ES2286111T3 - Composiciones para el tratamiento de cuero que contienen dispersiones acuosas de polimeros filmogenos en ausencia de disolvente organico. - Google Patents
Composiciones para el tratamiento de cuero que contienen dispersiones acuosas de polimeros filmogenos en ausencia de disolvente organico. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2286111T3 ES2286111T3 ES01919532T ES01919532T ES2286111T3 ES 2286111 T3 ES2286111 T3 ES 2286111T3 ES 01919532 T ES01919532 T ES 01919532T ES 01919532 T ES01919532 T ES 01919532T ES 2286111 T3 ES2286111 T3 ES 2286111T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- monomers
- composition according
- meta
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 43
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 title description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 33
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 10
- 206010053317 Hydrophobia Diseases 0.000 claims abstract description 3
- 206010037742 Rabies Diseases 0.000 claims abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- -1 alkyl styrenes Chemical class 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000834 fixative Substances 0.000 claims description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 claims description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 3
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001447 polyvinyl benzene Polymers 0.000 claims description 2
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VOSUIKFOFHZNED-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC(C(=O)OCC=C)=CC(C(=O)OCC=C)=C1 VOSUIKFOFHZNED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JUCOAQCRUJCBPL-WLHGVMLRSA-N (e)-but-2-enedioic acid;2-methylidenebutanedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O.OC(=O)CC(=C)C(O)=O JUCOAQCRUJCBPL-WLHGVMLRSA-N 0.000 claims 1
- YHSYGCXKWUUKIK-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C=C YHSYGCXKWUUKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 13
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 4
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- PFNZFRFPRHYDPE-UHFFFAOYSA-N benzene;dodecane-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O PFNZFRFPRHYDPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical class OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- CTPXHNFFGNDMCM-UHFFFAOYSA-M ctk4f5363 Chemical compound [Na+].[O-]O CTPXHNFFGNDMCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ORTYMGHCFWKXHO-UHFFFAOYSA-N diethadione Chemical compound CCC1(CC)COC(=O)NC1=O ORTYMGHCFWKXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=C ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000000892 gravimetry Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- ZCTXEAQXZGPWFG-UHFFFAOYSA-N imidurea Chemical compound O=C1NC(=O)N(CO)C1NC(=O)NCNC(=O)NC1C(=O)NC(=O)N1CO ZCTXEAQXZGPWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C11/00—Surface finishing of leather
- C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Composición acuosa para el tratamiento del cuero comprendiendo: (a) una dispersión acuosa de partículas de múltiples fases de polímeros en la cual las partículas de polímero comprenden por lo menos dos fases distintas: - una primera fase interna formada por un polímero P1 de carácter blando que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg1) inferior a 20°C, y - una segunda fase externa formada por un polímero P2 de carácter duro que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg2) superior a 60°C y que puede contener monómeros funcionales reactivos, el polímero P2 duro estando injertado sobre el polímero P1 blando directamente o por la introducción sobre este último de restos de motivos monómeros, el polímero P1 teniendo una hidrofobia superior a aquella del polímero P2; (b) eventualmente por lo menos un agente reticulante que reacciona sobre los monómeros funcionales de la fase externa, la cantidad de agente reticulante (b) estando comprendida entre el 0 y el 20% en peso con relación alpeso de la dispersión (a); (c) eventualmente por lo menos otro látex acrílico, poliuretano o poliuretano acrílico; (d) eventualmente por lo menos un aditivo; el contenido en materia activa total de dicha composición estando comprendida entre el 5 y el 30% en peso.
Description
Composiciones para el tratamiento de cuero que
contienen dispersiones acuosas de polímeros filmógenos en ausencia
de disolvente orgánico.
La invención se refiere al ámbito de las
dispersiones acuosas de polímeros utilizadas en las composiciones
para el tratamiento del cuero. Se refiere en particular a las
dispersiones acuosas de polímeros filmógeno sin disolvente de
coalescencia y su utilización en las formulaciones para el acabado
del cuero.
Es muy conocido por los expertos en la técnica
que el acabado del cuero depende de la calidad de la piel que se va
a tratar. Para los cueros plena flor o flor corregida, el acabado,
sin modificar el aspecto del grano, debe aportar una cierta
protección al soporte. Por el contrario, en la corteza, el acabado
sistemáticamente pigmentado permite reconstituir una flor
artificial y aporta las características requeridas en función de la
utilización final del cuero.
De acuerdo con la calidad del cuero y su
utilización final, el acabado está compuesto de dos o tres capas
superpuestas. La primera, en contacto con el cuero y generalmente
muy flexible, constituye la capa del fondo. De acuerdo con la
aplicación final, puede ser transparente pero también coloreada o de
cobertura por lo tanto pigmentada. La segunda capa o delgada
clásicamente tiene una dureza media. A menudo está coloreada pero
cubre la piel. La capa externa, denominada fijadora, siempre es
transparente. Ésta es la capa más solicitada. Por lo tanto debe
presentar el comportamiento más elevado. Posee en general una dureza
elevada (entre 60 y 90 Shore A), una buena resistencia al
rozamiento en seco o en presencia de agua y una buena
adherencia.
Las resinas para las fijadoras a menudo son
soluciones en disolventes orgánicos. Las resinas más utilizadas son
poliuretanos de coste relativamente elevado, proteínicas o
nitrocelulosas que en la medida en la que se ofrecen en disolvente
presentan riesgos potenciales de toxicidad y de inflamabilidad en el
momento de la formulación o de la aplicación. Estas resinas a
menudo están formuladas con un reticulante.
Existen algunas fijadoras dispersadas en fase
acuosa, las más frecuentes poliuretanos como los BAYDERM® 60, 80,
85 o 90 UD de Bayer pero estas resinas, debido a su proceso de
fabricación, contienen igualmente residuos de disolvente.
Diversas patentes describen la posibilidad de
utilizar polímeros acrílicos de estructura de
núcleo-corteza en dispersiones en agua.
Las patentes US 4,876,313, US 4,916,171 y EP
0,348,565 proponen, por ejemplo, utilizar tales polímeros en los
cuales la corteza se hace soluble en álcali por la introducción de
un contenido elevado en monómeros ácidos, típicamente del orden del
10 al 60% en peso con respecto a los monómeros que constituyen la
corteza. El inconveniente de este tipo de producto, de fuerte
contenido en función ácida, es su gran sensibilidad al agua.
El documento US 5,185,387 describen la
utilización de látex con estructura de
núcleo-corteza en los cuales el núcleo tiene una
temperatura de transición vítrea (Tg) inferior a 0ºC y la corteza,
no reticulada, posee una temperatura de transición vítrea inferior
a 60ºC. El inconveniente principal de estos copolímeros de bajas Tg
es que conducen a unos revestimientos que pueden presentar una
pegajosidad superficial en función de las condiciones térmicas, en
el momento de su aplicación o de su utilización.
El documento EP 0,009,258 proponen, sobre la
base de un mismo látex, introducir en la corteza monómeros tales
como el N-metilol-acrilamida que
pueden reticular en el momento de la formación de la película y
disminuir la pegajosidad superficial. Sin embargo, esta
reticulación no es posible más que a una temperatura elevada,
superior típicamente a 120ºC lo que no se puede contemplar para el
tratamiento del cuero en donde las temperaturas deben ser
inferiores a 80ºC.
