KR20020060169A - 우레탄 및(또는) 우레아 관능기를 함유한 올리고머 및중합체 기재 화장품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 우레탄 및(또는) 우레아 및 이들의 관능기를 갖는 올리고머 및 중합체, 상기 올리고머 및 상기 올리고머 및 중합체를 함유하는 화장품의 사용에 관한 것이다.

Description

우레탄 및(또는) 우레아 관능기를 함유한 올리고머 및 중합체 기재 화장품 {Cosmetic Based On Oligomers And Polymers Containing Urethane And/Or Urea Functional Group}
화장품에서 필름 형성 성질이 있는 중합체는 모발의 세팅, 성형 및 구조 개선에 사용된다. 이들 헤어 트리트먼트(hair-treatment) 조성물은 일반적으로 알콜 또는 알콜 및 물 중에 필름 형성제 용액을 함유한다.
헤어 세팅 조성물은 일반적으로 수성 알콜성 용액의 형태로 모발에 스프레이된다. 용매를 증발시킨 후, 개개의 모발은 남아있는 중합체에 의해 상호 접촉 지점에서 원하는 형태로 유지된다. 중합체는 한편으로는 모발에서 세척될 수 있도록 충분히 친수성이어야 하지만, 높은 대기 습도의 조건 하에서도 중합체로 처리된 모발이 그 모양을 유지하고, 개개의 모발이 서로 달라붙지 않도록 하기 위해 소수성이어야 한다. 높은 효율의 헤어 세팅 효과를 얻기 위해, 또한 높은 분자량 및 상대적으로 높은 유리 전이 온도(10℃ 이상)를 갖는 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
헤어 트리트먼트 조성물에 대해 현재 부가된 추가의 요구는 예를 들어 모발이 본래 특히 딱딱하고(또는) 어두울 때에도 이들이 모발에 탄력성, 자연스러운 외관 및 윤기를 주는 것이다.
헤어 세팅 조성물을 제제화할 때, 추가 고려 사항은 휘발성 유기 화합물 (VOC)가 대기 중으로 방출되는 것을 관리하는 환경 규제로 인해, 알콜 및 분사제의 함량을 감소시킬 필요가 있다.
DE A 제42,25,045호 및 WO 제94/03515호는 수용성 또는 수분산성 음이온성 폴리우레탄의 헤어 세팅제로서의 용도를 기술하고 있다. 이들 폴리우레탄은
a) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 함유하는 1 이상의 화합물,
b) 산 또는 염류 기를 함유하는 1 이상의 디올 및
c) 1 이상의 디이소시아네이트
로 구성된다.
이들 폴리우레탄 중에 존재하는 산기는 1 이상의 염기에 의한 중성화에 의해 상응하는 염으로 전환될 수 있다. 이 목적을 위해, 저분자량 아민, 예를 들어 2-아미노-2-메틸프로판올, 디에틸아미노프로필아민 및 트리이소프로필아민이 사용된다.
EP A 제619,111호는 유기 디이소시아네이트, 디올 및 2,2-히드록시메틸-치환된 카르복실레이트 기재 폴리우레탄의 헤어 세팅 조성물에서의 사용을 기술하고 있다. 카르복실산기의 최소 일부는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 2-아미노-2-메틸프로판올, 히스티딘, 트리스(히드록시메틸)아미노메탄 및 트리에탄올아민으로부터 선택된 유기 또는 무기 염기에 의해 중성화된다.
DE A 제195,41,658호는 말단 이소시아네이트기가 있는 폴리우레탄과 자유 아미노기를 함유하는 단백질의 수용성 및 수분산성 그래프트(graft) 중합체를 기술하고 있다.
EP A 제636,361호는 화장용으로 상용성인 담체 중에 1 이상의 폴리실록산 단위를 함유하는 중축합체 기재의 1 이상의 유사라텍스 및 음이온성 또는 양이온성기를 갖는 1 이상의 폴리우레탄 및(또는) 폴리우레아 단위를 포함한다. 여기서 사용된 중성화제는 미네랄 염기, 저분자량 아민 및 아미노알콜, 미네랄산 및 저분자량 카르복실산이다. WO 제97/25021호는 유사한 기술 내용을 갖는다. 이들 필름 형성제의 워시 오프(wash-off)는 만족스럽지 못하다. 아울러, 높은 실록산 함유량으로 인해, 이들은 헤어 중합체에서 요구되는 세팅 작용도 갖지 못한다.
DE-A 제195,41,329호 및 WO 제97/17052호는 물 또는 물/알콜 혼합물에 분산되거나 또는 용해되는 헤어 세팅 중합체 및 추가적으로 수용성 또는 수분산성 실록산 함유 염을 포함하는 헤어 트리트먼트 조성물을 기술하고 있다. 이들 실록산 함유 염, 비실록산 함유 헤어 세팅 중합체 및 실리콘 오일 기재의 헤어스프레이 제제는 예를 들어, 기계적 자극에 의해 모발 표면에서 쉽게 제거되는 필름을 형성하게 만들었다. 따라서 이들 제제의 세팅 작용은 개선할 필요가 있다.
DE 제195,41,326호 및 WO 제97/17386호는 말단 산기를 갖는 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄, 이들의 제조 및 이들의 용도를 기술하고 있다. 이 경우, 물에분산되거나 또는 용해되고, 밀단 이소시아네이트기를 갖는 폴리우레탄 전중합체는 아미노술폰산 또는 아미노카르복실산, 특히 타우린, 아스파르트산 및 글루탐산과 반응한다.
상기에서 언급된 문헌 중 어떤 것도 디이소시아네이트 및 이소시아네이트기에 대해 반응성인 기를 함유하는 올리고머 기재의 폴리우레탄, 또한 혼입된 형태로 우레탄 및(또는) 우레아기를 함유하는 이들 올리고머를 기술하고 있지 않다. 중합체 결합 및 비중합체 결합된 형태의 이같은 중합체의 화장품 제품에서의 사용도 기술되어 있지 않다.
스킨 및 헤어 트리트먼트용 화장용 및 약학적 조성물은 이들의 레올로지(rheology) 특성면에서 특별한 요구사항이 있게 된다. 따라서, 예를 들어 스킨케어 제품이 높은 비율의 보호 물질을 갖는 것이 현재 요구된다. 이들은 흔히 천연 오일 및 지방, 필수 지방등과 같은 화합물로, 이들의 레올로지 성질로 인해, 이들을 첨가제로 사용하여 목적하는 도포 형태, 예를 들어 점착성 형태로 혼입될 수 있다. 또한 헤어케어 제품, 예를 들어 샴푸는 그 점도 면에서 특이한 요구 사항이 있게 된다. 이같은 제품은 일반적으로 단독으로 사용된 활성 물질 및 보호 물질로 사용되어 달성될 수 있는 것 보다 높은 점도 또는 보다 조밀한 점조성을 가진다. 바람직하게는 점도 또는 점조성을 조정하기 위한 첨가제가 가능한 적은 양으로 사용되야 한다.
WO-A 제98/17705호는 에스테르 말단화된 폴라아미드를 포함하는 수지 조성물 및 저극성 액체 탄화수소의 투명한 겔 제제화용의 이들의 용도를 기술하고 있다.
WO-A 제97/36572호는 1 이상의 액체 실리콘 및 1 이상의 겔 형성제를 포함하는 화장용 조성물의 제조를 위한 기초 조성물을 기술하고 있다. 여기서 액체 실리콘은 조성물 총 중량 기준으로 0.5 내지 95 중량%의 양으로 사용되고, 실시예로 예시된 제제는 27 중량% 이상을 포함한다. 사용된 겔 형성제는 반드시 혼입된 형태로 수소 가교 결합을 형성하기에 적합한 실록산기 및 극성기를 포함하여야 한다. 후자는 에스테르기, 우레탄기, 우레아기, 티오우레아기 및 아미드기로부터 선택된다. 겔 형성제로 사용된 중합체는 실리콘 기재의 것이 아닌 오일의 농후화제로 적합하지 않다. 실리콘 오일 및 이들과 상이한 추가적인 오일의 오일 혼합물의 농후화제는 이들 명세서 어디에도 기재되어 있지 않다.
본 발명은 우레탄 및(또는) 우레아기를 함유한 올리고머 및 중합체, 약학적 및 화장용 조제에서의 이들 올리고머의 사용, 및 이들 올리고머 및 중합체를 포함하는 화장용 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 신규한 화장용 조성물, 특히 스킨 및 헤어 트리트먼트용 조성물을 제공하는 것이다. 화장용 조성물은 바람직하게는 우수한 레올로지 성질을 가져야 한다. 헤어 트리트먼트 조성물 형태의 화장용 조성물은 우수한 탄력성 성질을 갖는 끈적임이 없는 필름을 형성해야 한다. 이들 조성물은 바람직하게는 모발에 매끄러움 및 유연성을 부여해야 한다.
놀랍게도, 본 발명자들은 이 목적이 1 이상의 디이소시아네이트 및 이소시아네이트에 대해 반응성인 2개 이상의 기를 갖는 1 이상의 화합물을 포함하는 1 이상의 올리고머를 포함하는 화장용 조성물에 의해 달성된다는 것을 발견하였다. 상기 올리고머는 분자 당 2개 이상의 우레탄 및(또는) 우레아기를 포함하고, 추가적으로활성 수소 원자를 가진 2개 이상의 관능기를 포함한다.
따라서 본 발명은 하기 성분을 포함하는 화장용 조성물을 제공한다:
A) 1 이상의 디이소시아네이트,
B) B1) 지방족 및 시클로지방족 폴리올, 폴리아민 및(또는) 아미노알콜,
B2) 폴리에테르올 및(또는) 디아미노폴리에테르,
B3) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 폴리실록산
B4) 폴리에테르 폴리올 중에서 선택된, 이소시아네이트기에 대해 반응성인 2개 이상의 기를 갖는 1 이상의 화합물 및 이들의 혼합물, 및
C)임의로 1 이상의 디카르복실산 및(또는) 히드록시카르복실산
의 1 이상의 올리고머 또는 중합체를 포함하며, 여기서 올리고머는 분자당 2개 이상의 우레탄 및(또는) 우레아기를 포함하고, 추가적으로 히드록실, 일차 및(또는) 이차 아미노기로부터 선택된 2개 이상의 관능기를 포함한다.
한 바람직한 실시태양에 따라, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 상기에서 기술된 1 이상의 올리고머를 포함한다.
본 발명에 따른 화장용 조성물은 바람직하게는 별개의 성분 및(또는) 중합체 중에 혼입된 형태의 올리고머를 포함한다. 혼입된 형태의 올리고머를 포함하는 바람직한 중합체는 폴리우레탄이다. 본 발명의 범위 내에서, "폴리우페탄"이란 용어는 또한 우레탄기와 아울러 또는 그 대신에 우레아기를 가진 중합체를 포함한다.
올리고머는 바람직하게는 분자 당 2 내지 50개, 특히 3 내지 45개의 우레탄 및(또는) 우레아기를 가진다.
분자량이 약 500 내지 10,000, 바람직하게는 600 내지 8,000, 특히 700 내지 7,000 범위 내인 성분 A) 및 B)의 올리고머가 바람직하다.
또한, 분자량이 약 500 내지 20,000, 바람직하게는 600 내지 15,000, 특히 700 내지 10,000 범위 내인 성분 A), B) 및 C)의 올리고머가 바람직하다.
히드록실기를 함유하는 올리고머는 바람직하게는 약 5 내지 150mg의 KOH/g, 특히 바람직하게는 10 내지 150mg의 KOH/g, 특히 20 내지 100mg의 KOH/g의 알콜 수(OH)를 가진다. 아미노기를 함유하는 올리고머는 바람직하게는 약 5 내지 150mg의 KOH/g, 특히 바람직하게는 10 내지 150mg의 KOH/g, 특히 바람직하게는 20 내지 100mg의 KOH/g의 아민 수를 가진다. 히드록실 및 아미노기 양자를 가진 올리고머의 경우, 알콜 및 아민 수는 바람직하게는 5 내지 150, 특히 바람직하게는 10 내지 150, 특히 20 내지 100의 범위이다.
바람직하게는, 올리고머는 자유 이소시아네이트기를 갖지 않는다.
일반적으로 본 발명에 따른 상기 올리고머 기재의 화장용 조성물은 일반적으로 유리하게는 실리콘기를 함유한 화합물의 추가 없이도 우수한 도포 성질을 갖는다. 따라서, 예를 들어 올리고머 및 헤어 트리트먼트 조성물에서 제제의 올리고머 및(또는) 다른 성분이 실리콘이 없음에도 불구하고 일반적으로 모발에 우수한 탄력성을 부가한다. 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 실리콘기를 함유하지 않은 1 이상의 올리고머를 포함한다. 추가적인 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 실리콘이 없는 조성물의 다른 성분인 실리콘기를 함유한 올리고머를 포함한다. 특히, 화장용 조성물의 올리고머 및 다른 성분은 실리콘이 없다. 추가적인 적합한 실시태양은 올리고먼 및(또는) 1 이상의 다른 성분이 실리콘기를 함유하는 화장용 조성물에 관한 것이다.
다른 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 화장용 조성물은
A) 1 이상의 디이소시아네이트,
B) B1) 지방족 및 시클로지방족 폴리올, 폴리아민 및(또는) 아민알콜,
B2) 폴리에테르올 및(또는) 디아미노폴리에테르,
B3) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 폴리실록산
B4) 폴리에테르 폴리올 중에서 선택된 이소시아네이트기에 대해 반응성인 2개 이상의 기를 갖는 1 이상의 화합물
및 이들의 혼합물, 및
C)임의로, 1 이상의 디카르복실산 및(또는) 히드록시카르복실산
의 1 이상의 중합체를 포함한다.
중합체는 분자당 바람직하게는 2 내지 80개, 특히 4 내지 50개의 우레탄 및(또는) 우레아기를 가진다.
분자량이 약 700 내지 40,000, 바람직하게는 1,000 내지 20,000, 특히 1,500 내지 15,000 범위 내인 성분 A) 및 B)의 올리고머가 바람직하다.
또한, 분자량이 약 700 내지 80,000, 바람직하게는 1,000 내지 40,000, 특히 1,500 내지 20,000 범위 내인 성분 A), B) 및 C)의 올리고머가 바람직하다.
히드록실기를 함유하는 올리고머는 약 5 내지 150mg의 KOH/g의 알콜수를 가진다. 아민기를 함유하는 올리고머는 약 5 내지 150mg의 KOH/g의 아민 수를 가진다. 히드록실 밀 아미노기 양자를 가진 올리고머의 경우, 알콜 및 아민 수는 바람직하게는 5 내지 150의 범위이다.
중합체는 바람직하게는 소수성 (비극성) 화합물에 대해 상용성이다. 즉, 이들과 넓은 농도 범위에서 혼합할 수 있어 균일한 혼합물을 형성한다. 중합체는 특히 액체 소수성 화합물 중에서 용해된다. 이같은 중합체는 하기에서 "지용성(oil-soluble)"으로 지칭된다.
우레탄 및(또는) 우레아기를 갖는 것과 아울러, 중합체는 또한 수소 가교 결합을 형성할 수 있는 추가적인 기를 가진다. 이들은 바람직하게는 아미드기이다.
바람직한 것은 성분 B)가 1 이상의 폴리에스테르 폴리올 B4)를 포함하는 중합체이다. 특히, 성분 B)는 불포화된 C6-C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻은 1 이상의 시클릭 또는 비시클릭 카르복실산을 갖는 1 이상의 이가 또는 다가 알콜을 함유하는 폴리에스테르 폴리올 B4)로부터 선택된다.
디이소시아네이트 A)는 바람직하게는 지방족, 시클로지방족 및(또는) 방향족 디이소시아네이트, 예를 들어 테트라메틸 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트 및 이들의 이성체 혼합물, o-, m- 및 p-크실릴렌 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물, 특히 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및(또는) 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트로부터 선택된다. 특히 바람직한 것은 헥사메틸렌 디이소시아네이트이다. 바란다면, 상기 화합물의 3 몰% 이하가 트리이소시아네이트로 대체될 수 있다.
이소시아네이트기에 대해 반응성인 성분 B)의 군은 바람직하게는 히드록실기, 일차 및(또는) 이차 아미노기이다.
바람직한 폴리올 화합물 B1)은 그 분자량이 약 62 내지 500g/mol 범위인 디올이다. 이들은 예를 들어, 디올의 탄소 원자 수가 2 내지 18개, 바람직하게는 2 내지 10개인 것으로, 예를 들어 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,5-펜탄디올, 1,10-데칸디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2,-디메틸-1,3-프로판디올, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 및 헥사에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산디메틸올, 글리세롤 모노스테아레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
또한 바람직한 성분 B1)은 트리올 및 다가 폴리올의 탄소 원자 수가 3 내지 100개, 바람직하게는 3 내지 70개인 것이다. 바람직한 트리올은 예를 들어, 글리세롤 및 트리메타놀프로판이다.
또한 바람직한 트리올 B1)은 삼가 알콜을 가진 히드록시카르복실산의 트리에스테르이다. 이들은 바람직하게는 히드록시카르복실산의 트리글리세라이드, 예를 들어 젖산, 히드록시스테아르산 및 리시놀레산이다. 또한 적합한 것은 히드록시카르복실산 트리글리세라이드, 특히 피마자유이다. 바람직한 다가 폴리올 B1)은 예를 들어, 에리트라톨, 펜타에리트리톨 및 솔비톨이다.
바람직한 아미노알콜 B1)은 에를 들어, 2-아미노에탄올, 2-(N-메틸아미노)에탄올, 3-아미노프로판올, 4-아미노부탄올, 1-에틸아민노부탄-2-올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 4-메틸-4-아미노펜타-2-올 등이다.
