ES2226143T3 - Granulados de agentes auxiliares para cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza. - Google Patents

Abstract

Granulado de agentes auxiliares para cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza, caracterizado porque tiene un contenido de a) desde un 10 hasta un 95 % en peso de celulosa y/o de derivados de la celulosa con tamaños de las partículas por debajo de 100 m, b) desde un 5 hasta un 90 % en peso de celulosa microcristalina y/o uno o varios componentes de los agentes de lavado y de limpieza del grupo de los productos estructurantes, de los agentes de blanqueo y de los activadores de blanqueo, de los inhibidores de la espuma y de los polímeros para el desprendimiento de la suciedad, con excepción de aquellos granulados de agentes auxiliares, que contengan un 40 % en peso de celulosa (tamaño de las partículas primarias 50 m), un 10 % en peso de granulado formado por celulosa microcristalina (FMC), un 28, 2 % de bicarbonato de sodio y un 21, 8 % en peso de ácido cítrico anhídro.

Description

Granulados de agentes auxiliares para cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza.

La presente invención se encuentra en el campo de los agentes auxiliares para la desintegración de cuerpos moldeados compactos, que presentan propiedades con actividad de lavado y de limpieza. Especialmente la invención se refiere a los denominados granulados de agentes desintegrantes para el empleo en cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza tales como, por ejemplo, tabletas de agentes de lavado, tabletas de agentes para el fregado de la vajilla, tabletas salinas para las manchas o tabletas para el desendurecimiento del agua para el uso en el hogar, especialmente para el uso a máquina.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza están ampliamente descritos en el estado de la técnica y gozan de una aceptación cada vez mayor por parte de los consumidores debido a su fácil dosificación. Los agentes de lavado y de limpieza entabletados tienen, frente a los que se presentan en forma de polvo, una serie de ventajas: pueden dosificarse y manipularse de una manera más sencilla y tienen, debido a su estructura compacta, ventajas en cuanto al almacenamiento y al transporte. También se han descrito por lo tanto ampliamente en la literatura de patentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza. Un problema que se presenta siempre en el momento de la utilización de los cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza, consiste en la baja velocidad de descomposición o de disolución de los cuerpos moldeados bajo las condiciones de utilización. Puesto que los cuerpos moldeados suficientemente estables, es decir estables geométricamente y resistentes a la rotura, únicamente pueden fabricarse por medio de fuerzas de compresión relativamente elevadas, se produce un fuerte compactado de los componentes de los cuerpos moldeados y, por lo tanto, una desintegración retardada del cuerpo moldeado en el baño acuoso y, por lo tanto, una liberación demasiado lenta de las substancias activas durante el proceso de lavado o bien de limpieza.

El problema de la descomposición demasiado lenta de los cuerpos moldeados altamente compactados es conocido especialmente en la industria farmacéutica, en la cual se utilizan desde hace mucho tiempo determinados agentes auxiliares para la desintegración, los denominados agentes desintegrantes de las tabletas, para reducir el tiempo de su descomposición. Se entenderán por agentes desintegrantes de las tabletas o bien aceleradores de la descomposición, según la publicación Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y según la publicación de Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6ª edición, 1987, páginas 182-184) productos auxiliares que se encarguen de la rápida descomposición de las tabletas en agua o en el jugo gástrico y que se encarguen de la liberación de los productos farmacéuticos en forma resorbible.

La publicación "Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis" (5ª edición, 1991, página 942) subdivide a los aceleradores de la descomposición o bien a los agentes desintegrantes según su mecanismo de actividad en diversa clases de substancias, siendo los mecanismos de descomposición más importantes el mecanismo de hinchamiento ("swelling"), el mecanismo de deformación ("deformation"), el mecanismo de mecha ("wicking"), el mecanismo de expulsión ("repulsion") así como el desarrollo de burbujas de gases en contacto con el agua (tabletas efervescentes). En el caso del mecanismo por hinchamiento las partículas se hinchan mediante el agua penetrante y aumentan de volumen. De este modo se presentan tensiones locales, provocadas por este motivo, que se extienden a través de toda la tableta y conducen a la descomposición de la estructura compactada. El mecanismo de la deformación se diferencia del mecanismo del hinchamiento en que las partículas hinchables han sido compactadas mediante compresión como paso previo al entabletado y únicamente alcanza nuevamente su tamaño original debido a la penetración del agua. En el caso del mecanismo de mecha se absorbe el agua a través del acelerador de la descomposición hasta el interior del cuerpo moldeado y de este modo debilita las fuerzas de enlace entre las partículas, lo cual conduce igualmente a la descomposición del cuerpo moldeado. El mecanismo de expulsión se diferencia además porque las partículas liberadas por medio del agua absorbida en los poros se repulsan entre sí debido a las fuerzas eléctricas que se producen. Otro mecanismo básico consiste en las "tabletas efervescentes", que contienen productos activos o sistemas de productos activos que, en contacto con agua liberan productos gaseosos, que permiten que el cuerpo moldeado forme efervescencia. Además se conoce también el empleo de agentes de hidrofilación, que se encargan de una mejor humectación de las partículas del cuerpo comprimido en agua y, de este modo, de una descomposición más
rápida.

Mientras que substancias que actúan según los dos mecanismos citados en último lugar, pueden limitarse fácilmente de los otros mecanismos de descomposición correspondientes, los efectos en los que están basados los mecanismos de hinchamiento y de deformación así como el mecanismo de mecha y de expulsión no siempre pueden separarse claramente entre sí, por lo cual es conveniente, por motivos prácticos, una subdivisión en agentes hidrofilantes, sistemas liberadores de gases y sistemas desintegrantes con hinchamiento.

Al primer grupo pertenecen, por ejemplo, los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicolsorbitan, al segundo grupo pertenecen sistemas formados por ácidos débiles y agentes que contienen carbonato, especialmente ácido cítrico y/o ácido tartárico en combinación con bicarbonato o carbonato. Así como también peróxido de magnesio, que libera oxígeno en agua, se emplea como agente desintegrante.

El grupo de los agentes desintegrantes más amplio actúa mediante hinchamiento o mediante efecto de mecha. A estos agentes pertenecen, especialmente, almidones, celulosas y derivados de la celulosa, alginatos, dextranos, polivinilpirrolidonas cuaternizadas, gelatinas, formaldehídocaseína, así como también substancias inorgánicas típicas tales como los diversos materiales de arcilla (por ejemplo bentonita) así como Aerosil® (ácido silícico) y ciertas resinas intercambiadoras de iones (Amberlit®).

En el campo de los agentes de lavado o de limpieza pueden emplearse también agentes desintegrantes según las enseñanzas de la patente europea EP-B-0 523 099, que proceden de la fabricación de los medicamentos. Como agentes desintegrantes se citarán silicatos estratificados hinchables tales como bentonitas, productos naturales y derivados de productos naturales a base de almidones y de celulosa, alginatos y similares, almidones de patata, metilcelulosa y/o hidroxipropilcelulosa. Estos agentes desintegrantes pueden mezclarse con los granulados que deben ser prensados, pero pueden incorporarse también ya en los granulados a ser prensados.

