ラクタムから生じるα，ω−アミノカルボン酸を縮
合するか、またはジカルボン酸とジアミンとを縮合する
ことによって得られる。ポリアミド−１２からポリアミ
ドブロックを形成するのが有利である。ポリアミド配列
の数平均分子量Ｍｎは、３００〜１５，０００、好まし
くは６００〜５，０００の範囲である。ポリエーテル配
列の数平均分子量Ｍｎは、１００〜６，０００、好まし
くは２００〜３，０００の範囲である。 【００１３】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するポリマーにはまた、ランダムに分布する
単位を含めることができる。ポリエーテルと、ポリアミ
ドブロックの前駆物質との同時反応によって、こうした
ポリマーを調製することができる。例えば、ポリエーテ
ルジオール、ラクタム（またはα，ω−アミノ酸）及び
鎖長制限用の二酸を少量の水の存在下で反応させること
ができる。こうして得られるポリマーは、本質的に、非
常に長さの異なるポリエーテルブロック及びポリアミド
ブロックを有するとともに、ランダムに反応した種々の
反応物が、ポリマー鎖に沿って、統計的に分布したもの
となる。 【００１４】ポリアミドブロック及びポリエーテルブロ
ックを含有するこれらのポリマーが、予め調製しておい
たポリアミド配列とポリエーテル配列との共重縮合に由
来するものであっても、または一段反応に由来するもの
であっても、いずれにしても、例えば、これらのポリマ
ーのショアーＤ型硬度を２０〜７５、有利な範囲として
は３０〜７０とすることができるとともに、２５℃にお
いてメタクレゾール中で測定される極限粘度数を、０．
８〜２．５の範囲とすることができる。 【００１５】ポリエーテルブロックが、ポリエチレング
リコールから誘導されるものであっても、ポリプロピレ
ングリコールから誘導されるものであっても、またはポ
リテトラメチレングリコールから誘導されるものであっ
ても、いずれにしても、そのまま使用してカルボキシル
末端を含有するポリアミドブロックと共重縮合するか、
またはアミノ化してポリエーテルジアミンへ変換し、カ
ルボキシル末端を含有するポリアミドブロックと縮合す
るか、のどちらかである。また、ポリエーテルブロック
を、ポリアミド前駆物質および鎖長制限剤と混合するこ
とによって、統計的に分布した単位を有するポリアミド
ブロックとポリエーテルブロックとを含有してなるポリ
マーを調製することもできる。 【００１６】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するポリマーは、米国特許第４，３３１，７
８６号、同第４，１１５，４７５号、同第４，１９５，
０１５号、同第４，８３９，４４１号、同第４，８６
４，０１４号、同第４，２３０，８３８号、および同第
４，３３２，９２０号の各明細書に記載されている。ポ
リエーテルとしては、例えば、ポリテトラメチレングリ
コール（ＰＴＭＧ）が挙げられる。ＰＴＭＧは、ポリテ
トラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）としても知られている。 【００１７】ポリエーテルブロックが、ポリアミドブロ
ックとポリエーテルブロックとをジオールまたはジアミ
ンの形で含有するポリマーの鎖中に導入されているか否
かにかかわらず、こうしたポリエーテルブロックを、単
に、ＰＴＭＧブロックと呼ぶ。 【００１８】ポリアミドブロックは、ポリアミド（Ａ）
と同じ単位を包含することが好ましい。ポリアミドブロ
ックとポリエーテルブロックとを含有するポリマーは、
単一の型のポリアミドブロックと単一の型のポリエーテ
ルブロックとを包含することが好ましい。ＰＡ−６ブロ
ックとＰＴＭＧブロックとを含有するポリマーを使用す
るのが有利である。 【００１９】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを含有するポリマーは、ポリアミドが重量的に主成
分となるようにするのが有利である。すなわち、ブロッ
クの形態をとり、場合によっては鎖中に統計的な分布を
するポリアミドの量が、ポリアミドブロックとポリエー
テルブロックとを含有するポリマーの５０重量％以上を
占めるのが有利である。ポリアミドの量とポリエーテル
の量は、それらの比（ポリアミド／ポリエーテル）が５
０／５０〜８０／２０であるのが有利である。 【００２０】同じポリマー（Ｂ）中のポリアミドブロッ
クおよびポリエーテルブロックの数平均分子量Ｍｎを、
それぞれ１０００／１０００、１３００／６５０、２０
００／１０００、２６００／６５０、および４０００／
１０００とすることが好ましい。 【００２１】ポリオレフィン（Ｃ）は、例えば、以下の
化合物が挙げられる：ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）。ポ
リオレフィン（Ｃ）としては、有利な範囲として、相対
密度を、０．８６〜０．９６５、またメルトフローイン
デックス（ＭＦＩ）を０．３〜４０とすることができ
る。 【００２２】官能化ポリオレフィン（Ｄ）は、エチレン
／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重
合体から選ぶのが有利であり、４０重量％までのアルキ
ル（メタ）アクリレートと、１０重量％までの無水マレ
イン酸とを含むエチレン／アルキル（メタ）アクリレー
ト／無水マレイン酸共重合体であることが好ましい。ア
ルキル（メタ）アクリレートを、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、
およびエチルメタクリレートから選ぶことができる。 【００２３】種々の成分の重量比を、全体を１００％と
して、５５％≦Ａ＋Ｂ≦８０％ かつ ２０％≦Ｃ＋Ｄ≦