바람직한 폴리아민 B1)은 예를 들어 디아민, 예를 들어 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄 및 1,6-디아미노헥산이다. 바람직한 트리아민 B1)은 예를 들어, 디에틸렌트리아민, N,N'-디에틸디에틸렌트리아민 등이다. 바람직한 높은 원자가의 폴리아민은 예를 들어 트리에틸렌테트라아민 등이다.
성분 B1)으로 제시된 화합물은 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 특히 바람직한 것은 1,2-에탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메틸올 및 이들의 혼합물이다.
성분 B2)는 바람직하게는 수 평균 분자량이 약 300 내지 5,000, 바람직하게는 약 400 내지 4,000, 특히 500 내지 1,500 범위인 폴리에테르올이다. 바람직한 폴리에테르올은 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라히드로푸란, 산화알킬렌 단위를 랜덤(random) 분포 또는 블록(block) 형태 등으로 공중합된 형태로 포함하는 산화에틸렌, 산화프로필렌 및(또는) 산화부틸렌의 공중합체이다. 폴리테트라히드로푸란 및 이들을 포함하는 혼합물이 바람직하게 성분 B2)로 사용된다.
적합한 폴리테트라히드로푸란 B2)는 산 촉매제, 예를 들어 황산 또는 불소황산 존재 하의 테트라히드로푸란의 양이온성 중합화에 의해 제조될 수 있다.
폴리실록산 B3)는 바람직하게는 하기 화학식 (II)의 화합물 및 이들의 혼합물이다.
(상기 식에서,
R4및 R5는 서로 독립적으로 C1내지 C4-알킬, 벤질 또는 페닐이고,
E1및 E2는 서로 독립적으로 OH 또는 NHR6이고, 여기서 R6는 수소, C1-내지 C6-알킬 또는 C5- 내지 C8-시클로알킬이고,
i 및 l은 서로 독립적으로 2 내지 8이고,
k는 3 내지 50임)
적합한 일킬 라디칼은 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실 등이다. 적합한 시클로알킬 라디칼은 예를 들어, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이다.
바람직하게는 R4및 R5는 모두 메틸이다.
이들 폴리실록산 B3)는 수 평균 분자량이 바람직하게는 약 300 내지 5,000, 바람직하게는 400 내지 3,000 범위이다.
또한 폴리실록산 B3)는 하기 화학식 (III)의 화합물이다.
(상기 식에서,
실록산 단위의 순서는 임의적이고,
s는 5 내지 200, 바람직하게는 10 내지 100의 수이며,
t는 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10의 수이고,
Z는 화학식 -(CH2)u-NH2의 라디칼 (여기서 u는 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 6의 정수임)이거나 또는
Z는 화학식 -(CH2)x-NH-(CH2)y-NH2의 라디칼(여기서, x 및 y는 서로 독립적으로 0 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6이고, x+y의 합은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 6임)
이들은 예를 들어, 훌스(Huels)의 MAN 및 MAR 등급 및 워커(Wacker)의 Finish 등급의 것, 예를 들어 Finish WT 1270을 포함한다.
또한 적합한 화합물 B3)는 본원에서 참조된 EP-A 제227,816호에 기술된 폴리디케틸실록산이다.
적합한 폴리에스테르 폴리올 B4)는 말단 OH기를 가진 직쇄 및 분지쇄 중합체로, 예를 들어 2개 이상의 OH기를 가진 것이다. 폴리에스테르 폴리올은 예를 들어 지방족, 시클로지방족 및 방행족 디-, 트리- 및(또는) 폴리카르복실산, 및 디-, 트리- 및(또는) 폴리올을 가진 히드록시카르복신산의 에스테르화에 의해 제조될 수 있다. 바람직한 폴리에스테르올 B4)는 폴리에스테르디올이다.
폴리에스테르올 B4)는 수 평균 분자량이 바람직하게는 약 400 내지 5,000, 바람직하게는 500 내지 4,000, 특히 600 내지 3,000이다.
성분 B4)는 바람직하게는 1 이상의 카르복실산을 가진 이가 또는 다가 알콜의 에스테르로부터 선택되며, 카르복실산은
-시클릭 또는 비시클릭 디카르복실산(불포화된 C6- 내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻음)
- 지방족, 시클로지방족 및(또는) 방향족 C8- 내지 C30-디카르복실산,
- 지방족, 시클로지방족 및 방향족 C8- 내지 C30-히드록시카르복실산,
및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
단일 또는 고도불포화 카르복실산의 이량체화는 비시클릭 및 시클릭 디카르복실산의 혼합물을 생성하고, 이는 이량체산 또는 이량체 지방산으로 지칭된다, 성분 B4)의 제조를 위해, 바람직한 것은 탄소 원자 수가 8 내지 54개인 이량체 지방산을 함유하는 이량체 지방산 혼합물을 사용하는 것이다. 바람직한 것은 탄소 원자수가 평균 36개인, 예를 들어 불포화 C18-지방산의 이량체화에서 얻어진 이량체 지방산이다. 이량체 지방산은 상업적으로 구입할 수 있고, 제조 조건에 따라 분지쇄 단일 지방산 및 삼량체 지방산의 비율을 함유한다. 바란다면, 이들은 성분 B4)의 제조를 위한 이량체 산의 사용 전에 증류시켜 분리될 수 있다. 성분 B4)를 제조하기 위해, 이량체 지방산은 디올, 트리올 및(또는) 폴리올로 에스테르화된다. 바람직하게는, 성분 B4)를 제조하기 위해, 이량체 지방산은 상기에서 성분 B1)에서 기술된 것과 같이 지방족 및(또는) 시클로지방족 디올, 트리올 및(또는) 폴리올로 에스테르화된다. 바란다면, 알콜은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
또한 바람직한 성분 B4)는 폴리에스테르디올, 특히 방향족 디카르복실산, 에를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, Na 또는 K 술포이소프탈산 등, 지방족 디카르복실산, 예를 들어 아디프산 또는 숙신산등, 및 시클로지방족 디카르복실산, 예를 들어 1,2-, 1,3- 또는 1,4-시클로헥산디카르복실산에 기재한 것이다. 이들 폴리에스테르디올 B4)의 적합한 디올 성분은 특히 지방족 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 1,4-디메틸시클로헥산이다.
바람직한 것은 방향족 및 지방족 디카르복실산 및 지방족 디올, 특히 방향족 디카르복실산이 전체 디카르복실산 함량의 10 내지 95 몰%, 특히 40 내지 90 몰%인 것이다(나머지는 지방족 디카르복실산).
특히 바람직한 폴리에스테르디올 B4)는 프탈산/디에킬렌 글리콜, 이소프탈산/1,4-부탄디올, 이소프탈산/아디프산/1,6-헥산디올, 5-NaSO3-이소프탈산/프탈산/아디프산/1,6-헥산디올, 아디프산/에틸렌 글리콜, 이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜, 이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜/디에틸렌 글리콜/디메틸롤시클로헥산 및 5-NaSO3-이소프탈산/이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜/디에틸렌 글리콜/디메틸롤시클로헥산, 이소프탈산/아디프산, 네오펜틸 글리콜/디메틸롤시클로헥산의 반응 생성물이다.
또한 바람직한 화합물 B4)는 직쇄 또는 분지쇄 C8- 내지 C30- 디- 또는 폴리카르복실산 기재의 폴리에스테르디올이다. 바란다면, 이들은 1 이상의 추가적인 관능기, 예를 들어 히드록실기를 가질 수 있다. 적합한 디- 및 폴리카르복실산은 예를 들어 아젤라산, 도데칸디오산, 수베르산, 피멜산, 세바스산, 테트라데칸디오산, 시트르산, 리시놀레산, 히드록시스테아르산 및 이들의 혼합물을 가질 수 있다. 이 성분 B4)의 제조를 위해 바람직한 디올은 예를 들어 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-디메틸롤시클로헥산, 디에킬렌 글리콜, 글리세롤 모노스테아레이트 및 이들의 혼합물이다.
바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 히드록실, 일차 및(또는) 이차 아미노기로부터 선택된 활성 수소 원자가 있는 2개 이상의 말단기를 갖는 성분 A) 및 B)로부터의 1 이상의 올리고머를 포함한다.
본 발명에 따른 화장용 조성물은 바람직하게는 1 이상의 카르복실산이 있는 이가 또는 다가 알콜의 에스테르로부터 선택된 1 이상의 성분 B4)를 혼입된 형태로 함유하는 1 이상의 올리고머를 포함하고, 상기 카르복실산은
-시클릭 또는 비시클릭 디카르복실산(불포화된 C6- 내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻음)
- 지방족, 시클로지방족 및 방향족 C8- 내지 C30-디카르복실산,
- C8- 내지 C30-히드록시카르복실산,
및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 성분 A) 및 B4)로부터의 1 이상의 올리고머를 포함한다.
추가적인 바람직한 실시태양에 따라, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 성분 A) 및 B)의 1 이상의 중합체를 포함하고, 여기서 성분 B)는 성분 B4)의 1 이상의 화합물을 포함한다. 특히 바람직한 것은 성분 A) 및 B4)의 1 이상의 중합체를 포함하는 화장용 조성물이다.
추가적인 바람직한 실시태양에 따라, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 성분 A), B) 및 C)로부터의 1 이상의 올리고머를 포함한다. 카르복실산 C)는 바람직하게는 상기에서 언급된 불포화된 C6- 내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻어진 시클릭 및 비시클릭 디카르복실산, 지방족, 시클로지방족 및 방향족 C8- 내지 C30-디카르복실산, C8-내지 C30-히드록시카르복실산 및 이들의 혼합물으로부터 선택된다. 성분 C)는 특히 바람직하게는 세바스산, 아젤라산, C36-이량체 지방산, 리시놀레산, 히드록시스테아르산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
1 이상의 카르복실산 C) 기재의 올리고머는 성분 B)의 관능기에 따라 카르복실산 에스테르 및(또는) 카르복사미드 기를 갖는다.
화장용 조성물은 바람직하게는 성분 A), B1) 및 C) 유래의 1 이상의 올리고머를 포함한다.
바람직한 것은 성분 A), B1) 및 C)의 올리고머로, 이들은 하기 화학식 (I)의 1 이상의 화합물과 불포화된 C6- 내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻은 시클릭 또는 비시클릭 디카르복실산, 지방족, 시클로지방족 및 방향족 C8-내지 C30-디카르복실산, C8-내지 C30-히드록시카르복실산 및 이들의 혼합물으로부터 선택된 1 이상의 카르복실산 C)를 반응시켜 얻을 수 있다.
<화학식 I>
HO-R1-A1-CO-NH-R2-NH-CO-A1-R1-OH
(식에서,
R1은 C2-내지 C12-알킬렌, C5-내지 C8-시클로알킬렌 또는 아릴렌으로, 여기서 알킬 라디칼은 1 또는 2의 C5- 내지 C8-시클로알킬렌 또는 아릴렌 라디칼에 의해 단속될 수 있으며,
R2는 이소시아네이트기의 제거가 뒤따르는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디이소시아네이트로부터 유래한 라디칼이고,
A1은 O 또는 NR3이고, 여기서 R3는 수소, C1- 내지 C6-알킬 또는 C5-내지 C8-시클로알킬임).
화학식 (I)에서, R1은 또한 OH기 제거에 의한 글리세롤 모노스테아레이트로터 유래한 라기칼일 수 있다.
화장용 조성물은 바람직하게는 성분 A), B1) 및 C)의 1 이상의 중합체를 포함한다.
바람직한 것은 성분 A), B1) 및 C)의 중합체로, 이는 하기 화학식 (I.P)의 1 이상의 화합물을 불포화된 C6- 내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻은 시클릭 또는 비시클릭 디카르복실산, 지방족, 시클로지방족 및 방향족 C8-내지 C30-디카르복실산, C8-내지 C30-히드록시카르복실산 및 이들의 혼합물으로부터 선택된 1 이상의 카르복실산 C)와 반응시켜 얻을 수 있는 것인 조성물.
<화학식 I.P>
H-Y-R1-Y-(-C(O)-NH-R2-NH-C(O)-X-R1-X-)n-H
(식에서,
R1은 C2- 내지 C12-알킬렌, C5- 내지 C8-시클로알킬렌 또는 아릴렌이고, 여기서 알킬렌 라디칼은 1 또는 2의 C5- 내지 C8-시클로알킬렌 또는 아릴렌 라디칼에 의해 단속될 수 있으며,
R2는 이소시아네이트기의 제거 후 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디이소시아네이트로부터 유래한 라디칼이고,
X는 각각 반복 단위에서 한 번은 O이고 한 번은 A1이며,
Y는 한 번은 O이고 한 번은 A1이며,
A1은 O 또는 NR3이고, 여기서 R3는 수소, C1-내지 C6-알킬 또는 C5-내지 C8-시클로알킬이고,
n은 1 내지 20의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 5임).
화학식 (I.P)에서, R1은 또한 OH기 제거에 의한 글리세롤 모노스테아레이트로부터 유래한 라디칼일 수 있다.
이들 화학식 (I)의 올리고머 또는 화학식 (I.P)의 중합체 제조를 위해, 바람직한 것은 화학식 OCN-R2-NCO의 1 이상의 디이소시아네이트 A)와 화학식 HO-R1-A1-H의 1 이상의 화학식 B1)을 반응시키는 것이다. 여기서, 라디칼 R1, R2및 A1은 상기에서 정의한 것과 같다.
화학식 (I) 및 (I.P)의 화합물 제조를 위해, 바람직한 것은 화학식 HO-R1-A1-H의 디올 및 아미노알콜을 사용하는 것으로, 이들은 상기에서 성분 B1)으로 제시된 디올 및 아미노알콜로부터 선택된다. 특히 바람직한 것은 지방족 디올 및 아미노알콜로, 예를 들어 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 4-아미노부탄올, 6-아미노헥산올 및 이들의 혼합물이다.
디이소시아네이트 대 화학식 HO-R1-A1-H의 화합물의 몰 비는 바람직하게는 1:1.1 내지 1:2.5의 범위, 바람직하게는 약 1:2이다.
본 발명에 따른 화장용 조성물에 존재하는 성분 A) 및 B)의 올리고머는 1 이상의 디이소시아네이트 A)를 이소시아네이트기에 대해 반응성인 성분 B)와 반응시켜 제조된다. 반응을 위해, 만약 히드록실-함유 성분 B)가 사용되었다면, 이후 반응은 일반적으로 약 40 내지 150℃, 바람직하게는 약 70 내지 120℃ 범위의 상승된 온도에서 수행된다. 반응은 용융물 중에서 용매 없이 또는 적합한 용매 또는 용매 혼합물 중에서 수행될 수 있다. 적합한 용매는 반양성자성 극성 용매, 예를 들어 테트라히드로푸란, 에틸 아세테이트, N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아미드 및, 바람직하게는 케톤, 예를 들어 아세톤 및 메틸 에틸 케톤이다. 히드록실 함유 성분을 혼입된 형태로 함유하지 않은 올리고머를 약 0 내지 60℃, 바람직하게는 10 내지 50℃ 범위의 온도에서 아민 함유 성분 B)를 디이소시아네이트 A)와 반응시켜 제조한다. 상기에서 언급된 용매와 더불어, 히드록실 함유 성분을 혼입된 형태로 함유하지 않는 올리고머의 제조를 또한 물, C1- 내지 C4-알콜, 예를 들어 메탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 바람직하게는 에탄올 및 에탄올/물 혼합물 중에서 수행할 수 있다. 바람직하게는 불활성 기체 분위기, 예를 들어 질소 하에서 반응을 수행한다. 아울러, 바람직하게는 주위 압력 또는 상승된 압력 하에서 반응을 수행한다. 바람직하게는 성분 A)의 화합물의 NCO 당량 대 성분 B)의 활성 수소원자의 당량 비의 범위가 약 0.3:1 내지 1.1:1, 바람직하게는 0.4:1 내지 0.9:1이 되는 양으로 성분을 사용한다.
바람직하게는 성분 A) 및 B)의 1 이상의 반응 생성물과 1 이상의 카르복실산 C)를 반응시켜 성분 A), B) 및 C)의 제조를 수행한다.
바람직하게는 용매 첨가없이 제조를 수행한다. 반응 온도는 바람직하게는 약 100 내지 250℃, 특히 150 내지 220℃의 범위이다. 반응 중 생성된 반응수는 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 통상의 방법, 예를 들어 증류에 의해 제거한다. 대기 압력, 또는 바람직하게는 감압하에서 반응을 수행할 수 있다. 이 목적을 위한 통상의 양의 촉매를 사용하여 중축합 반응을 가속화시킬 수 있다. 적합한 촉매는 예를 들어, 황산, 인산, 알킬 및 아릴술폰산, 산성 이온 교환기, 테트라부틸 티타네이트 등이다.
또한 성분 A) 및 B)의 1 이상의 반응 생성물과 산 C)의 유도체를 반응시켜 성분 A), B) 및 C)의 올리고머를 제조할 수 있다. 적합한 유도체는 예를 들어, C1- 내지 C4-알칸올의 산 할로겐화물, 무수화물 및 에스테르이다.
성분 A), B) 및 C) 올리고머의 제조에서, 바람직하게는 생성된 올리고머에서 반드시 자유 카르복실기가 없도록 A) 및 B)로부터의 반응 생성물 대 디카르복실산 또는 히드록시카르복실산 C)의 몰 비율을 선택한다.