En la solicitud de patente internacional WO-A-96/06156 se indica igualmente que puede ser ventajosa la incorporación de agentes desintegrantes en las tabletas para los agentes de lavado o de limpieza. A su vez se citarán aquí como agentes desintegrantes típicos, celulosas microcristalinas, azúcares tal como sorbita, así como también silicatos estratificados, especialmente silicatos estratificados finamente divididos e hinchables del tipo de las bentonitas y de las esmectitas. También se indican como posibles agentes para la descomposición las substancias que contribuyan a la formación de gases tales como el ácido cítrico, el bisulfato, el bicarbonato, el carbonato y el percarbonato.

En los dos documentos, citados en último lugar, del estado de la técnica, no se dan ciertamente datos explícitos que indicasen la distribución exacta del tamaño de las partículas de los agentes desintegrantes a ser empleados; sin embargo los datos relativos a la microcristalinidad de la celulosa y a la finura de los silicatos estratificados indican al técnico en la materia, ante todo en relación con la literatura conocida para la fabricación de tabletas de medicamentos, que los agentes desintegrantes tradicionales deben ser empleados en forma finamente dividida. Esto coincide con que, hasta la fecha, no puede obtenerse en el comercio ningún producto grosero, obtenido por ejemplo mediante granulación de polvo finamente dividido, que sean ofrecidos expresamente como agentes desintegrantes para tabletas.

En las solicitudes de las patentes europeas EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A-0 711 827, EP-A-0 711 828 y EP-A-0 716 144 se describe la obtención de tabletas con actividad limpiadora, empleándose material en forma de partículas, compactado, con un tamaño de las partículas comprendido entre 180 y 2.000 \mum. Las tabletas resultantes pueden presentar una estructura tanto homogénea como también heterogénea. Según la publicación EP-A-0 522 766 se recubren las partículas, que contienen tensioactivos y adyuvantes, con una solución o dispersión de un agente aglutinante/auxiliar de la descomposición, especialmente polietilenglicol. Otros agentes aglutinantes/auxiliares de la descomposición son, a su vez, los agentes desintegrantes ya descritos muchas veces y conocidos, por ejemplo almidones y derivados del almidón, derivados de celulosa obtenibles en el comercio, tales como celulosas reticuladas y modificadas, fibras de celulosa microcristalinas, polivinilpirrolidonas reticuladas, silicatos estratificados, etc. También pueden emplearse como material de revestimiento ácidos débiles tales como el ácido cítrico o el ácido tartárico, que conducen en combinación con fuentes que contengan carbonato en el momento de la puesta en contacto con agua, a efectos efervescentes y que pertenecen, según la definición de la publicación Römpp a la segunda clase de los agentes desintegrantes.

Tampoco en estos casos se han dado datos explícitos relativos a la distribución del tamaño de las partículas de los agentes desintegrantes. Desde luego se aplica el agente desintegrante, respectivamente sobre la superficie de las partículas granulares. Esto se lleva a cabo bien como se ha indicado en forma líquida o dispersada o en forma sólida. El técnico en la materia sabe ya que para recubrir partículas con partículas sólidas, el denominado "empolvado" tienen que emplearse productos sólidos tan finamente divididos como sea posible, concretamente en forma de polvo volátil, que usualmente presentan también cantidades relativamente elevadas en partículas de polvo.

Según la publicación EP-A-0 711 827, el empleo de partículas, que están constituidas en su parte preponderante por citrato, que presentan una solubilidad en agua determinada, conducen, en segundo lugar, también a una descomposición acelerada de las tabletas. Se supone que mediante la disolución del citrato se aumenta localmente la fuerza iónica durante un tiempo de transición, con lo cual se reprime la gelificación de los tensioactivos y, como consecuencia, no se impide la descomposición de las tabletas. Así pues, el citrato no representa, según esta solicitud de patente, un agente desintegrante clásico, sino que sirve como agente antigelificante.

Las propuestas citadas de resolución conducen en el caso de la fabricación de tabletas para medicamentos al éxito deseado. En el sector de los agentes de lavado y de limpieza contribuyen ciertamente a una mejoría de las propiedades de descomposición de las tabletas con actividad de lavado o de limpieza; sin embargo la mejora alcanzada no es suficiente en muchos casos. Esto es válido especialmente cuando aumente la proporción en substancias orgánicas pegajosas en las tabletas, por ejemplo en tensioactivos aniónicos y/o no iónicos. Además el empleo de agentes auxiliares de la descomposición en los cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza puede conducir a problemas específicos, que son completamente desconocidos en los medicamentos.

Un problema especial resulta del empleo de la celulosa como agente auxiliar para la desintegración en los cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza. En el caso de un tamaño demasiado grosero de las partículas primarias de la celulosa se presenta el problema de la formación de residuos sobre los materiales textiles tratados. Especialmente en el caso de materiales textiles obscuros pueden reconocerse claramente, tras el secado, los depósitos de las partículas primarias de celulosa comparativamente grandes, que se liberan en el baño de lavado tras la descomposición del cuerpo moldeado a partir del material compactado del agente desintegrante.

Como se conoce por las aplicaciones farmacéuticas, resulta únicamente un ligero efecto de agente desintegrante, cuando la celulosa se incorpore únicamente en forma finamente pulverulenta en el cuerpo moldeado, por lo cual se incorporan en el cuerpo moldeado agentes auxiliares de la desintegración y, especialmente, celulosas la mayoría de las veces tanto en forma granular como también en forma pulverulenta (véase la publicación "Angewandte Biopharmazie", wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, 1973, página 382). Durante la fabricación de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza se ha revelado, desde luego, como innecesario el aporte adicional de polvo de celulosa y, en casos particulares incluso como un impedimento para la descomposición de los cuerpos moldeados. Para la fabricación de agentes desintegrantes granulares a base de celulosa se compactan usualmente polvos de celulosa con tamaños de partículas por encima de 150 \mum para dar granulados con un tamaño de grano comprendido entre 0,4 y 2,0 mm y se prensan, en esta forma, con los componentes restantes para dar cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza.

La memoria descriptiva de la patente norteamericana US 4,106,991 describe un procedimiento para la granulación destinado a la obtención de granulados enzimáticos, en el cual se reducen las formaciones de depósitos sobre las paredes en el granulador, en el que se impide la formación de partículas groseras mediante una velocidad de crecimiento lenta y en el que se reduce la sensibilidad frente a la humedad de los polvos granulados. En el procedimiento se incorporan fibras de celulosa, agentes aglutinantes, enzimas y cargas así como un agente líquido para la granulación en un dispositivo par ala granulación. Todos los granulados enzimáticos, descritos en la publicación US 4,106,991 contienen tanto dióxido de titanio como también cloruro de sodio. Además la celulosa empleada contiene también tamaños de las partículas primarias por encima de 100 \mum.

La memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE-A-2 321 693 describe una tableta, que contiene abrillantadores ópticos, adecuada para el empleo con agentes para el lavado de los textiles, que presenta un contenido desde un 1 hasta un 25% en peso de celulosa microcristalina hasta en forma de fibras. Las tabletas contienen, además, almidón de patata, jabones de Mg o de Ca de ácidos grasos, agentes minerales de desmoldeo así, en caso dado, humectantes. Las tabletas presentan un corto tiempo de descomposición en agua fría. Las propiedades de resistencia de las tabletas se mejoran por medio de la celulosa de manera que éstas cumplen también los requisitos de una solicitación mecánica pronunciada.

Para evitar la formación de residuos sobre los materiales textiles es recomendable el empleo de una celulosa finamente dividida, que no presente esta problemática. Infelizmente no puede compactarse un polvo de celulosa, de este tipo, con tamaños de las partículas primarias por debajo de 100 \mum, puesto que los granulados obtenidos son tan estables que se descomponen cuando se mezclan con los componentes restantes de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, de manera que finalmente se inserta por prensado el polvo de celulosa en el cuerpo moldeado, que, desde luego, no tiene un efecto desintegrante digno de consideración.

Por lo tanto la tarea de la invención consistía en poner a disposición un granulado de agentes auxiliares para cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza, que, por un lado, no presentase la problemática de la formación de residuos pero que, por otro lado, pudiese incorporarse en forma de granulado en las mezclas a ser prensadas sin que pierda por ello su forma activa. Igualmente la tarea de la invención consistía en desarrollar un procedimiento para la fabricación de tales granulados de agentes desintegrantes para la incorporación en cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza.

Se ha encontrado ahora que pueden obviarse los problemas de estabilidad de un granulado de agente desintegrante, basado en celulosa con tamaños de grano por debajo de 100 \mum si la celulosa se granula conjuntamente con celulosa microcristalina o con otros componentes de los agentes de lavado y de limpieza.

El objeto de la invención es, por lo tanto, en una primera forma de realización, un granulado de agentes auxiliares para cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, que contiene

a)

desde un 10 hasta un 95% en peso de celulosa y/o de derivados de la celulosa con tamaños de partículas por debajo de 100 \mum,

b)

desde un 5 hasta un 90% en peso de celulosa microcristalina y/o de uno o varios componentes de los agentes de lavado y de limpieza del grupo formado por los productos adyuvantes, los agentes de blanqueo y los activadores de blanqueo, los inhibidores de la espuma y los polímeros para el desprendimiento de la suciedad con excepción de aquellos granulados de agentes auxiliares, que contengan un 40% en peso de celulosa (tamaño de las partículas primarias 50 \mum), un 10% en peso de granulado formado por celulosa microcristalina (FMC), un 28,2% en peso de bicarbonato de sodio y un 21,8% de ácido cítrico anhídro.

En el ámbito de la presente invención se entenderán por granulados de agentes auxiliares todos aquellos agentes auxiliares y, especialmente, agentes desintegrantes que se presenten, per se, en forma de polvo finamente dividido y hayan sido transformados en una forma de grano grosero mediante un secado por pulverización, procedimiento de granulación, de aglomeración, de compactado, de pelletizado o de extrusión. A éstos no solamente pertenecen los agentes desintegrantes en forma granular, sino por ejemplo también aquellos que están en forma cogranulada.

La expresión "tamaño de las partículas" y "tamaño de las partículas primarias" se entenderán en el ámbito de la presente invención como sinónimos, cuando sirvan para la descripción de la celulosa en forma de polvo. Los granulados, obtenidos mediante granulación de polvo de celulosa, tienen evidentemente tamaños de grano que son mayores que el tamaño de las partículas primarias del polvo de celulosa empleado. La expresión "tamaño de las partículas" o bien "tamaño de las partículas primarias" significa en este caso que el polvo correspondiente pasa por completo a través de un tamiz con la anchura de malla indicada y que queda un residuo menor que un 1% en peso, referido al polvo tamizado, sobre el tamiz.

Los granulados de agentes auxiliares de la presente invención presentan una serie de ventajas, que les colocan por encima de los agentes desintegrantes tradicionales. De este modo no se observan problemas de residuos sobre la colada, que haya sido lavada con los cuerpos moldeados de los agentes de lavado, que contengan el granulado de agentes auxiliares según la invención. Del mismo modo presentan cuantitativamente valores de remisión mejores que las de las tabletas de los agentes de lavado con una composición idéntica, por lo demás, que contengan como agente desintegrante granulados de celulosa formados por celulosa con tamaños primarios de las partículas por encima de 150 \mum, grados de blancura mayores y un "tacto suave" mejorado de la colada.

La celulosa, que está contenida en los granulados de agentes auxiliares según la invención, a modo de componente a), presenta la composición bruta empírica (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y desde el punto de vista formal representa un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que a su vez está formada por dos moléculas de glucosa. A este respecto, las celulosas adecuadas están compuestas por aproximadamente de 500 a 5.000 unidades de glucosa y tienen, por tanto, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. Es esencial según la invención un tamaño de las partículas de la celulosa antes de la granulación, menor que 100 \mu siendo preferentes tamaños de las partículas primarias por debajo de 70 \mum o por debajo de 50 \mum. Como componente a) puede emplearse, en el marco de la presente invención, también los derivados de celulosa, que se obtienen de la celulosa por medio de reacciones análogas a la polimerización. En este caso, dichas celulosas químicamente modificadas comprenden, por ejemplo, productos de esterificaciones o eterificaciones, en los que han sido substituidos los átomos de hidrógenos de hidroxilo. También pueden emplearse como derivados de la celulosa, aquellas celulosas, en las que los grupos hidroxilo han sido substituidos por grupos funcionales, que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados de celulosa se encuentran, por ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas.

Los derivados de la celulosa citados no se emplean preferentemente solos como componente a) sino que se emplean en mezcla con celulosa. El contenido de las mezclas en derivados de celulosa se encuentra, preferentemente, por debajo del 50% en peso, de forma especialmente preferente por debajo del 20% en peso, referido al componente a). De forma especialmente preferente se empleará celulosa pura a modo de componente a), que esté exenta de derivados de celulosa. En una forma de realización especialmente preferente, los granulados contienen, a modo de componente a), desde un 15 hasta un 80% en peso, preferentemente desde un 20 hasta un 70% en peso y, especialmente, desde un 25 hasta un 60% en peso de celulosa con un tamaño de las partículas por debajo de 70 \mum, preferentemente por debajo de 50 \mum.

Los granulados de los agentes auxiliares según la invención contienen celulosa microcristalina y/o los componentes de los agentes de lavado y de limpieza en cantidades comprendidas entre un 5 y un 90% en peso, referido al granulado del agente auxiliar, con excepción de aquellos granulados que contengan un 40% en peso de celulosa (tamaño de las partículas primarias 50 \mum), un 10% en peso de granulado de celulosa microcristalina (FMC), un 28,2% en peso bicarbonato de sodio y un 21,8% en peso de ácido cítrico anhídro. Las cantidades preferentes empleadas de estos componentes se encuentran en el intervalo desde un 10 hasta un 70% en peso, siendo preferentes, a su vez, las cantidades comprendidas entre un 20 y un 60% en peso y, especialmente, comprendidas entre un 30 y un 50% en
peso.