４５％とするのが有利である。本発明の他の態様におい
て、このＡ＋Ｂの重量比は、０．５≦Ａ／Ｂ≦１５であ
る。 【００２４】（Ｄ）の量は、それに含まれる官能基の数
と、その官能基の反応性とに依存する。（Ｄ）に、官能
基がほとんど含まれていない場合は、大量の（Ｄ）が必
要となる。１〜１０重量％の無水マレイン酸、グリシジ
ルメタクリレートまたは（メタ）アクリル酸を有する共
重合体に関して、（Ｄ）の量は、０．２≦Ｄ／Ｃ≦０．
４である。 【００２５】即ち、本発明の組成物は、以下の組成を持
つ： ５５％≦Ａ＋Ｂ≦８０％；２０％≦Ｃ＋Ｄ≦４５
％ （全体を１００％とする）；０．５≦Ａ／Ｂ≦１
５；０．２≦Ｄ／Ｃ≦０．４；（Ａ）はＰＡ−６または
ＰＡ−６，６；（Ｂ）はＰＡ−６ブロックとＰＴＭＧブ
ロックとを含有する共重合体；（Ｃ）はＶＬＤＰＥ；
（Ｄ）はエチレン／（メタ）アルキルアクリレート／無
水マレイン酸共重合体。 【００２６】また、本発明のこうした組成物へ、充填
剤、難燃剤、剥離剤もしくは粘着防止剤、酸化防止剤、
または耐紫外線剤を配合することもできる。本発明の組
成物は、熱可塑性物質に対する通常の技術に従って、溶
融状態で混合（二軸スクリュー混合、バス（Ｂｕｓｓ）
一軸スクリュー混合）することによって調製される。 【００２７】本発明者らは、本発明の組成物を用いて製
造されるフィルムが、非常に良好な衝撃強度と、非常に
良好な曲げ抵抗性とを有することをも見い出した。本発
明のフィルムは、ポリマー（Ａ）〜（Ｄ）を溶融状態で
混合してから、平板形または円筒形の成形型中で押出吹
込成形または押出を行うことによって、作製可能であ
る。衝撃強度は、（Ｂ）の量と共に増加する。 【００２８】フィルムの厚さを、１０〜３００μｍとす
ることができる。本発明者らは、本発明のフィルムを製
造するための組成物が押出機中で得られ、得られた組成
物をフィルム製造用装置へ供給できることを見い出し
た。ポリマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）
を、押出機へ供給するだけで十分であり、予めこれらの
ポリマーを混合したり、またはマスターバッチを調製す
る必要はない。 【００２９】 【実施例】以下の実施例で使用される記号の意味は、次
の通りである：ＰＡ−６とは、ＭＦＩが（２３５℃／
２．１６ｋｇにおいて）１７〜２０であるポリアミド−
６を指す；ペバックス１(Pebax1)とは、Ｍｎが１３００
のＰＡ−６ブロックとＭｎが６５０のＰＴＭＧブロック
とを含有し、ショアーＤ型硬度が５６であり、さらに
０．８ｇ／１００ｍｌのｍ−クレゾール中で２５℃にお
いて測定される極限粘度数が１．３８である共重合体を
指す；ＶＬＤＰＥとは、極低密度（０．９００）で、Ｍ
ＦＩが（１９０℃／２．１６ｋｇにおいて）０．８であ
るポリマーを指す；ローテイダー１(Lotader1)とは、重
量組成が９０．９／６／３．１で、ＭＦＩが（１９０℃
／２．１６ｋｇにおいて）５であるエチレン／ブチルア
クリレート／無水マレイン酸共重合体を指す。 【００３０】（実施例１〜９）厚さ５５μｍのフィルム
を製造した。その組成を表１に示す。比率は重量比であ
る。これらのフィルムを、相対湿度（ＲＨ）５０％の雰
囲気中で２３℃において４８時間状態調節した。 【００３１】試験結果を、表２、３、および４に記す。 【００３２】 【表１】 【００３３】 【表２】【００３４】 【表３】 【００３５】 【発明の効果】本発明のフィルムは、優れた落槍衝撃強
さを有するため、孔あきを生じない良好な包装材を提供
することが可能である。本発明のフィルムはまた、
（Ａ）、（Ｃ）、および（Ｄ）を同じ比率で含むが
（Ｂ）を含まないフィルムと比較して、改良された引裂
強度を呈する。この改良は、引裂の方向が押出の方向と
平行または垂直のいずれの場合にも見られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−93141（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−230365（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−136157（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 5/18
C08L 23/00 - 23/36
C08L 31/00 - 31/08
C08L 33/00 - 33/26
C08L 77/00 - 77/12
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】全体を１００％として、 ５５％≦Ａ＋Ｂ≦８０％、かつ２０％≦Ｃ＋Ｄ≦４５％
であり、 ０．５≦Ａ／Ｂ≦１５、かつ０．２≦Ｄ／Ｃ≦０．４で
あるとともに、 （Ａ）はＰＡ−６もしくはＰＡ−６，６であり、 （Ｂ）はＰＡ−６ブロックとＰＴＭＧブロックとを含有
する共重合体であり、 （Ｃ）はＶＬＤＰＥであり、 （Ｄ）はエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無
水マレイン酸共重合体であり、 ここで、（Ｂ）のポリアミドの量とポリエーテルの量と
の比が５０／５０〜８０／２０であり、 （Ｄ）が、４０重量％までのアルキル（メタ）アクリレ
ートと、１０重量％までの無水マレイン酸とを含み、 衝撃強度（ダート試験）が、（Ａ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を同じ比率で含むが（Ｂ）を含まないフィルムの
衝撃強度よりも大きい、 ことを特徴とする組成物を含んでなるフィルム。
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