본 발명에 따른 화장용 조성물 중에 존재하는 중합체는 일반적으로 올리고머에 대해 상기에서 기술된 것과 같이 제조된다. 바람직하게는 희석제 없이 또는 용융물 중에서 성분 A) 및 B)의 반응을 수행한다. 온도는 일반적으로 약 60 내지 170℃의 범위이다. 바란다면, 예를 들어 출발 물질이 먼저 약 1 내지 8시간 동안 약 60 내지 100℃의 범위에서 반응된 후, 약 1 내지 6시간 동안 약 100 내지 170℃ 범위의 온도에서 반응되는 온도 구배가 사용될 수 있다. 반응은 바람직하게는 불활성 기체 대기 하에서 수행된다, 생성된 중합체는 바람직하게는 자유 이소시아네이트기를 갖지 않는다. 여전히 존재하는 임의의 이소시아네이트기가 이소시아네이트기에 대해 반응성인 기를 갖는 1 이상의 화합물과의 최종 반응으로 불활성화될 수 있다. 이 목적을 위해, 바람직한 것은 C)와 상이한 천연 또는 합성 지방산 알콜, 지방 아민 또는 히드록시카르복실산을 사용하는 것이다. 또한 바람직한 것은 피마자유이다.
지용성 중합체 제조를 위해, 바람직하게는 합성법 1 및 합성법 2의 두가지 대안적인 합성 경로에 따라 진행할 수 있다.
합성법 1
-폴리에스테르디올을 생성하기 위한 1 이상의 디카르복실산, 바람직하게는 이량체 지방산과 1 이상의 디올의 반응 및
-지용성 중합체를 생성하기 위한 폴리에스테르디올와 1 이상의 디이소시아네이트의 반응
합성법 2
-우레탄 함유 디올 또는 폴리우레탄디올을 생성하기 위한 1 이상의 디이소시아네이트와 1 이상의 디올의 반응 및
-지용성 중합체를 생성하기 위한 폴리우레탄과 1 이상의 디카르복실산, 바람직하게는 이량체 지방산의 반응
특히 바람직한 것은 합성 경로 합성법 2이다. 바람직하게는 용융물 중 또는 오일 중에서 용매로서 반응을 수행한다. 바람직한 것은 본 발명에 따른 지용성 중합체를 포함하는 화장용 조성물의 제제화를 위해서도 사용되는 화장용으로 상용성인 오일 중의 제조이다.
화장용 조성물은 바람직하게는 성분 A) 및 B1)의 1 이상의 올리고머를 포함한다. 이들 올리고머의 제조에서, 성분 A)의 화합물의 NCO 당량 대 성분 B1)의 화합물의 활성 수소 원자의 당량 비가 약 0.3:1 내지 0.9:1의 범위이다. 성분 A) 및 B1)의 올리고머는 바람직하게는 약 500 내지 5,000, 특히 바람직하게는 600 내지 3,000, 특히 700 내지 2,000 범위의 분자량을 갖는다.
화장용 조성물은 바람직하게는 성분 A) 및 B2)의 1 이상의 올리고머를 포함한다. 이들 올리고머의 제조에서, 성분 A)의 화합물의 NCO 당량 대 성분 B2)의 화합물의 활성 수소 원자의 당량 비의 범위는 약 0.5:1 내지 1:1, 바람직하게는 0.5:1 내지 0.95:1, 특히 바람직하게는 0.5:1 내지 0.8:1이다. 성분 A) 및 B2)의 올리고머는 바람직하게는 약 15,000 이하, 특히 바람직하게는 약 6,000 이하 범위의 분자량을 갖는다.
화장용 조성물은 바람직하게는 성분 A) 및 B3)의 1 이상의 올리고머를 포함한다. 이들 올리고머의 제조에서, 성분 A)의 화합물의 NCO 당량 대 성분 B3)의 화합물의 활성 수소 원자의 당량 비는 약 0.5:1 내지 0.9:1이다. 폴리실록산은 바람직하게는 약 300 내지 5,000, 바람직하게는 400 내지 3,000 범위의 수 평균 분자량을 갖는다.
화장용 조성물은 바람직하게는 성분 A) 및 B4)의 1 이상의 올리고머를 포함한다. 이들 올리고머의 제조에서, 성분 A)의 화합물의 NCO 당량 대 성분 B4)의 활성 수소 원자의 당량 비는 약 0.4:1 내지 1:1, 바람직하게는 0.4:1 내지 0.95:1, 특히 바람직하게는 0.4:1 내지 0.9:1의 범위이다. 성분 A) 및 B4)의 올리고머의 분자량은 바람직하게는 약 500 내지 7,000, 특히 바람직하게는 600 내지 6,000, 특히 700 내지 5,000 범위이다. 성분 A) 및 B4)의 중합체는 바람직하게는 약 2,000 이하, 특히 바람직하게는 약 12,000 이하, 특히 약 10,000 이하 범위의 분자량을 갖는다.
화장용 조성물은 바람직하게는 성분 A), B), 특히 바람직하게는 B1), 및 C)의 1 이상의 올리고머를 포함한다. 이들 반응 생성물을 바람직하게는 약 500 내지 20,000, 바람직하게는 600 내지 15,000, 특히 700 내지 10,000 범위의 분자량을 갖는다.
아울러, 본 발명은 상기에서 기술한 것과 같은 1 이상의 디이소시아네이트 A) 및 1 이상의 성분 B4)를 혼입된 형태로 함유하는 올리고머를 제공한다.
아울러, 본 발명은 싱기에서 기술한 것과 같은 1 이상의 디이소시아네이트 A), 1 이상의 성분 B) 및 1 이상의 디카르복실산 및(또는) 히드록시카르복실산 C)를 혼입된 형태로 포함하는 올리고머를 제공한다.
바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 상기에서 기술한것과 같은 1 이상의 올리고머를 별개의 성분 형태로 포함한다.
바람직한 실시태양에서, 올리고머 또는 중합체를 별개의 성분으로 포함하는 본 발명에 따른 화장용 조성물은 헤어 트리트먼트 조성물 형태이다. 이들은 예를 들어 헤어스프레이, 세팅 폼, 헤어 무스, 헤어 겔 및 샴푸를 포함한다. 하기에서 공중합 형태의 올리고머를 포함하는 중합체 기재의 헤어 트리트먼트 조성물에 대해 헤어 트리트먼트 조성물 제제용으로 적합한 성분을 기술한다. 여기서 인용된 원료 및 제제의 총 함량을 참조한다. 헤어 트리트먼트 조성물은 바람직하게는 조성물 총량 기준으로 약 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 범위의 양의 올리고머를 포함한다. 일반적으로, 상기에서 기술된 올리고머 기재의 헤어 화장품은 이들 첨가제가 없는 상응하는 생성물과 비교해 우수한 필름 성질, 예를 들어 감소된 끈적거림을 갖는다. 우수한 탄력성은 일반적으로 통상의 조성물보다는 본 발명에 따른 조성물로 달성된다. 본 발명에 따른 조성물로 처리된 모발은 일반적으로 우수한 탄력성 및(또는) 빗질성을 갖는다.
헤어 세팅 조성물을 제제화하기 위해, 바람직한 것은 성분 A) 및 B1)의 올리고머를 사용하는 것이다.
추가적인 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 오일 함유 또는 지방 함유 화장용 조제품 형태이다. 이들은 예를 들어, 크림, 마스카라, 아이 메이트업, 페이스 메이크업, 화장용 오일, 유아용 오일, 목욕용 오일, 메이크업 제거제, 스킨 보습제, 광차단제, 입술보호 조성물, 무수성 손 세정제, 약용 연고 등을 포함한다.
본 발명에 따른 오일 함유 또는 지방 함유 화장용 조성물은 예를 들어, 하기에서 선택된 오일 또는 지방을 갖는다: 저극성 탄화수소, 예를 들어 미네랄 오일; 직쇄 포화 탄화수소, 예를 들어 테트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등; 시클릭 탄화수소, 예를 들어 데카히드로나프탈렌; 분지쇄 탄화수소; 에스테르, 바람직하게는 지방산 에스테르, 예를 들어 C1- 내지 C24-모노알콜과 C1- 내지 C22-모노카르복실산의 에스테르, 예를 들어 이소프로필 이소스테아레이트, n-프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, n-프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 헥사코사닐 팔미테이트, 옥타코사닐 스테아레이트, 트리아콘타닐 스테아레이트, 도트리아콘타닐 스테아레이트, 테트라트리아콘타닐 스테아레이트; 살리실레이트, 예를 들어 C1- 내지 C10-살리실레이트, 예를 들어 옥틸 살리실레이트; 벤조에이트 에스테르, 예를 들어 C10-내지 C15-알킬 벤조에이트, 벤질 벤조에이트; 다른 화장용 에스테르, 예를 들어 지방산 트리글리세라이드, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트, 피마자유, C10- 내지 C15-알킬 락테이트 등. 본 발명에 따른 오일 함유 또는 지방 함유 화장용 조성물은 일반적으로 이들 조성물은 조성물 총 중량 기준으로 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 0.2 중량% 이상, 특히 0.5 중량% 이상 포함한다. 적합한 양은 예를 들어, 약 0.1 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 1 내지 99.9 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 90 중량%, 특히 20 내지 80 중량%이다.
본 발명에 따른 오일 함유 또는 지방 함유 화장용 조성물은 일반적으로 상기에서 기술된 올리고머 및 중합체 또는 반응 생성물을 조성물 총량 기준으로 약 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 30 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%를 포함한다.
아울러, 오일 함유 또는 지방 함유 화장용 조성물은 보조제 및(또는) 첨가제, 예를 들어 에멀젼화제, 계면화제, 안정제, 왁스, 성형제, 농후화제, 실리콘 화합물, 생물학적 활성 성분, 필름 형성제, 보존제, 습윤제, 용해제, UV 흡수제, 염료 및 향료 등을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 오일 또는 지방 함유 화장용 조성물의 제조를 위해, 바람직한 것은 1 이상의 디이소시아네이트 A) 및 성분 B2) 내지 B4)로부터 선택된 1 이상의 성분 B)를 혼입된 형태로 포함하는 올리고머를 사용하는 것이다. 오일 또는 지방 함유 조성물 제조를 위해, 또한 바람직한 것은 성분 A), B), 바람직하게는 B1), 및 C)의 올리고머를 사용하는 것이다.
상기에서 기술된 올리고머 기재의 신규 오일 및 지방 함유 화장용 제품의 유동학적 성질 및 점도는 일반적으로 넓은 범위 내에서 조정 가능하다. 화장용 조성물의 기본적인 일관성에 따라, 일반적으로 올리고머 공급량에 따라 저점도에서부터 조밀한 점도까지 성질을 변화시키는 것이 가능하다. 따라서, 스킨 화장용 제품은 고비율의 저점도 오일 또는 지방 함유 성분을 함유하도록 유리하게 제조될 수 있다.
기술된 올리고머는 유리하게는 성형 겔에 적합하다. "겔"이란 용어는 일반적으로 액체보다 높은 점도를 가지고, 자체 지지되는, 즉 모양 안정화 코딩제 없이주어진 형태를 유지하는 제제를 의미한다. 겔을 제제화하기 위해, 상기에서 제시된 주변 온도에서 액체인 모든 오일 성분이 일반적으로 적합하다. 유리하게는, 상기에서 기술된 올리고머 기재의 겔은 일반적으로 투명하다. 이들은 본 발명에 따른 화장용 조성물, 예를 들어 입술보호 조성물, 탈취제, 제한제(制汗劑), 메이크업 등을 제공하기 위해 통상의 첨가제와 함께 제제화될 수 있다. 유리하게는, 기술된 올리고머는 또한 겔 기재 비화장용 제품 제조를 위해 사용될 수 있다. 이들은 예를 들어, 자동차 왁스 및 광택제, 초, 가구 광택제, 가죽보호 조성물, 금속 세제, 가정용품 세제 등을 포함한다.
또한 기술된 올리고머는 유리하게는 통상의 O/W 및 W/O 제제, 예를 들어 이들이 일반적으로 유상 또는 수상 중 하나에서 사용될 수 있는 크림 제조에 적합하다.
아울러, 본 발명은 상기에서 기술된 것과 같은 올리고머 및 이들의 반응성 생성물의 바람직하게는 피부 또는 모발 처치용 화장용 조성물에서의 저극성 화합물 기재의 조성물의 유동학적 성질 개질용 약학적 및 화장용 조제품의 성분으로서의 용도, 및 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄 제조용 중간체로서의 용도를 제공한다.
아울러, 본 발명은 상기에서 기술된 것과 같은 올리고머 및 이들의 반응 생성물의 코팅제로서의 또는 코팅제에서의 용도 및 비흡착성 표면, 바람직하게는 금속, 플라스틱, 합성 직물 섬유 및 유리용 처리 조성물 및 흡착성 표면, 바람직하게는 목재, 종이, 면(cotton) 및 가죽용 처리 조성물로서의 또는 상기 조성물에서의 용도를 제공한다.
상기 올리고머는 특히 저극성 액체, 바람직하게는 오일의 농후화제로서 특히 적합하다. 바람직한 것은 총 중량 기준으로 5 중량%의 우레탄 및(또는) 우레아기 비율을 갖는 오일의 농후화제로서 올리고머를 사용하는 것이다. 이들 성분은 바람직하게는 비실리콘 함유 오일과 높은 상용성을 갖는다. 이들은 일반적으로 실리콘 오일, 비실리콘 함유 오일 또는 이들은 혼합물 중에서 용해성이다. 유리하게도, 생성된 용액은 일반적으로 투명하다. 유리하게도, 투명한 화장용 제제는 예를 들어 이미 착색된 것들보다 용이하게 착색될 수 있다. 상기에서 기술된 올리고머 및 이들의 반응 생성물은 바람직하게는 개인용 보호 제품, 예를 들어 화장용 조성물, 예를 들어 아이 메이크업, 페이스 메이크 업, 유아용 오일, 목욕용 오일, 메이크업 제거제, 피부 보습제, 선스크린, 입술보호 조성물, 무수성 손 세정제, 화장용 겔, 연고, 왁스, 약용 연고, 향수 및 좌제 용도에 적합하다. 또한, 이들은 유리하게는 헤어 화장용 제품, 예를 들어 헤어스프레이, 세팅 폼, 헤어 무스, 헤어 겔 및 샴푸 제제용으로 적합하다. 아울러, 이들은 바람직하게는 장식용 화장품, 특히 마스카라 및 아이섀도우 용도에 적합하다. 아울러, 상기에서 기술된 올리고머 및 이들의 반응 생성물은 가정용 제품, 예를 들어 자가용 왁스 및 광택제, 초, 가구 광택제, 금속 세제 및 금속 광택제, 가정용 세제, 착색 제거제 및 살충제용 담체 물질에서 유리하게 사용될 수 있다. 아울러, 이들은 기술적 또는 공업적 제품, 예를 들어, 연료, 그리스, 납땜 페이스트, 방청제 및 잉크젯 프린터 카트리지 용도에 적합하다.
상기에서 기술된 오일 용해성 중합체는 특히 소수성 화합물 기재의 화장용조성물 제제화에서 적합하다.
따라서, 본 발명은 하기 성분들을 포함하는 화장용 조성물에 관한 것이다.
i)A) 1 이상의 디이소시아네이트,
B) B1) 지방족 및 시클로지방족 폴리올, 폴리아민 및(또는) 아미노 알콜,
B2) 폴리에테르올 및(또는) 디아미노폴리에테르,
B3) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 폴리실록산
B4) 폴리에테르 폴리올 중에서 선택된 이소시아네이트기에 대해 반응성인 2개 이상의 기를 갖는 1 이상의 화합물 및 이들의 혼합물, 및
C)임의로, 1 이상의 디카르복실산 및(또는) 히드록시카르복실산
을 혼입된 형태로 포함하는 1 이상의 지용성(oil-soluble) 폴리우레탄,
ii) 하나 이상의 화장용으로 상용성인 소수성 화합물
iii) 임의로, ii)와 상이한 1 이상의 화장용 활성 물질 및
iv) 임의로, 1 이상의 첨가제
성분 i)로서 사용된 지용성 폴리우레탄에 대해서는 중합체에 관한 상기 기재를 참조한다.
성분 A)는 바람직하게는 지방족 디이소시아네이트, 예를 들어 테트라메틸 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등으로부터 선택된다. 특히 바람직한 것은 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 사용하는 것이다.
성분 B)는 바람직하게는 1 이상의 폴리에스테르 폴리올 B4)를 포함한다. 성분 B)는 바람직하게는 불포화된 C6-내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻은 1 이상의 시클릭 또는 비시클릭 디카르복실산을 가진다.
성분 ii)의 소수성 화합물은 반드시 수불용성 (소수성)의 화장용으로 허용되는 오일 또는 지방 성분으로부터 선택된다. 이들은 바람직하게는 수불용성 액체를 포함한다. "수불용성"은 일반적으로 20℃에서 최대 1g/l의 물 중 수용성을 의미한다. 성분 ii)의 소수성 화합물은 바람직하게는
I) 오일, 바람직하게는 미네랄 오일, 완전 합성 오일, 식물성 및 동물성 오일 및 필수 오일, 지방, 포화 비시클릭 및 시클릭 탄화수소, 일가- 이가- 또는 삼가 알콜과 모노카르복실산의 에스테르, 실리콘 및 이들의 혼합물,
II) I)과 상이한 합성 폴리에틸렌 왁스,
III)바세린,
및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
오일 및(또는) 지방 성분 I에 대해서는 상기에서 언급된 기술을 참조한다.