El documento US 4,256,809 propone, para el
tratamiento del cuero, una dispersión homogénea o estructura que
comporta funciones aldehídas que se pueden polimerizar, tales como
el acroleino o el metacroleino, que reticulan a baja temperatura
añadiendo en el suero un reactivo del tipo
diácido-carboxílico-bis-hidrazido.
Ahora bien el acroleino es un monómero volátil, inflamable y muy
tóxico que tiende actualmente a desaparecer de todos los
productos.
El documento EP 0,789,082 propone la utilización
de látex con una estructura de núcleo-corteza
preparado de acuerdo con un procedimiento en tres etapas, bastante
complicado. En estos látex, el núcleo tiene una temperatura de
transición vítrea inferior a 20ºC, la corteza una temperatura de
transición vítrea superior a 20ºC, el núcleo y la corteza contienen
grupos ácidos y el núcleo está reticulado mediante la puesta en
contacto con metales de transición tal como zinc.
Finalmente el documento US 5,723,182 propone una
composición acuosa de revestimiento para el tratamiento del cuero
que comprende un polímero de emulsión acuosa, en el cual el polímero
de la primera fase interna es más hidrófilo y sirve de dispersante
al polímero de la segunda fase externa.
Las soluciones conocidas actualmente no son, por
lo tanto, enteramente satisfactorias en la medida en la que las
composiciones acuosas propuestas contienen disolventes o monómeros
tóxicos, ya sea presentando sensibilidad al agua o la pegajosidad
superficial, ya sea, finalmente, porque se obtienen a partir de
procedimientos relativamente costosos o complicados lo que parece
incompatible con la aplicación contemplada.
El problema que queda por resolver es por lo
tanto la preparación de una composición para el tratamiento del
cuero que contenga poco o nada de disolvente, que se obtenga
fácilmente y que proporcione revestimientos no aglutinantes,
resistentes al agua y al rozamiento, con una buena adherencia al
sustrato.
El solicitante ha encontrado que la utilización
en una formulación para el acabado del cuero de dispersiones
acuosas de partículas de polímero que comporta por lo menos una fase
interna formada por un polímero de carácter blando de temperatura
de transición vítrea inferior a 20ºC, y por lo menos una fase
externa formada por un polímero de carácter duro de temperatura de
transición vítrea superior a 60ºC permite obtener revestimientos
con poco o sin disolvente. Estos revestimientos no son pegajosos y
presentan una buena adherencia, una buena resistencia al rozamiento
así como una buena resistencia al agua. Estas propiedades se ajustan
introduciendo en la corteza monómeros funcionales adaptados que
pueden mejorar o ejemplo la adherencia de los revestimientos, su
resistencia al agua y a los disolventes. Estos monómeros se escogen
para permitir una eventual reticulación posterior. Finalmente el
tacto obtenido con estos diferentes acabados es muy diferente del
obtenido con un poliuretano fijador, acrílico o a partir de
nitrocelulosa.
El objeto de la presente invención es por lo
tanto una composición para el tratamiento del cuero, en particular
una composición para el acabado y más particularmente para la
fijación, que contiene tales dispersiones acuosas de polímeros,
eventualmente un agente reticulante y aditivos conocidos por los
expertos en la materia, tales como antiespumantes, agentes
humectantes, espesantes, colorantes, cargas, etc.
La utilización de acuerdo con la invención de
estas dispersiones acuosas de polímeros en las formulaciones de
tratamiento del cuero debe permitir reducir, incluso eliminar, la
utilización de los codisolventes y de los plastificantes, de donde
se obtienen directamente productos menos inflamables y menos
tóxicos.
Las formulaciones para el tratamiento del cuero
de acuerdo con la invención, especialmente las formulaciones para
el acabado del cuero, contienen por lo menos una dispersión acuosa
de partículas de múltiples fases de polímeros, cada partícula
comprendiendo por lo menos dos fases distintas:
- una primera fase interna formada por un
polímero P1 de carácter blando que tiene una temperatura de
transición vítrea (Tg1) inferior a 20ºC, y
- una segunda fase externa, insoluble en
álcalis, formada por un polímero P2 de carácter duro que tiene una
temperatura de transición vítrea (Tg2) superior a 60ºC,
el polímero P1 teniendo una hidrofobia superior
a aquella del polímero P2 y eventualmente un agente reticulante.
De preferencia, las partículas son bifásicas y
poseen una estructura de núcleo y corteza.
De preferencia, el núcleo contiene el polímero
P1 y la corteza contiene el polímero P2.
De preferencia, igualmente, el polímero P1 tiene
una Tg1 inferior a 5º y el polímero P2 tiene una Tg2 superior a
60ºC.
El polímero P1 es más hidrófobo que el polímero
P2, el polímero P2 comprendiendo por lo menos un 50% en peso de
monómeros hidrófobos y del 0 al 19% en peso de monómeros
funcionales, escogidos de preferencia entre los monómeros ácidos,
hidroxilos o epóxidos.
Los monómeros funcionales introducidos en el
polímero P2 pueden ser ventajosamente reticulados en el momento de
la aplicación de la composición sobre el cuero por la introducción
en la fase acuosa de un agente reticulante adaptado y clásicamente
utilizado en la profesión tal como un poliisocianato, una
poliaziridina, una policarbodiimida, etcétera.
De forma general, el carácter hidrófobo de un
polímero es su falta de solubilidad en el agua o bien su ausencia
de afinidad frente al agua. De acuerdo con la invención, el carácter
hidrófobo de un polímero puede ser definido con la ayuda del
parámetro de solubilidad \delta descrito en "Propiedades de los
polímeros" de D. W. Van Krevelen, 1990, 3ª edición, pág. 200.
Este parámetro permite clasificar los diferentes polímeros de
acuerdo con su afinidad frente al agua. De acuerdo con la
invención, un polímero es hidrófobo si su \delta es inferior a
26. Además, si \delta1 de un polímero 1 es inferior a \delta2 de
un polímero 2, entonces 1 es más hidrófobo que 2.
El carácter soluble en álcalis, por oposición al
carácter insoluble en álcalis, es tal como se define por ejemplo en
la patente EP 0,348,565.
Ventajosamente, los polímeros P1 y P2 de las
dispersiones acuosas de acuerdo con la invención contienen:
- del 90 al 100% en peso de motivos obtenidos
por polimerización de por lo menos un monómero escogido en el
grupo (I) constituido por los álcalis (C_{1} - C_{16}) ésteres
del ácido (meta)acrílico tales como el (meta)acrilato
de metilo, (meta)acrilato de etilo, y el
(meta)acrilato de butilo, los
hidroxi-alquilos ésteres del ácido
(meta)acrílico, los ésteres vinílicos de los ácidos
carboxílicos lineales o ramificados tales como el acetato de vinilo
y el estearato de vinilo, el estireno, los alquilestirenos tales
como el metil-estireno, los haloalquilestirenos
tales como el clorometilestireno, la (meta)acrilamida, el
acrilonitrilo, el cloruro de vinilo, los ácidos
(meta)acrílicos y sus derivados tales como los anhídridos,
los monómeros que comportan funciones ácidas o básicas tales como
el ácido itaconico, el ácido fumárico, el ácido crotónico, el ácido
maléico, los monómeros (meta)acrílicos o vinílicos silanos
tales como el metacriloxipropil trietoxi o triisopropoxisilano, los
monómeros conteniendo grupos acetoacetoxi, tal como el
acetoacetoxietil (meta)acrilato y
- del 0 al 10% en peso de motivos obtenidos por
polimerización de por lo menos un monómero escogido del grupo (II)
constituido por los ésteres alílicos de ácidos monocarboxílicos o
dicarboxílicos, tales como el acrilato de alilo, el metacrilato de
alilo y el maleato o ftalato de dialilo, los dienos conjugados tales
como el butadieno y el isopreno, los
poli(meta)acrilatos de poliol, tales como el
dimetacrilato de etilenoglicol o de trietileno glicol, el
dimetacrilato de 1,3 o 1,4 butilenoglicol, el diacrilato de 1,4
butanodiol y el tetraacrilato de pentaeritritol, el
trimetilolpropano triacrilato, los polivinilos bencenos tales como
el divinilbenceno o el trivinilbenceno y los derivados polialílicos
tales como el cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo y
el trimesato de trialilo.
