ES2350970T3 - Composiciones de urea-poliuretano sililadas para usar en aplicaciones cosméticas. - Google Patents
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Abstract
Uso, en composiciones cosméticas y dermatológicas para la piel y las uñas, de una composición en forma de una dispersión acuosa, que comprende al menos un polímero de urea-poliuretano que está funcionalizado con al menos un grupo sililo hidrolizado o hidrolizable.
Description
Campo Técnico
La presente invención se refiere al uso de polímeros de urea-poliuretano sililados en aplicaciones cosméticas.
Antecedentes
Es una práctica común utilizar dispersiones acuosas de urea-poliuretano como resinas formadoras de películas en composiciones cosméticas y dermatológicas, tal como ejemplifican patentes recientes en productos de cuidado capilar (documentos de las patentes de Estados Unidos 5.626.40; 5.968.494, 6.007.793, 6.106.808, 6.106.809, y 6.113.881), en productos para cuidado de la piel y maquillaje (documentos de las patentes de Estados Unidos 5.643.581; 5.962.620, y 5.972.354) y en productos para cuidado de las uñas (documentos de las patentes de Estados Unidos 5.965.111; 6.080.413, y 6.106.813).
Se reconoce generalmente que los polímeros de urea-poliuretano de peso molecular más alto proporcionan ciertas ventajas en cuanto a su rendimiento en las formulaciones cosméticas cuando se comparan con los polímeros de urea-poliuretano de peso molecular más bajo. Generalmente se cree que los materiales con peso molecular más alto presentan durabilidad, resistencia a la abrasión y resistencia a la humedad mejoradas.
El documento de la patente de Estados Unidos 6.106.808 (Bhatt et al.) describe una composición en spray para el cabello que comprende: (1) de aproximadamente 0,25 % a 6 % de una resina de poliuretano carboxilada que tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 10.000 a 25.000; (2) de 0% a aproximadamente 6 % de una segunda resina fijadora del cabello; (3) de 0 % a aproximadamente 80 % de un alcohol y (4) de aproximadamente 15 % a 99 % de agua. Todos los porcentajes son en peso. Se señala que la resina de poliuretano carboxilado proporciona una película elástica y flexible sobre el cabello que le proporciona un tacto natural. La segunda resina fijadora del cabello sirve para disminuir el desescamado atribuido a la resina de poliuretano carboxilado y para impartir rigidez a la composición en spray para el cabello.
El documento de la patente de Estados Unidos número 6.007.793 (Bhatt et al.) describe otra composición en spray para el cabello que comprende: (1) de aproximadamente 0,25 % a 6 % de una resina de poliuretano carboxilada que tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 15.000 a 150.000; (2) de 0 % a aproximadamente 80 % de un alcohol y (3) de aproximadamente 15 % a 95 % de agua. Todos los porcentajes son en peso. Esta patente, a diferencia de la patente de Estados Unidos número 6.106.808, no depende de una segunda resina fijadora del cabello opcional y emplea resina de poliuretano carboxilada de peso molecular más alto.
Sin embargo, polímeros de peso molecular más alto se traducen generalmente en viscosidades más altas, lo que conlleva posibles dificultades a la hora de preparar las dispersiones acuosas de urea-poliuretano. Para disminuir la viscosidad, se pueden usar disolventes orgánicos cuando se prepara la dispersión acuosa. Puede ser necesario eliminar los disolventes, lo que añade etapas y complejidad a la preparación de la formulación. En una formulación de viscosidad alta puede ser difícil conseguir dispersiones con un tamaño de partícula pequeño. Tal efecto tiende a provocar dificultades a la hora de formar una película unida suavemente cuando el producto se usa, lo que, en consecuencia, disminuye el brillo y la durabilidad, entre otras propiedades. Algunas personas conocedoras de la técnica han usado agentes orgánicos de coalescencia, posiblemente para asegurar la formación de una buena película. Véase por ejemplo el documento de la patente de Estados Unidos número
6.080.413 (Ellingson et al.) en la columna 6, empezando en la línea 42. En aplicaciones cosméticas, la viscosidad más alta debida a los polímeros de peso molecular más alto puede conducir a un tacto más apagado y graso cuando se emplea el producto y durante el secado.
Se han realizado tentativas de proporcionar las ventajas y al mismo tiempo de minimizar los inconvenientes de utilizar en formulaciones cosméticas dispersiones acuosas de urea-poliuretano de alto peso molecular. El documento de la patente de Estados Unidos número 5.637.292 (Thomas) describe una dispersión acuosa de oligómero de uretano acrilado de bajo peso molecular y fotoiniciador para las uñas. La dispersión se seca y luego se cura utilizando luz ultravioleta para conseguir un revestimiento de alto peso molecular. La invención puede necesitar el uso de una fuente de luz ultravioleta.
La patente de Estados Unidos número 5.681.550 (Rubino) añade de 1 a 10 % de agentes endurecedores, tales como resinas epoxi o polímeros de uretano, para reticular con la dispersión de urea-poliuretano para conseguir un peso molecular alto.
El documento de la patente de Estados Unidos número 5.965.111 (Ellingson et al.) describe una composición de laca de uñas de secado rápido que comprende: (1) un polímero filmógeno (formador de películas), transportado en agua; y (2) un diluyente líquido. Se describen diversos polímeros en medio acuoso, entre los que se incluyen poliuretanos, poliacrilos y copolímeros estireno-acrílicos. Los polímeros filmógenos se pueden reticular para proporcionar propiedades como resistencia al astillado y dureza superior. La patente describe el uso de cationes metálicos multivalentes, como Zn+2 , para reticular iónicamente los grupos cargados negativamente, como los grupos sulfonato y carboxilato, bien en la propia composición
o después de la aplicación y de la formación de la película.
Existe la necesidad de una dispersión acuosa de urea-poliuretano que pueda prepararse fácilmente y formularse de manera sencilla en composiciones cosméticas y dermatológicas para la piel, las uñas y el cabello para proporcionar resistencia a la abrasión, resistencia al transferencia y resistencia a la humedad mejoradas, proporcionando a la vez tacto, adherencia y brillo excelentes.
El documento de la patente de Estados Unidos US-A-5929160 (Heilmann Steven M. et al.) describe composiciones de sulfopoli(éster-uretano) dispersables en agua terminadas con grupos sililo hidrolizables y que contienen grupos sulfonato solubilizantes que ayudan a la dispersabilidad.
Sumario
La presente invención proporciona dispersiones acuosas de urea-poliuretano que contienen grupos sililo terminales y/o colgantes hidrolizables y/o hidrolizados. A diferencia de la técnica anterior, esta invención no se basa en el uso de una fuente de luz UV o en el uso de endurecedores, que pueden conducir a problemas en el procesado o en la manipulación, como vida limitada del producto en el envase y problemas potenciales de toxicidad. Asimismo, esta invención tampoco se basa en el uso de cationes metálicos polivalentes para reticular iónicamente grupos cargados negativamente, como grupos sulfonato y carboxilato. Tales cationes pueden desestabilizar la dispersión y pueden añadir colores no deseados a la película una vez seca. Además, esta invención no se basa en el uso de agentes orgánicos de coalescencia. Tales agentes pueden tener inconvenientes, como transmitir un olor indeseable a la composición y un tiempo de secado prolongado a la película.
Tales composiciones se usan en aplicaciones cosméticas, proporcionando resistencia mejorada frente a la abrasión, la transferencia, el agua, la transpiración y la humedad, manteniendo a la vez brillo, tacto y adherencia excelentes.
En forma de resumen breve, la invención proporciona un uso de una composición en forma de una dispersión acuosa, que comprende al menos un polímero de urea-poliuretano que está funcionalizado con al menos un grupo sililo hidrolizado o hidrolizable, en composiciones cosméticas y dermatológicas para la piel y las uñas.
El uso según la reivindicación 1, en el que la composición comprende el producto de reacción de:
(a) al menos un prepolímero de urea-poliuretano terminado en isocianato que comprende el producto de reacción de (i) al menos un poliisocianato y (ii) al menos un poliol;
- (b)
- al menos un prolongador de cadena polifuncional;
- (c)
- al menos un componente que contiene sililo y
- (d)
- al menos un componente hidrofílico.
El uso según la reivindicación 2, en el que dicho poliisocianato es un diisocianato y en el que dicho poliol es un diol y en el que dicho poliol tiene un peso molecular promedio en número entre aproximadamente 200 y 5.000.
El término "dispersión" significa generalmente un sistema de dos fases en el que una fase contiene partículas discretas distribuidas en un medio predominante, siendo las partículas la fase dispersa o interna y la sustancia del medio predominante, la fase continua o externa. En esta invención, la fase continua es la fase acuosa y al menos una parte del polímero existe como partículas discretas. Las dispersiones son posibles mediante el uso de ciertos componentes que son insolubles en el sistema acuoso. Mediante "dispersión" se quiere decir también que no necesariamente todo el polímero necesita ser insoluble en agua; algo del polímero puede ser soluble en la mezcla de agua. Es conveniente que la dispersión permanezca estable en condiciones ambiente. Las dispersiones preferidas son estables a temperatura ambiente durante más de 30 días, preferentemente durante más de 90 días, más preferentemente durante más de 180 días y, lo más preferible, durante más de 360 días.