성분 II의 화합물은 바람직하게는 성분 II의 화합물 총 중량 기준으로 60 중량% 이상의 혼입된 에틸렌 단위 비율 또는 폴리에틸렌 비율을 갖는 폴리에틸렌 왁스 및 왁스 혼합물로부터 선택된다. 적합한 폴리에틸렌 왁스의 예는 동종중합체 폴리에틸렌 왁스, 마이크로화된 폴리에틸렌 왁스, 공중합체 폴리에틸렌 왁스, 산화된 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌 왁스와 추가적인 왁스, 예를 들어 폴리에테르 왁스, 몬타산 왁스, 몬탄 에스테르 왁스 등의 혼합물이다. 공중합체 폴리에틸렌 왁스는 바람직하게는 아클리산 또는 비닐 아세테이트를 공단량체로 갖는다. 적합한 상업적으로 구입할 수 있는 폴리에틸렌 왁스는 BASF 악티엔게젤샤프트 (Aktiengesellschaft)사의 Luwax등급의 것이다. 특히 바람직한 것은 미분쇄 및 과립성 동종중합체 폴리에틸렌 왁스 (예를 들어, Luwax및 AH 등급), 공중합체 과립성 폴리에틸렌 왁스 (Luwax및 EVA 등급) 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이다.
성분 (III)로서 적합한 것은 천연, 합성 및 분탄 왁스 바세린이다. 또한 이들은 CTFA사의 제품명 "페트로라툼(Petrolatum)" 제품 및 주로 USA에서 "석유 젤리"로 지칭되는 제품을 포함한다. 바람직한 것은 가능한 가장 균일한 응집성 및 저항층을 형성할 수 있는 바세린을 사용하는 것이다. 이들은 바람직하게는 낮은 고형물 함량 및(또는) 높은 점도를 갖는 등급의 것을 포함한다. 바람직한 것은 DAB 10에 열거된 등급의 것을 사용하는 것이다 (독일 약전 10).
바람직한 것은 소수성 화합물이 1 이상의 성분 II) 및(또는) III)을 포함하는 화장용 조성물이다.
적합한 화장용 활성 물질 iii)은 상기에서 언급된 것들이다. 이들은 바람직하게는 비타민, 염료, 안료, UV 흡수제, 보호 성분, 식물 추출물, 천연 오일, 예를 들어 올리브 오일, 야자유 오일, 아몬드 오일 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
적합한 첨가제 iv)는 상기에서 언급된 것들이다. 이들은 특히, 에멀젼화제, 과지방화제, 안정제, 왁스, 성형제, 농후화제, 실리콘 화합물, 생물학적 활성 요소, 필름 형성제, 보존제, 굴수성제, 용해제, UV 흡수제, 염료 및 향료, 살균제, 향수, 손 개질제 등이다.
아울러, 본 발명은 상기에서 정의된 것과 같은 지용성 폴리우레탄의 화장용 오일, 포마드, 연고 및 왁스 베이스로서의 또는 상기 물질에서의 용도, 및 바람직하게는 스킨 또는 헤어트리트먼트용, 저극성 화합물 기재의 조성물의 레올로지 성질 개선용의 약학적 및 화장용 조제품의 성분으로서의 O/W 및 W/O 에멀젼의 제제를 위한 용도, 및 비흡착 표면용, 바람직하게는 금속, 플라스틱, 합성 직물 및 유리, 및 흡착 표면용, 바람직하게는 목재, 종이, 면 및 가죽용 코팅제 및 처리제로서의 또는 상기 물질에서의 용도, 및 저극성 액체 농후화제로서의 용도를 제공한다.
기술된 중합체와 달리, 상기에서 기술된 올리고머는 언제나 반드시 히드록실 및 일타 및 이차 아미노기로부터 선택된 2개의 관능기를 갖는다. 이들은 유리한 방식으로 반복 단위로 혼입된 형태의 이들 올리고머를 갖는 세그먼트화된 폴리우레탄을 제조하는 데 적합하다.
따라서, 본 발명은 상기에서 기술된 것과 같은 1 이상의 올리고머, 1 이상의 저분자량 사슬 연장제, 1 이상의 이온성 및(또는) 이온 (친수성 또는 분산 활성)기를 갖는 1 이상의 화합물 및 1 이상의 디이소시아네이트를 포함한다.
상기에서 기술된 올리고머 기재의 폴리우레탄은 수용성 또는 수분산성이다.
상기에서 기술된 올리고머는 특히 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄의 제조 성분으로 적합하다. 아울러, 본 발명은 하기 성분의 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄을 제공한다:
a) 상기에서 기술한 것과 같은 1 이상의 올리고머,
b) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 함유하는 56 내지 600 범위의 분자량을 갖는 1 이상의 화합물,
c) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자 및 1 이상의 이오노겐 및(또는) 이온기를 갖는 화합물,
d) 임의로, 분자 당 2개 이상의 수소 원자를 갖는 1 이상의 중합체
e) 1 이상의 디이소시아네이트.
본 발명에 따른 폴리우레탄은 혼입된 (공중합된) 형태의 성분 a)로서 상기에서 기술한 1 이상의 올리고머를 포함한다.
성분 b)는 바람직하게는 디올, 디아민, 아미노 알콜, 또는 이들의 혼합물이다. 이들 화합물의 분자량은 바람직하게는 약 56 내지 500 범위이다. 바람다면, 상기 화합물의 3 몰% 이하가 트리올 또는 트리아민으로 대체될 수 있다.
바람직한 것은 성분 b)로서 디올을 사용하는 것이다. 사용될 수 있는 디올은 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네토펜틸 글리콜, 시클로헥산디메틸롤, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사에틸렌 글리콜 및 이들의 혼합물이다. 바람직한 것은 네오펜틸 글리콜, 글리세롤 모노스테아레이트 및(또는) 시클로헥산디메틸롤을 사용하는 것이다.
적합한 아미노알콜 b)는 예를 들어, 2-아미노에탄올, 2-(N-메틸아미노)에탄올, 3-아미노프로판올, 4-아미노부탄올, 1-에틸아미노부탄-2-올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 4-메틸-4-아미노펜탄-2-올 등이다.
적합한 디아민 b)는 예를 들어, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄 및 1,6-디아미노헥산이다.
또한 적합한 디아민 b)는 화학식 Ra-NH-(CH2)2-3-NH2의 디아민으로, 여기서 Ra는 C8-내지 C22-알킬 또는 C8-내지 C22-알케닐이고, 여기서 알킬렌 라디칼은 1, 2 또는 2개의 비인접한 이중 결합을 가질 수 있다. 이들 디아민 b)의 분자량 범위는 바람직하게는 약 160 내지 400이다.
통상적으로 사슬 연장제로 사용되는 다른 적합한 디아민 b)는 예를 들어 헥사메틸렌디아민, 피페라진, 1,2-디아미노시클로헥산, 1,3-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 네오펜탄디아민, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 등이다.
적합한 화합물 c)는 분자 당 2개의 활성 수소 원자 및 1 이상의 이오노겐 및(또는) 이온기를 갖고, 이 기는 음이오노겐성, 음이온성, 양이오노겐성 또는 양이온성이다.
분자 당 2개의 활성 수소 원자 및 1 이상의 음이오노겐성 및(또는) 음이온기를 갖는 바람직한 화합물 c)는 예를 들어, 카르복실레이트 및(또는) 술포네이트기를 함유한 화합물이다. 특히 바람직한 성분 c)는 2,2-히드록시메틸알킬카르복실산, 예를 들어, 디메틸롤프로판산 및 2,2-히드록시메틸알킬카르복실산, 예를 들어 디메틸롤프로판산을 함유한 혼합물이다.
음이오노겐성 또는 음이온기를 갖는 적합한 디아민 및(또는) 디올 c)는 하기화학식의 화합물로,
식에서, R은 각각의 경우 C2-C18-알킬렌기이고, Me는 Na 또는 K이다.
성분 c)로서, 또한 하기 화학식의 화합물
H2N(CH2)w-NH-(CH2)x-COO-M+
H2N(CH2)w-NH-(CH2)x-SO3-M+
(식에서, w 및 x는 서로 독립적으로 1 내지 8, 특히 1 내지 6의 정수이고, M은 Li, Na 또는 K임)
및 하기 화학식의 화합물을 사용하는 것이 가능하다.
H2N(CH2CH2O)y(CH2CH(CH3)O)2(CH2)w-NH-(CH2)x-SO3-M+
(식에서, w 및 x는 상기에서 정의한 것과 같고, y 및 z는 서로 독립적으로 0내지 50의 정수로, 여기서 두 변수 y 및 z 중 1개 이상은 >0 이다. 산화알킬렌 단위는 임의적이다. 맨 끝의 화합물은 바람직하게는 약 400 내지 3,000의 수 평균 분자량을 갖는다. 이 유형의 적합한 화합물은 예를 들어 레싱(Rasching)사의 Poly ESP 520이다)
또한 폴리우레탄은 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자 및 1 이상의 양이오노겐성 및(또는) 양이온기, 바람직하게는 1 이상의 질소 함유기를 갖는 화합물 c)를 혼입된 형태로 포함할 수 있다. 질소 함유기는 바람직하게는 4차 아미노기 또는 5차 암모늄기이다. 바람직한 것은 예를 들어 하기 화학식의 화합물들이다.
(식에서,
-R7및 R8은 C2-C8-알킬렌으로, 동일하거나 또는 상이할 수 있고,
-R9, R12및 R13은 C1-C6-알킬, 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬로, 동일하거나 또는 상이할 수 있고,
R10및 R11은 H 또는 C1-C6-알킬로, 동일하거나 또는 상이할 수 있고,
o은 1, 2 또는 3이고,
X는 염소, 브롬, 요오드, C1-C6-알킬 술페이트 또는 SO4 2-/2이다.
특히 바람직한 것은 N-(C1-C6-알킬)디에탄올아민, 예를 들어 메틸디에탄올아민 및 N-알킬-디알킬렌트리아민, 예를 들어 N-메틸-디프로필레트리아민이다. 이들은 바람직하게는 성분 c)로서 디메틸롤프로판산과 함께 사용된다.
또한 성분 c)로 적합한 것은 음이온 및(또는) 음이오노겐기를 갖는 상기에서 언급된 2 이상의 화합물, 양이온 및(또는) 양이오노겐기를 갖는 상기에서 언급된 2 이상의 화합물 및 음이온 또는 음이오노겐기를 갖는 상기에서 언급된 1 이상의 화합물 및 양이온 또는 양이오노겐기를 갖는 상기에서 언급된 1 이상의 화합물을 포함하는 혼합물이다. 바람직한 것은 예를 들어, 디메틸롤프로판산 및 N-메틸디에탄올아민을 포함하는 혼합물을 사용하는 것이다. 바람직한 실시태양에서, 폴리우레탄은 주로 또는 전적으로 음이오노겐성 및(또는) 음이온기를 이오노겐 및(또는) 이온기로 포함한다. 추가적인 바람직한 실시태양에서, 폴리우레탄은 주로 또는 전적으로 양이오노겐 및(또는) 양이온기를 이오노겐 및(또는) 이온기로 포함한다. 따라서, 폴리우레탄은 혼입된 형태로 바람직하게는 성분 c)의 총량 기준으로 80 중량% 이상의 양으로 음이오노겐 (음이온) 화합물 또는 양이오노겐 (양이온) 화합물을 주로 포함하는 성분 c)를 포함한다.
성분 d)는 수 편균 분자량이 바람직하게는 약 200 내지 5,000, 바람직하게는 약 400 내지 4,000, 특히 500 내지 3,000인 중합체이다. 사용될 수 있는 중합체 d)는 예를 들어 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리실록산 및 이들의 혼합물이다. 폴리에테르올은 바람직하게는 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라히드로푸란 등, 산화에틸렌 및 산화프로필렌의 공중합체 또는 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌의 블록 공중합체(이는 공중합된 형태로, 랜덤 분포 또는 블록 형태 중 산화알킬렌를 함유한다)이다. 또한 폴리알킬렌의 암모니아에 의한 아민화에 의해 제조될 수 있는 α,ω-디아미노폴리에테르가 적합하다. 바람직한 것은 폴리에스테르디올 또는 이들을 성분 d)로 함유하는 혼합물을 사용하는 것이다.
적합한 폴리테트라히드로푸란 d)는 산 촉매, 에를 들어 황산 또는 불소황산 존재 하의 테트라히드로푸란의 양이온성 중합화에 의해 제조될 수 있다.
바람직한 폴리에스테르디오 d)는 수 평균 분자량이 약 400 내지 5,000, 바람직하게는 500 내지 3,000, 특히 600 내지 2,000이다.
적합한 폴리에스테르디올은 모두 일반적으로 폴리우레탄, 특히 방향족 디카르복실산 기재의 것, 예를 들어, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, Na 또는 K 술포이소프탈산 등, 지방족 디카르복실산, 예를 들어 아디프산 또는 숙신산등, 및 시클로지방족 디카르복실산, 예를 들어 1,2-, 1,3- 또는 1,4-시클로헥산디카르복실산에 기재한 것을 제조하기 위해 사용되는 것이다. 특히 적합한 디올은 지방족 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 1,4-디메틸시클로헥산이다.
바람직한 것은 방향족 및 지방족 디카르복실산 및 지방족 디올 기재의 폴리에스테르디올, 특히 방향족 디카르복실산이 전체 디카르복실산 함량의 10 내지 95 몰%, 특히 40 내지 90 몰%인 것이다(나머지는 지방족 디카르복실산).
특히 바람직한 폴리에스테르디올은 프탈산/디에킬렌 글리콜, 이소프탈산/1,4-부탄디올, 이소프탈산/아디프산/1,6-헥산디올, 5-NaSO3-이소프탈산/프탈산/아디프산/1,6-헥산디올, 아디프산/에틸렌 글리콜, 이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜, 이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜/디에틸렌 글리콜/디메틸롤시클로헥산 및 5-NaSO3-이소프탈산/이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜/디에틸렌 글리콜/디메틸롤시클로헥산, 이소프탈산/아디프산, 네오펜틸 글리콜/디메틸롤시클로헥산의 반응 생성물이다.
또한 바람직한 성분 d)는 직쇄 또는 분지쇄 C8- 내지 C30-디- 또는 폴리카르복실산 기재의 성분 B4로 앞서 주어진 폴리에스테르디올이다. 바람직한 카르복실산및 히드록시카르복실산은 예를 들어 아젤라산, 도데칸디오산, 수베르산, 피멜산, 세바스산, 테트라데칸디오산, 시트르산, 리시놀레산, 히드록시스테아르산 및 이들의 혼합물을 가질 수 있다. 이들 폴리에스테르디올의 제조에 사용되는 디올 성분은 바람ㅈ기하게는 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-디메틸롤시클로헥산, 디에킬렌 글리콜, 글리세롤 모노스테아레이트 및 이들의 혼합물이다.
성분 d)로 또한 바람직한 것은 상기에서 언급된 폴리실록산 B3)이다. 바람직하게는, 성분 a) 또는 d) 중 하나만이 폴리실록산을 함유한다.
또한 성분 d)는 바람직하게는 하기 화학식 (IV.1)의 반복 단위를 갖는 폴리실록산 및 하기 화학식 IV.2의 폴리실록산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 화학식 IV의 디아미노폴리에테르 실록산이다.
<화학식 IV.1>
(식에서,
a는 0 내지 100의 정수,
b는 1 내지 8의 정수,
R13및 R14는 서로 독립적으로 C1- 내지 C8-알킬렌,
산화알킬렌 단위의 순서는 임의적이고, v 및 w는 서로 독립적으로 0 내지 200의 정수이고, v+w의 합은 >0,
<화학식 IV.2>
(식에서,
R15는 C1- 내지 C8-알킬렌 라디칼이고,
R16및 R17은 서로 독립적으로 수소, C1-내지 C8-알킬 또는 C5-내지 C8-시클로알킬이고,
실록산 단위의 순서는 임의적이고, c, d 및 e는 서로 독립적으로 0 내지 100이고, 여기서 c+d+e의 합은 3 이상이고,
f는 2 내지 8의 정수이고,
Z1은 하기 화학식 (V)의 라디칼이고,
-R18-(CH2CH20)g(CH2CH(CH3)O)h-R19
식에서,
산화알킬렌 단위의 순서는 임의적이고, g 및 h는 서로 독립적으로 0 내지 200이고, 여기서 g+h의 합은 >0이고,
R18은 C1- 내지 C8-알킬렌 라디칼이고,
R19는 수소 또는 C1-내지 C8-알킬 라디칼임)
바람직하게는, 화학식 (IV.1)에서, R13및 R14는 서로 독립적으로 C2- 내지 C4-알킬렌 라디칼이다. 특히, R13및 R14는 서로 독립적으로 C2- 내지 C3-알킬렌 라디칼이다.
화학식 (IV.1)의 화합물의 분자량 범위는 바람직하게는 약 300 내지 100,000이다.
화학식 (IV.1)에서, a는 바람직하게는 1 내지 20, 예를 들어 2 내지 10의 정수이다.
산화알킬렌 단위 화학식 (IV.1)의 화합물의 산화알킬렌 단위의 총 수, 즉 v+w의 합은 바람직하게는 약 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 180의 범위이다.
바람직한 것은 (CH3)3SiO, H, C1-C8-알킬 및 이들의 혼합물로부터 선택된 화학식 (IV.1)의 반복 단위를 갖는 폴리실록산의 말단기이다.
적합한 화학식 (IV.1)의 알콕시화된 실록산아민은 예를 들어 WO-A제97/32917호에 기술되어 있고, 이 문헌 전체 내용을 본원에서 참조하였다. 상업적으로 구입할 수 있는 화합물은 예를 들어, 윗코(Witco)사의 Silsoft제품, 예를 들어 SilsoftA-843이다.
바람직하게는 화학식 (IV.2)에서 라디칼 R15는 C2-C4-알킬렌 라디칼이다.