Por (meta)acrilato o
(meta)acrílico se indica respectivamente ya sea acrilato o
metacrilato, ya sea acrílico o metacrílico.
Los monómeros del grupo (II) actúan como agentes
de reticulación en los polímeros P1 y P2.
En general, el polímero P1 de un carácter blando
está constituido mayoritariamente por motivos que provienen de la
polimerización de por lo menos un monómero escogido entre el
acrilato o el metacrilato de butilo, el acrilato o el metacrilato
de metilo, el acrilato o el metacrilato de etilo o de
etil-2 hexilo, el estireno, sin embargo el polímero
P2 de carácter duro generalmente está constituido mayoritariamente
por motivos que provienen de la polimerización de por lo menos un
monómero escogido entre el metacrilato de metilo, el estireno, el
cloruro de vinilo, el ácido acrílico o metacrílico, el ácido
itaconico, el ácido maléico, el hidroxietil acrilato o
metacrilato.
Los monómeros reticulantes preferidos son el
diacrilato de 1,4 butanodiol, el dimetacrilato de etilenoglicol, el
dimetacrilato de trietileno glicol, el trimetilolpropano
triacrilato, el contenido en monómeros reticulantes estando
comprendido entre el 0 y el 10% en peso, con respecto al peso total
de las partículas.
El polímero P2 duro puede ser injertado
directamente sobre el polímero P1 o por la introducción sobre este
último de restos de motivos monómeros. Estos restos de motivos
monómeros son obtenidos por la incorporación, en el polímero P1
blando, de monómeros injertantes escogidos ya sea entre los dienos
conjugados, los restos de motivos monómeros resultantes de la
incorporación parcial en 1,2 del dieno en el momento de la
polimerización, ya sea entre los ésteres alílicos de ácidos
carboxílicos o dicarboxílicos,
\alpha,\beta-insaturados, que poseen dos
funciones copolimerizables de reactividades diferentes.
Los monómeros injertantes preferidos de acuerdo
con la invención son el butadieno, el metacrilato de alilo y el
dialilo maleato.
Los polímeros P1 y P2 de acuerdo con la
invención pueden ser preparados por polimerización en emulsión en
por lo menos dos etapas, como se describe más adelante en este
documento, a partir de monómeros escogidos dentro del grupo (I) y
eventualmente el grupo(II) antes en este documento.
La selección de los monómeros tanto para el
polímero P1 blando como para el polímero P2 duro, está condicionada
por las propiedades que se desea conferir a los polímeros en
cuestión y, más particularmente, a las composiciones para el
tratamiento del cuero de acuerdo con la invención. En el caso de las
fijadoras, se pueden citar como propiedades importantes:
- la resistencia al rozamiento que depende de
las temperaturas de transición vítrea de los polímeros P1 y P2,
- la adherencia sobre las capas inferiores que
depende de la naturaleza de los monómeros presentes en el polímero
P2 y del contenido en tensoactivo de la dispersión,
- el contenido en agua que depende de la
hidrofobia de los monómeros, del contenido en tensoactivo de la
dispersión y del contenido en agente reticulante exterior.
Estas dispersiones acuosas de partículas de
múltiples fases de polímeros presentan la consistencia y el aspecto
de un látex. El contenido en materia seca en estas dispersiones
generalmente está comprendido entre el 10 y el 50% en peso, de
preferencia entre el 20 y el 45%. Estas dispersiones pueden ser
empleadas directamente solas o en mezclas con otro látex acrílico,
poliuretano o poliuretano-acrílico para realizar las
composiciones de tratamiento del cuero de acuerdo con la invención.
Un experto en la materia sabe hacer tales composiciones. Se indican
más adelante en este documento algunos ejemplos de aditivos que
pueden ser introducidos solos o en mezclas en la composición de
acuerdo con la invención:
- Un agente antiespumante, con un contenido de
preferencia comprendido entre el 0,01% y el 2% en peso con respecto
al peso total de la composición, por ejemplo una silicona o un
derivado de la silicona.
- Un agente conservante para evitar el
desarrollo de microorganismos. Se utiliza de preferencia entre el
0,01% y el 2% en peso con respecto al peso total de la composición
de un agente de este tipo, en general escogido entre los derivados
de tipo imidazolidinil-urea y los derivados de tipo
paraben, como los alquilparahidroxibenzoatos.
- Un pigmento orgánico o mineral, coloreado,
negro o blanco, tal como el negro de carbono, o un colorante con un
contenido adaptado para tener el rendimiento de color deseado.
- Un regulador del pH tal como las aminas, los
hidróxidos alcalinos, el hidróxido de amonio o una combinación de
estos aditivos.
Según el contenido en monómeros funcionales de
la dispersión utilizada, se introducirá o no un agente reticulante
de estas funciones, escogido entre los reticulantes clásicos
utilizados en la aplicación de acabado del cuero. Se pueden citar
entre otros las poliaziridinas, los epóxidos, los derivados del
hidrazido, los poliisocianatos y las policarbodiimidas. La
reticulación permite conservar un buen nivel de adherencia sobre
cuero. Conduce también a una mejora de la resistencia dinámica a la
penetración del agua, así como a una mejora de la resistencia al
rozamiento en presencia de agua y de disolventes orgánicos. El
contenido en agente reticulante en su presentación comercial
generalmente está comprendido entre el 0 y el 20% en peso (expresado
con respecto al látex comercial) y de preferencia entre el 0,1 y el
10%.
La cantidad de dispersiones acuosas de polímero
filmógeno contenido en las composiciones para el tratamiento del
cuero está comprendida generalmente entre el 10% y el 80% en peso,
de preferencia entre el 20% y el 50%, según el contenido en materia
activa del látex. El contenido en materia activa total en estas
composiciones para el tratamiento del cuero está típicamente
comprendido entre el 5% y el 30% en peso y de preferencia entre el
10% y el 20%.
Una dispersión acuosa conveniente para la
realización de las composiciones de acuerdo con la invención es una
dispersión acuosa que no contiene ni codisolvente ni plastificante,
que forma película por evaporación a una temperatura inferior a
60º, la dispersión acuosa de acuerdo con la invención estando
constituida por partículas de polímeros hidrófobos estructurados en
núcleo/corteza y conteniendo:
- del 70 al 90% en peso de por lo menos un
polímero P1 de carácter blando, que tiene una Tg inferior a 20ºC
que forma el núcleo, y
- del 10 al 30% en peso de por lo menos un
polímero P2 de carácter duro, que tiene una Tg superior a 60ºC que
forma a la corteza.