El término "urea-poliuretano" quiere decir polímeros que contienen grupos uretano y/o urea. El término "grupo sililo hidrolizable" significa generalmente un átomo de silicio sustituido con al menos un grupo que reaccionará con agua para dar un grupo sililo hidrolizado. El término "grupo sililo hidrolizado" quiere decir generalmente un átomo de silicio susutituido con al menos un grupo -OH. En este documento, se denomina también urea-poliuretano sililado a un polímero de ureapoliuretano que está funcionalizado con al menos un grupo sililo hidrolizable o hidrolizado.
Algunas composiciones de la invención, en forma de película, poseen propiedades "autoadhesivas" porque preferentemente se adhieren a si mismas o a un material químicamente similar, bajo presión o fuerza, sin necesidad de temperaturas significativamente elevadas (por ejemplo, sin necesidad de temperaturas por encima de aproximadamente 50º C). Las composiciones de la invención preferidas presentan propiedades de autoadherencia inmediatamente tras ponerse en contacto consigo mismas a temperatura ambiente (aproximadamente de 20 a 30 ºC). Según se emplea en la frase previa, el término "inmediatamente" quiere decir menos de unos pocos minutos, por ejemplo, aproximadamente cinco minutos, preferentemente menos de un minuto y más preferentemente menos de 30 segundos, dependiendo de la aplicación.
En una realización adicional, la composición muestra propiedades de autoadherencia cuando se emplea como revestimiento y se seca en forma de película de aproximadamente 0,025 milímetros de espesor.
El compuesto de urea-poliuretano sililado tiene un peso molecular inicial bajo y se cree que es capaz de construir peso molecular y de formar películas ligeramente reticuladas (como se define en este documento) cuando se seca a temperatura ambiente. La característica anterior hace que el producto de urea-poliuretano sililado sea especialmente útil en aplicaciones cosméticas. Las aplicaciones cosméticas necesitan cierto grado de resistencia al agua, de resistencia a la transferencia o de sustantividad con la piel, uñas o cabello.
Entre las aplicaciones cosméticas se incluyen las siguientes: (a) cremas, emulsiones, lociones, geles y aceites para la piel (manos, cara, pies); (b) mascarillas para la cara (excluyendo los productos de "peeling" químico); (c) bases teñidas (líquidos, pastas y polvos), (d) polvos de maquillaje, polvos para después del baño, polvos higiénicos; (e) jabones de tocador, jabones desodorantes; (f) perfumes, aguas de toilette, colonias; (g) preparaciones para baño y ducha (sales, espumas, aceites, geles); (h) depilatorios; (i) desodorantes y antitranspirantes; (j) productos para el cuidado del cabello (incluyendo tintes y decolorantes capilares); productos para permanentar, fortalecer y fijar el cabello; productos fijadores; productos de limpieza como lociones, polvos y champús; productos acondicionadores como lociones, cremas y aceites; productos de peluquería como lociones, lacas y brillantinas); (k) productos para maquillaje y para eliminar el maquillaje de la cara y de los ojos; (l) productos destinados a aplicarse sobre los labios; (m) productos para el cuidado y el maquillaje de las uñas; (n) productos para higiene íntima externa; (o) productos para protección solar; (p) productos para bronceado sin sol; (q) productos blanqueadores de la piel y (r) productos antiarrugas.
La dispersión de la invención es útil por si misma en productos cosméticos o puede formularse con otros ingredientes conocidos en la industria cosmética para dar productos cosméticos que contienen un componente acuoso. En una realización de la invención, la composición comprende además ingredientes escogidos dentro del grupo que consiste en: emolientes, humectantes, otros polímeros filmógenos (que forman películas), propelentes, pigmentos, colorantes, tampones, agentes de espesado y de suspensión orgánicos e inorgánicos, ceras, tensioactivos, plastificantes, conservantes, agentes aromatizantes, perfumes agentes que son pantallas solares, repelentes de insectos, vitaminas, extractos herbales, agentes desodorantes y antitranspirantes, agentes para dar color o decolorantes del cabello o de la piel, agentes depilatorios, agentes antimicrobianos y antifúngicos, agentes anticaspa y antiacneicos, astringentes y eliminadores de callosidades y verrugas y sus combinaciones. La función de estos ingredientes, los compuestos específicos que proporcionan estas funciones y la incorporación de estos productos en productos cosméticos son bien conocidas por las personas que conocen la técnica como se describe en Poucher's Perfumes, Cosmetics and Soaps, 10ª ed. (2000), Hilda Butler, Ed., Kluwer Academic Publishers.
Descripción detallada de la invención
Las personas que conocen la técnica han preparado diversas dispersiones de urea-poliuretano que contienen grupos sililo hidrolizables o hidrolizados. Por ejemplo, los documentos de las patentes de Estados Unidos números 3.941.733, 3.983.291, 5.554.686, 5.756.633, 5.919.860, 5.952.445, 6.046.295, y 6.111.010 describen preparaciones de polímeros de urea-poliuretano dispersos en agua acabados con funcionalidades silano adecuadas para ser usadas como revestimientos para cuero, papel, madera, metales, cerámica, piedra, hormigón, paja, vidrio, porcelana, textiles y plásticos y para usar como aglutinantes, adhesivos e impregnantes. El documento de la patente de Estados Unidos número 4.567.228 describe dispersiones acuosas de compuestos de urea-poliuretano sililados internamente (es decir, con grupos colgantes) y su uso como revestimientos de superficies que contienen hidroxilos. El documento de la patente de Estados Unidos número 5.041.494 describe dispersiones acuosas de compuestos de urea-poliuretano que tienen grupos silano terminales y/o colgantes para usarlas como composición de revestimiento sobre sustratos orgánicos e inorgánicos entre los que se incluyen vidrio, madera, metales, plásticos, cuero, papel, materiales para construcción, piedra y rocas.
Aunque se han descrito ampliamente dispersiones acuosas de compuestos de urea-poliuretano sililados, los inventores no son conscientes de referencias de su uso como componentes formadores de películas en composiciones cosméticas.
Los procedimientos y los materiales de partida para preparar las dispersiones acuosas de los compuestos de urea-poliuretano se describen en las referencias citadas más arriba. Entre los componentes adecuados para preparar los compuestos de urea-poliuretano se incluyen: poliisocianatos (preferentemente diisocianatos); componentes de alto peso molecular (preferentemente un poliol); extensores de cadena de bajo peso molecular que contienen grupos hidroxi, hidrazida o amina; compuestos que contienen grupos hidrofílicos iónicos o no iónicos y compuestos que contienen grupos sililo. Opcionalmente se pueden incluir finalizadores de cadena para controlar el peso molecular y disminuir la densidad de reticulado de la película final.
Un método adecuado para preparar el compuesto de urea-poliuretano supone hacer reaccionar los poliisocianatos con polioles para formar un prepolímero. Para formar el compuesto de urea-poliuretano se puede alargar la cadena del prepolímero y luego seguir haciéndolo reaccionar con compuestos que contienen grupos sililo. Los polímeros resultantes se pueden luego usar para formular diversos productos cosméticos.
Componente de poliisocianato
Se puede usar solo, o combinado con otros, cualquier poliisocianato orgánico adecuado, alifático, cicloalifático, arilalifático o aromático. Si bien los isocianatos aromáticos o alifáticos son adecuados, los isocianatos alifáticos dan generalmente polímeros más blandos y revestimientos que tienen mejor estabilidad frente a la luz que los isocianatos aromáticos. Una clase preferida de poliisocianato son los diisocianatos. Se pueden incluir cantidades pequeñas de isocianatos que contienen más de dos grupos isocianato en la molécula, sin que se produzcan cambios medibles en las características del polímero resultante. Entre los poliisocianatos orgánicos adecuados se incluyen: diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato (denominado comúnmente H12MDI), 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, 1,3-bis(1-isocianato-1metiletill)benceno (denominado comúnmente TMXDI), 3,5,5-trimetil-1-isocianato-3isocianatometilciclohexano (denominado comúnmente diisocianato de isoforona o IPDI), m-fenilén-diisocianato, p-fenilén-diisocianato, 2,4-tolilén-diisocianato, 2,6-toliléndiisocianato, 4,4'-diisocianato-difenilén-metano (denominado comúnmente MDI), diisocianato de bencidina, naftalén-1,5-diisocianato, hexametilén-diisocianato (denominado comúnmente HDI) y otros alquilén-diisocianatos (por ejemplo, tetrametilén-diisocianato, decametilén-diisocianato y dodecametilén-diisocianato), 4,4',4"-trifeniletano-triisocianato, polifenilmetilén-poliisocianatos que se producen por fosgenación de productos de condensación de anilina/formaldehído que contienen hasta aproximadamente cuatro anillos aromáticos, diisocianato de dianisidina, xilenodiisocianato, bis(2-isocianatoetil)fumarato, bis(2-isocianatoetil)-ciclohex-4-eno-1,2dicarboxilato, bis(2-isocianatoetil)-carbonato y muchos otros poliisocianatos orgánicos conocidos en la técnica.
Componente de poliol
Para producir las dispersiones de compuesto de urea-poliuretano de la invención, se pueden usar uno o más compuestos polihidroxídicos o polioles en la reacción con el poliisocianato orgánico descrito previamente.
Entre los compuestos polihidroxídicos que sirven como ejemplo se incluyen las siguientes clases de compuestos: (a) polioles de lactonas y aductos de óxidos de alquileno de los mismos, (b) polioles de poliésteres y aductos de óxidos de alquileno de los mismos, (c) polioles de polioxialquilenos y polioles de polioxicicloalquilenos y aductos de óxidos de alquileno de los mismos y (d) politetrametilenglicoles.