바람직하게는 화학식 (IV.2)에서 R16및 R17은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이다.
바람직하게는, c+d+e의 합은 화학식 (IV.2)의 화합물의 분자량 범위는 약 300 내지 100,000 , 바람직하게는 500 내지 50,000이다.
바람직하게는, 화학식 (V)의 산화알킬렌 단위의 총량, 즉 g+h의 합의 범위는 약 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 80이다.
바람직하게는, 화학식 (V)에서, 라디칼 R18은 C2-C4-알킬이다.
바람직하게는, 화학식 (V)에서, 라디칼 R19는 수소 또는 C1-C4-알킬이다.
화학식 (IV.2)의 적합한 화합물은 예를 들어, 윗코사의 SilsoftA-858이다.
성분 e)는 통상의 지방족, 시클로지방족 및(또는) 방향족 디이소시아네이트, 예를 들어, 예를 들어 테트라메틸 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트 및이들의 이성체 혼합물, o-, m- 및 p-크실릴렌 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물, 특히 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및(또는) 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트로부터 선택된다. 바란다면, 상기 화합물의 3 mol% 이하가 트리이소시아네이트로 대체될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리우레탄은 1 이상의 올리고머 a) 및 성분 b) 및 c)의 화합물, 및 임의로는 d)와 디이소시아네이트 성분 e)를 반응시켜 제조된다. 여기서, 성분 e)의 NCO 당량 대 성분 a) 내지 d)의 활성 수소 원자의 당량 비 범위는 약 0.6:1 내지 1.4:1, 바람직하게는 0.8:1 내지 1.2:1, 특히 0.9:1 내지 1.1:1이다. 바람직하게는 용매 없이 또는 적합한 불활성 용매 또는 용매 혼합물 중에서 반응을 수행할 수 있다. 적합한 용매는 반양성자성 극성 용매, 예를 들어 테트라히드로푸란, 에틸 아세테이트, N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아미드 및, 바람직하게는 케톤, 예를 들어 아세톤 및 메틸 에틸 케톤이다. 바람직하게는 불활성 기체 대기, 예를 들어 질소 하에서 반응을 수행한다. 아울러, 바람직하게는 주변 압력 또는 증가된 압력하에서 반응을 수행한다. 성분 a) 내지 d)가 히드록실 함유 화합물을 함유한다면, 이 때 반응 온도는 바람직하게는 약 50 내지 150℃이다. 이 때 바람직하게는 활성 수소 원자를 갖지 않은 용매 또는 용매 혼합물 중에서 반응을 수행한다. 바람직한 것은 케톤, 예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이다. 성분 a) 내지 d)로,이소시아네이트기에 대해 반응성인 기로 일차 및(또는) 이차 아민기를 갖는 화합물이 전적으로 또는 주로 사용되었다면, 이 때반응 온도는 바람직하게는 약 5 내지 80℃, 특히 바람직하게는 5 내지 40℃이다. 이 때 바란다면, 활성 수소 원자를 가질 수 있는 용매 또는 용매 혼합물 중에서 반응을 수행할 수 있다. 상기에서 제시된 것들과 아울러, 바람직한 것은 알콜, 예를 들어 메탄올 및 에탄올, 알콜 및 물의 혼합물, 및 알콜 및 상기에서 언급된 케톤의 혼합물을 사용하는 것이다. 생성된 폴리우레탄이 여전히 자유 이소시아네이트기를 갖는다면, 이때 이들은 아민, 바람직하게는 아미노알콜을 첨가하여 탈활성화될 수 있다. 적합한 아미노알콜은 상기에서 주어진 것들이고, 바람직하게는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올이다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 제조를 위해 사용된 올리고머 a)는 이미 기술된 대로 적합한 실시태양에 따라 개별적으로 제조되고, 단리되고 (또는) 폴리우레탄 제조에서 사용되기 전에 통상의 방법으로 정제된다.
바람직한 실시태양에 따라, 중간체 단리 없이 올리고머 a)의 제조 및 본 발명에 따른 폴리우레탄의 제조를 수행한다. 두 반응은 바람직하게는 동일한 반응 용기 안에서 한 반응이 먼저 일어난 후 다른 반응이 일어난다.
폴리우레탄을 바람직하게는 공중합된 형태의
- 1 이상의 올리고머 a) 0.3 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 40 중량%
- 1 이상의 성분 b) 0.5 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%
- 1 이상의 성분 c) 0.5 내지 50 중량%, 바람직하게는 3 내지 45 중량%
- 1 이상의 성분 d) 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 15 중량%
- 1 이상의 성분 e) 25 내지 60 중량%, 바람직하게는 35 내지 53 중량%
를 포함한다.
산기를 함유하는 폴리우레탄은 염기에 의해 부분적으로 또는 완전히 중성화될 수 있다. 아민기를 함유하는 폴리우레탄은 부분적으로 또는 완전히 양성자화되거나 또는 4차화될 수 있다.
폴리우레탄의 생성된 염은 일반적으로 중화되지 않은 폴리우레탄에 비해 우수한 수용성 또는 수분산성을 갖는다. 폴리우레탄을 중성하시키기 위해 사용될 수 있는 염기는 알칼리 금속염, 에를 들어 수산화나트륨 용액, 수산화칼륨 용액, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산 칼륨 또는 칼륨 탄산수소염 및 알칼리 토금속 염기, 예를 들어 수산화칼륨, 산화칼슘, 수산화마그네슘, 또는 탄산마그네슘 및 암모니아 및 아민이다. 적합한 아민은 예를 들어, C1-C5-알킬아민, 바람직하게는 n-프로필아민 및 n-부틸아민, 디알킬아민, 바람직하게는 디에틸프로필아민 및 디프로필메틸아민, C1-C6-알킬디에탄올아민, 바람직하게는 메틸- 또는 에틸디에탄올아민 및 디-C1-C6-알킬에탄올아민, 및 글루카민 및 메틸글루카민이다. 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 디에틸아미노프로필아민 및 트리이소프로판올아민이 산기를 함유한 폴리우레탄의 중성화, 특히 헤어 트리트먼트 조성물에서의 용도에 성공적인 것으로 밝혀졌다. 또한, 산기를 함유한 폴리우레탄은 2개 이상의 염기의 혼합물, 예를 들어 수산화나트륨 용액 및 트리이소프로판올아민의 혼합물을 사용하여 중성화될 수 있다. 의도된 사용에 따라, 중성화는 부분적으로, 예를 들어 20 내지 40 % 이하, 또는 완전히100% 이하가 될 수 있다.
그 양이온기로 인해, 아민기 또는 양성자화되거나 도는 4차화된 아민기를 함유한 폴리우레탄은 일반적으로 물 또는 물/알콜 혼합물에 쉽게 용해되거나 또는 최소한 에멀젼화제 도움 없이 분산될 수 있다. 하전된 양이온기는 존재하는 3차 아민 질소로부터 양성자화, 예를 들어 카르복실산, 예를 들어 젖산 또는 미네랄산, 예를 들어 인산, 황산 및 염산에 의한 양성자화 또는 4차화, 예를 들어 알킬화제, 예를 들어 C1-내지 C4-알킬 할로겐화물 또는 황산염에 의해 생성될 수 있다. 이같은 알킬화제의 예는 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드, 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 디메틸 술페이트 및 디에틸 술페이트이다.
양이온성 및 음이온성을 함께 가진 폴리우레탄은 1종 이상의 산에 의한 중성화, 1종 이상의 염기에 의한 중성화, 및 바란다면 추가적으로 4차화가 성공적으로 이루어질 수 있다. 중성화 단계의 순서는 일반적으로 임의적이다.
만약, 중합체염의 제조에서 수혼합성 유기 용매가 사용되었다면, 이때 이것은 이후 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 통상의 방법, 예를 들어 감압하에서의 증류에 의해 제거될 수 있다. 용매를 제거하기 전에, 물이 중합체염에 추가적으로 첨가될 수 있다. 물로 용매를 대체하는 것은 중합체염의 용액 또는 분산을 생성하고, 바란다면, 이로부터 통상의 방법, 예를 들어 스프레이 건조에 의해 중합체염을 얻을 수 있다.
수용액 또는 분산액의 pH는 산 또는 염기를 첨가하여 조정될 수 있다. 적합한 산 및 염기는 추가적인 중성화제로 상기에서 제시된 것들이다. 음이온성 중합체염의 pH는 바람직하게는 알카리 범위, 특히 >7.5이다. 바람직하게는, 양이온성 폴리우레탄의 pH는 산 범위, 특히 5.5 내지 6.5이다.
본 발명에 따른 폴리우레탄은 물에 용해되거나 또는 물 중에 분산된다. 이들은 일반적으로 투명하고 끈적거리지 않는 필름을 형성하고 물에서 아주 쉽게 세척된다. 유리하게도, 본 발명에 따른 폴리우레탄은 또한 우수한 탄력성을 가진 필름을 제공한다. 이 탄력성은 선행 기술에서 알려진 폴리우레탄의 경우에서 일반적으로 얻을 수 있는 탄력성보다 일반적으로 높다. 이들 중합체 기재의 헤어 트리트먼트 조성물은 모발에 매우 우수한 탄력성을 부여한다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 폴리우레아는 일반적으로 에멀젼화제 도움 없이 알콜, 알콜/물 혼합물 및(또는) 물 중에서 용해되거나 또는 분산된다. 본 발명에 따른 폴리우레탄 제제의 제조를 위해 바람직한 알콜은 특히 C1- 내지 C4-알칸올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따른 폴리우레탄은 화장품에서 보조제로 사용될 수 있고, 바람직하게는 케라틴 함유 및 케라틴 유사 표면, 예를 들어 모발, 피부 및 손톱용 코팅제로서 또는 코팅제 중에서 사용될 수 있다. 이들은 특히 모발 화장품, 바람직하게는 헤어 스프레이, 세팅 폼, 헤어 무스, 헤어 겔 및 샴푸에서 세팅 중합체로 적합하다. 또한 이들은 바람직하게는 장식용 화장품, 특히 마스카라, 메이크업 및 아이섀도우에서의 사용에 적합하다. 또한 이들은 유리하게는 피부용 화장품 또는 약학 조제품의 제제화를 위한 중합체성 에멀젼화제 또는 보조에절젼화제로 사용될 수 있다. 이들의 친수성 및 소수성 성질로 인해, 이들은 오일 및 지방 함유 조제품, 및 O/W 및 W/O 에멀젼 모두에서 적합하다. 또한 본 발명에 따른 폴리우레탄은 약제에서의 보조제로서, 바람직하게는 고형 약제 형태를 위한 코팅제 또는 결합제로서 또는 상기 물질 중에서 사용될 수 있다. 또한, 상기에서 언급된 폴리우레탄은 크림 중에서 사용될 수 있고, 정제 코팅 및 정제 결합제로서 사용될 수 있다. 또한, 이들은 화장품 제품의 결합제 및 접착제로서 적합하다. 또한, 본 발명에 따른 폴리우레탄은 직물, 종이, 인쇄물, 가죽 및 접착제 공업용 코팅제로서 또는 상기 물질 중에서의 사용에 적합하다.
또한 본 발명은 본 발명에 따른 1 이상의 폴리우레탄을 함유하는 화장품 또는 약학적 조성물을 제공한다. 조성물은 일반적으로 조성물 총 중량 기준으로 약 0.2 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량% 범위의 양의 중합체염을 포함한다.
본 발명에 따른 화장훔 조성물은 케라틴 코팅 및 케라틴 유사 표면(모발, 피부 및 손톱)용 코팅 조성물로서 특히 적합하다. 여기서 사용된 화합물은 수용성 또는 수분산성이다. 본 발명에 따른 조성물 중에서 사용된 화합물이 수분산성이라면, 이들은 통상적으로 1 내지 350mm, 바람직하게는 1 내지 250mm의 입자 직경을 갖는 수용성 마이크로분산 형태로 사용될 수 있다. 조제품의 고형 함량은 일반적으로 약 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 12 중량%이다. 이들 마이크로분산은 일반적으로 그 안정화를 위해 에멀젼화제 또는 계면활성제를 요구하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 헤어 트리트먼트 조성물 형태, 예를 들어 세팅 폼, 헤어 무스, 헤어 겔, 샴푸 및 특히 헤어스프레이 형태로 사용될 수 있다. 헤어 세팅 조성물로서의 사용을 위해 바람직한 것은 ≥10℃, 바람직하게는 20≥℃의 하나 이상의 유리 전이 온도 Tg를 갖는 폴리우레탄을 포함하는 조성물이다. 이들 중합체의 N-메틸피롤리돈 중의 1 중량% 농도 용액 상의 K 값(E. Fikentscher, Cellulose-Cemie 13 (1992), pp. 58-64에 따라 측정됨)은 바람직하게는 23 내지 90, 특히 25 내지 60이다. 본 발명에 따른 폴리우레탄은 실록산기를 갖고, 이때 이들 중합체의 실록산 함량은 일반적으로 혼입된 성분 총 중량 기준으로 0.05 내지 20 중량%이다.
조성물은 바람직하게는 헤어 트리트먼트 조성물이다. 이들은 일반적으로 수분산 형태 또는 알콜 또는 수용성 알콜 용액 중에 있다. 적합한 알콜의 예는 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등이다.
아울러, 본 발명에 따른 헤어 트리트먼트 조성물은 일반적으로 통상적인 화장품 보조제, 예를 들어 연화제, 예를 들어 글리세롤 및 글리콜; 점활제; 향수; 계면활성제; UV 흡수제; 염료; 정전기방지제; 상용성 증진제; 보존제; 및 거품 억제제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 헤어스프레이로 제제화되고, 이들은 충분한 양의 분사제, 예를 들어 낮은 끓는 점의 탄화수소 또는 에테르, 예를 들어 프로판, 부탄, 이소부탄 또는 디메틸 에테르를 포함한다. 또한 사용될 수 있는 분사제는 압축기체, 예를 들어 질소, 공기 또는 이산화탄소이다. 분사제의 양은 불필요하게 VOC 함량을 증가시키지 않도록 낮게 유지될 수 있다. 일반적으로, 이 때 양은 조성물 총 중량 기준으로 55 중량% 이하이다. 그러나, 바란다면 85 중량% 이상의 높은 VOC 함량도 또한 가능하다.
또한, 상기에서 기술된 폴리우레탄은 다른 헤어 중합체와 함께 사용될 수 있다. 이같은 중합체는 특히 다음과 같다:
-비이온성, 수용성 또는 수분산성 중합체 또는 올리고머, 예를 들어, 폴리비닐카프로락탐, 예를 들어 Luviskol Plus (BASF), 또는 폴리비닐피롤리돈 및 그 공중합체, 특히 비닐 아세테이트와 같은 비닐 에스테르와의 공중합체, 예를 들어, Luviskol VA 37 (BASF); 폴리아미드, 예를 들어 DE-A 제43,33,238호에 기술한 것과 같은 이타콘산 및 지방족 디아민 기재의 것들; 비닐 알콜 및 이들의 유도체; 셀룰로오즈 기재의 중합체
-양쪽성 또는 양성 중합체 예를 들어, Amphomer(National Starch)란 제품명으로 얻을 수 있는 옥틸아크릴아미드/메틸메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 예를 들어 DE 제39, 29,973호, DE 제21,50,557호, DE 제28,17,369호 및 DE 제37,08,451호에 기술된 것과 같은 양성 중합체. 아클리아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드.아크릴산 및 메타크릴산 공중합체 및 알칼리 금속 및 이들의 암모늄염이 양성 중합체로 바람직하다. 다른 적합한 양성 중합체는 케타크릴에틸베타인/메타크릴로 공중합체(이들은 Amersette(AMERCHOL)이란 제품명으로 상업적으로 구입할 수 있음) 및 히드록실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, N, N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴산 (Jordapon)
-음이온성 중합체, 예를 들어 아세테이트/ 크로톤산 공중합체(이들은 예를 들어 Resyn(NATIONAL STARCH), Luviset(BASF) 및 Gafset(GAF)란 제품명으로 상업적으로 구입할 수 있음), 및 예를 들어 상표명 Luviflex(BASF)로 구입할 수 있는 비닐피롤리돈/비닐아크릴레이트 공중합체,
바람직한 공중합체는 제품명 LuviflexVBM-35(BASF)로 구입할 수 있는 비닐 피롤리돈/아크릴레이트 3량체이다. 시판중인 아클릴산/에틸아크릴레이트/N-tert-부틸아클리아미드 3량체는 예를 들어 제품명 Ultraholdstrong (BASF), 및 Luvimer(BASF, T-부틸 아크릴레이트, 에틸 아클리레이트 및 메타크릴레이트산의 3량체), 황산나트륨 함유 폴리아미드 또는 황산나트륨 함유 폴리에스테르이거나, 또는
-양이온성(4차화된) 중합체는 예를 들어, N-비닐 락탐 및 이들의 유도체(N-비닐필로리돈, N-비닐카프로락탐 등) 기재의 양이온성 폴리아크릴레이트 공중합체 및 통상의 양이온성 헤어 조절 중합체, 예를 들어 Luviquat(비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸리움 메타클로라이드의 공중합체), LuviquatHold (4차화된 N-비닐이미다졸, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐카프로락탐의 공중합체), Merquat(디메틸디아릴암모늄 클로라이드 기재의 중합체), Gafquat(폴리비닐피롤로딘과 4차 암모늄화합물 반응에 의해 생성된 4차 중합체), 중합체 JR (양이온기가 있는 히드록시에틸셀룰로오즈), 폴리4차 등급(CFTA 제품명) 등, 키토산 및 키토산 유도체;
-비이온성, 실록산 함유, 수용성 또는 수분산성 중합체, 예를 들어 폴리에테르 실록산, 예를 들어 Tegopren(Goldschmidt) 또는 Belsil(Wacker).