Como componente b) único o como parte integrante de este componente puede emplearse celulosa microcristalina. Esta celulosa presenta tamaños de las partículas primarias de aproximadamente 5 \mum y se compactó para dar granulados con un tamaño medio de las partículas de 200 \mum. Estos cuerpos compactados son estables, pueden mezclarse con otros productos, sin descomponerse en este caso en las partículas primarias y son adecuados, por su parte, para formar granulados estables de productos auxiliares con celulosa finamente dividida {componente a)}, que son estables cuando se mezclan con otros productos. De esta forma es posible, en el ámbito de la presente invención, preparar un granulado de agentes auxiliares basados completamente en celulosa, que no presentan la problemática de la formación de residuos de los agentes desintegrantes a base de celulosa tradicionales. Estos granulados de agentes auxiliares se descomponen en el baño de lavado en las partículas primarias, con lo cual no quedan partículas de celulosa con tamaños de las partículas por encima de 100 \mum en el baño para el lavado.

En el ámbito de la presente invención son preferentes los granulados de los agentes auxiliares en los que esté contenido, a modo de componente b), desde un 5 hasta un 70% en peso, preferentemente desde un 10 hasta un 60% en peso y, especialmente, desde un 20 hasta un 50% en peso de celulosa microcristalina, referido al granulado de los agentes auxiliares.

Como componentes de los agentes de lavado y de limpieza {solo componente b) o parte integrante del mismo} pueden contener los granulados de los agentes auxiliares según la invención componentes de los agentes de lavado y de limpieza del grupo de los productos estructurantes, de los agentes de blanqueo y de los activadores de blanqueo, de los inhibidores de la espuma y de los polímeros para el desprendimiento de la suciedad, siendo preferente el empleo de productos auxiliares que ejerzan, además de su función consistente en la estabilización del granulado con la celulosa, también otras tareas en el proceso de lavado y de limpieza. Los componentes de los agentes de lavado y de limpieza, que están contenidos en los granulados de agentes auxiliares según la invención, se elegirán del grupo de los productos estructurantes, de los agentes de blanqueo y de los activadores de blanqueo, de los inhibidores de la espuma y de los polímeros para el desprendimiento de la suciedad.

Los componentes b) a ser empleados preferentemente, de este grupo, son los agentes de blanqueo y los activadores de blanqueo, siendo preferentes los granulados de agentes auxiliares que contengan, a modo de componente b), desde un 10 hasta un 70, preferentemente desde un 20 hasta un 60 y, especialmente, desde un 30 hasta un 50% en peso de un agente de blanqueo o de un activador de blanqueo. Un granulado de agentes auxiliares preferente contiene en este caso a modo de parte integrante o como único constituyente del componente b), el activador de blanqueo constituido por la tetraacetiletilendiamina (TAED).

Los granulados de los agentes auxiliares según la invención no presentan, preferentemente, partículas finas por debajo de 0,1 mm y contienen, preferentemente, en total solo de 0 hasta 5% en peso de partículas con tamaños de partículas por debajo de 0,2 mm. Los granulados preferentes están constituidos al menos en un 90% en peso por partículas con un tamaño de grano de al menos 0,3 mm y como máximo de 2,0 mm.

En otra forma de realización, la invención se refiere a un procedimiento para la obtención de granulados de agentes auxiliares según la invención, en el que se granulan

a)

desde un 10 hasta un 95% en peso de celulosa y/o de derivados de la celulosa con tamaños de partículas por debajo de 100 \mum y

b)

desde un 5 hasta un 90% en peso de celulosa microcristalina y/o de uno o varios componentes de los agentes de lavado y de limpieza del grupo de los productos estructurantes, de los agentes de blanqueo y de los activadores de blanqueo, de los inhibidores de la espuma y de los polímeros para el desprendimiento de la suciedad, con la excepción de aquellos granulados de agentes auxiliares que contengan un 40% en peso de celulosa (tamaño de las partículas primarias 50 \mum), un 10% en peso de granulado de celulosa microcristalina (FMC), un 28,2% en peso de bicarbonato de sodio y un 21,8% en peso de ácido cítrico anhídro,

bajo condiciones compactantes.

Para ello se mezclan los componentes a) y b), debiendo corresponder la celulosa a los criterios citados de los tamaños de las partículas debido a la problemática de la formación de residuos, mientras que el componente b) no está sometido a ninguna limitación en lo que se refiere al tamaño de las partículas. En interés de un mezclado intenso y homogéneo de ambos componentes puede ser ventajoso moler el componente b), como paso previo al proceso de compactación, también hasta un intervalo del tamaño de las partículas por debajo de 1 mm, especialmente por debajo de 500 \mum y, de forma especialmente preferente, por debajo de 200 \mum.

La granulación bajo condiciones compactantes puede llevarse a cabo de acuerdo con otros los procedimientos conocidos por el técnico en la materia, siendo adecuados los aparatos más diversos para la realización del procedimiento según la invención. La granulación bajo condiciones compactantes equivalentes, en el ámbito de esta solicitud, a las expresiones tales como granulación, aglomeración, compactación, extrusión y pelletizado.

Como aparatos, en los que se puede llevar a cabo el procedimiento según la invención, son adecuados, por ejemplo, los tipos más diversos de mezcladores tales como, por ejemplo, mezcladores Eirich® de las series R o RV (marca comercial de la firma Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), los mezcladores Fukae® FS-G (marca registrada de la firma Fukae Powtech, Kogyo Co., Japón), los mezcladores Lödige® FM, KM y CB (marca registrada de la firma Lödige Maschinenbau GmbH, Paderbom) o las series Drais® T o K-T (marcas registradas de la firma Drais-Werke GmbH, Mannheim). Otros aparatos adecuados para la granulación son prensas para el pelletizado, que se emplean en las formas preferentes de realización a modo de prensas de matrices anulares. Se ha revelado como especialmente ventajosa y especialmente preferente en el ámbito de la presente invención, la compactación por medio de rodillos, en la cual se compacta la premezcla seca formada por los componentes a) y b) a través de dos rodillos que giran en sentidos opuestos, para dar una costra en forma de hoja, que se lleva, mediante molienda subsiguiente y tamizado, en forma de granulados con tamaños de las partículas por debajo de 2 mm.

A continuación sigue una breve descripción de los componentes a ser empleados como componente b) de los agentes de lavado y de limpieza, describiéndose sucesivamente las substancias del grupo de los productos estructurantes, de los agentes de blanqueo y activadores de blanqueo, de los inhibidores de la espuma y de los polímeros para el desprendimiento de la suciedad.