Una clase preferida de polioles son los dioles. El término "diol" pretende incluir mezclas de dioles así como mezclas que contienen cantidades pequeñas de trioles o tetraoles que no afectan excesivamente a las propiedades del producto final. Los dioles preferidos son los dioles de poliéster y los dioles de polioxialquilenos.
El término "óxido de alquileno" incluye, por ejemplo, óxido de etileno, 1,2epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3-epoxibutano, óxido de isobutileno, epiclorhidrina y similares y sus mezclas.
Los polioles de lactonas se preparan mediante la reacción de una lactona tal como la épsilon-caprolactona o una mezcla de épsilon-caprolactona y un óxido de alquileno con un iniciador polifuncional tal como un alcohol polihídrico. El término "polioles de lactonas" incluye también los diversos copolímeros tales como copoliésteres de lactonas, poliésteres de lactonas / policarbonatos, poliésteres de lactonas / poliéteres, poliéster de lactona / poliéter / policarbonatos y similares.
Los polioles de poliéster son productos de esterificación que van desde líquidos hasta sólidos no reticulados, es decir, sólidos que son solubles en muchos de los medios orgánicos inertes normalmente líquidos más comunes. Los polioles de poliéster se preparan mediante la reacción de ácidos policarboxílicos, sus anhídridos, sus ésteres o sus haluros, con un exceso estequiométrico de un poliol. Entre los ejemplos de ácidos carboxílicos que pueden servir de ilustración que pueden usarse para preparar los polioles de poliéster se incluyen ácidos dicarboxílicos y ácidos tricarboxílicos, tales como: ácido maleico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido cloréndico, ácido 1,2,4-butano-tricarboxílico, ácido ftálico y similares. La reacción de esterificación es bien conocida en la técnica.
Los polioles de polioxialquileno incluyen aductos de óxido de alquileno de, por ejemplo, agua, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, glicerol, 1,2,6hexanotriol, 1,1,1-trimetilol-etano o propano, pentaeritritol y compuestos similares. Los óxidos de alquileno usados para producir polioles de polioxialquileno tienen normalmente de 2 a 4 átomos de carbono. Los preferidos son el óxido de etileno, el óxido de propileno y sus mezclas.
Otra clase útil de polioles son los polioxitetrametilenglicoles, que se preparan polimerizando tetrahidrofurano en presencia de catalizadores ácidos.
Como se ha indicado previamente en el texto, para fabricar los compuestos de urea-poliuretano de la dispersión de la invención se pueden usar trioles, tetraoles, triisocianatos, etc.. Pequeñas cantidades de ramificación en la columna vertebral del compuesto de urea-poliuretano mejoran la adherencia y la resistencia a la tranferencia. Cantidades excesivas de ramificación pueden conducir a un reticulado excesivo y a un flujo pobre, lo que conduce a una formación de película deficiente. Preferentemente, debería haber no más de 1 reticulado de poliol o poliisocianato por cada 3000 daltons. Según se emplea en este documento, esta cantidad de reticulado se denomina "reticulado ligero". La unidad "dalton" se define como un doceavo de la masa de un átomo neutro de carbono 12 ( o un dieciseisavo de la masa de un átomo de oxígeno 16) y se denomina también "unidad de masa atómica" (internacional). Resulta conveniente emplearla en discusiones acerca de moléculas grandes y se abrevia en este documento mediante la letra mayúscula D.
El peso molecular del componente de poliol es un factor significativo a la hora de determinar las propiedades finales del polímero. Generalmente, cuanto más alto es el peso molecular, más blando es el polímero resultante. El término "peso molecular" se emplea en este documento para referirse al peso molecular promedio en número (Mn). Los polioles de peso molecular tan bajo como 200 y tan alto como 5000 producen polímeros adecuados de urea-poliuretano, siendo preferidos los polímeros con pesos moleculares en el intervalo de 300 a 3000, que son los más fácilmente disponibles comercialmente. Los polioles de peso molecular más bajo se pueden usar para la extensión de las cadenas, como se discute más adelante.
Componente prolongador de cadena
Según se usa en este documento, el término "prolongador de cadena" se refiere a un compuesto de hidrógeno poliactivo que tiene una funcionalidad de aproximadamente 2 a 4, más preferentemente de 2 a 3 y, lo más preferible, de aproximadamente 2 y que tiene generalmente un peso molecular de aproximadamente 30 a 2000, preferentemente de 30 a 1000.
Los prolongadores de cadena preferidos son alcoholes o aminas polifuncionales o hidrazidas de ácidos carboxílicos. Los prolongadores de cadena más preferidos son aminas polifuncionales e hidrazidas de ácidos carboxílicos. Entre las poliaminas útiles se incluyen: etilendiamina, 1,6-diaminohexano, piperazina, tris(2aminoetil)amina y poliéteres terminados en aminas como los productos JEFFAMINE D230 y JEFFAMINE D400, de la compañía Huntsman Corporation, Salt Lake City, UT. Entre las hidrazidas de ácidos carboxílicos útiles se incluyen la dihidrazida del ácido adípico y la dihidrazida del ácido oxálico. Entre los alcoholes polifuncionales particularmente útiles se incluyen alquilendioles que tienen de 2 a 24 átomos de carbono, tal como etilenglicol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,8-octanodiol y 1,2decanodiol.
Otros prolongadores de cadena útiles son politioles como 1,2-etanoditiol, 1,4butanoditiol, 2,2'-oxitris(etanotiol) y di-y tri-mercaptopropionato ésteres de poli(oxietilen) dioles y trioles y sus mezclas. El agua también es útil como prolongador de cadena porque reacciona con isocianato para formar un ácido carbámico inestable, que pierde dióxido de carbono para liberar una amina. Esta amina está entonces disponible para reaccionar con otro isocianato.
Componente hidrofílico
El compuesto de urea-poliuretano se puede dispersar en agua mediante el uso de tensioactivos externos o, más preferentemente, incorporando un grupo hidrofílico al polímero. Lo último se consigue utilizando un componente hidrofílico que tiene al menos un grupo solubilizante en agua y al menos un grupo funcional reactivo isocianato. El componente hidrofílico actúa principalmente para estabilizar la dispersión de urea-poliuretano en un sistema disolvente acuoso.
En una realización preferida, el componente hidrofílico se escoge en el grupo que consiste en: (i) un compuesto que contiene un grupo iónico; (ii) un compuesto que comprende un grupo capaz de formar un grupo iónico o (iii) un grupo soluble en agua no iónico. Cuando está presente, el grupo iónico del componente hidrofílico puede ser catiónico, aniónico o zwitteriónico. Los grupos catiónicos se pueden originar a partir del componente de isocianato o de poliol, pero es más conveniente añadirlos como un componente del poliol. El grupo catiónico se puede incorporar directamente en el prepolímero. Por ejemplo, se puede hacer reaccionar un diol cuaternario como VARIQUAT 1215 directamente en el prepolímero. De forma alternativa, se puede hacer reaccionar un grupo precursor en el prepolímero y luego obtenerlo en forma catiónica en una reacción posterior. Por ejemplo, se pueden incorporar aminas terciarias funcionales con hidrógenos activos como la metildietanolamina y sus aductos polietoxilados a la columna vertebral del prepolímero y posteriormente se pueden protonar con un ácido mineral u orgánico para formar una sal iónica o alquilar para formar un grupo amonio cuaternario. La reacción de la amina terciaria incorporada con peróxido de hidrógeno, propanosultona o lactona da grupos zwitteriónicos. Los componentes catiónicos estabilizantes preferidos son muy solubles en agua; generalmente tienen una solubilidad en agua de al menos 1 % en peso y preferentemente por encima del 10 % en peso. En una realización adicional, el componente hidrofílico es un compuesto catiónico que tiene la siguiente estructura:
R1-N+(R2)[(CH2CH2O)nH]2 X-
donde R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo arilo o arilalquilo que tiene de 6 a 18 átomos de carbono opcionalmente sustituido en la cadena o sobre ella mediante N, O, S y sus combinaciones;
R2 es hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono;
n es un entero de aproximadamente 1 a 200, preferentemente de 1 a 50 y más preferentemente de 1 a 20; y
X es un grupo halógeno, sulfato, metosulfato, etosulfato, acetato, carbonato o fosfato.
Entre los compuestos catiónicos estabilizantes preferidos se incluyen metiletanolaminas protonadas y alquiladas así como cloruros de PEG-2 cocomonium y PEG-15 cocomonium, comercializados por la empresa CKWitco, Greenwich, CT como VARIQUAT 638 y VARIQUAT K1215 respectivamente.
5 Es posible incorporar compuestos catiónicos que tienen un único grupo hidrógeno reactivo. Sin embargo, no son los preferidos.
El estabilizador aniónico utilizado en la presente invención puede estar presente bien en el componente de isocianato o bien en el componente de poliol. Típicamente y de forma más conveniente, el estabilizador aniónico está presente como
10 componente de poliol. El grupo aniónico puede ser sulfonato, fosfonato, fosfato y carboxilato, pero es preferentemente bien sulfonato o bien carboxilato y, más preferentemente, sulfonato. los sulfonatos más preferidos son los polioles sulfonatados descritos en el documento de la patente de Estados Unidos número
4.738.992 (Larson et al.). En una realización preferida de la invención, el componente 15 hidrofílico es un compuesto que tiene la estructura siguiente:
donde cada R3 es, de manera independiente, un grupo alifático divalente que tiene un peso molecular promedio de 200 a 600 que comprende grupos con función éster u otras escogidas en el grupo que consiste en los grupos:
20 -CH2CH2-(OCH2CH2-)n-, -CH(CH3)CH2-(OCH(CH3)CH2-)n-, -(CH2)4-(O(CH2)4)n-y -(CH2)mCO-[O(CH2)nCO]n-y sus mezclas.