본 발명에 따른 중합체는 아미드 함유 헤어 중합체(hair polymer)와의 혼합물로 사용될 수 있다. 이들은 예를 들어 DE-A 제42,25,045호에 기술된 폴리우레탄, 상기에서 기술된 비닐피롤리돈/아크릴레이트 3량체 및 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴라이드 3량체(예를 들어, BASF사의 Ultraholdstrong), 상기에서 기술된 아미드 함유 양쪽성 중합체 (예를 들어, Amphomer) 및 특히, N-비닐락탐과 같은 아미드 함유 단량체의 비율이 30 중량% 이상인 공중합체(예를 들어, BASF사의 Luviskolplus 및 LuviskolVA37)를 포함한다.
다른 헤어 중합체는 바람직하게는 조성물 총량 기준으로 10 중량% 이하의 양으로 존재한다.
바람직한 모발 처리 조성물은 하기 성분들 및 통상의 첨가제를 포함한다;
a) 본 발명에 따른 1 이상의 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%,
b) 물 및 수혼합성 용매로부터 선택된 용매, 바람직하게는 C2-C5-알콜, 특히 에탄올 및 이들의 혼합물 50 내지 99.5 중량%,
c) 분사제, 바람직하게는 디메틸 에테르 및 알칼, 예를 들어 프로판/부탄 혼합물로부터 선택된 분사제 0 내지 70 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 50 중량%,
d)a)와 상이한 1 이상의 수용성 또는 수분산성 모발 중합체 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%,
e) 1 이상의 수용성 또는 수분산성 실리콘 화합물 0 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 2 중량%,
f) 포화 및 단일- 또는 고도불포화된 C5-내지 C30-카르복실산, 포화 및 단일- 또는 고도불포화된 C8-내지 C30-알콜 및 이들의 혼합물의 에스테르 및 아미드로부터 선택된 1 이상의 화합물 0 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.5 중량%.
본 발명에 따른 조성물은 성분 d)로서 1 이상의 수용성 또는 수분산성 모발 중합체를 포함할 수 있다. 이 성분의 비율은 이 때 일반적으로 조성물 총 중량 기준으로 약 0.1 내지 10 중량%이다. 이와 관련하여 바람직한 것은 공중합된 형태에서 실록산기를 함유하지 않는 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄을 사용하는 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 성분 e)로서 특히 상기에서 기술된 폴리에테르 실록산으로부터 선택된 1 이상의 비이온성, 실록산 함유, 수용성 또는 수분산성 중합체를 포함할 수 있다. 이 성분의 비율은 이때 일반적으로 조성물 총 중량 기준으로 약 0.001 내지 2 중량%이다.
본 발명에 따른 조성물은 추가적인 성분으로 1 이상의 수불용성 실리콘, 특히 폴리디메틸실록산, 예를 들어, Abil(Goldschmidt) 등급의 것을 포함할 수 있다. 이 성분의 비율은 이때 일반적으로 성분 총 중량 기준으로 약 0.001 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.1 중량%이다.
본 발명에 따른 조성물은 추가적으로 적절하게는 예를 들어 실리콘 기재의 거품 방지제를 포함할 수 있다. 거품 방지제의 양은 이때 일반적으로 조성물 총 중량 기준으로 약 0.001 중량% 이하이다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 성분 f)로서 화학식 R20-CO-OR21의 1 이상의 에스테르를 포함하고, 여기서, R20은 직쇄 또는 분지쇄 C5- 내지 C30-, 바람직하게는 C10-내지 C20-알킬 또는 -알케닐 라디칼로, 여기서 알케닐 라디칼은 1, 2, 3 또는 4개의 비인접한 이중 결합을 갖는다. R21은 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄 C1-내지 C30-, 특히 C5- 내지 C22-알킬 라디칼 또는 직쇄 또는 분지쇄 C6- 내지 C30-, 특히 C8- 내지 C22-알케닐 라디칼로, 1, 2, 3 또는 4개의 비인접한 이중 결합을 갖는다.
카프로인산, 카프릴린산, 2-에틸 헥사노인산, 카프린산, 라우린산, 이소트리데카노인산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 이소스테아린산, 올레인산, 엘라이딘 산, 페트로셀린산, 리놀레인산, 리놀레닌산, 엘라에오스테아린산, 아라키딘산, 가돌레인산, 베헤닌산, 에루시인산 및 이들의 혼합물과 라우릴 알코올, 이소트리데실 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팔몰레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올,리놀레일 알코올, 리놀레닐 알코올, 엘라에오스테아릴 알코올, 아라키딜 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올과 브라시딜 알코올, 및 이들의 혼합물의 에스터를 이용하는 것이 바람직하다. 지방산 성분과 지방 알코올 성분의 탄소 원자 수의 합이 24개 이상, 바람직하게는 30개 이상인 에스테르가 바람직하고, 부가적으로 이중결합이 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 대표적인 예로는 올레일 에루케이트, 에루실 올리에이트, 베헤닐 올리에이트, 세티아릴 올리에이트 등이 있다.
또한 성분 f)로 바람직한 것은 R20-CO-NR22R23의 화학식을 가지는 아마이드이다. 여기서 R20은 상기에서 주어진 의미를 가질 수 있으며 R22와 R23은 서로 독립적으로 수소, C1내지 C12알킬 또는 C5내지 C8사이클로알킬이다.
또한 바람직한 성분 f)로는 포화, 단일 또는 고도불포화 알코올이다. 적합한 C8- 내지 C30-알킬 라디칼은 상기에서 언급된 것들이다. 알코올은 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 이러한 알코올이나 알코올 혼합물들은 예를 들어 천연지방이나 오일에서 얻은 지방산이나 합성 지방산에 수소를 첨가하여서 또는 파라핀의 촉매성 산화를 이용해 얻을 수 있다. 또한, 적합한 알코올 및 알콜 혼합물은 알데하이드의 수소화반응과 동시에 올리핀의 하이드로폼 형성에 의해 얻을 수 있으며, 직쇄 및 분지쇄 일차 알콜(옥소 알콜)의 혼합물이 일반적으로 생성된다. 또한 적합한 알코올 및 알코올 혼합물은 공지의 방법에 의한 n-파라판의 부분적 산화에의해 얻을 수 있고, 주로 직쇄 이차 알콜을 생성한다. 또한 본질적으로 일차, 직쇄 및 짝수형인 지글러 알코올도 적합하다.
바람직한 알코올 f)는 구에르베트(Guerbet) 알코올이다. 성분 f)로서 바람직하게 사용되는 구에르베트 알코올은 바람직하게는 탄소 원자 수가 6 내지 22개, 바람직하게는 8 내지 18개인 직쇄 및 분지쇄 알코올의 염기 촉매성 자가 축합을 통해서 얻어진다. 이 주제에 관해서는 문헌[A.J. O'Lennick in Soap Cosm. Chem. Spec. (April) 52 (1987)]을 참조할 수 있다. 대표적인 예는 탄소 원자 수가 8 내지 10개 또는 16 내지 18개인 공업용 등급 지방산 단편의 축합 생성물이다.
성분 f)로서 상기에서 제시된 화합물은 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 성분 f)를 함유하는 본 발명에 따른 화장품 성분은 실리콘을 함유하는 성분의 사용없이 전반적으로 우수한 성능의 성질, 예를 들어 우수한 탄력성 및 쾌적한 느낌을 가진다.
상기에서 기술된 성분 외에 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 다음 성분들 및 임의로는 통상의 첨가제를 포함한다.
g) 1 이상의 계면활성제 0 내지 40 중량 %, 바람직하게는 0.1 내지 35 중량 %
h) 1 이상의 염료 및/혹은 자외선 흡수제 0 내지 5 중량 %, 바람직하게는 0.05 내지 4 중량 %
i) 1 이상의 염류 0 내지 3 중량 %, 바람직하게는 0.05 내지 2.5 중량 %
g) 1 이상의 농후화제 0 내지 3 중량 %, 바람직하게는 0.05 내지 2.5 중량 %
이때 이들은 일반적으로 조성물 총 중량 기준으로 0 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.2 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 한편으로는 모발에 대한 원하는 부착력을 부여할 수 있고 중합체가 쉽게 제거되는(재분산할 수 있는) 장점을 가지고 있고 다른 한편으로는 모발이 탄력성을 유지하도록 하는 장점을 가지고 있다.
유리하게도 본 발명에 따른 폴리우레탄은 또한 1 이상의 일반적인 모발 중합체를 추가적으로 포함하는 헤어 트리트먼트 조성물 중의 성분으로 적합하다. 이러한 혼합물을 가지고 상응하는 중합체나 발명에 따른 폴리우레탄을 포함하지 않는 혼합물보다 좀 더 나은 탄력성을 일반적으로 얻을 수 있다. 따라서 발명에 따른 폴리우레탄은 전통적인 헤어 세팅 조성물의 탄력성을 높이는데 적합하다. 이것들은 일반적으로 모발에 매우 우수한 탄력성 및 유연성을 부여한다.
하기 비제한적인 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 상세히 예시하였다.
I. 올리고머의 제조
올리고머 O1:
헥사메틸렌 다이이소사이아네이트 및 네오펜틸 글리콜로부터 폴리우레탄의 제조
교반기, 적하 갈때기, 온도계, 환류 응축기 및 질소 하에서 작업할 수 있는 장비가 장착된 4목 플라스크에 624g(6 mol)의 네오펜틸 글리콜 및 0.3g의 테트라부틸 오르쏘타이타네이트를 490g의 메틸 에틸 케톤에 약 50℃로 가열하면서 교반시켜용해시켰다. 이후, 교반을 계속하면서 840g(5 mol)의 헥사 메틸렌 다이이소사이아네이트를 적가하고, 반응온도를 증가시켰다. 반응 혼합물을 환류 하에서 2 시간동안 교반한 후 교반시키면서 실온으로 냉각시켰다. 이는 맑고 점도가 높은 75 중량% 농도의 약 75개의 OH기가 있으며 수 평균 분자량이 1500g/mol인 폴리우레탄 디올을 생성하였다.
올리고머 O2:
폴리테트라하이드로 푸란 기재의 폴리우레탄 제조
교반기, 적하 갈때기, 온도계, 환류 응축기 및 질소 하에서 작업할 수 있는 장비가 구 장착된 4목 플라스크에 650 g(1 mol)의 폴리테트라하이드로푸란(Mn= 650 g/mol) 및 0.1g의 테트라부틸오르토티타네이트를 넣고, 혼합물을 교반하면서 약 50℃로 가열하였다. 이후, 교반을 계속하면서 109.5g(0.65 mol)의 헥사메틸렌디이이소사이아네이트를 적가하고, 반응온도를 증가시켰다. 반응 혼합물을 추가로 3 시간 동안 80℃에서 교반하였다. 상온으로 냉가시켜서 OH기가 약 50개이고 수 평균 분자량이 2250 g/mol인 왁스 유사 생성물을 생성하였다.
또한, 올리고머 O1의 제조 방법과 유사하게 즉, 메틸 에틸 케톤과 같은 용매 중에서 올리고머 O2를 제조할 수 있다.
올리고머 O3
폴리에스터 디올 기재의 폴리우레탄 제조
3.5mol의 세바스산 및 4.5mol의 1, 6-헥산 디올의 다중축합반응은 수 평균분자량이 1150 g/mol인 하이드록실 함유 폴리에스터 디올을 생성하였다. 올리고머 O1의 제조 방법과 유사하게 1mol의 폴리에스터 디올과 1mol의 헥사메틸렌 다이이소사이아네이트를 반응시켰다. 이 반응은 OH기가 약 30개이고 수 평균 분자량이 3700 g/mol인 왁스 유사 생성물을 생성하였다.
올리고머 O4 는 올리고머 O3과 유사한 방법으로 제조하였다. 사용된 출발 물질및 양을 하기 표 1에 나타내었다.
올리고머 O5
폴리실록사네디올 기재의 폴리우레탄의 제조
올리고머 O1의 일반적인 제조방법에 따라 1mol의 폴리실록산디올(Mn= 900 g/mol, TegomerH-Si 2122(Glod schmit) ) 및 0.65 mol의 헥사메틸렌 다이이소사이아네이트를 메틸에틸 케톤 안에서 반응 시켰다.
올리고머 O2의 일반적인 제조 방법에 따라, 즉, 용매의 첨가 없이 이 유형의 올리고머 제조를 수행 할 수 있다.
올리고머 O6
폴리실록산다이아민 기재의 폴리우레탄 제조
올리고머 O1의 제조방법과 유사하게, 1 mol의 폴리실록산다이아민(Mn= 900 g/몰, TegomerA-Si 2122(Glod schmit)) 및 0.65mol의 헥사메틸렌 다이이소사이아네이트를 메틸 에틸 케톤 중에서 30℃서 촉매 첨가 없이 반응 시켰다.
올리고머 O7
지방산 이량체와 폴리우레탄디올의 하이드록실 함유 반응 생성물의 제조
교반기, 적하 갈때기, 온도계, 환류 응축기 및 질소 하에서 작업할 수 있는 장비가 장착된 4목 플라스크 내에서 올리고머 O1의 일반적인 제조방법에 따라 폴리우레탄디올을 2mol의 1,6-헥산디올및 1mol의 헥사메틸렌 다이이소사이아네이트로부터 제조하였다. 이때 환류 응축기를 하강 응축기로 대체하였다. 질소 분위기 하에서 0.65mol의 지방산 이량체를 첨가하고 반응 혼합물을 가열시켰으며, 메틸 에틸 케톤을 먼저 80℃ 내지 110℃에서 증류하여 제거시켰다. 온도를 160℃를 추가적으로 증가시킨 후, 반응 혼합물을 3 시간 동안 더 교반시켰고, 이후 반응 온도를 시간당 20℃씩 올려 210℃까지 올렸다. 약 210℃에서 5 시간 후, 산가는 2 보다 작았다. 혼합물을 실온으로 냉각되도록 방치하여, OH 기가 약 48개이고 수 평균 분자량이 약 2300 g/mol인 황색의 거의 투명한 왁스를 생성하였다.
올리고머 O8
세바스산과 폴리우레탄의 하이드록실 함유 반응 생성물 제조
반응 산물 O7의 일반적인 제조 방법과 유사하게, 처음에는 폴리우레탄디올을 2mol의 1,6-헥산디올과 1mol의 헥사메틸렌 다이이소사이아네이트로부터 만들고, 이후 0.65mol의 세바스산과 반응시켰다.
<표 1> 올리고머
올리고머No. HDI1)[몰] NPG2)[몰] 1,6-HD3)[몰] 세바스산[몰] 지방산이량체[몰]4) 폴리실록산-다이아민/디올[몰]5) 폴리-(THF)6)[몰]
O1 5 6 - - - - -
O2 0.65 - - - - - 1
O3 0.65 - 4.5 3.5 - - -
O4 0.65 - 2 - 3 - -
O5 0.65 - - - - 1 (디올) -
O6 0.65 - - - - 1 (다이아민) -
O7 1 - 2 - 0.65 - -
O8 1 - 2 0.65 - - -
1)헥사메틸렌 다이이소사이아네이트
2)네오펜틸 글리콜
3)1, 6-헥산디올
4)이량체 지방산, 헨켈(Henkel)사의 Empol1008
5)폴리실록산디올(Mn= 900 g/mol, 골드스미스(Goldschmidt)사의 TegomerH-Si 2122)
폴리실록산다이아민(Mn= 900 g/mol, 골드스미스사의 TegomerA-Si 2122)
6)폴리테트라 하이드로 푸란( Mn= 650 g/mol )
II. 중합체의 제조
II.1: 지용성 중합체 P9 내지 P11
중합체 P9 내지 P11은 올리고머 O3의 제조 방법과 유사하게 표 2의 출발 물질로부터 제조하였다.
II.2: 수용성 중합체 P12 및 P13
중합체 P12 및 P13은 희석액 없이 올리고머 O2의 제조 방법과 유사하게 표 2의 출발 물질로부터 제조하였다.
<표 2> 중합체
중합체No. HDT1)[몰] DMPA2)[몰] PE-diol3)[몰] 폴리실록산디올4)[몰] Poly-(THF5)[몰] PEG-15006)[몰]
P9 9.5 - 10 - - -
P10 9.5 - 9 1 - -
P11 9.5 - 9 - 1 -
P12 9.5 - - - - 10
P13 9.5 1.5 - - - 8.5
1)헥사메틸렌 다이이소사이아네이트
2)다이메틸프로파논산
3)이량체 지방산 및 1, 6-헥산 디올로부터의 폴리에스터디올, Mn= 2000 g/mol
4)폴리실록산디올(Mn= 900 g/mol, 골드스미스사의 TegomerH-Si 2122)
5)폴리테트라 하이드로 푸란( Mn= 650 g/몰 )
6)알킬기가 제거된 폴리에틸렌 글리콜, Mn= 1500 g/몰
성능 실시예: ( 올리고머 O1 내지 O8 및 지용성 중합체 P9 내지 P11 )
상기에서 언급한 올리고머 및 중합체 제제를 제조하기 위해 이들을 C12-내지 C15- 알킬 벤조에이트(FinsolvTN)와 표 3에 나타낸 양으로 혼합하고, 생성된 혼합물의 성질을 평가하였다.