De preferencia, el núcleo tiene una Tg1 inferior
a 5ºC y la corteza una Tg2 superior a 60ºC. Además, el núcleo
generalmente es más hidrófobo que la corteza.
De forma general, las dispersiones acuosas de la
invención son preparadas por polimerización en emulsión de una
mezcla de monómeros constituidos por:
- del 90 al 100% en peso de por lo menos un
monómero escogido en el grupo (I) y
- del 0 al 10% en peso de por lo menos un
monómero escogido en el grupo (II).
Estas dispersiones acuosas son preparadas por
polimerización en emulsión en por lo menos dos etapas de acuerdo
con las técnicas de polimerización muy conocidas por los expertos en
la materia.
La composición de la mezcla de monómeros que se
polimerizan en cada etapa depende de las propiedades que se desea
proporcionar a los polímeros formados (Tg) y a las composiciones
para el tratamiento del cuero que las contienen (adherencia,
resistencia a la abrasión, resistencia al agua).
De acuerdo con la invención, se prepara en una
primera etapa el polímero P1 de carácter blando y con una Tg1
inferior a 20ºC que constituye el núcleo de las partículas, a
continuación se procede a la preparación del polímero P2 de una Tg2
superior a 60º que constituye la corteza de carácter duro.
Se observará que puesto que la mezcla de
monómeros que se polimerizan para formar el núcleo es más hidrófoba
que aquella de los que se polimerizan para formar la corteza, es más
fácil obtener partículas bien estructuradas.
Para cada etapa, la reacción de polimerización
preferiblemente se lleva a cabo bajo atmósfera inerte en presencia
de cebadores radicalizantes. El sistema de cebado utilizado puede
ser un sistema oxido-reductor, un sistema térmico o
peroxídico tal como el hidroperóxido de
tertio-butilo/bisulfato de sodio o el
di-isopropil benceno, el persulfato de sodio o de
potasio, las cantidades utilizadas estando comprendidas entre el 0,2
y el 1% en peso con respecto a la masa total de los monómeros,
preferentemente entre el 0,25 y el 0,5% en peso.
La reacción de polimerización en emulsión de
acuerdo con la invención se lleva a cabo a una temperatura
comprendida entre 25 y 150ºC y es función de la naturaleza del
sistema de cebado utilizado.
La preparación de las dispersiones de acuerdo
con la invención se efectúa de preferencia de acuerdo con un
procedimiento de tipo semicontinuo que permite limitar los derivados
de las composiciones que son función de las diferencias de
reactividad de los diferentes monómeros. La introducción de los
monómeros ya sea puros, ya sea bajo forma de una emulsión previa
con una parte de agua y de tensactivos, es también realizada
generalmente durante un período de tiempo de 3 horas 30 a 5 horas.
Es igualmente útil, aunque no indispensable, efectuar una siembra
del 1 al 15% de los monómeros. Los sistemas emulsionantes utilizados
en el proceso de polimerización en emulsión se escogen en la gama
de los emulsionantes que poseen un equilibrio adaptado
hidrófilo/lipófilo. Los sistemas preferidos están constituidos por
la asociación de un tensoactivo aniónico, tal como el laurilsulfato
de sodio, los nonilfenoles sulfatos etóxilos, en particular de
20-25 moles de óxido de etileno, el benceno
dodecilsulfonato y los alcoholes grasos etoxilados, en particular de
10-40 moles de oxido de etileno y los alcoholes
grasos etoxilados.
La preparación de las composiciones para el
tratamiento del cuero de acuerdo con la invención se realiza uniendo
bajo agitación los diferentes aditivos deseados en la dispersión
del polímero filmógeno considerado, o a la inversa uniendo la
dispersión del polímero filmógeno en una base acuosa que contiene
estos aditivos. El pH de la composición puede ser ajustado en la
última etapa si es necesario. La aplicación de las composiciones de
acuerdo con la invención se puede realizar utilizando las técnicas
conocidas por los expertos en la técnica, por ejemplo, a brocha, a
felpa o a pistola, etcétera.
Estas composiciones aplicadas sobre un sustrato
secan a temperatura ambiente sin la intervención de codisolvente,
ni de plastificante y después del secado proporcionan un
revestimiento sin pegajosidad superficial y que tiene una buena
resistencia mecánica, especialmente una buena resistencia al
rozamiento así como una buena resistencia al agua.
Los comportamientos de las composiciones para
tratamiento del cuero de acuerdo con la invención se miden después
de la aplicación por medio de pruebas clásicas para los expertos en
la materia.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención
sin limitarla.
La eficacia de los diferentes reticulantes se ha
puesto en evidencia por el estudio de las propiedades mecánicas de
las películas de látex de acuerdo con la invención y de su
hinchamiento en diversos disolventes. Estas películas se obtienen
por evaporación en un molde de Teflón de la dispersión del polímero
filmógeno, en presencia o no de reticulante.
El módulo elástico y la tensión umbral han
estado determinados a partir de los ensayos de tracción llevados a
cabo, a temperatura ambiente, con una máquina de tracción Inström,
modelo 5564, equipada con un captador de fuerza de 10 N (precisión
+/- 2%). Estos ensayos de tracción han estado realizados sobre
probetas rectangulares de 5 mm de ancho y de un grosor próximo a
250 \mum, cortadas con punzonadora en las películas. Estas
probetas han estado almacenadas a 23ºC y a un 50% de humedad
relativa durante 7 días antes de las mediciones. La distancia
inicial entre las mordazas que mantenían la probeta típicamente es
de 25 mm. La velocidad de tracción utilizada es de 10
mm/minuto.
Los hinchamientos de las películas han estado
medidos en tres disolventes: agua, etanol (EtOH) y la
metiletilcetona (MEK). Los ensayos de hinchamiento han estado
realizados sobre probetas rectangulares de grosor próximo a 500
\mum, cortadas con punzonadora en las películas. La longitud y el
ancho de las probetas utilizadas para las mediciones del
hinchamiento en el agua son respectivamente 50 mm y 25 mm. Son
solamente de 25 y 10 mm para las mediciones del hinchamiento en
etanol y en la metiletilcetona.
Estas probetas han sido almacenadas a 23ºC y a
un 50% de humedad relativa durante 7 días antes de las mediciones.
Las probetas han sido sumergidas durante 24 horas a temperatura
ambiente en cada uno de los disolventes, después han sido secadas
superficialmente y pesadas. El hinchamiento G se expresa entonces
mediante la relación siguiente:
G = 100 * (Mg -
Msº)/Msº
Donde Msº es la masa seca de la película antes
de la inmersión en el disolvente y Mg la masa de la película
hinchada después de la inmersión en el disolvente.
A fin de evaluar la aportación de las
composiciones para el acabado del cuero de acuerdo con la invención,
se han determinado las características siguientes de diferentes
acabados utilizando las pruebas conocidas de la profesión:
- adherencia del acabado sobre el cuero;
- resistencia dinámica a la penetración del agua
(penetrómetro Bally);
- resistencia al rozamiento (Veslic).
La adherencia del acabado sobre el cuero
se evalúa con la ayuda de una prueba de peladura a 90º.