Como productos estructurantes, que pueden estar contenidos en los granulados de los agentes auxiliares según la invención y en el procedimiento para la obtención de estos granulados de agentes auxiliares como únicos componentes o como parte integrante del componente b), deben citarse, especialmente, silicatos, aluminosilicatos (especialmente zeolitas), carbonatos, sales de ácidos di y policarboxílicos orgánicos así como mezclas de estos productos.

Los silicatos de sodio cristalinos, en forma de capas, adecuados, tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotH_{2}O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x es un número desde 1,9 hasta 4 e y es un número de 0 a 20, y los valores preferentes para x son 2, 3 ó 4. Este tipo de silicatos cristalinos estratificados se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos cristalinos estratificados, preferentes, de la fórmula indicada, son aquellos en los cuales M es sodio y x toma los valores 2 ó 3. Especialmente, se prefieren los disilicatos de sodio tanto \beta como también los disilicatos de sodio \delta Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O, pudiéndose obtener el disilicato de sodio \beta, por ejemplo, según el procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También pueden emplearse los silicatos de sodio, amorfos, con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:2 hasta 1:3,3, preferentemente desde 1:2 hasta 1:2,8 y especialmente desde 1:2 hasta 1:2,6, que se disuelven de forma retardada y presentan propiedades secundarias de lavado. En este caso, el retardo de la disolución, frente a los silicatos de sodio, amorfos, tradicionales, puede haber sido producido de diferentes maneras, por ejemplo por medio del tratamiento superficial, por mixturado, por compactación/compresión o por sobresecado. En el ámbito de la presente invención, se entenderá por la expresión "amorfo", también "amorfo a los rayos X". Esto significa, que los silicatos, en el caso de experimentos de difracción de rayos X, no proporcionan refracciones nítidas de los rayos X, como las que son típicas en el caso de las substancias cristalinas, sino que, en todo caso, proporcionan uno o varios máximos de la radiación de rayos X dispersada, que presentan una anchura del ángulo de difracción de varias unidades de grados. Sin embargo, pueden conducir, incluso, a propiedades especialmente buenas del adyuvante, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción desarrollados o incluso nítidos en los experimentos de difracción de los rayos X. Esto debe interpretarse de tal manera, que los productos presentan zonas microcristalinas con un tamaño desde 10 hasta algunos cientos de nm, siendo especialmente preferentes de hasta un máximo de 50 nm y, especialmente, hasta un máximo de 20 nm. Este tipo de silicatos, denominados amorfos para rayos X, que también presentan un retardo de la disolución frente a los vidrios solubles tradicionales, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. Se prefieren especialmente los silicatos amorfos compactados/comprimidos, los silicatos amorfos mixturados y los silicatos amorfos a los rayos X sobresecados.

La zeolita utilizada, finamente cristalina, sintética, que contiene agua enlazada, es, preferentemente, zeolita A y/o P. Como zeolita P es especialmente preferente la zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). Sin embargo, también es adecuada la zeolita X, así como las mezclas de A, X y/o P. La zeolita puede emplearse en forma de polvo secado por pulverización o también en forma de suspensión estabilizada, no secada, húmeda todavía como consecuencia de su fabricación. En el caso en que la zeolita se utilice en forma de suspensión, ésta podrá contener pequeñas cantidades de tensioactivos aniónicos a modo de estabilizantes, por ejemplo desde un 1 hasta un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos etoxilados, con 12 a 18 átomos de carbono, con 2 hasta 5 grupos de óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 hasta 5 grupos de óxido de etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de las partículas menor que 10 \mum (distribución del volumen; método de medición: Coulter Counter) y contienen, preferentemente, desde un 18 hasta un 22% en peso de agua, especialmente desde un 20 hasta un 22% en peso de agua enlazada.

Evidentemente es posible también el empleo de los fosfatos conocidos en general como substancias adyuvantes en tanto en cuanto no deba evitarse un empleo de este tipo por motivos ecológicos. Son especialmente preferentes las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, especialmente, de los tripolifosfatos.

Las substancias estructurantes orgánicas, adecuadas, son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden emplearse en forma de sus sales de sodio, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que este empleo no sea cuestionable por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos y mezclas de las mismas.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que suministran H_{2}O_{2} en agua, tienen un significado especial el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidratado. Otros agentes de blanqueo empleables son, por ejemplo, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que suministren H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico, ftaloiminoperácidos o ácido diperdodecanodioico.

Para conseguir un mejor efecto de blanqueo, cuando se lleva a cabo la colada a temperaturas de 60ºC e inferiores, pueden incorporarse activadores de blanqueo, como componente único o como parte integrante del componente b) Como activadores de blanqueo pueden emplearse compuestos, que proporcionen, en condiciones de perhidrólisis, ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con, preferentemente, desde 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente con 2 hasta 4 átomos de carbono, y/o, en caso dado, ácido perbenzoico substituido. Son adecuadas las substancias que porten grupos O-acilo y/o N-acilo con el número de átomos de carbono mencionado y/o, en caso dado, grupos benzoilo substituidos. Son preferentes las alquilendiaminas aciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicoluril (TAGU), N-acilimidas, especialmente N-nonanoilsuccimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil o isononanoiloxibencenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente anhídrido del ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, especialmente triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Además de los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, pueden incorporarse también los denominados catalizadores de blanqueo. Estos productos están constituidos por sales de metales de transición o bien por complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, tales como, por ejemplo, complejos de sales o complejos carbonílicos de Mn, de Fe, de Co, de Ru o de Mo. También pueden emplearse como catalizadores de blanqueo los complejos de Mn, de Fe, de Co, de Ru, de Mo, de Ti, de V y de Cu con ligandos trípode, nitrogenados, así como aminocomplejos de Co, de Fe, de Cu y de Ru.

Como inhibidores de la espuma, que pueden ser parte integrante del componente b), o que encuentran aplicación solos, como componente b), entran en consideración, por ejemplo, jabones de origen natural o sintético, que presenten una elevada proporción en ácidos grasos con 18 hasta 24 átomos de carbono. Los inhibidores de la espuma no tensioactivos, adecuados, son, por ejemplo, órganopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado, o biesteariletilendiamida. Ventajosamente se emplearán también mezclas constituidas por diversos inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas constituidas por siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente, los inhibidores de la espuma están enlazados sobre una substancia de soporte granular, soluble o bien dispersable en agua. En este caso son especialmente preferentes mezclas constituidas por parafinas y por bisesteariletilendiamidas.