<표 3>
실시예 No. 유 성분
20 중량 % 10 중량 % 5 중량 %
O1 불용성 불용성 불용성
O2 거의 투명한 점성 오일 거의 투명한 점성 오일 투명한 점성 오일
O3 고형의 약간 불투명한 왁스 고형의 거의 투명한 왁스 고형만의 거의 투명한 왁스
O4 고형의 투명한 왁스 고형의 투명한 왁스 투명한, 고점도의 오일
O5 거의 투명한 점성 오일, 방치하면 두 개의 상으로 나뉨 거의 투명한 점성 오일, 방치하면 두 개의 상으로 나뉨 거의 투명한 점성 오일, 방치하면 두 개의 상으로 나뉨
O6 불투명한 점성 오일, 방치하면 두 개의 상으로 나뉨 약간 불투명한 점성 오일, 방치하면 두 개의 상으로 나뉨 거의 투명한 점성 오일, 방치하면 두 개의 상으로 나뉨
O7 순 고형의 투명한 왁스 고형의 투명한 왁스 투명한, 고점도의 오일
O8 순 고형, 투명한 왁스 고형, 약간 불투명한 왁스 거의 투명한, 고점도의 오일
P9 순 고형, 투명한 왁스 고형의 투명한 왁스 고형만의 투명한 왁스
P10 고형만의 투명한 왁스 고형만의 투명한 왁스; 교반하면 유성으로 됨 투명한 점성 오일
P11 고형만의 거의 투명한 왁스 고형만의 거의 투명한 왁스; 교반하면 유성으로 됨 투명한 점성 오일
피부 화장품에서의 사용을 위한 제제 실시예 ( 올리고머 O1 내지 O8 및 지용성 중합체 P9 내지 P11 )
<표 4>
물질 사용 분야
유성 베이스 연고 베이스 왁스 베이스 점착 베이스
올리고머/실시예 No.에서의 중합체/[중량 %] O4, O7, O8,P9, P10, P11/5 O4, O7,O8, P9/5 O4, O7,P9/10 O4, O7,O8, P9/30
파라핀유[중량 %] 10 - - -
화장유FinsolveTN1)미글리올2)피마자유[중량%] 60-- Fins. &/orMigl. 30- 65-15 60-10
파라핀 왁스3) - 5 5 -
바셀린 20 50 5 -
벌꿀왁스4) 5 5 - -
세틸 알코올 - 5 - -
1)C12-C15-알킬 벤조에이트
2)중성유, 포화 식물성 지방산의 트리글리세라이드
3)동종중합체 폴리에틸렌 왁스 (LuwaxA, BASF),
공중합체 폴리에틸렌 왁스, 아크릴산 공중합체 (LuwaxEAS, BASF)
공중합체 폴리에틸렌 왁스, 비닐 아세테이트 공중합체 (LuwaxEVA, BASF)
및 이들의 혼합물
4)예를 들어, Berry Wax 및(또는) Ultrabee WD ( 모두 독일 칼(Kahl)사 제품)
이 제제는 착색 안료 , 지용성 비타민, 지용성 자외선 흡수제, 향수, 필수 오일, 보존제로부터 선택된 성분을 추가로 포함할 수 있다.
에멀젼화제 없는 에멀젼의 실시예 (올리고머 및 지용성 중합체)
유상 중량 % 화학명/ CTFA 명:
FinsolveTN 18 C12-C15-알킬 벤조에이트
올리고머/중합체 O4, O7, O8, P9, P10, P11 2
Nip Nip , 미국 니파(Nipa) 래버러토리 0.1 메틸- 및 프로필-4-히드록시벤조에이트(7:3)
수 상 중량 %
물 79.2
카보폴 940 0.4 폴리 아크릴 산 (Goodrich)
모위올 4/88 0.2 폴리비닐 알코올 (비누화 정도 88%, Hoesch)
제르말 115 0.1 이미다졸리디닐 우레아
에멀젼화제 없는 에멀젼의 제조
에멀젼화제 없는 에멀젼을 제조하기 위해, 유상과 수상 성분을 각각 따로 무게를 재고 유상을 100℃에서 균질화하고 수상을 약 60℃에서 균질화하였다. 이후, 가열된 유상(20-80℃)을 유사하게 임의적으로 가열된 수상(0-80℃)에 천천히 교반하면서 첨가하였다. 수상 및 유상의 온도가 높을수록 만들어진 에멀젼이 좋았다. 2-아미노-2메틸프로판올(물 중 50% 농도)를 이용해 pH가 7.5 내지 8.5가 되도록 중화시켜 안정한 유상액을 얻을 수 있었다.
크림의 실시예 (올리고머 및 지용성 중합체)
유 상 중량 % 화학명/ CTFA 명:
파라핀 유 4.5
CremophorA6 (BASF AG) 2.5 세테아레쓰-6 (스테아릴 알코올 에쏘 옥실레이트)
CremophorA6 (BASF AG) 2.5 세테아레쓰-25(패티 알코올 에쏘 옥실레이트)
세틸 알코올 3.5
글라이세롤 모노스테아레이트 s.e. 2.5 글라이세록 스테아레이트
이소프로필 팔미테이트 2.0
LuvitolEHO (BASF AG) 6.2 세테아릴 옥타노에이트
올리고머/중합체 O4, O7, O8, P9, P10, P11 1.1
Nip Nip, 미국 니파래버러토리 0.1 메틸- 및 프로필-4-하이드록시 벤조에이트(7:3)
수상 중량%
물 75.0
제르말 115 0.1 이미다졸리디닐우레아
유 상 중량 % 화학명/ CTFA 명:
파라핀유 4.5
CremophorA6 (BASF AG) 2.5 세테아레쓰-6 (스테아릴 알코올 에쏘 옥실레이트)
CremophorA6 (BASF AG) 2.5 세테아레쓰-25(패티 알코올 에쏘 옥실레이트)
LuwaxA 3.6
글라이세롤 모노스테아레이트 s.e. 2.5 글라이세록 스테아레이트
이소프로필 팔미테이트 2.0
LuvitolEHO (BASF AG) 6.2 세테아릴 옥타노에이트
올리고머/중합체 O4, O7, O8, P9, P10, P11 1.0
Nip Nip,미국 니파 래버러토리 0.1 메틸- 및 프로필-4-하이드록시 벤조에이트(7:3)
수상 중량%
P12 또는 P13 1.0
물 74.0
제르말 115 0.1 이미다졸리디닐우레아
제조:
유상과 수상의 계량 및 균질화는 분리하여 교반시키면서 약 80℃에서 하였다. 수상에서 유상으로 천천히 섞은후 교반시키면서 실온으로 냉각시켰다.
모발 화장품에서의 사용 실시예 (수용성 중합체 12 및 13)
수용성 중합체 및 폴리비닐 알코올의 겔
조성물 중량 %
a) 카보폴 940의 수용액(1% 농도)1) 100
b) 중합체 12 혹은 13의 수용액(10% 농도) 50
c) 모위올 4/88의 수용액(20% 농도)2) 49
d) AMP 용액 (10% 농도) 3) 1
1)카보폴 940: 폴리 아크릴 산 (Goodrich)
2)모위올 4/88: 폴리비닐 알코올 (비누화 정도 88%, Hoesch)
3)AMP: 아미노메틸프로판올
제조:
b), c) 및 d)의 혼합물을 교반하면서 약 40℃까지 온도를 올렸다. 이후, 폴리아크릴산의 수용액을 첨가한 후 혼합물이 약간 불투명한 균질한 용액이 만들어질 때까지 교반을 계속하였다. 용액을 교반하면서 약 25℃로 냉각시켰다. 아미노메틸프로판올의 첨가가 투명한 겔을 생성하였다.
III. 폴리우레탄 제조
제조 방법 A:
실시예 3
교반기, 적하 깔때기, 온도꼐, 환류 응축기 및 질소 한에서 작업하기 위한 기구가 장착된 교반된 장치 내에서, 600g(0.3mol)의 올리고머 01, 600g(0.4mol)의 폴리에스테르디올 (Mn=1,500g/mol, 이소프탈산, 아디프산, 네오펜틸 글리콜 및 시클로헥산디메틸올로부터 제조됨), 124.8g(1.2mol)의 네오펜틸 글리콜, 375.2g (2.8mol)의 디메틸올프로판산 및 0.5g의 테트라부틸 오르토티타네이트를 약 80℃의 온도로 가열하고 교반하면서 760g의 메틸 에틸 케톤 중에 용해시켰다. 모두 다 용해된 후, 반응 혼합물을 약 50℃로 냉각시켰다. 이후, 교반하면서, 1111g(5mol)의 이소포론 디이소시아네이트를 적가하고, 반응 온도를 증가시켰다. 이후, 혼합물의 이소시아네이트기 함량이 거의 일정하기 유지될 때까지 반응 혼합물을 교반시킨 후, 교반하면서 실온으로 냉각시켰다. 이후, 자유 이소시아네이트기를 전환시키기 위해 276g(3.1mol)의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올을 수용액으로 혼합물을 100% 중성화하기 위해 약 40℃의 온도에서 혼합물에 첨가하였다. 생성된 중합체의 탄력성 성질을 표 5에 나타내었다. 감압하에서 용매를 증발시켜서, 수용성 (마이크로) 분산액을 생성하였다. 스프레이시켜 미분쇄 생성물을 얻을 수 있다.
중합체 C1, 2, 4-6 및 11을 이 제조 방법과 유사하게 제조하였다.
모든 카르복실산 함유 폴리우레탄을 2-아미노-2-메틸-1-프로판올로 100% 중화시켰다. 양이온성 폴리우레탄 11 및 12를 젖산으로 중화시키고, 폴리우레탄 13을 디메틸 술페이트로 4차화시켰다.
제조 방법 B:
교반기, 적하 깔때기, 온도꼐, 환류 응축기 및 질소 한에서 작업하기 위한 기구가 장착된 교반된 장치 내에서, 600g(0.4mol)의 폴리에스테르디올 (Mn=1,000g/mol, 이소프탈산, 아디프산, 네오펜틸 글리콜 및 시클로헥산디메틸올로부터 제조됨), 187.2g(1.8mol)의 네오펜틸 글리콜 및 0.5g의 테트라부틸 오르토티타네이트를 약 50℃의 온도로 가열하고 교반하면서 350g의 메틸 에틸 케톤 중에 용해시켰다. 이후, 교반하면서, 252g(1.5mol)의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 적가하고, 반응 온도를 증가시켰다. 반응 혼합물을 환류 하에서 약 2시간 동안 교반한 후, 실온으로 냉각시켰다. 이후, 124.8g(1.2mol)의 네오펜틸 글리콜, 375.2g(2.8mol)의 디메틸올프로판산 및 200g의 메틸 에틸 케톤을 반응 혼합물에 첨가하고, 약 80℃로 가열하고 교반하면서 용해시켰다. 모두 다 용해된 후, 반응 생성물을 50℃로 냉각시켰다. 이후, 교반하면서 222g(1mol)의 이소포론 디이소시아네이트 및 672g(4mol)의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 적가하고, 반응 온도를 증가시켰다. 이후, 이소시아네이트기 함량이 거의 일정하게 유지될 때까지 반응 혼합물을 교반시킨 후, 교반하면서 실온으로 냉각시켰다. 이후, 자유 이소시아네이트기를 전환시키기 위해 276g(3.1mol)의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올을 수용액으로 혼합물을 100% 중성화하기 위해 약 40℃의 온도에서 혼합물에 첨가하였다. 감압하, 40℃에서 용매를 증발시켜서, 수용성 (마이크로) 분산액을 생성하였다. 스프레이시켜 미분쇄 생성물을 얻을 수 있다.
중합체 8-10, 12 및 13을 이 제조 방법과 유사하게 제조하였다.
성능 성질은 각각의 전문가에 의해 탄력성에 대한 부여 등급으로 평가되었다. 등급 표는 하기 표 6에 나타내었다.
<표 5>:폴리우레탄
실시예 No. P(에스테르 디올)[mol] 폴리-THF[mol] 폴리실록산 디아민[mol] 올리고머 O1[mol] HDI[mol] NPG[mol] DMPA[mol] MDEA[mol] IPDI[mol] 제조 방법 탄력성 등급
C1 0.7 - - - - 1.2 2.8 - 5 A 4
2 - - - 0.7 - 1.2 2.8 - 5 A 3
3 0.4 - - 0.3 - 1.2 2.8 - 5 A 3
4 0.4 - - 0.3 1.5 1.2 2.8 - 3.5 A 3
5 0.4 - - 0.3 3 1.2 2.8 - 2 A 2-3
6 - - - 0.7 3 1.2 2.8 - 2 A 2
7 0.4*) - - - 1.5 1.8*)1.2 2.8 - 1 B 1-2
8 - - - - 3.5 4.2*)1.2 2.8 - 1 B 1-2
9 0.4*) - 0.1*) - 1.8 1.8*)1.2 3.0 - 1 B 1-2
10 0.4*) - - - 2.8 1.8*)1.2 3.0 1 1 B 1-2
11 - - - - 2.2 1.2 - 3.0 3 A 1-2
12 0.4*) - - - 1.8*)3 1.8*)1.2 - 3.0 2 B 1-2
13 0.4*) 0.4 0.1*) - 1.8*)4 1.8*)1.2 - 3.2 1 B 1
*) 이와같이 특성화된 성분은 한 반응 단계에서 반응한다.
P(데스테르디올) :이소프탈산, 아디프산, 네오펜틸 글리콜, 디메탄올시클로헥산의 폴리에스테르디올; Mw1500g/mol
폴리-THF: 폴리테트라히드로푸란, Mn=1,000g/mol
폴리실록산디아민:Mn=900g/mol(골드스미스사의 TegomerA-Si 2122)
HDI: 헥삼[틸렌 디이소시아네이트
NPG: 네오펜틸 글리콜
DMPA: 디메탄올프로판산
MDEA: N-메필디에탄올아민
IPDI: 이소포론 디이소시아네이트
AMP: 아미노-2-메틸-프로판올
표 6: 탄력성
등급 탄력성
1매우 탄력적
2탄력적
3적당하게 탄력적
4푸석푸석함
응용 실시예
실시예 14 내지 25
97 중량%의 VOC 함량을 갖는 에어로졸 헤어 스프레이 제제
실시예 2-13의 폴리우레탄3.00 중량%
에탄올57.00 중량%
디메틸 에테르34.96 중량%
향수, 첨가제q.s.
(에르스 에스테르를 포함)
실시예 26 내지 37
80 중량%의 VOC 함량을 갖는 압축 에어로졸 헤어 스프레이 제제
실시예 2-13의 폴리우레탄5.00 중량%
에탄올40.00 중량%
디메틸 에테르34.96 중량%
물15.00 중량%
향수, 첨가제q.s.
실시예 38 내지 49
실시예 2-13의 폴리우레탄3.00 중량%
에탄올20.00 중량%
물42.00 중량%
디메틸 에테르34.96 중량%
향수, 첨가제q.s.
실시예 50 내지 61
펌프 헤어스프레이
실시예 2-13의 폴리우레탄5.00 중량%
에탄올54.96 중량%
물40.00 중량%
향수, 첨가제q.s.
실시예 62 내지 73
거품 조절제:[중량%]
중합체 2-13(25% 농도의 수용액)20.00
CremophorA257)0.20
ComperlanKD8) 0.10
물69.70
프로판/부탄9.96
향수, 보존제q.s.
7)CTFA 품명: Ceteareth 25, BASF AG, 지방산 알콜과 산황에틸렌의 반응 생성물.
8)CTFA 품명: Ccocamide DEA, Henkel, 코코넛 지방산 아미드
거품 조절제를 제조하기 위해, 성분들을 계량하고, 교반하면서 용해시켰다. 이후, 이들을 디스펜서로 옮기고, 분사제를 추가하였다.
실시예 74 내지 85
폴리우레탄 올리고머 기재의 80 중량%의 VOC 함량을 갖는 에어로졸 헤어 스프레이
실시예 2-13의 중합체 5.00 중량%
올리고머 2-80.10 중량%
에탄올40.00 중량%
디메틸 에테르34.96 중량%
물14.90 중량%
향수, 첨가제q.s.
실시예 86 내지 88
콘디셔너 샴푸 [중량%]
A)TexaponNSO 28% 농도9)50.00
ComperlanRD1.00
중합체 11-13 (25% 농도 수용액)20.00
향수 오일q.s.
B)물27.5
염화나트륨1.5
보존제q.s.
9)소듐 라우릴 술페이트, Henkel
콘디셔너 샴푸를 제조하기 위해, 성분 A) 및 B)을 개별적으로 계량하고, 혼합하면서 용해시켰다. 이후, 상 B)를 천천히 상 A)에 첨가하였다.
스킨 화장품에서의 응용 실시예
실시예 89 내지 95
O/W 크림
유상 중량% CTFA 명칭
올리고머 2-8 1.1
CremophorA6 (BASF AG) 3.5 세테아레스-6(스테아릴 알콜 에톡실레이트)
CremophorA25 (BASF AG) 3.5 세테아레스-25(지방산 에톡실레이트)
글리세롤 모노스테아레이트 s.e. 2.5
파라핀유 7.5
세틸 알콜 3.5
LuvitolEHO (BASF AG) 3.2 세테아릴 옥타노에이트
Nip-Nip, 미국 니파 래버러토리 0.1 메틸 및 프로필 4-히드록시벤조에이트(7:3)
수상 중량%
물 75.0
제르말 II, 미국 서튼(Sutton) 래버러토리 0.1 디아졸리디닐우레아
크림을 제조하기 위해 오일상 및 유상 성분을 각각 계량하고 80℃에서 균질화시켰다. 이후, 수상을 교반하면서 오일상에 천천히 첨가하였다. 이후, 혼합물을 교반하면서 실온으로 냉각되도록 하였다.