Una probeta se encola con una cola
cianoacrilato, del lado del acabado, sobre un soporte de aluminio
que tiene una superficie de 10 x 50 mm^{2}. Con la ayuda de una
máquina de tracción (velocidad: 50 mm/minuto) se midió la fuerza de
rotura sobre seis probetas. De acuerdo con el ensayo, la calidad de
la adherencia de un acabado sobre el cuero puede ser clasificada en
cuatro categorías:
- para una fuerza de peladura inferior a 0,6
daN, la rotura es sistemáticamente adhesiva por lo tanto juzgada
mala
- para una fuerza comprendida entre 0,6 y 0,8
daN, la adherencia es considerada como correcta y se obtienen a
menudo estos valores con los productos del mercado
- cuando la fuerza de peladura está comprendida
entre 0,8 y 1 daN la adherencia es buena y se observa el arrancado
de la flor
- para una fuerza superior a 1 daN, la ruptura
es cohesiva y se observa a menudo un desgarro del cuero.
La resistencia dinámica a la penetración del
agua de los diferentes acabados se mide con ayuda de un
penetrómetro BALLY (norma NFG 52015). Se determina la cinética de
absorción del agua en función del tiempo y no de un número de
ciclos hasta el calado. Este procedimiento es una adaptación de la
norma. Para ello, se mide, después de una limpieza ligera, la
evaluación del peso de 4 probetas después de 1, 3, 5 y 7 horas de
solicitación sobre el penetrómetro Bally.
La resistencia al rozamiento en seco o en
presencia de disolventes (agua, etanol, acetona) se determina
conforme a la norma NFG 52301.
Para evaluar los comportamientos en la
aplicación de estas composiciones, se utiliza una piel de ternero,
plena flor semiacabada, de la sociedad a COSTIL surcada a 1,6 - 1,8
mm.
En los ejemplos se utilizan las abreviaturas
siguientes:
- MAM:
- metacrilato de metilo
- ABu:
- acrilato de n-butilo
- AM:
- ácido metacrílico
- AE:
- acrilato de etilo
- BDA:
- diacrilato de butanodiol-1,4
- MDA:
- maleato de dialilo.
Se opera en dos etapas en un reactor de 5 litros
equipado con un agitador, de una toma de temperatura y de una doble
envoltura recorrida por un fluido portador de calor para el
mantenimiento del reactor a la temperatura.
1ª
etapa
En este reactor, mantenido a temperatura
ambiente, y bajo agitación, se introducen, después de haber
efectuado una desgasificación con nitrógeno, 1480 g de agua
desmineralizada y 5 g de fosfato disódico, después en este medio se
añaden 208 g de una solución acuosa de lauril sulfato de sodio al
3,84% en peso, a título de agente emulsionante, y 4,3 g de
persulfato de potasio disuelto en 97,7 g de agua.
A continuación se lleva la temperatura del
contenido del reactor a 80ºC y se añade entonces en continuo a
dicho contenido una mezcla compuesta de 722 g de acrilato de
n-butilo, 309,4 g de metacrilato de metilo y 10,9 g
de diacrilato de butanodiol-1,4 en una duración de
una hora. Paralelamente, se añade a dicho contenido 0,96 g de
bisulfito de sodio disuelto en 34 g de agua en una duración de una
hora. Al final de la adición de los monómeros y de la solución de
bisulfito de sodio se mantiene el reactor a 80ºC bajo agitación
durante 30 min.
Se añade en el reactor mantenido a 80ºC una
mezcla constituida por 26,5 g de acrilato de
n-butilo y 5,7 g de maleato de dialilo y 4,7 g de
una solución acuosa de bisulfito de sodio en un 4,47% en peso. A
continuación, se añade al medio reaccional, en 30 minutos, una
mezcla de 66,05 g de metacrilato de metilo y de 0,28 g de
persulfato de potasio disuelto en 6,37 g de agua. Se mantiene la
temperatura a 80ºC durante una hora. Se obtienen el núcleo blando
de las partículas de látex con una conversión del 98,4%, determinada
por gravimetría.
2ª
etapa
Al medio reaccional previamente obtenido,
mantenido 80ºC, se añade bajo agitación, 1 g de sulfoxilato
formaldehído de sodio en 4,2 g de agua. Se añade a continuación
durante un período de una hora una mezcla de 198,4 g de metacrilato
de metilo, de 27 g de ácido metacrílico y de 75 g de agua, por una
parte, y 0,86 g de hidroperóxido de tertiobutilo en 260 g de agua,
por otra parte.
El contenido del reactor se mantiene a 80º
durante 30 minutos después del fin de la adición de metacrilato de
metilo, del ácido metacrílico y del hidroperóxido de tertiobutilo y
se añade al contenido 0,5 g de hidroperóxido de tertiobutilo y 0,21
g de bisulfito de sodio en 10 g de agua.
La mezcla reaccional se mantiene continuación a
80ºC durante una hora. Al final de esta duración, el contenido del
reactor se enfría a la temperatura ambiente.
Se obtiene con una conversión del 98,5% un látex
de copolímero injertado, en el que el diámetro de las partículas
(media en peso determinada por difusión de la luz) es de 84 nm y el
extracto seco del 38,4%. El análisis térmico diferencial del
polímero obtenido muestra que tiene 2 Tg, una situada a -10ºC, la
otra a 108ºC.
El pH de la solución se ajusta posteriormente
entre 8 y 9 con ayuda de una solución de hidróxido de amoniaco a un
4,4% de materia activa.
Ejemplos 2 a
4
Las dispersiones de partículas de múltiples
fases de polímero fueron realizadas de acuerdo con el procedimiento
descrito en el ejemplo 1. Las cantidades de monómeros y otros
aditivos de síntesis introducidos en el momento de la primera etapa
son idénticas a aquellas del ejemplo 1. Los contenidos en monómeros
introducidos en la primera etapa han estado modificados como se
indica en la tabla 1 que sigue continuación:
Los contenidos en reticulante indicados en los
ejemplos 5 y 6 están expresados en % en peso de reticulante
comercial con relación al látex en seco.
La tabla 2 proporciona los resultados de las
mediciones del hinchamiento (G) realizadas sobre las películas de
látex del ejemplo 1, preparadas en presencia de diferentes
contenidos de Bayhydur 3100.
Estas medidas indican una disminución neta del
hinchamiento de las películas de látex en el agua, el etanol y la
MEK en presencia de Bayhydur 3100.
La tabla 3 proporciona los resultados de las
mediciones de las propiedades mecánicas realizadas sobre las
películas de látex del ejemplo 1, preparadas en presencia de
diferentes contenidos de Bayhydur 3100.
El aumento del contenido de Bayhydur 3100 induce
un refuerzo importante de las propiedades mecánicas de las
películas, característica de su reticulación, con un aumento en
particular de su módulo elástico, de su tensión umbral de
deformación y de su tensión a la rotura.
Estos resultados del hinchamiento y de las
propiedades mecánicas demuestran también claramente la eficacia del
Bayhydur 3100 para reticular el látex del ejemplo 1, reforzar las
propiedades mecánicas de las películas y disminuir su sensibilidad
a los disolventes.
La tabla 4 proporciona los resultados de las
mediciones del hinchamiento (G) realizadas sobre las películas de
látex del ejemplo 1, preparadas en presencia de diferentes
contenidos de CX100.
\vskip1.000000\baselineskip
Estas medidas del linchamiento indican una
disminución neta del hinchamiento de las películas de látex en el
agua, el etanol y la MEK en presencia de CX100.
La tabla 5 proporciona los resultados de las
mediciones de las propiedades mecánicas realizadas sobre las
películas de látex del ejemplo 1, preparadas en presencia de un 0,8
de contenido de CX100.