25 donde m es un entero de aproximadamente 2 a 5 y n es un entero de aproximadamente 2 a 15
y M es un catión escogido en el grupo que consiste en: Na, H, K, Li, o un catión amonio primario, secundario terciario o cuaternario y sus mezclas, tales como cationes amonio, metilamonio, butilamonio, dietilamonio, trietilamonio, tetraetilamonio y
30 benciltrimetilamonio.
Entre los polioles funcionalizados con grupos ácido carboxílico o carboxilato adecuados se incluyen el ácido dimetilolpropiónico y sus derivados polietoxilados así como poliéteres injertados con ácidos como los polioles UCARMOD comercializados por Union Carbide Specialty Chemicals Div., Danbury, CT. También son útiles las
5 poliaminas funcionalizadas con grupos carboxi, como la lisina y la histidina. Estos se pueden neutralizar con una base orgánica o inorgánica ya sea antes o después de la preparación del prepolímero.
Componente que contiene grupos sililo
10 El grupo sililo se puede incorporar en el polímero de urea-poliuretano terminalmente (en los extremos), internamente (colgando de la columna vertebral de la molécula) o combinando ambas posibilidades. Cuando se incorpora de manera terminal, se puede usar un componente que contiene al menos un grupo sililo y un grupo reactivo nucleófílo o electrófilo. Por ejemplo, un prepolímero acabado con un
15 isocianato puede hacerse reaccionar con un silano funcionalizado con una alquilamina, un grupo hidroxilo o un tiol. El componente que contiene sililo se escoge en el grupo que consiste en: H2NCH2CH2CH2Si(OC2H5)3, HN(CH2CH2CH2Si(OC2H5)3)2,
20 HSCH2CH2CH2Si(OCH3)3, HO(C2H4O)3C2H4N(CH3)(CH2)3Si(OC4H9)3, H2NCH2C6H4CH2CH2Si(OCH3)3, HSCH2CH2CH2Si(OCOCH3)3, H2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3,
25
HN(CH3)CH2CH2Si(OCH3)3, HSCH2CH2CH2SiCH3(OCH3)2, (HOC2H5)2NC3H6Si(OCH3)3, H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3,
30 OCNCH2CH2CH2Si(OCH3)3 y sus mezclas.
A la inversa, un prepolímero acabado con un grupo amina o hidroxilo se puede hacer reaccionar con un componente que contiene un silano que se funcionaliza con un alquilisocianato tal como el 3-isocianatopropiltrietoxisilano.
Cuando se incorpora internamente, se puede usar un componente que contiene al menos un grupo sililo y al menos dos grupos reactivos a los isocianatos o grupos isocianato. Por ejemplo, se pueden emplear como prolongadores de cadena silanos funcionalizados con dos grupos hidroxilo o dos aminas, colocando el grupo funcional silano internamente.
Entre los silanos reactivos a los isocianatos con dos sitios reactivos se incluyen los compuestos de fórmula:
(HOC2H5)2NC3H6Si(OCH3)3 y
H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3.
De manera alternativa, se puede usar un silano con solo un grupo electrófilo o nucleófilo, siempre y cuando el polímero posea un grupo compañero nucleófilo o electrófilo a lo largo de su columna vertebral. Por ejemplo, se puede hacer reaccionar un grupo funcional de ácido carboxílico colgante en el polímero con un alquilepoxisilano tal como el 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano.
Se conocen en la técnica otros métodos de incorporar grupos sililo, como la hidrosilación de una olefina terminal o colgante con un hidruro de trialcoxisilano.
Los compuestos de silano que contienen dos o más grupos hidrolizables sobre el silicio (como X2 Si= o X3 Si-) y uno o dos grupos orgánicos son adecuados para formar los grupos sililo. Se prefiere tener tres grupos hidrolizables sobre el silicio. La "X" puede representar cualquiera de los grupos hidrolizables convencionales como hidrógeno, alcoxi, aciloxi, halógeno, amino, oxima y similares. El grupo hidrolizable preferido entre todos es el grupo alcoxi y, en consecuencia, compuestos partircularmente preferidos son los de estructura (R4O)3SiR5Z, donde (R4O)3SiR5-es una parte sililo. R4 es un radical alquílico inferior, de uno a cuatro átomos de carbono, preferentemente de uno o dos átomos de carbono (es decir, metoxi y etoxi)) o un acilo inferior de 2 a 5 átomos de carbono, preferentemente de 2 o 3 átomos de carbono (es decir, acetilo o propionilo). R5 es un radical puente orgánico divalente de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 10, escogido en el grupo que consiste en
(1) radicales hidrocarbílicos divalentes libres de insaturación olefínica y libres de grupos reactivos al isocianato; (2) radicales divalentes polioxoalquilen mono o polioxaalquileno que contienen no más de un oxígeno de éter por cada dos átomos de carbono y (3) radicales hidrocarbilamino divalentes. Z es un grupo nucleófilo como OH, -SH, -NHR, -NH2 y -N(C2H4OH)2 o un grupo electrófilo como -NCO y epóxido. Entre los radicales alquilenos divalentes representativos se incluyen: -CH2CH2-, CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2OCH2CH2-, -CH2CH2CH2NHCH2CH2-, CH2CH2C6H4CH2CH2-. Tales compuestos que contienen silicio son bien conocidos en la técnica y muchos están disponibles en el mercado o se preparan fácilmente.
Para proporcionar el nivel deseado de resistencia al agua y propiedades de la película debería estar presente una cantidad suficiente de silano. En general, estos niveles se alcanzan con polímeros que contienen, en promedio, no más de dos átomos de silicio por 1000 dalton y no menos de dos átomos de silicio por 125000 dalton. El intervalo preferido es dos átomos de silicio (o grupos sililo) por 1500 a 100000 dalton.
Se cree que los compuestos de urea-poliuretano funcionalizados con sililo y con cadena prolongada curan mediante hidrólisis del grupo sililo y la formación de uniones siloxano. Probablemente, esta reacción comienza tan pronto como se expone el polímero al agua, pero generalmente se produce lentamente a temperatura ambiente y dentro de un intervalo de pH de aproximadamente 6,5 a 9. La reacción avanza más rápidamente después del secado y se acelera en presencia de catalizadores ácidos o básicos. La formación de uniones siloxano reticula la película formada a partir del polímero. Estas reticulaciones se distinguen de las reticulaciones formadas a baja concentración mediante el uso de trioles, triisocianatos, tetraoles y otros reactivos altamente funcionalizados cuando se prepara el prepolímero. Las últimas reticulaciones se denominan a veces en este documento reticulaciones derivadas del prepolímero y debe entenderse que son el tipo de reticulaciones presentes antes del curado.
Componente finalizador de cadena
Tal y como se usa en este documento, el término "finalizador de cadena" quiere decir un compuesto con hidrógeno activo que tiene una funcionalidad de aproximadamente 1 y que generalmente tiene un peso molecular de aproximadamente 30 a 2000 y preferentemente de aproximadamente 30 a 1000. Se puede incluir durante la preparación del prepolímero o se puede añadir durante la etapa de dispersión y alargamiento de la cadena. Los finalizadores de cadena preferidos son alcoholes o aminas monofuncionales o hidrazidas de ácidos carboxílicos. Cuando la finalización de la cadena se realiza durante la etapa de dispersión, los finalizadores de cadena más preferidos son aminas monofuncionales puesto que los grupos funcionales isocianato reaccionarán selectivamente con ellos en presencia de agua.
Entre las aminas útiles se incluyen la butilamina y el 2-amino-2-metil-1-propanol. Entre los alcoholes monofuncionales útiles se incluyen los que tienen de 2 a 24 átomos de carbono como etanol, butanol, octanol, alcohol cetílico y alcohol estearílico.
Técnicas de dispersión
Las dispersiones acuosas del compuesto de urea-poliuretano se pueden preparar según los métodos conocidos en la química del poliuretano y descritos, por ejemplo, en "Waterborne Polyurethanes," Rosthauser et al., Advances in Urethane Science and Technology, Vol. 10, páginas 121-162 (1987).
Estos métodos implican generalmente someter el compuesto de ureapoliuretano a un proceso de alto cizallamiento en presencia del vehículo acuoso. Uno de tales procesos para preparar dispersiones submicrométricas uniformes estables, incluyendo dispersiones de urea-poliuretano es la microfluidización. El proceso usa molienda por chorro líquido a alta presión para combinar polímeros dispersables en agua con agua. Generalmente los polímeros deberían tener una viscosidad comprendida en el intervalo de 1 a 500.000 centipoises utilizando un viscosímetro Brookfield con una velocidad y un eje adecuados para dar lecturas en el intervalo de 20 a 80. Típicamente, las medidas de viscosidad se llevan a cabo a la temperatura ambiente de aproximadamente 25 ºC. Cuando se obtiene un valor más alto de la viscosidad, se puede añadir un disolvente orgánico para disminuir la viscosidad hasta el intervalo deseado. En el proceso de microfluidización se puede inyectar el compuesto de urea-poliuretano o la disolución de urea-poliuretano en un disolvente orgánico en una corriente de agua y luego someterla a una molienda por chorro líquido de alta presión, de 0,6 a 300 MPa (100 a 40.000 psi) en las cámaras de interacción. Las cámaras de interacción, que proporcionan una zona de alto cizallamiento, se configuran generalmente para ser cámaras de expansión explosiva o usan corrientes incidentes de alta velocidad, o contienen una serie de orificios en serie que tienen diámetros decrecientes. En este proceso, se fuerza todo el líquido a través de las configuraciones de la cámara de interacción, proporcionando cizallamiento uniforme para todo el material.