실시예 96 내지 107
O/W 크림
유상 중량% CTFA 명칭
CremophorA6 (BASF AG) 3.5 세테아레스-6 (스테아릴 알콜 에톡실레이트)
CremophorA25 (BASF AG) 3.5 세테아레스-25 (지방산 알콜 에톡실레이트)
글리세롤 모노스테아레이트 s.e. 2.5 글리세릴 스테아레이트
파라핀유 7.5
세틸 알콜 3.5
LuvitolEHO (BASF AG) 3.2 스테아릴 옥타노에이트
Nip-Nip, 미국 니파 래버러토리 0.1 메틸 및 프로필 4-히드록실벤조에이트 (7:3)
수상 중량%
중합체 2-13 1.5
물 74.6
제르말 II, 미국 서턴 래버러토리 0.10 디아졸리디닐우레아
크림을 제조하기 위해서, 오일상 및 수상의 성분을 각각 계량하고 80℃에서 균일화시켰다. 이후, 수상을 교반하면서 천천히 오일상에 첨가하였다. 이후, 혼합물을 교반하면서 실온으로 냉각시켰다.

Claims (21)

  1. A) 1 이상의 디이소시아네이트,
    B) B1) 지방족 및 시클로지방족 폴리올, 폴리아민 및(또는) 아미노알콜,
    B2) 폴리에테르올 및(또는) 디아미노폴리에테르,
    B3) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 폴리실록산
    B4) 폴리에테르 폴리올 중에서 선택된, 이소시아네이트기에 대해 반응성인 2개 이상의 기를 갖는 1 이상의 화합물 및 이들의 혼합물, 및
    C)임의로 1 이상의 디카르복실산 및(또는) 히드록시카르복실산
    의 1 이상의 올리고머 또는 중합체를 포함하며, 상기 올리고머는 분자당 2개 이상의 우레탄 및(또는) 우레아기를 포함하고 추가로 히드록실, 일차 및(또는) 이차 아미노기로부터 선택된 2개 이상의 관능기를 포함하는 것인 화장용 조성물.
  2. A) 1 이상의 디이소시아네이트,
    B) B1) 지방족 및 시클로지방족 폴리올, 폴리아민 및(또는) 아미노알콜,
    B2) 폴리에테르올 및(또는) 디아미노폴리에테르,
    B3) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 폴리실록산
    B4) 폴리에테르 폴리올 중에서 선택된 이소시아네이트기에 대해 반응성인 2개 이상의 기를 갖는 1 이상의 화합물 및 이들의 혼합물, 및
    C)임의로 1 이상의 디카르복실산 및(또는) 히드록시카르복실산의
    1 이상의 올리고머 또는 중합체를 포함하며, 상기 올리고머는 분자당 2개 이상의 우레탄 및(또는) 우레아기를 포함하고 추가적으로 히드록실, 일차 및(또는) 이차 아미노기로부터 선택된 2개 이상의 관능기를 포함하는 것인 화장용 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 이상의 카르복실산을 가진 이가- 또는 다가 알콜로부터 선택된 1 이상의 성분 B4)를 혼입된 형태로 포함하는 1 이상의 올리고머를 포함하고, 상기 카르복실산은
    -불포화 C6- 내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻어진 시클릭 및 비시클릭 디카르복실산,
    - 지방족, 시클로지방족 및 방향족 C8-내지 C30-디카르복실산,
    - C8- 내지 C30-히드록시카르복실산
    및 이들의 혼합물로부터 선택된 것인 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 A), B1) 및 C)로부터 유래한 1 이상의 올리고머를 포함하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 올리고머가 성분 A) 및 하기 화학식 (I)의 B1)으로부터 유래한 1 이상의 화합물과 불포화된 C6- 내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해얻은 시클릭 또는 비시클릭 디카르복실산, 지방족, 시클로지방족 및 방향족 C8- 내지 C30-디카르복실산, C8- 내지 C30-히드록시카르복실산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 성분 C)의 하나 이상의 화합물을 반응시켜 얻을 수 있는 것인 조성물.
    <화학식 I>
    HO-R1-A1-CO-NH-R2-NH-CO-A1-R1-OH
    (식에서,
    R1은 C2- 내지 C12-알킬렌, C5-내지 C8-시클로알킬렌 또는 아릴렌으로, 여기서 알킬렌 라디칼에는 1개 또는 2개의 C5- 내지 C8-시클로알킬렌 또는 아릴렌 라디칼이 개재할 수 있으며,
    R2는 이소시아네이트기의 제거 후 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디이소시아네이트로부터 유래한 라디칼이고,
    A1은 O 또는 NR3이고, 여기서 R3는 수소, C1- 내지 C6-알킬 또는 C5-내지 C8-시클로알킬임).
  6. 제1항에 있어서, 상기 중합체가 하기 화학식 (I.P)의 1 이상의 화합물과 불포화된 C6- 내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻은 시클릭 또는 비시클릭 디카르복실산, 지방족, 시클로지방족 및 방향족 C8- 내지 C30-디카르복실산, C8- 내지 C30-히드록시카르복실산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1 이상의 카르복실산 C)를 반응시켜 얻을 수 있는 것인 조성물.
    <화학식 I.P>
    H-Y-R1-Y-(-C(O)-NH-R2-NH-C(O)-X-R1-X-)n-H
    (식에서,
    R1은 C2- 내지 C12-알킬렌, C5- 내지 C8-시클로알킬렌 또는 아릴렌이고, 여기서 알킬렌 라디칼에는 1개 또는 2개의 C5-내지 C8-시클로알킬렌 또는 아릴렌 라디칼이 개재할 수 있으며,
    R2는 이소시아네이트기의 제거 후 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디이소시아네이트로부터 유래한 라디칼이고,
    X는 각각 반복 단위체에서 한 번은 O이고 한 번은 A1이며며,
    Y는 한 번은 O이고 한 번은 A1이며,
    A1은 O 또는 NR3이고, 여기서 R3는 수소, C1- 내지 C6-알킬 또는 C5- 내지 C8-시클로알킬이고,
    n은 1 내지 20의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 5임).
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에서 정의된 올리고머의 약학적 및 화장용 조제품 성분, 바람직하게는 스킨 또는 헤어 트리트먼트(hair treatment) 화장용 조제품, 저극성 화합물 기재의 조성물의 레올로지(rheology) 특성 개질용 화장용 조제품품에서의 용도, 및 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄 제조용 중간체로서의 용도.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에서 정의된 올리고머의 비흡착 표면용, 바람직하게는 금속, 플라스틱, 합성 직물 및 유리, 및 흡착 표면용, 바람직하게는 목재, 종이, 면(cotton) 및 가죽용 코팅제 또는 처리제로서의 또는 상기 물질에서의 용도, 및 저극성 액체 농후화제로서의 용도.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에서 정의된 성분 A) 및 B4), 및 성분 A), B1) 및 C)의 올리고머.
  10. i) A) 1 이상의 디이소시아네이트,
    B) B1) 지방족 및 시클로지방족 폴리올, 폴리아민 및(또는) 아민알콜,
    B2) 폴리에테르올 및(또는) 디아미노폴리에테르,
    B3) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 폴리실록산
    B4) 폴리에테르 폴리올 중에서 선택된 이소시아네이트기에 대해 반응성인 2개 이상의 기를 갖는 1 이상의 화합물 및 이들의 혼합물, 및
    C)임의로 1 이상의 디카르복실산 및(또는) 히드록시카르복실산
    을 혼입된 형태로 포함하는 1 이상의 지용성(oil-soluble) 폴리우레탄,
    ii) 화장용으로 상용성인 1이상의 소수성 화합물
    iii) 임의로 ii)와 상이한 1 이상의 화장용 활성 물질 및
    iv) 임의로 1 이상의 첨가제
    를 포함하는 화장용 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 성분 A)가 지방족 디이소시아네이트로부터 선택된 것인 조성물.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 성분 B)는 불포화된 C6-내지 C30-카르복실산의 이량체화에 의해 얻은 1 이상의 시클릭 또는 비시클릭 디카르복실산과 이가- 또는 다가 알콜과의 에스테르를 1 이상 포함하는 폴리에스테르 폴리올 B4)로부터 선액택된 것인 조성물.
  13. 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 소수성 화합물이
    I) 오일, 바람직하게는 미네랄 오일, 완전 합성 오일, 식물성 및 동물성 오일 및 필수 오일, 지방, 포화 비시클릭 및 시클릭 탄화수소, 일가-, 이가- 또는 삼가 알콜과 모노카르복실산과의 에스테르, 실리콘 오일 및 이들의 혼합물,
    II) I)과 상이한 합성 폴리에틸렌 왁스,
    III) 바세린
    및 이들의 혼합물로부터 선택된 것인 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 소수성 화합물이 필수적으로 성분 II 및(또는) III을 포함하는 것인 조성물.
  15. 제10항에서 정의된 지용성 폴리우레탄의 화장용 오일, 포마드, 연고 및 왁스 베이스로서의 또는 상기 물질에서의 O/W 및 W/O 에멀젼 제제용 용도, 약학적 및 화장용 조제품 성분, 바람직하게는 스킨 또는 헤어 트리트먼트, 저극성 화합물 기재의 조성물의 레올로지 특성 개질용 화장용 조제품에서의 용도, 비흡착 표면용, 바람직하게는 금속, 플라스틱, 합성 직물 및 유리, 및 흡착 표면용, 바람직하게는 목재, 종이, 면 및 가죽용 코팅제 및 처리제로서의 또는 상기 물질에서의 용도, 및 저극성 액체용 농후화제로서의 용도.
  16. a) 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에서 정의된 1 이상의 올리고머,
    b) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 함유하고, 분자량이 56 내지 600 범위인 1 이상의 화합물,
    c) 분자당 2개 이상의 활성 수소 원자 및 1 이상의 이오노겐성 및 (또는) 이온성기를 가진 1 이상의 화합물
    d) 임의로 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 1 이상의 중합체,
    e) 1 이상의 디이소시아네이트
    의 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄.
  17. 제16항의 1 이상의 폴리우레탄을 1 이상 포함하는 화장용 또는 약학적 조성물.
  18. 제17항에 있어서,
    a) 제16항의 1 이상의 폴리우레탄 0.5 내지 20 중량%
    b) 물, 수혼합성 용매 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 용매 50 내지 99.5 중량%
    c) 분사제 0 내지 70 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 50 중량%
    d) a)와 상이한 수용성 또는 수분산성 헤어 중합체(hair polymer) 0 내지 10 중량%
    e) 수용성 또는 수분산성 실리콘 화합물 0 내지 0.5 중량%
    f) 포화 및 단일- 또는 고도불포화된 C5- 내지 C30-카르복실산, 포화 및 단일- 또는 고도불포화된 C8- 내지 C30-알콜 및 이들의 혼합물의 에스테르 및 아미드 로부터 선택된 1 이상의 화합물, 0 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.5중량%
    을 포함하는 헤어 트리트먼트 조성물 형태의 화장용 조성물.
  19. 제16항의 폴리우레탄의 화장품에성의 보조제, 바람직하게는 모발, 피부 및 손톱 코팅제로서의 용도, 특히 모발 화장품에서의 용도, 바람직하게는 헤어 스프레이, 세팅 폼, 헤어 무스, 헤어 젤 및 샴푸 중에서의 세팅 중합제로서의 용도.
  20. 제16항의 폴리우레탄의 장식용 화장품, 바람직하게는 마스카라, 메이크업 및 아이섀도우에서의 화장용 또는 약학적 조제품의 제제화용 중합체 에멀젼화제 또는 보조에멀젼화제로서의 용도 및 제약에서의 보조제, 바람직하게는 코팅제 또는 고형 약제 제형용 결합제로서의 또는 상기 물질에서의 용도.
  21. 제16항의 폴리우레탄의 직물, 종이, 인쇄물, 가죽 및 접착 공업용 코팅제로서의 또는 상기 물질에서의 용도 및 비화장품 조제품 중합체 에멀젼화제로서의 용도.
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KR1020027002816A KR20020060169A (ko) 1999-08-31 2000-08-30 우레탄 및(또는) 우레아 관능기를 함유한 올리고머 및중합체 기재 화장품

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100755544B1 (ko) * 2006-02-02 2007-09-06 주식회사 엘지생활건강 모발용 키트
KR101015809B1 (ko) * 2010-08-24 2011-02-22 주식회사 월드이노텍 수중 대차형 슬러지 스크레이퍼

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2801203B1 (fr) * 1999-11-19 2002-12-27 Oreal Composition cosmetique capillaire procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant des polyurethannes
FR2801200B1 (fr) * 1999-11-19 2003-04-25 Oreal Composition cosmetique capillaire procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant des polymeres filmogenes
FR2831437B1 (fr) * 2001-10-26 2004-02-06 Oreal Composition de traitement cosmetique des cheveux comprenant un polyurethane fixant non associatif et un polyurethane associatif anionique ou non ionique, et procede de traitement cosmetique
DE10216896A1 (de) * 2002-04-17 2003-11-13 Goldschmidt Ag Th Wässrige Polysiloxan-Polyurethan-Dispersion, ihre Herstellung und Verwendung in Beschichtungsmitteln
DE10321373A1 (de) * 2003-05-13 2004-12-02 Beiersdorf Ag Versprühbare, beim Auftreffen des Sprühnebels auf eine Frisuroberfläche einen instabilen und rasch zerfallenden Schaum bildende polymerhaltige Zubereitung zur Frisurgestaltung
DE502004000020D1 (de) * 2003-07-10 2005-08-11 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Siloxan-Harnstoff-Copolymere
DE102004062201A1 (de) * 2004-12-23 2006-07-13 Basf Ag Urethanverbindung, die ein Polyethergruppen-haltiges Siliconderivat und einen Stickstoffheterocyclus eingebaut enthält
CA2643608A1 (en) 2006-03-31 2007-10-11 Basf Se Process for preparing acrylate copolymers
FR2907677B1 (fr) * 2006-10-25 2013-10-11 Oreal Utilisation d'un copolymere bloc polysiloxane/polyuree pour le traitement des cheveux
GB0709781D0 (en) * 2007-05-22 2007-06-27 Unichema Chemie Bv Composition and method
US8784854B2 (en) 2008-03-20 2014-07-22 Amorepacific Corporation Cosmetic product comprising UV-blocking cosmetic composition impregnated into expanded urethane foam
KR101159877B1 (ko) * 2008-03-20 2012-06-25 (주)아모레퍼시픽 발포 우레탄 폼에 함침시켜 제조하는 자외선 차단 화장료조성물
US8178080B2 (en) * 2008-04-30 2012-05-15 Avon Products, Inc. Hair care compositions
EP2145616A1 (de) * 2008-07-18 2010-01-20 Bayer MaterialScience AG PUD für Haarfärbemittel
CN107207691B (zh) * 2014-12-04 2020-11-10 路博润先进材料公司 含有机相的组合物的粘度改性
JP2016124938A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 三洋化成工業株式会社 樹脂、樹脂粒子及び樹脂粒子の製造方法
US10034530B2 (en) * 2015-08-18 2018-07-31 L'oreal Photo-activatable formulation applicator
US10405638B2 (en) 2015-08-18 2019-09-10 L'oreal Connected photo-activatable formulation applicator
AU2017229125B2 (en) 2016-03-08 2021-07-29 Living Proof, Inc. Long lasting cosmetic compositions
CN109419643B (zh) * 2017-09-04 2022-01-07 万华化学（宁波）有限公司 含水性聚氨酯分散体的洗发剂组合物及该分散体的用途
JP7244494B2 (ja) 2017-09-13 2023-03-22 リビング プルーフ インコーポレイテッド 色保護剤組成物
CN111133023B (zh) 2017-09-13 2022-10-18 生活实验公司 持久化妆品组合物
CN113527620A (zh) * 2021-06-23 2021-10-22 合肥科天水性科技有限责任公司 一种非离子型水性聚氨酯啫喱及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1985001694A1 (en) * 1983-10-13 1985-04-25 Ford Motor Company Flexible coating compositions
DE69029853T2 (de) * 1989-10-20 1997-10-09 Mitsubishi Chem Corp Aminierte silikatzusammenstellung und diese enthaltendes trocknungsmittel
DE4106121A1 (de) * 1991-02-27 1992-09-03 Bayer Ag Hydrophile, olefinisch ungesaettigte polyurethane und ihre verwendung als reaktive emulgatoren
DE69401230T3 (de) * 1993-04-06 2006-02-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corp., Wilmington Verwendung von Polyurethanen, die funktionelle Carboxylatogruppe enthalt, zur Haarfestigung
FR2736057B1 (fr) * 1995-06-27 1997-08-01 Oreal Polycondensats sequences polyurethanes et/ou polyurees a greffons silicones, compositions cosmetiques les contenant et utilisations
DE19541329A1 (de) * 1995-11-06 1997-05-07 Basf Ag Haarbehandlungsmittel
US6365697B1 (en) * 1995-11-06 2002-04-02 Basf Aktiengesellschaft Water-soluble or water-dispersible polyurethanes with terminal acid groups, the production and the use thereof
JPH1029919A (ja) * 1996-04-25 1998-02-03 Shiseido Co Ltd 整髪兼着色用毛髪化粧料
US6130309A (en) * 1996-09-20 2000-10-10 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Hydrophilic polyether polyurethanes containing carboxylic acid
JP3667480B2 (ja) * 1997-01-23 2005-07-06 三洋化成工業株式会社 毛髪用処理剤
US8371851B2 (en) * 2004-03-12 2013-02-12 Ivoclar Vivadent Ag Dental implant abutment

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100755544B1 (ko) * 2006-02-02 2007-09-06 주식회사 엘지생활건강 모발용 키트
KR101015809B1 (ko) * 2010-08-24 2011-02-22 주식회사 월드이노텍 수중 대차형 슬러지 스크레이퍼

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