\vskip1.000000\baselineskip
La adición de un contenido muy bajo de CX100
induce un aumento significativo de la tensión umbral de deformación
y de la tensión a la rotura de las películas que son características
de su reticulación.
Estos resultados del hinchamiento y de las
propiedades mecánicas demuestran también claramente la eficacia del
CX100, con un contenido muy bajo, para reticular el látex del
ejemplo 1, reforzar las propiedades mecánicas de las películas y
disminuir su sensibilidad a los disolventes.
\newpage
Ejemplos 7 y
8
Para hacer esta evaluación, se han aplicado dos
capas.
Una capa del fondo, de composición:
| - | agua: | 50 partes |
| - | látex: mezcla de dos emulsiones acrílicas REOLEM 3911 - 3110 (50/50) | |
| \hskip0.8cm de la Empresa Elf Atochem | 30 partes | |
| - | pigmento negro (Negro Lepton Bayer) | 20 partes |
Esta formulación de la capa del fondo presenta
un extracto seco del 15%. Se aplica con ayuda de una pistola
neumática en una capa cruzada. La cantidad depositada está
comprendida entre 100 y 120 g/m^{2}. La capa del fondo se seca a
70ºC durante 20 minutos, después se satina durante 15 segundos a
70ºC bajo una carga del orden de 1 tonelada/m^{2}.
Una fijadora, aplicada de la misma manera, de
composición:
| - | agua: | 50 partes |
| - | látex: (según los ejemplos 1 a 4) | 30 partes |
| - | pigmento negro | 20 partes |
Al igual que anteriormente, el contenido en
materia seca de la fijadora es del 15%. Contrariamente al modo de
utilización normal de una fijadora, que es generalmente
transparente, en el momento de los ensayos se ha introducido
pigmento para permitir una mejor evaluación de la resistencia al
rozamiento en seco o en presencia de disolventes (agua, acetona,
etanol) del acabado. Esta última capa se seca a 70ºC durante 20
minutos, después se satina a 70ºC durante 15 segundos bajo una
carga de 1 tonelada/m^{2}. La cantidad de fijadora dispuesta está
comprendida entre 60 y 80 g/m^{2}. La fijadora se aplica sin
dificultad sobre la capa del fondo. Su presentación es buena. Los
diferentes acabados no presentan viscosidad y la mano de cuero es
buena. El tacto obtenido con los diferentes acabados reivindicados
es muy diferente de aquél obtenido con una fijadora de poliuretano,
acrílica o a partir de nitroce-
lulosa.
lulosa.
Con el objetivo de poner claramente en evidencia
el interés de las composiciones para el tratamiento del cuero
preparadas de acuerdo con la invención, se han utilizado como
fijadoras testigos, una emulsión de poliuretano de Bayer (Bayderm
85 UD) y una emulsión acrílica de Röhm & Hass (HYDROLACQ AQS).
La emulsión Bayderm 85 UD por otra parte ha estado evaluada después
de la reticulación mediante Bayderm Fix UCL de Bayer.
La introducción de funciones ácidas en la
corteza induce una mejora de la adherencia del acabado. Se observa
en efecto un aumento de la fuerza de peladura con la concentración
en monómeros ácidos, aunque una fuerza de peladura superior a 1 daN
conduce a menudo a una rotura cohesiva del cuero.
Con respecto a un acabado de poliuretano no
reticulado (Bayderm 85 UD), los acabados reivindicados por el
solicitante conducen a una mejor resistencia al Bally cualquiera que
sea el contenido de funciones ácidas, así como una resistencia al
rozamiento superior o igual.
Con respecto a un acabado acrílico de comercio
(Hydrholac AQS), la presencia de funciones ácidas induce un aumento
de la recuperación en agua en la prueba Bally. Por el contrario, las
otras propiedades de este acabado concurrente son inferiores a
aquellas obtenidas con los acabados reivindicados por el
solicitante.
Para compensar la sensibilidad al agua, es
posible utilizar un reticulante externo que reaccione en las
funciones ácidas. De este modo ajustando el contenido de
reticulante, se puede conservar una buena adherencia sobre el
cuero, reducir la sensibilidad al agua y se puede mejorar la
resistencia a los disolventes. Es muy conocido por los expertos en
la técnica (R.G. COOGAN, Progreso en recubrimientos orgánicos, 32,
pág. 51-63 (1997) "Reticulado posterior de
uretanos hídricos") que los compuestos multifuncionales tales
como las poliaziridinas como el CX100 de la empresa ZENECA Resins,
las policarbodiimidas como el UCARLINK XL 29 SE de la empresa Union
Carbide o el Bayderm FIX UCL de la empresa Bayer, los poliepoxis o
los poliisocianatos en dispersión acuosa como el Bayhydur 3100 de
la empresa Bayer (G. OERTEL "Manual de poliuretano" Hanser
editores 1994) permiten la reticulación posterior del látex que
comporta funciones ácidas. Se ha evaluado por lo tanto la aportación
de una reticulación posterior con un poliisocianato en dispersión
acuosa (Bayhydur 3100) sobre las composiciones reivindicadas por el
solicitante. El contenido en Bayhydur 3100 indicado en la tabla
siguiente se expresa en % en peso de reticulante comercial con
relación al látex seco.
El látex de poliuretano testigo ha estado
igualmente reticulado por medio de una policarbodiimida, el Bayderm
FIX UCL de la empresa Bayer. En este caso, la proporción de
reticulante añadido se expresa bajo la forma de un porcentaje
ponderado de reticulante en su presentación comercial con relación
al látex, él mismo también en su presentación comercial.
La introducción de un poliisocianato como agente
de reticulación posterior en las composiciones reivindicadas induce
no solamente una fuerte disminución de la recuperación de agua en el
momento de la prueba Bally sino que aporta también una mejora de la
resistencia al rozamiento en presencia de agua y de acetona así como
un aumento de la adherencia del acabado.
La reticulación posterior del acabado de
poliuretano conduce también a una disminución de la recuperación de
agua en el momento de la prueba Bally. Sin embargo, todas las
propiedades del acabado reticulado de acuerdo con la invención son
superiores a aquellas obtenidas después de la reticulación del
acabado de poliuretano.
Además, la composición para el acabado del
cuero, preparada de acuerdo con la invención con el látex del
ejemplo 1 y el Bayhydur 3100 en un extracto seco del 15% en peso,
tiene una muy buena estabilidad en vasija. Ésta se ha probado que
es superior a 3 semanas a temperatura ambiente.
Claims (18)
1. Composición acuosa para el tratamiento del
cuero comprendiendo:
(a) una dispersión acuosa de partículas de
múltiples fases de polímeros en la cual las partículas de polímero
comprenden por lo menos dos fases distintas:
- -
- una primera fase interna formada por un polímero P1 de carácter blando que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg1) inferior a 20ºC, y
- -
- una segunda fase externa formada por un polímero P2 de carácter duro que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg2) superior a 60ºC y que puede contener monómeros funcionales reactivos, el polímero P2 duro estando injertado sobre el polímero P1 blando directamente o por la introducción sobre este último de restos de motivos monómeros, el polímero P1 teniendo una hidrofobia superior a aquella del polímero P2;
(b) eventualmente por lo menos un agente
reticulante que reacciona sobre los monómeros funcionales de la fase
externa, la cantidad de agente reticulante (b) estando comprendida
entre el 0 y el 20% en peso con relación al peso de la dispersión
(a);
(c) eventualmente por lo menos otro látex
acrílico, poliuretano o poliuretano acrílico;
(d) eventualmente por lo menos un aditivo;
el contenido en materia activa total de dicha
composición estando comprendida entre el 5 y el 30% en peso.