Cuando se emplea un disolvente orgánico para ayudar a la preparación del compuesto de urea-poliuretano y disminuir la viscosidad, es preferible que este disolvente sea miscible con agua, lo que permite la dispersión en una disolución acuosa. Si se usa un disolvente orgánico que tiene un punto de ebullición más bajo de 100 ºC, se puede eliminar por evaporación el disolvente orgánico para dejar una dispersión de polímero esencialmente acuosa del compuesto de urea-poliuretano sililado. Entre los disolventes orgánicos representativos útiles para este proceso se incluyen la acetona, la metiletilcetona y el tetrahidrofurano. También se puede usar un disolvente que tenga un punto de ebullición más alto de 100 ºC (denominado aquí, por comodidad, "disolvente de alto punto de ebullición"), pero no es lo preferido. Cuando se emplea un disolvente de alto punto de ebullición, la preparación debería llevarse a una disolución tan concentrada como sea posible, por ejemplo, a una disolución preferentemente con una cantidad igual o inferior a 20 por ciento en peso de disolvente, con el fin de minimizar la cantidad presente en la dispersión. Tales disolventes de alto punto de ebullición deberían escogerse entre materiales que no tengan problemas de toxicidad o irritación en su aplicación cosmética. Por supuesto, se pueden incluir opcionalmente en la formulación final disolventes con puntos de ebullición más bajos de 100 ºC, como etanol, para proporcionar ventajas como el secado rápido.
Según un proceso para preparar las dispersiones de urea-poliuretano, se prepara un prepolímero funcionalizado con isocianato, se prolonga su cadena y se termina su cadena para formar un compuesto de urea-poliuretano y posteriormente se dispersa en agua. Este proceso se describe en el documento de la patente de Estados Unidos número 3.479.310.
Cuando se hacen reaccionar aminas con el prepolímero funcionalizado con isocianato ya sea como finalizadores de cadena o como prolongadores de cadena, un método preferido de preparar la dispersión consiste en dispersar el prepolímero en agua. Luego, el prepolímero se hace reaccionar con los compuestos que contienen los grupos amino, que pueden mezclarse con agua antes, durante o después de la dispersión del prepolímero funcionalizado con isocianato.
La cantidad de compuestos que contienen grupos amino a usar según la presente invención depende del número de grupos isocianato del prepolímero. Generalmente, la proporción de grupos isocianato a grupos amino es de 1,0 : 0,6 a 1,0 : 1,1, preferentemente de 1,0 : 0.8 a 1.0 : 0,98 sobre una base equivalente.
La reacción entre el prepolímero funcionalizado con grupos isocianato y los compuestos que contienen grupos amino se lleva a cabo generalmente a temperaturas de aproximadamente 5 a 90 º C, preferentemente de aproximadamente 20 a 80 ºC y más preferentemente de aproximadamente 30 a 60 ºC. Las condiciones de la reacción se mantienen normalmente hasta que esencialmente los grupos isocianato han reaccionado completamente.
El producto final es una dispersión acuosa, estable, de partículas de ureapoliuretano que tiene un contenido de sólidos de como máximo aproximadamente 60 %, preferentemente de aproximadamente 15 a 60 % y más preferentemente de aproximadamente 30 a 45 % en peso. Sin embargo, siempre es posible diluir las
5 dispersiones a cualquier contenido de sólidos mínimo que resulte conveniente. El tamaño de partículas promedio de las partículas de urea-poliuretano es generalmente inferior de aproximadamente 1,0 micrómetros, preferentemente es de aproximadamente 0,001 a 0,5 micrómetros y más preferentemente de aproximadamente 0,01 a 0,3 micrómetros. El tamaño de partícula pequeño aumenta
10 la estabilidad de las partículas dispersas y conduce también a películas con brillo superficial alto. Las dispersiones se pueden mezclar con otras dispersiones o con otros aditivos conocidos como rellenos o cargas, plastificantes, pigmentos, negro de humo, soles de sílice y los conocidos agentes niveladores, de mojado, antiespumantes y estabilizantes.
15
Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar diferentes realizaciones y detalles de la invención. Aunque los ejemplos sirven para este propósito, los ingredientes y las cantidades particulares usadas así como otras condiciones y
20 detalles no se tienen que interpretar de manera que limiten excesivamente el alcance de esta invención. A menos que se especifique de otro modo, todos los porcentajes son en porcentaje en peso.
Abreviaturas
- Componentes
- Fabricante
- Etanol absoluto
- Aaper Alcohol and Chemical, Shelbyville, KY
- Acetona
- J. T. Baker, Inc., Phillipsburgh, NJ
- Butilamina
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- Alcohol cetearílico
- Henkel Corp., Cincinnati, OH
- Alcohol cetílico
- Croda, Inc., Parsippany, NJ
- Dilaurato de dibutilestaño (DTDL)
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- Dietilenglicol
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- Sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético (EDTA(N2))
- W.R. Grace and Co., Nashua, NH
- Componentes
- Fabricante
- Etilparaben
- Aldrich Chemical, Milwaukee, WI
- Etilenglicol (EG)
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- Diestearato de etilenglicol
- Uniqema, Wilmington, DE
- Glicerina
- Aldrich Chemical, Milwaukee, WI
- Monoestearato de glicerilo SE
- Henkel Corp., Cincinnati, OH
- Diisocianato de isoforona (IPDI)
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- Metil-etil-cetona (MEK)
- J. T. Baker, Inc., Phillipsburgh, NJ
- Metilparaben
- Aldrich Chemical, Milwaukee, WI
- Octadecametilciclotetrasiloxano
- Dow Corning, Midland, MI
- Octadecanol
- Procter and Gamble, Cincinnati, Ohio
- Palmitato de octilo
- Stepan Chemical, Northfield, IL
- Policaprolactonadiol
- TONE 0201 diol, Union Carbide, Dansbury, CT
- Sulfoisoftalato de policaprolactona sódica (PCPSSIP)
- Preparada según el ejemplo 29 del documento de la patente de Estados Unidos número 5.929.160
- Propilparaben
- Aldrich Chemical, Milwaukee, WI
- Propilenglicol (PG)
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- Ácido esteárico
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- Alcohol estearílico
- Croda, Inc. Parsippany, NJ
- Trietanoamina
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- Trietilamina
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- 1,2-decanodiol
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- 1,6-diisocianatohexano
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- 2,2-ácido bis(hidroximetil)propiónico
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- 3-aminopropiltrietoxisilano
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- 4,4'-diisocianato-diciclohexilmetano
- Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI
- N-(3-(trimetoxisilil)propil)etilendiamina
- Gelest, Inc., Tullytown, PA
- Abil™ EM90
- Goldschmidt, Hopewell, VA
- Arlacel™ C
- ICI Americas, Wihnington, DE
- Brij™ 30
- ICI Americas, Wilmington, DE
- Candelilla #1
- Frank B. Ross Co., Jersey City, NJ
- Carnauba #1
- Frank B. Ross Co., Jersey City, NJ
- Componentes
- Fabricante
- Cocamide MEA
- Rhodia, Cranbury, NJ
- Finsolv™ TN
- Finetex Co., Elmwood Park, NJ
- Germaben II™
- Sutton Laboratories, Chatham, NJ
- Incronam™ 30
- Croda, Inc., Parsippany, NJ
- Lauriciden™
- Med-Chem Labs Inc., East Lansing, MI
- Lipomulse™ 165
- Lipo Chemicals, Inc., Paterson, NJ
- Miranol™ CS
- Rhodia, Cranbury, NJ
- Monosil™ PLN
- ICI Americas, Wilmington, DE
- Natrosol™ 250 MR, HEC
- Aqualon, Wilmington, DE
- Neutrol™ TE
- BASF Corp, Mount Olive, NJ
- Octocrileno
- BASF Corp, Mount Olive, NJ
- PEG 150 tetraestearato
- Croda, Inc., Parsippany, NJ
- Pemulen™ TR-1 (disolución al 2 %)
- Goodrich Performance Materials, Cleveland, OH
- Phenonip™(TM)
- Nipa Hardwicke Inc., Wilmington, DE
- PVP K-30
- ISP, Wayne, NJ
- Rhapsody™ 1M
- Ultra Chemical, Red Bank, NJ
- Standapol™ A
- Henkel Corp., Hoboken, NJ
- Standapol™ EA-2
- Henkel Corp., Hoboken, NJ
- Stepanmild™ RM-1
- Stepan Chemical, Northfield, IL
- Tween™ 80
- ICI Americas, Wilmington, DE
- Veegum™
- R.T. Vanderbilt, Norwalk, CT
- Z-Cote™ HP-1
- Sunsmart Inc., Wainscott, NY
- Óxido de hierro negro
- Cardre, Inc., South Plainfield, NJ
- Aceite de jojoba
- Purcell Natural Jojoba, Avila Beach, CA
- Aceite mineral
- Witco Co., Houston, TX
- Óxido de hierro rojo #70421
- Cardre, Inc, South Plainfield, NJ
- Aceite de melaleuca (aceite del árbol de te)
- Jason Natural Cosmetic (Culver City, CA)
- Dióxido de titanio #70429
- Cardre, Inc, South Plainfield, NJ
- Óxido de hierro amarillo #70422
- Cardre, Inc, South Plainfield, NJ
- Cera de abejas blanca
- Frank B. Ross Co., Jersey City, NJ
- Amarillo FD&C 6
- Warner-Jenkinson, South Plainfield, NJ
- Componentes
- Fabricante
- Azul FD&C 1
- Warner-Jenkinson, South Plainfield, NJ
- Siliconas de marca 3M "Plus" Polymer SA 70 en D5
- 3M Co., St. Paul, MN
- Siliconas de marca 3M "Plus" Polymer VS 80
- 3M Co., St. Paul, MN
Ejemplo 1 Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua Se puso en un recipiente con agitador una mezcla de PCPSSIP (349,7 g y 0,47
5 moles, tomando como base un peso equivalente hidroxilo de 370 para la mezcla), policaprolactona diol (39,3 g, 0,08 moles), etilenglicol (69,9 g, 1,13 moles), dietielenglicol (23,9 g, 0,23 moles), IPDI (450,1 g, 2,03 moles), DTDL (0,90 g, 1,.4 mmoles) y MEK (502 g) y la mezcla se calentó a 80 ºC. Después de 4 horas, se añadió una disolución de 3-aminopropiltrietoxisilano (49,9 g, 0,23 moles) en MEK (473
10 g) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 80 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (975 g) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la MEK de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión (50 % de sólidos) de un compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua.