Adicionalmente, los agentes pueden contener, a modo de componente b) o como parte integrante del mismo, componentes, que influyen positivamente sobre la eliminación por lavado de aceites y grasas de los materiales textiles (los denominados soil repellents (repelentes de suciedad)). Este efecto se pone especialmente de manifiesto cuando se ensucia un material textil que ya haya sido lavado antes, varias veces, con un agente de lavado según la invención, que contenga este componente desprendedor de los aceites y de las grasas. A los componentes desprendedores de los aceites y de las grasas, preferentes, pertenecen, por ejemplo, los éteres de celulosa no iónicos, tales como la metilcelulosa y la metilhidroxi-propilcelulosa, con una proporción en grupos metoxilo del 15 al 30% en peso y de grupos hidroxipropoxilo del 1 al 15% en peso, referido, respectivamente, al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o de sus derivados, conocidos a por el estado de la técnica, especialmente los polímeros de tereftalatos de etileno y/o de tereftalatos de polietilenglicol o derivados de éstos, modificados de manera aniónica y/o no iónica. Entre éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico. También puede emplearse preferentemente en el ámbito de la presente invención el carboximetilalmidón (CMS) a modo de componente b) o como una parte integrante de este componente.

En otra forma de realización, la invención prevé el empleo de los granulados de los agentes auxiliares según la invención para cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza como aceleradores de la desintegración en tales cuerpos moldeados para agentes de lavado y de limpieza, especialmente para tabletas de agentes de lavado.

Así pues la invención se refiere a cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza, especialmente a tabletas de agentes de lavado, que contienen desde un 1 hasta un 40, preferentemente desde un 2,5 hasta un 30 y, especialmente, desde un 5 hasta un 20% en peso de un granulado de agentes auxiliares según la invención.

Estos cuerpos moldeados se obtienen por mezcla del granulado de los agentes auxiliares con los componentes restantes de los agentes de lavado y de limpieza y subsiguiente prensado moldeante.

En este caso, los cuerpos moldeados pueden fabricarse con una forma espacial predeterminada y con un tamaño predeterminado. Como formas espaciales entran en consideración prácticamente todas las configuraciones que puedan manipularse de manera conveniente, es decir, por ejemplo, la configuración en forma de tableta, forma de varilla o de barra, de cubo, de paralelepípedo y elementos espaciales correspondientes con superficies laterales planas, así como, especialmente, configuraciones en forma cilíndrica con sección transversal circular u oval. En este caso, esta última configuración comprende la forma de comercialización desde la tableta hasta las piezas cilíndricas compactas con una relación entre la altura y el diámetro mayor que 1.

A este respecto, los cuerpos prensados en bruto, en porciones, pueden estar configurados, respectivamente, como elementos individuales, separados entre sí, que correspondan a la cantidad de dosificación predeterminada de los agentes de lavados y de limpieza. Sin embargo, también es posible formar cuerpos prensados en bruto, que reúnan una pluralidad de dichas unidades de masa en un cuerpo prensado en bruto, estando prevista una posibilidad de separación fácil de las unidades en porciones, más pequeñas, especialmente por medio de puntos teóricos de rotura, predeterminados. Para el empleo de agente para el lavado de los materiales textiles en máquinas del tipo usual en Europa, con mecanismos dispuestos horizontalmente, puede ser conveniente la configuración de los cuerpos prensados en bruto, en porciones, en forma de tableta, en forma cilíndrica o de paralelepípedo, siendo preferente una proporción entre diámetro/altura en el intervalo desde, aproximadamente, 0,5:2 hasta 2:0,5. Las prensas hidráulicas, las prensas excéntricas o las prensas rotativas, usuales en el mercado, son dispositivos adecuados, especialmente para la fabricación de este tipo de cuerpos prensados en bruto.

La forma espacial, en otra forma de realización de los cuerpos moldeados, está adaptada, en sus dimensiones, a la cámara de alimentación del agua de las máquinas lavadoras domésticas usuales en el mercado, de manera que los cuerpos moldeados puedan dosificarse directamente en la cámara para la alimentación del agua sin ayuda de dosificación, en la que se disuelve durante el proceso de alimentación de agua. Evidentemente, en el ámbito de la presente invención también es posible, sin problemas, el uso de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza a través de una ayuda de dosificación.

Otro cuerpo moldeado, preferente, que puede ser fabricado, tiene una estructura de tipo placa o tableta, con segmentos alternantes largos gruesos y cortos finos, de manera que los segmentos individuales de esta "tableta" pueden romperse en los puntos de rotura teóricos, que están representados por los segmentos cortos finos, e introducirse en la máquina. Este principio agente de lavado como cuerpo moldeado en "forma de tableta" puede lograrse también con otras formas geométricas, por ejemplo con triángulos dispuestos verticalmente, que estén unidos entre sí sólo a lo largo de uno de sus lados.

No obstante, es posible también que no se prensen los diversos componentes en forma de una tableta unitaria, sino que se obtengan cuerpos moldeados que presenten varias capas, es decir al menos dos capas. En este caso es posible, también, que estas diferentes capas presenten velocidades diferentes de disolución. De este modo pueden resultar propiedades ventajosas desde el punto de vista de aplicación industrial de los cuerpos moldeados. Cuando estén contenidos, por ejemplo, componentes en los cuerpos moldeados que se influyan negativamente entre sí, será posible integrar uno de los componentes en la capa que se solubilice mas rápidamente e incorporar el otro componente en una capa que se solubilice mas lentamente, de manera que el primero de los componentes haya reaccionado ya cuando se disuelva el segundo. La constitución de las capas de los cuerpos moldeados puede llevarse a cabo en este caso tanto de manera apilada, llevándose a cabo ya un proceso de disolución de la o de las capas internas en los bordes del cuerpo moldeado, cuando las capas externas no estén disueltas todavía por completo, no obstante puede conseguirse también un revestimiento completo de las o de las capas internas mediante la o las otras capas correspondientes, situadas en el exterior, lo que conduce a impedir la disolución prematura de los componentes de la o de las capas internas.

En otra forma de realización preferente de la invención, un cuerpo moldeado está constituido al menos por tres capas, es decir dos capas externas y al menos una capa interna, estando contenido al menos en una de las capas internas un agente de blanqueo de tipo peróxido, mientras que en el caso de los cuerpos moldeados de forma estratificada las dos capas de cobertura y, en el caso de los cuerpos moldeados en forma revestida, las capas externas están exentas, sin embargo, de agente de blanqueo de tipo peróxido. Además, es posible también separar espacialmente entre sí, en un cuerpo moldeado, a los agentes de blanqueo de tipo peróxido y a los activadores de blanqueo, presentes en caso dado y/o a los enzimas. Tales cuerpos moldeados, con varias capas, presentan la ventaja de que, no solamente pueden emplearse a través de una cámara de alimentación del agua o a través de un dispositivo dosificador, que desemboca en el baño de lavado, sino que, por el contrario es posible también en aquellos casos, introducir en la máquina el cuerpo moldeado en contacto directo con los materiales textiles, sin que deban temerse manchas debidas al agente de blanqueo y similares.

Efectos similares pueden conseguirse mediante el recubrimiento ("coating") de los componentes individuales de la composición, a ser prensada, de los agentes de lavado y de limpieza o del conjunto del cuerpo moldeado. De este modo pueden pulverizarse los cuerpos a ser recubiertos, por ejemplo, con soluciones o emulsiones acuosas o pueden recibir un recubrimiento mediante el procedimiento de recubrimiento en fusión.