2. Composición según la reivindicación 1
caracterizada por el hecho de que el polímero P1 tiene una
Tg1 inferior a 5º y el polímero P2 tiene una Tg2 superior a
60ºC.
3. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 y 2 caracterizada por el hecho de que el
polímero P1 representa del 70 al 90% en peso de las partículas y el
polímero P2 representa del 10 al 30% en peso de las partículas.
4. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3 caracterizada por el hecho de que el
polímero P1 y el polímero P2 contienen:
- del 90 al 100% en peso de motivos obtenidos
por polimerización de por lo menos un monómero escogido en el grupo
(I) constituido por los álcalis (C_{1} - C_{16}) ésteres del
ácido (meta)acrílico tales como el (meta)acrilato de
metilo, (meta)acrilato de etilo, y el (meta)acrilato
de butilo, los hidroxi-alquilos ésteres del ácido
(meta)acrílico, los ésteres vinílicos de los ácidos
carboxílicos lineales o ramificados tales como el acetato de vinilo
y el estearato de vinilo, el estireno, los alquilestirenos tales
como el metil-estireno, los haloalquilestirenos
tales como el clorometilestireno, la (meta)acrilamida, el
acrilonitrilo, el cloruro de vinilo, los ácidos
(meta)acrílicos y sus derivados tales como los anhídridos,
los monómeros que comportan funciones ácidas o básicas tales como
el ácido itaconico el ácido fumárico, el ácido crotónico, el ácido
maléico, los monómeros (meta)acrílicos o vinílicos silanos
tales como el metacriloxipropil trietoxi o triisopropoxisilano, los
monómeros conteniendo grupos acetoacetoxi, tal como el
(meta)acrilato de acetoacetoxietil y
- del 0 al 10% en peso de motivos obtenidos por
polimerización de por lo menos un monómero escogido del grupo (II)
constituido por los ésteres alílicos de ácidos monocarboxílicos o
dicarboxílicos, tales como el acrilato de alilo, el metacrilato de
alilo y el maleato o ftalato de dialilo, los dienos conjugados tales
como el butadieno y el isopreno, los
poli(meta)acrilatos de polioles, tales como el
dimetacrilato de etilenoglicol o de trietileno glicol, el
dimetacrilato de 1,3- o 1,4- butilenoglicol, el diacrilato de
1,4-butanodiol y el tetraacrilato de
pentaeritritol, el trimetilolpropano triacrilato, los polivinilos
bencenos tales como el divinilbenceno o el trivinilbenceno y los
derivados polialílicos tales como el cianurato de trialilo, el
isocianurato de trialilo y el trimesato de trialilo.
5. Composición según la reivindicación 4
caracterizada por el hecho de que:
- para el polímero P1, los monómeros se escogen
entre el acrilato o el metacrilato de butilo, el acrilato o el
metacrilato de metilo, el acrilato o el metacrilato de etilo o de
etil-2 hexilo, el estireno; y
- para el polímero P2 los monómeros se escogen
entre el metacrilato de metilo, el estireno, el cloruro de vinilo,
el ácido acrílico o metacrílico, el ácido itaconico, el ácido
maléico, el acrilato o metacrilato de hidroxietil.
6. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 caracterizada por el hecho de que el
polímero P2 contiene por lo menos el 50% en peso de monómeros
hidrófobos.
7. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 caracterizada por el hecho de que los
restos de los motivos monómeros que permiten el injerto del
polímero P2 sobre el polímero P1 son escogidos entre los dienos
conjugados y los ésteres alílicos de ácidos carboxílicos o
dicarboxílicos insaturados.
8. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7 caracterizada por el hecho de que los
monómeros funcionales pueden entrar en la composición del polímero
P2 a razón de hasta el 19% en peso, siendo escogidos de preferencia
entre los monómeros ácidos, hidróxilos o epóxidos.
9. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7 caracterizada por el hecho de que el
contenido en materia seca de la dispersión (a) está comprendido
entre el 10 y el 50% en peso, de preferencia entre el 20 y el 45%
en peso.
10. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9 caracterizada por el hecho de que la
cantidad de la dispersión (a) está comprendido entre el 10 y el 80%
en peso, de preferencia entre el 10 y el 20% en peso.
11. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10 caracterizada por el hecho de que la
dispersión (a) es una dispersión que no contiene ni codisolvente ni
plastificante y que forma película por evaporización a una
temperatura inferior a 60ºC.
12. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11 caracterizada por el hecho de que el
o los agentes reticulantes (b) son escogidos en el grupo que
contiene los epóxidos, los derivados del hidrazido, los
poliisocianatos y las policarbodiimidas estando introducidos de
preferencia a razón del 0,1 al 10% en peso del peso total de la
dispersión (a).
13. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12 caracterizada por el hecho de que los
monómeros funcionales presentes en la fase externa P2 se escogen
entre el ácido acrílico o el ácido metacrílico y el agente
reticulante (c) es un poliisocianato.
14. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13 caracterizada por el hecho de que su
contenido en materia activa total está comprendida entre el 10 y el
20% en peso.
15. Utilización de la composición tal como se
define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 para el
tratamiento del cuero, en particular como composición para el
acabado y, más particularmente, como fijadora.
16. Procedimiento de preparación de la
composición tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones
1 a 14 caracterizado por el hecho de que se añaden bajo
agitación los aditivos deseados en la dispersión de polímero
filmógeno o se añade la dispersión de polímero filmógeno en una base
acuosa que contiene estos aditivos.
17. Procedimiento de tratamiento del cuero
caracterizado por el hecho de que se aplica sobre el cuero,
especialmente a la brocha, a felpa o a pistola, una composición tal
como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y que
se deja secar a la temperatura ambiente.