15 Ejemplo 2 Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua Se calentó a 80 ºC con agitación una mezcla de PCPSSIP (29,21 kg, 43,0 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 340 para la mezcla),
20 policaprolactona diol (10,75 kg, 20,5 moles), etilenglicol (5,10 kg, 82,1 moles), IPDI (34,9 kg, 157,0 moles), DTDL (127 g, 0,20 moles) y MEK (43 kg). Después de 4 horas, se añadió una disolución de 3-aminopropiltrietoxisilano (4,75 kg, 21,5 moles) en MEK (43 kg) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 80 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (136 kg) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos
25 con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la MEK de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión (43 % de sólidos) de un compuesto de ureapoliuretano finalizado con silanol en agua. Los análisis mediante calorimetría diferencial de barrido modulada (MDSC, por sus siglas en inglés) y de propiedades de tracción realizados sobre una película de la dispersión indicaron que el polímero tenía una Tg de 30 ºC y una resistencia a la tracción de 4536 psi a una elongación del 236 %.
Ejemplo 3 Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua
Se calentó con agitación a 55 º C una mezcla de 1,2-decanodiol (69,71 g, 0,40 moles), 1,6-diisocianatohexano (102,94 g, 0,61 moles), DTDL (0,27 g, 0,4 mmoles) y acetona (161 ml). Después de 2 horas, se añadió PCPSSIP (125,8 g, 0,17 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla) y la mezcla se calentó durante 2 horas más a 55 ºC. Se añadió una disolución de 3aminopropiltrietoxisilano (9,79 g, 0,044 moles) en acetona (144 g) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 55 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (500 ml) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la acetona de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión de un compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua. Los análisis mediante calorimetría diferencial de barrido modulada (MDSC, por sus siglas en inglés) y de propiedades de tracción realizados sobre una película de la dispersión indicaron que el polímero tenía una Tg de -17 ºC y una resistencia a la tracción de 642 psi a una elongación del 806 %.
Ejemplo 4 Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua
Se calentó con agitación a 55 º C una mezcla de 1,2-decanodiol (34,86 g, 0,20 moles), 1,6-diisocianatohexano (51,47 g, 0,31 moles), DTDL (0,14 g, 0,2 mmoles) y acetona (80 ml). Después de 2 horas, se añadió PCPSSIP (62,9 g, 0,09 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla) y la mezcla se calentó durante 2 horas más a 55 ºC. Se añadió una disolución de 3aminopropiltrietoxisilano (20,6 g, 9,3 mmoles) y butilamina (0,45 g, 6.2 mmoles) en acetona (69 ml) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 55 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (240 ml) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la acetona de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión de un compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua.
Ejemplo 5 Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua
Se calentó con agitación a 55 º C una mezcla de 1,2-decanodiol (22,05 g, 0,13 moles), 1,6-diisocianatohexano (32,56 g, 0,19 moles), DTDL (0,09 g, 0,1 mmoles) y acetona (51 ml). Después de 2 horas, se añadió PCPSSIP (0,05 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla) y la mezcla se calentó durante 2 horas más a 55 ºC. Se añadió una disolución de 3-aminopropiltrietoxisilano (1,97 g, 8,9 mmoles) y butilamina (0,22 g, 3,0 mmoles) en acetona (45 ml) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 55 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (160 ml) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la acetona de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión de un compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua.
Ejemplo 6 Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua
Se calentó con agitación a 55 º C una mezcla de 1,2-decanodiol (24,28 g, 0,12 moles), 1,6-diisocianatohexano (31,79 g, 0,19 moles), DTDL (0,08 g, 0,1 mmoles) y acetona (52 ml). Después de 2 horas, se añadió PCPSSIP (40,9 g, 0,06 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla) y la mezcla se calentó durante 2 horas más a 55 ºC. Se añadió una disolución de 3aminopropiltrietoxisilano (1,12 g, 5,1 mmoles) y butilamina (0,37 g, 5.1 mmoles) en acetona (45 ml) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 55 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (130 ml) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la acetona de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión de un compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua.
Ejemplo 7 Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua
Se calentó con agitación a 55 º C una mezcla de 1,2-decanodiol (27,88 g, 0,16 moles), 1,6-diisocianatohexano (41,18 g, 0,24 moles), DTDL (0,11 g, 0,2 mmoles) y acetona (64 ml). Después de 2 horas, se añadió PCPSSIP (50,32 g, 0,07 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla) y la mezcla se calentó durante 2 horas más a 55 ºC. Se añadió una disolución de 3aminopropiltrietoxisilano (2,15 g, 9,7 mmoles) y butilamina (0,30 g, 4.2 mmoles) en acetona (55 ml) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 55 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (176 ml) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la acetona de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión de un compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua.
Ejemplo 8 Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua
Se calentó a 55 º C con agitación una mezcla de PCPSSIP (555 g, 0,75 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla), IPDI (190,1 g, 0,86 moles), DTDL (0,36 g, 0,56 mmoles) y acetona (400 g). Después de 8 horas, se añadió una disolución de 3-aminopropiltrietoxisilano (45,3 g, 0,20 moles) en acetona (365 g) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 55 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (1700 g) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la acetona de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión (33 % de sólidos) de un compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua. Los análisis mediante calorimetría diferencial de barrido modulada (MDSC, por sus siglas en inglés) y de propiedades de tracción realizados sobre una película de la dispersión indicaron que el polímero tenía una Tg de -20 ºC y una resistencia a la tracción de 975 psi a una elongación del 611 %.
Ejemplo 9 Preparación de una dispersión de compuesto de urea-poliuretano sililada en agua utilizando una diamina sililada con prolongación de cadena.
Se calentó a 60 ºC con agitación una mezcla de PCPSSIP (47,3 g, 0,06 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla), policaprolactona diol (14,15 g, 0,03 moles), etilenglicol (6,71 g, 0,11 moles), 4,4´diisocianato-diciclohexilmetano (56,67 g, 0,22 moles), DTDL (0.09 g, 1,5 mmoles) y acetona (67 ml). Después de 4 horas, se añadió una disolución de 3aminopropiltrietoxisilano (4,96 g, 0,022 moles) en acetona (65 ml) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 60 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (200 ml) a la mezcla de reacción durante un período de tiempo de 15 minutos con agitación vigorosa y luego se añadió N-(3-(trimetoxisilil)propil)etilendiamina (2,50 g, 0,011 moles). Posteriormente, se destiló la acetona de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión de un compuesto de urea-poliuretano funcionalizado con silanol en agua. Los análisis mediante calorimetría diferencial de barrido modulada (MDSC, por sus siglas en inglés) y de propiedades de tracción realizados sobre una película de la dispersión indicaron que el polímero tenía una Tg de 23 ºC y una resistencia a la tracción de 3853 psi a una elongación del 298 %.
Ejemplo 10 Preparación de una dispersión de compuesto de urea-poliuretano sililada en agua utilizando una diamina sililada con prolongación de cadena.
Se calentó a 60 ºC con agitación una mezcla de PCPSSIP (43,1 g, 0,06 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla), policaprolactona diol (7,86 g, 0,02 moles), etilenglicol (7,45 g, 0,12 moles), 4,4´diisocianato-diciclohexilmetano (54,94 g, 0,21 moles), DTDL (0.09 g, 1,5 mmoles) y acetona (61 ml). Después de 4 horas, se añadió una disolución de 3aminopropiltrietoxisilano (3,67 g, 0,017 moles) en acetona (57 ml) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 60 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (178 ml) a la mezcla de reacción durante un período de tiempo de 15 minutos con agitación vigorosa y luego se añadió N-(3-(trimetoxisilil)propil)etilendiamina (1,85 g, 0,008 moles). Posteriormente, se destiló la acetona de la mezcla a presión reducida para producir una dispersión de un compuesto de urea-poliuretano funcionalizado con silanol en agua. Los análisis mediante calorimetría diferencial de barrido modulada (MDSC, por sus siglas en inglés) y de propiedades de tracción realizados sobre una película de la dispersión indicaron que el polímero tenía una Tg de 48 ºC y una resistencia a la tracción de 4775 psi a una elongación del 281 %.