Además del granulado de los agentes auxiliares según la invención, que facilita y acelera la desintegración de los cuerpos moldeados con actividad de lavado y de blanqueo, los cuerpos moldeados según la invención pueden contener todos los componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza. Cuando se utilicen granulados de agentes auxiliares según la invención, que contengan a modo de componente b) determinados constituyentes de los agentes de lavado y de limpieza, podrá desistirse a la incorporación adicional de estos productos en la fabricación de los cuerpos moldeados. No obstante puede ser preferente, incorporar tales componentes de los agentes de lavado y de limpieza tanto a modo de componente b) en los granulados de los agentes auxiliares como también, adicionalmente, en los cuerpos moldeados. Además de los componentes ya citados anteriormente como parte integrante del granulado de los agentes auxiliares, los cuerpos moldeados según la invención pueden contener otros componentes, que no sean incorporados en el cuerpo moldeado a través del granulado de los agentes auxiliares. Como substancias con actividad de lavado y de limpieza, que se incorporan en el cuerpo moldeado, deben citarse en este caso especialmente los tensioactivos y los enzimas.

En los cuerpos moldeados según la invención de los agentes de lavado y de limpieza pueden emplearse tensioactivos aniónicos, no iónicos catiónicos y/o anfóteros. Desde el punto de vista de la aplicación industrial son preferentes mezclas constituidas por tensioactivos aniónicos y no iónicos, debiendo ser la proporción de los tensioactivos aniónicos mayor que la proporción de los tensioactivos no iónicos. El contenido total en tensioactivos de los cuerpos moldeados se encuentra entre un 5 y un 60% en peso, referido al peso del cuerpo moldeado, siendo preferentes contenidos en tensioactivos por encima de un 15% en peso.

De manera ejemplificativa, se emplean como agentes tensioactivos aniónicos aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso, entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato, preferentemente, los sulfonatos de alquilo con 9 a 13 átomos de carbono, los olefinasulfonatos, es decir, mezclas constituidas por alquenosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos, así como los disulfonatos, como se obtienen, de manera ejemplificativa, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, de manera ejemplificativa mediante sulfocloración o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralización. Del mismo modo, también son adecuados los ésteres de los ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos hidrogenados de coco, de semillas de palma o de sebo.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los ésteres de glicerina de ácidos grasos, sulfitados. Se entenderán por ésteres de glicerina de ácidos grasos los mono-, los di- y los triésteres, así como sus mezclas, tales como los que se obtienen en la fabricación por esterificación de una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso o en la transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. A este respecto, los ésteres de glicerina de ácidos grasos, sulfitados preferentes son los productos de sulfitación de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido caprónico, del ácido caprílico, del ácido caprínico, del ácido mirístico, del ácido láurico, del ácido palmítico, del ácido esteárico o del ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos se prefieren las sales alcalinas y, especialmente, las sales de sodio de los semiésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcoholes grasos de coco, de alcoholes grasos de sebo, de alcohol laurílico, miristílico, cetílico y estearílico o los oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estas longitudes de cadena. Además, son preferentes los alqu(en)ilsulfonatos con las longitudes de cadena mencionadas, que contengan un resto alquilo sintético, de cadena lineal, preparado en base petroquímica, que tienen un comportamiento a la degradación análogo al de los compuestos adecuados basados en materias primas de la química de grasas. Por un interés técnico en cuanto al lavado se prefieren los alquilsulfatos con 12 a 16 átomos de carbono y los alquilsulfatos con 12 a 15 átomos de carbono, así como los alquilsulfatos con 14 a 15 átomos de carbono. También son tensioactivos aniónicos adecuados los 2,3-alquilsulfatos, que pueden prepararse, por ejemplo, según las memorias descriptivas de las patentes estadounidenses 3,234,258 o 5,075,041 y que pueden obtenerse como productos comerciales de la Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son adecuados los monoésteres de ácido sulfúrico de los alcoholes etoxilados, con 1 a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o de cadena ramificada, con 7 a 21 átomos de carbono, tales como los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, 2-metil- ramificados, con, en promedio, 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 EO. Debido a su marcado comportamiento espumante, éstos se utilizan en los agentes de limpieza únicamente en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades del 1 al 5% en peso.

Otros tensioactivos aniónicos, adecuados, son también las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que también se denominan como sulfosuccinatos y que representan los monoésteres y/o los diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente con alcoholes grasos y, especialmente, con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos de alcoholes grasos con 8 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos, especialmente preferentes, contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que considerados en si mismos representan tensioactivos no iónicos (con relación a la descripción véase lo expuesto más adelante). En este caso, son especialmente preferentes, a su vez, los sulfosuccinatos, cuyos restos de alcohol graso se deriven de alcoholes grasos etoxilados con una distribución estrecha de los homólogos. Del mismo modo, también es posible utilizar un ácido alqu(en)ilsuccínico con, preferentemente, 8 hasta 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Como otros tensioactivos aniónicos entran en consideración, especialmente, los jabones. Son adecuados los jabones de ácidos grasos saturados, tales como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico, así como, especialmente, las mezclas de jabones derivadas de los ácidos grasos naturales, por ejemplo de los ácidos grasos de coco, de semilla de palma o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, con inclusión de los jabones, pueden estar presentes en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como de mono-, de di- o de trietanolamina. Preferentemente, los tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o de potasio, especialmente en forma de las sales de sodio.

Como tensioactivos no iónicos se utilizan, preferentemente, alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, con, preferentemente, 8 hasta 18 átomos de carbono y, en promedio, desde 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o, preferentemente, puede estar ramificado con metilo en la posición 2 o puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, tal como se presentan, usualmente, en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo, son preferentes, especialmente, los etoxilatos de alcoholes con restos lineales, procedentes de alcoholes de origen nativo con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo procedentes de alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o del alcohol oleico, y, en promedio, con 2 hasta 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen, por ejemplo, los alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, los alcoholes con 9 hasta 11 átomos de carbono con 7 EO, los alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO, con 7 EO o con 8 EO, los alcoholes con 12 hasta 18 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO o con 7 EO y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO y alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que, para un producto en especial pueden ser un número entero o fraccionario. Los etoxilatos de alcoholes preferidos presentan una distribución estrecha de los homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos pueden emplearse, también, alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos a este respecto son alcoholes grasos de sebo con 14 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.

Además, como otros tensioactivos no iónicos pueden emplearse, también, alquilglicósidos de fórmula general RO(G)_{x}, en los que R significa un resto alifático, primario, de cadena lineal o de cadena ramificada con metilo, especialmente ramificada con metilo en la posición 2, con 8 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que significa una unidad de glucosa con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente significa glucosa. El grado x de oligomerización, que indica la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número cualquiera entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra comprendido entre 1,2 y 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos utilizados preferentemente, que pueden emplearse o bien como tensioactivo no iónico único o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son los ésteres de alquilo de los ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, especialmente ésteres de metilo de los ácidos grasos, como se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o que se obtienen, preferentemente, según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

También pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad de estos tensioactivos no iónicos es menor que la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente inferior a la mitad de ella.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de los ácidos polihidroxigrasos de fórmula (I),

(I)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO es un resto acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y [Z] es un resto lineal o ramificado de polihidroxialquilo con 3 hasta 10 átomos de carbono y con 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos polihidroxigrasos son productos conocidos, que usualmente pueden obtenerse por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, con una alquilamina o con una alcanolamina y acilación subsiguiente con un ácido graso, con un éster de alquilo de ácidos grasos o con un cloruro de ácidos grasos.