18. Cuero tratado por una composición tal como
se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0003798 | 2000-03-24 | ||
| FR0003798 | 2000-03-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2286111T3 true ES2286111T3 (es) | 2007-12-01 |
Family
ID=8848490
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01919532T Expired - Lifetime ES2286111T3 (es) | 2000-03-24 | 2001-03-20 | Composiciones para el tratamiento de cuero que contienen dispersiones acuosas de polimeros filmogenos en ausencia de disolvente organico. |
| ES07102660T Expired - Lifetime ES2350862T3 (es) | 2000-03-24 | 2001-03-20 | Composiciones para el tratamiento de cuero que contienen dispersiones acuosas de polímeros filmógenos en ausencia de disolvente orgánico. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07102660T Expired - Lifetime ES2350862T3 (es) | 2000-03-24 | 2001-03-20 | Composiciones para el tratamiento de cuero que contienen dispersiones acuosas de polímeros filmógenos en ausencia de disolvente orgánico. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040221395A1 (es) |
| EP (2) | EP1274794B1 (es) |
| AT (2) | ATE361947T1 (es) |
| AU (1) | AU2001246614A1 (es) |
| CZ (1) | CZ20023184A3 (es) |
| DE (2) | DE60142993D1 (es) |
| ES (2) | ES2286111T3 (es) |
| PT (1) | PT1274794E (es) |
| WO (1) | WO2001072897A1 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7637961B2 (en) * | 2002-03-05 | 2009-12-29 | Rohm And Haas Company | Composition and method for preparing leather |
| US7795343B2 (en) * | 2005-12-13 | 2010-09-14 | Rohm And Haas Company | Polymer composition |
| US9212403B2 (en) * | 2008-05-16 | 2015-12-15 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | Topcoat |
| EP2218738A1 (de) | 2009-01-22 | 2010-08-18 | Bayer MaterialScience AG | Wässrige Polymerdispersion |
| US9102848B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-08-11 | Basf Se | Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same |
| CN104105550B (zh) * | 2012-02-10 | 2017-04-05 | 阿科玛股份有限公司 | 用于包含很少或不含有机溶剂的水性涂料组合物的多相乳液聚合物 |
| WO2013119523A1 (en) * | 2012-02-10 | 2013-08-15 | Arkema Inc. | Polymer latex binders useful in zero or low voc coating compositions |
| CN103665245B (zh) * | 2013-12-06 | 2016-02-10 | 四川达威科技股份有限公司 | 一种皮革涂饰用丙烯酸龟裂树脂及其制备方法 |
| CN103834037B (zh) * | 2014-03-05 | 2016-06-08 | 陕西科技大学 | 一种水溶性壳聚糖改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的制备方法 |
| TWI705114B (zh) | 2015-08-31 | 2020-09-21 | 美商羅門哈斯公司 | 用於皮革面塗層的水性多段共聚物組合物 |
| CN112680085A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-04-20 | 浙江麦斯特姆涂布有限公司 | 一种高光耐刮擦表面增强人造革及其制备方法 |
| CN113667369B (zh) * | 2021-07-28 | 2022-09-20 | 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 | 一种聚氯乙烯悬浮聚合用高效防粘釜涂布剂的制造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4256809A (en) * | 1979-02-02 | 1981-03-17 | Rohm And Haas Company | Ambient or low-temperature curable coatings for leather and other flexible substrates |
| US4876313A (en) * | 1986-08-29 | 1989-10-24 | Rohm And Haas Company | Grafted core-shell polymer compositions using polyfunctional compounds |
| DE3711318A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
| DE3821725A1 (de) * | 1988-04-07 | 1989-10-26 | Dornier Gmbh Lindauer | Luftwebmaschine |
| DE4338374A1 (de) * | 1993-11-10 | 1995-05-11 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von wäßrigen Dispersionen zweiphasiger Emulsions-Pfropfcopolymerisate als Bindemittel für Versteifungsmaterialien in der Textil- und Lederindustrie |
| DE4422484A1 (de) * | 1994-06-28 | 1996-01-04 | Roehm Gmbh | Pfropfpolymerisate zur Beschichtung von Flächengebilden |
| DE4439459A1 (de) * | 1994-11-04 | 1995-05-04 | Basf Ag | Wäßrige Polymerisatdispersion |
| US5723182A (en) * | 1996-08-27 | 1998-03-03 | Rohm And Haas Company | Method for coating leather |
| FR2767835B1 (fr) * | 1997-08-28 | 2003-09-12 | Atochem Elf Sa | Latex ne contenant ni composes organiques volatils ni agents de coalescence et pouvant former un film a basse temperature |
| DE19802110A1 (de) * | 1998-01-21 | 1999-07-22 | Basf Ag | Mikrosuspensionspfropfpolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
2001
- 2001-03-20 AT AT01919532T patent/ATE361947T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-03-20 AU AU2001246614A patent/AU2001246614A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-20 CZ CZ20023184A patent/CZ20023184A3/cs unknown
- 2001-03-20 EP EP01919532A patent/EP1274794B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-20 WO PCT/FR2001/000825 patent/WO2001072897A1/fr active IP Right Grant
- 2001-03-20 ES ES01919532T patent/ES2286111T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-20 AT AT07102660T patent/ATE479724T1/de active
- 2001-03-20 DE DE60142993T patent/DE60142993D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-20 DE DE60128345T patent/DE60128345T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-20 ES ES07102660T patent/ES2350862T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-20 PT PT01919532T patent/PT1274794E/pt unknown
- 2001-03-20 US US10/239,681 patent/US20040221395A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-20 EP EP07102660A patent/EP1813646B1/fr not_active Revoked
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE361947T1 (de) | 2007-06-15 |
| EP1813646A1 (fr) | 2007-08-01 |
| US20040221395A1 (en) | 2004-11-11 |
| WO2001072897A1 (fr) | 2001-10-04 |
| EP1274794B1 (fr) | 2007-05-09 |
| DE60142993D1 (de) | 2010-10-14 |
| ATE479724T1 (de) | 2010-09-15 |
| PT1274794E (pt) | 2007-08-20 |
| DE60128345T2 (de) | 2008-01-10 |
| DE60128345D1 (de) | 2007-06-21 |
| ES2350862T3 (es) | 2011-01-27 |
| EP1813646B1 (fr) | 2010-09-01 |
| CZ20023184A3 (cs) | 2003-03-12 |
| AU2001246614A1 (en) | 2001-10-08 |
| EP1274794A1 (fr) | 2003-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2286111T3 (es) | Composiciones para el tratamiento de cuero que contienen dispersiones acuosas de polimeros filmogenos en ausencia de disolvente organico. | |
| ES2436272T5 (es) | Dispersión acuosa de polímero autorreticulable, a base de partículas de polímero estructuradas en núcleo duro y corteza blanda, y composiciones de revestimientos o de tratamiento | |
| ES2201953T3 (es) | Dispersion acuosa de copolimero para el tratamiento del cuero. | |
| US20060247367A1 (en) | Removable, water-whitening resistant pressure sensitive adhesives | |
| CZ271195A3 (en) | Fluorized acrylic and methacrylic vinyl emulsions and their mixtures, process of their preparation and their application in the field of hydrophobic coatings | |
| US20080075685A1 (en) | Polymer compositions containing polyurethanes | |
| US6355720B1 (en) | Latex formulations with reduced yellowing | |
| BRPI0903403B1 (pt) | composição, método de preparar a composição e revestimento feito a partir da composição | |
| US6114045A (en) | Flexible coatings with low surface tack and surface tension | |
| JPH03133916A (ja) | 水系美爪料 | |
| FR2803743A1 (fr) | Compositions cosmetiques contenant des dispersions aqueuses de polymeres, filmogenes en l'absence de solvant organique | |
| JPH0611690B2 (ja) | 頭髪着色料固着用樹脂組成物及びそれを用いた頭髪着色剤 | |
| KR100789011B1 (ko) | 수성수지분산체, 그 제조방법 및 용도 | |
| JP2003206435A (ja) | 防曇塗料、防曇性成形品及び防曇性シート | |
| JP2000327733A (ja) | 複合樹脂エマルジヨン | |
| JPH09151215A (ja) | 重合体エマルションおよび繊維処理用組成物 | |
| JP2001514323A (ja) | サルフェートおよびスルホネート含有コポリマーを用いる床磨き用ビヒクル組成物 | |
| BR112018010784B1 (pt) | Método para formar um couro recurtido isento de cromo, e, couro recurtido isento de cromo | |
| JPH026568A (ja) | 改質ターポリマーエマルジョン | |
| JPS6252723B2 (es) | ||
| JPH05117611A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP2001072918A (ja) | 水系防水コーティング剤と防水塗膜 | |
| JP2000198960A (ja) | 床用光沢剤 | |
| JPH04120113A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH04297408A (ja) | 水系美爪料 |