Ejemplo 11 Preparación de una dispersión de compuesto de urea-poliuretano carboxilado
Se calentó a reflujo durante 5 horas una mezcla de ácido 2,2'bis(hidroximetil)propiónico (20,1 g, 0,150 moles), policaprolactona diol (262 g, 0,50 moles), IPDI (159 g, 0,72 moles), MEK (237 g) y DTDL (0,30 g, 0,05 mmoles) y luego se dejó a temperatura ambiente durante 72 horas. La mezcla se calentó después a reflujo durante 6 horas más. Se extrajo una parte alícuota para determinar el peso equivalente de isocianato como se describe en el ejemplo 29 del documento de la patente de Estados Unidos número 5.929.160. Tomando como base un peso equivalente de isocianato encontrado de 3,607, se añadió a la mezcla de reacción una disolución de trietilamina (14,2 g, 0,141 moles) y 3-aminopropiltrietoxisilano (24,9 g, 0,11 moles) en MEK (232 g). Después de agitar durante 15 minutos más, se añadió agua a la disolución (1350 g) y luego se destiló la MEK de la mezcla a presión reducida, para producir una dispersión con un contenido de 28 % en sólidos del compuesto de urea-poliuretano carboxilado en agua.
5 Ejemplo 12
Preparación del compuesto de urea-poliuretano finalizado con silanol en agua
Se calentó a 80 ºC con agitación una mezcla de PCPSSIP (31,41 kg, 42,5 moles tomando como base un peso equivalente de hidroxilo de 370 para la mezcla), policaprolactona diol (12,74 kg, 24,3 moles), etilenglicol (4,03 kg, 64,8 moles), IPDI
10 (31,8 kg, 143,1 moles), DTDL (116.0 g, 0,18 moles) y MEK (43 kg). Después de 4 horas, se añadió una disolución de 3-aminopropiltrietoxisilano (4,71 kg, 21,3 moles) en MEK (42 kg) a la mezcla de reacción y ésta se mantuvo a 80 ºC durante 15 minutos más. Se añadió agua (138 kg) a la mezcla de reacción durante un período de 15 minutos con agitación vigorosa y posteriormente se destiló la MEK de la mezcla a
15 presión reducida para producir una dispersión (44 % de sólidos) de un compuesto de urea-poliuretano finalizada con silanol en agua. Los análisis mediante calorimetría diferencial de barrido modulada (MDSC, por sus siglas en inglés) y de propiedades de tracción realizados sobre una película de la dispersión indicaron que el polímero tenía una Tg de 22 ºC y una resistencia a la tracción de 4479 psi a una elongación del 400
20 %.
Ejemplo cosmético 1 Se preparó una loción protectora frente el sol aceite en agua a partir del polímero de la dispersión de urea-poliuretano del ejemplo 1. Se calentaron a 75 ºC, en
25 recipientes separados equipados con un dispositivo mezclador, los componentes de la fase A y de la fase B listados en la tabla I. Se añadió la fase A sobre la fase B. Después de enfriar hasta 45 º C, se añadieron las fases C y D.
Tabla I: Loción protectora frente al sol aceite en agua
- Fase A
- % En Peso
- Agua desionizada
- 48,62
- Na2EDTA
- 0,10
- Propilenglicol
- 2,50
- Pemulen™ TR-1 (disolución al 2 %)
- 10,00
- Stepanmild RM-1
- 1,50
- Neutrol TE
- 0,40
- Fase B
- Alcohol cetearílico
- 1,00
- Palmitato de octilo
- 5,50
- Z-Cote HP-1
- 6,00
- Lipomulse 165
- 2,00
- Uvinul MC80
- 7,50
- Octocrileno
- 9,00
- Fase C
- Dispersión del compuesto de ureapoliuretano del ejemplo 1
- 4,88
- Fase D
- Germaben II
- 1,00
- Peso total
- 100,00
Ejemplo cosmético 2
Se preparó una máscara aceite en agua como sigue. Se calentaron a 87 ºC, en recipientes separados equipados con un dispositivo mezclador, los componentes de la fase A y de la fase B listados en la tabla II. La fase B se añadió lentamente a la fase A mientras se homogeneizaba la mezcla. Después de agitar 15 minutos, se enfrió el conjunto a 45 ºC y se añadieron las fases C y D.
Tabla II: Máscara aceite en agua
- Fase A
- % en peso
- Agua desionizada
- 40,80
- PVP K-30
- 1,00
- Propilenglicol
- 5,00
- Natrosol 250 MR, HEC
- 0,20
- Óxido de hierro negro
- 10,00
- Trietanolamina, 99 %
- 0,50
- Fase B
- Emersol 132, ácido esteárico
- 4,50
- Monoestearato de glicerilo SE
- 4,00
- Cera de abejas blanca
- 6,00
- Candelilla #1
- 3,00
- Carnauba #1
- 4,00
- Fase C
- Dispersión del compuesto de urea-poliuretano del ejemplo 1
- 20,00
- Fase D
- Germaben II
- 1,00
- Peso total
- 100,00
Ejemplo cosmético 3 Se preparó una laca de uñas hidroalcohólica mezclando 40 por ciento en peso
5 del polímero de la dispersión de urea-poliuretano del ejemplo 2 con 10 por ciento en peso del polímero de la dispersión de urea-poliuretano del ejemplo 8 y diluyendo con 50 por ciento en peso de etanol absoluto para dar una laca de uñas brillante, no pegajosa, de secado rápido, que mostraba una excelente resistencia al desconchamiento.
10
Ejemplo cosmético 4
Se preparó una loción para limpieza y lavado del cuerpo con buenas características de espuma y que deja la piel tersa después del aclarado. Se calentaron a 75 º C en un recipiente equipado con un dispositivo de mezcla los
15 componentes de la fase A listados en la tabla III. Después de agitar 15 minutos, se enfrió el conjunto a 45 ºC y se añadió la fase B.
Tabla III: Loción para lavado del cuerpo
- Fase A
- % en peso
- Agua desionizada
- 16,30
- Standapol A
- 35,70
- Standapol EA-2
- 24,00
- Diestearato de etilenglicol
- 3,00
- Cocamide MEA
- 1,00
- Fase B
- Dispersión del compuesto de ureapoliuretano del ejemplo 11
- 20,00
- Peso total
- 100,00
Ejemplo cosmético 5 (ejemplo de referencia) Se preparó como sigue un champú con buenas características de espuma y que proporciona secado rápido y cuerpo al cabello. Se calentaron a 75 º C en un
5 recipiente equipado con un dispositivo de mezcla los componentes de la fase A listados en la tabla IV. Después de agitar 15 minutos, se enfrió el conjunto a 45 ºC y se añadió la fase B.
Tabla IV: Champú
- Fase A
- % en peso
- Agua desionizada
- 28,60
- Miranol CS
- 22,20
- Incronam 30
- 17,10
- PEG 150 tetraestearato
- 0,80
- Alcohol cetílico
- 0,42
- Alcohol estearílico
- 0,18
- Standapol EA-2
- 8,00
- Diestearato de etilenglicol
- 2,00
- Cocamide MEA
- 0,70
- Fase B
- Dispersión del compuesto de ureapoliuretano del ejemplo 4
- 20,00
Ejemplo cosmético 6 Se preparó una loción aceite en agua como sigue. Se calentaron a 75 ºC, en recipientes separados equipados con dispositivos mezcladores, los componentes de la
5 fase A y de la fase B listados en la tabla V. Mientras se agitaba la fase A con un homogeneizador rotor/estátor, se añadió lentamente la fase B. Después de homogeneizar durante 10 minutos, se apartó la mezcla del calor y se dejó que se enfriara lentamente hasta alcanzar la temperatura ambiente añadiendo la fase C con agitación.
10
Tabla V: Loción aceite en agua:
- Fase A
- % en peso
- Agua
- 57,1
- Dispersión del compuesto de ureapoliuretano del ejemplo 10
- 10,3
- Glicerina
- 5,0
- Tween™ 80
- 2,1
- Trietanolamina
- 0,7
- Fase B
- Aceite de jojoba
- 14,9
- Octadecametilciclotetrasiloxano
- 5,4
- Ácido esteárico
- 2,5
- Arlacel™ C
- 1,0
- Octadecanol
- 1,0
- Fase C
- Metil paraben
- 0,10
- Propilparaben
- 0,02
- Total
- 100
Ejemplo cosmético 7
Se preparó una loción agua en aceite como en el ejemplo cosmético 6
utilizando los componentes listados en la Tabla VI excepto que en este ejemplo no
había fase C.
Tabla VI: Loción agua en aceite
- Fase A
- % en peso
- Octadecametilciclotetrasiloxano
- 29,5
- Aceite mineral
- 17,9
- Siliconas de marca 3M "Plus" Polymer SA 70 en D5
- 12,0
- Abil™ EM90
- 0,6
- Fase B
- Agua
- 35,9
- Dispersión del compuesto de ureapoliuretano del ejemplo 12
- 4,0
- Metilparaben
- 0,1
- Total
- 100
Ejemplo cosmético 8 Se preparó un maquillaje líquido según los procedimientos descritos en el 10 ejemplo cosmético 6 utilizando los componentes listados en la Tabla VII excepto que en este ejemplo no había fase C.
- Fase A
- % en peso
- Agua
- 50,8
- Propilenglicol
- 10,5
- Monosil™ PLN
- 3,0
- Lauriciden™
- 2,2
- Trietanol Amina
- 1,0
- Rhapsody™ 1M
- 2,0
- Veegum
- 1,1
- Dióxido de titanio #70429
- 1,0
- Óxido de hierro amarillo #70422
- 1,0
- Óxido de hierro rojo #70421
- 0,9
- Amarillo FD&C 6
- 0,1
- Etilparaben
- 0,05
- Propilparaben
- 0,02
- Dispersión del compuesto de ureapoliuretano del ejemplo 9
- 7,0
- Fase B
- Finsolv™ TN
- 16,7
- Ácido esteárico
- 2,1
- Brij™ 30
- 0,1
- Aceite de melaleuca (aceite del árbol de te)
- 0,2
- Extracto de hamamelis a base de silicona
- 0,2
- Total
- 100
Ejemplo cosmético 9 Se preparó una laca de uñas acuosa mezclando 69,45 por ciento en peso del polímero de dispersión de urea-poliuretano del ejemplo 12 con 28,92 por ciento en
5 peso de polímero de dispersión de urea-poliuretano del ejemplo 2, añadiendo 0,54 por ciento en peso de FD&C Yellow #6 y 1,09 por ciento en peso de Phenonip para dar una laca de uñas brillante, no pegajosa, de la cual no se lixiviaba el colorante amarillo.
Ejemplo cosmético 10
10 Se preparó una laca de uñas hidroalcohólica como sigue. Se preparó una disolución de siliconas "Plus" Polymer VS-80 de marca 3M neutralizadas disolviendo 14 por ciento en peso de VS-80 en una mezcla de 50 por ciento en peso de alcohol absoluto y 5,6 por ciento en peso de agua y añadiendo una disolución de 0,8 por ciento en peso de hidróxido de amonio concentrado en 29,6 por ciento en peso de
15 agua. Un 10,3 por ciento en peso de esta disolución se combinó con 63,5 por ciento en peso del polímero de dispersión de urea-poliuretano del ejemplo 11 y 25,4 por ciento en peso de etanol absoluto, añadiendo 0,2 por ciento en peso de FD&C Blue #6 y 0,5 por ciento en peso de metilparaben, para dar una laca de uñas brillante, no pegajosa, de la cual no se lixiviaba el colorante azul.
5 Ejemplo cosmético 11
Se preparó una laca de uñas acuosa como sigue. Se preparó una disolución de siliconas "Plus" Polymer VS-80 de marca 3M neutralizadas como en el ejemplo 10. Un 12,8 por ciento en peso de esta disolución se combinó con 86,4 por ciento en peso del polímero de dispersión de urea-poliuretano del ejemplo 12, añadiendo 0,3 por ciento
10 en peso de FD&C Blue #6 y 0,5 por ciento en peso de metilparaben, para dar una laca de uñas brillante, no pegajosa, de la cual no se lixiviaba el colorante azul.
Ejemplo cosmético 12 Se preparó una laca de uñas acuosa como sigue. Se preparó una disolución de
15 Carbopol 974 disolviendo 1,22 por ciento en peso en 98,8 por ciento en peso de agua y añadiendo hidróxido de amonio concentrado para obtener un pH de 6,9 a 7,1. Un 13,6 por ciento en peso de esta disolución se combinó con 83,2 por ciento en peso del polímero de dispersión de urea-poliuretano del ejemplo 12, añadiendo 1,8 por ciento en peso de FD&C Blue #5 y 1,4 por ciento en peso de metilparaben, para dar una laca
20 de uñas brillante, no pegajosa, de la cual no se lixiviaba el colorante amarillo.
Claims (10)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Uso, en composiciones cosméticas y dermatológicas para la piel y las uñas, de una composición en forma de una dispersión acuosa, que comprende al menos un polímero de urea-poliuretano que está funcionalizado con al menos un grupo sililo hidrolizado o hidrolizable.
-
- 2.
- El uso de la reivindicación 1, en el que dicha composición comprende el producto de reacción de:
(a) al menos un prepolímero de urea-poliuretano terminado en isocianato que comprende el producto de reacción de (i) al menos un poliisocianato y (ii) al menos un poliol;- (b)
- al menos un alargador de cadena polifuncional;
- (c)
- al menos un componente que contiene sililo y
- (d)
- al menos un componente hidrofílico.
-
- 3.
- El uso de la reivindicación 2, en el que dicho poliisocianato es un diisocianato.
- 4. El uso de la reivindicación 2, en el que dicho poliol es un diol.
-
- 5.
- El uso de la reivindicación 2, en el que dicho poliol tiene un peso molecular promedio en número entre aproximadamente 200 y 5.000.
-
- 6.
- El uso de la reivindicación 2, en el que dicho prolongador de cadena se escoge en el grupo que consiste en: agua; etilendiamina; 1,6-diaminohexano; piperazina; tris(2-aminoetil)amina; poliéteres terminados en amina; dihidrazida del ácido adípico; dihidrazida del ácido oxálico; etilenglicol; 1,4-butano-diol; 1,8-octanodiol; 1,2-etanoditiol; 1,4-butanoditiol; 2,2'-oxitris(etanotiol); di-y trimercaptopropionato ésteres de poli(oxietilen)-dioles y trioles; y mezclas de los mismos.
-
- 7.
- El uso de la reivindicación 2, en el que dicho componente que contiene sililo se escoge en el grupo que consiste en:
H2NCH2CH2CH2Si(OC2H5)3; HN(CH2CH2CH2Si(OC2H5)3)2, HSCH2CH2CH2Si(OCH3)3, HO(C2H4O)3C2H4N(CH3)(CH2)3Si(OC4H9)3, H2NCH2C6H4CH2CH2Si(OCH3)3, HSCH2CH2CH2Si(OCOCH3)3, H2NCH2CH2Si(OCH3)3;imagen1 HN(CH3)CH2CH2Si(OCR3)3;10 HSCH2CH2CH2SiCH3(OCH3)2, (HOC2H5)2NC3H6Si(OCH3)3, H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3, OCNCH2CH2CH2Si(OCH3)3 y sus mezclas.- 15 8. El uso de la reivindicación 2, en el que dicho componente hidrofílico se escoge en el grupo que consiste en: (i) un compuesto que contiene un grupo iónico; (ii) un compuesto que comprende un grupo capaz de formar un grupo iónico o (iii) un grupo soluble en agua no iónico.
- 20 9. El uso de la reivindicación 8, en el que dicho componente hidrofílico es un compuesto catiónico que tiene la siguiente estructura:
R1-N+(R2)[(CH2CH2O)nH]2 X25 en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo arilo o arilalquilo que tiene de 6 a 18 átomos de carbono opcionalmente sustituido en la cadena o sobre ella mediante N, O, S y sus combinaciones;R2 es hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono; n es un número entero de aproximadamente 1 a 200 y 30 X es un grupo halógeno, sulfato, metosulfato, etosulfato, acetato, carbonato o fosfato. - 10. El uso de la reivindicación 8 en el que dicho componente hidrofílico es un compuesto catiónico que tiene la siguiente estructura:
imagen1 donde cada R3 es, de manera independiente, un grupo alifático divalente que tiene un 5 peso molecular promedio de 200 a 600 que comprende grupos funcionales éster o éterescogidos en el grupo que consiste en los grupos: -CH2CH2-(OCH2CH2-)n-, -CH(CH3)CH2-(OCH(CH3)CH2-)n-, -(CH2)4-(O(CH2)4)n-,10 -(CH2)mCO-[O(CH2)mCO]n-ysus mezclas; donde m es un número entero de aproximadamente 2 a 5; n es un número entero de aproximadamente 2 a 15 y M es un catión escogido en el grupo que consiste en: Na, H, K y Li, o un catión15 amonio primario, secundario, terciario o cuaternario y mezclas de ellos. - 11. El uso de la reivindicación 1 en el que la composición muestra propiedades de autoadherencia cuando se emplea como revestimiento y se seca en forma de película de aproximadamente 0.025 milímetros de espesor.20
- 12. El uso de la reivindicación 1, en el que la composición comprende además ingredientes escogidos en el grupo que consiste en: emolientes, humectantes, otros polímeros filmógenos, propelentes, pigmentos, colorantes, tampones, agentes de suspensión orgánicos, agentes de suspensión inorgánicos, agentes espesantes25 orgánicos, agentes espesantes inorgánicos, ceras, tensioactivos, plastificantes, conservantes, agentes aromatizantes, perfumes, agentes protectores frente al sol, repelentes de insectos, vitaminas, extractos de hierbas, agentes blanqueadores de la piel, agentes que colorean la piel, agentes colorantes del cabello, agentes antitranspirantes, agentes desodorantes, agentes depilatorios, agentes antifúngicos,30 agentes antimicrobianos, agentes anticaspa, agentes antiacneicos, astringentes, eliminadores de callos, eliminadores de verrugas y sus combinaciones.
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