Al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de fórmula (II),

(II)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R es un resto alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 hasta 12 átomos de carbono, R^{1} es un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo, con 2 hasta 8 átomos de carbono y R^{2} es un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo, con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes los restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o los restos fenilo, y [Z] es un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena alquilo está substituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este resto.

Preferentemente, [Z] se obtiene por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos pueden transformarse a continuación, por ejemplo, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO-A-95/07331, mediante reacción con ésteres de metilo de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, en las amidas de los ácidos polihidroxigrasos deseadas.

Como enzimas entran en consideración aquellas de la clase de las proteasas, de las lipasas, de las amilasas, de las celulasas o sus mezclas. Son adecuados, de una forma especialmente buena, los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas de bacterias u hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Preferentemente se utilizan proteasas del tipo de la subtilisina y, especialmente, proteasas obtenidas a partir de Bacillus lentus. En este caso, tienen un interés especial mezclas de enzimas, por ejemplo formadas por proteasas y amilasas o por proteasas y lipasas o por proteasas y celulasas o formadas por celulasas y lipasas o por proteasas, amilasas y lipasas o por proteasas, lipasas y celulasa, sin embargo especialmente las mezclas que contienen celulasas. También las peroxidasas y las oxidasas han revelado adecuadas en algunos casos. Los enzimas pueden estar adsorbidos en materiales de soporte y/o pueden estar incrustados en substancias de revestimiento, para su protección contra una descomposición prematura. El porcentaje de los enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas en los cuerpos moldeados según la invención, puede ser, por ejemplo, del 0,1 al 5% en peso, preferentemente del 0,1 a aproximadamente el 2% en peso.

Los cuerpos moldeados pueden contener, a modo de abrillantadores ópticos, derivados del ácido diaminoestilbenodisulfónico o bien sus sales con metales alcalinos. De manera ejemplificativa son adecuadas las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico o compuestos estructurados de manera similar, que contengan, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además, pueden estar presentes los abrillantadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, del 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También pueden emplearse mezclas de los blanqueadores mencionados anteriormente.

Del mismo modo puede ser conveniente para la invención el que también agentes de acidificación tales como ácido cítrico, ácido tartárico o ácido succínico, o también sales ácidas de ácidos inorgánicos ("hidrógenosales"), por ejemplo bisulfatos, ante todo en combinación con sistemas que contengan carbonato, pueden contribuir para mejorar las propiedades de descomposición de los cuerpos moldeados. En el ámbito de esta invención se ha previsto entonces que también estos agentes de acidificación se presenten en forma de grano grosero, especialmente granular, que presente la proporción de polvo menor posible y estén adaptados a la distribución del tamaño de las partículas de los granulados de los agentes auxiliares correspondientes. Los agentes granulares de acidificación pueden estar contenidos, por ejemplo, en cantidades desde un 1 hasta un 10% en peso en los cuerpos moldeados.

Los cuerpos moldeados según la invención, especialmente los cuerpos moldeados de los agentes de limpieza y los cuerpos moldeados de los agentes de blanqueo, que se descomponían mal y que se solubilizaban mal hasta ahora, presentan, mediante el empleo del granulado de agentes auxiliares según la invención excelentes propiedades de descomposición. Mediante el compactado de los agentes auxiliares para la desintegración con un componente de los agentes de lavado se consigue una amplia distribución del granulado de los agentes auxiliares en el conjunto del cuerpo moldeado. La desintegración mejorada puede ensayarse por ejemplo bajo condiciones críticas en una máquina lavadora doméstica usual (empleo directo en el baño de lavado mediante dispositivo de dosificación tradicional, programa de lavado fino o ropa de color, temperatura de colada 40ºC como máximo) o en un vaso para precipitados a una temperatura del agua de 25ºC. La realización del ensayo correspondiente se describe en la parte ejemplificativa. Bajo estas condiciones el cuerpo moldeado según la invención no se descompone por completo en el transcurso de 10 minutos; las formas preferentes de realización presentan tiempos de descomposición en el ensayo en el vaso de precipitados de menos de 3 minutos, especialmente de menos de 2 minutos. Formas de realización especialmente ventajosas presentan incluso tiempos de descomposición de menos de 1 minuto. Los tiempos de descomposición de menos de 3 minutos en el ensayo en el vaso de precipitados es suficiente para alimentar los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o los cuerpos moldeados con aditivos de lavado a través de la cámara de alimentación del agua de las máquinas lavadoras domésticas tradicionales hasta el baño para el lavado. En otra forma de realización de la invención se reivindica por lo tanto un procedimiento de lavado en el que se incorporan los cuerpos moldeados a través del dispositivo de alimentación del agua de las máquinas lavadoras domésticas, en el baño para el lavado. Los tiempos de disolución de los cuerpos moldeados en las máquinas lavadoras ascienden, preferentemente, a menos de 8 minutos y, especialmente, menos de 5 minutos.

La obtención propiamente dicha de los cuerpos moldeados según la invención se lleva a cabo en primer lugar mediante el mezclado en seco de los granulados de los agentes auxiliares con los restantes componentes y, a continuación, moldeo, especialmente prensado para dar tabletas, pudiéndose utilizar los procedimientos tradicionales (por ejemplo como los que se han descrito en la literatura de patentes tradicional correspondiente al entabletado, ante todo en el sector de los agentes de lavado o de limpieza, especialmente como se han descrito en las solicitudes de patente anteriormente citadas o en el artículo "entabletado: estado de la técnica", diario SÖFW, año 122, páginas 1016-1021 (1996)).

Ejemplos

Mediante el compactado por medio de rodillos y un proceso subsiguiente de molienda y de tamizado se prepararon los granulados de los agentes auxiliares según la invención 1, 2 y 3 así como los ejemplos comparativos 4, 5 y 6, que presentan la composición según la tabla 1.

Los ejemplos comparativos contenían en este caso bien un componente a) inadecuado (tamaño de las partículas primarias demasiado grande, ejemplo 4), componentes inadecuados b) (ejemplo 6: sistema efervescente adicional, que no es un componente usual de los agentes de lavado y de limpieza) o bien ausencia de componente b) (ejemplo 5).

En el caso del ejemplo comparativo 5 no pudo obtenerse un granulado estable. Ya antes del prensado para dar los cuerpos moldeados de los agentes de lavado durante el mezclado con los restantes componentes se descompuso el "granulado" obtenido nuevamente en forma de las partículas primarias. En otra comparación no se efectuó un granulado, empleándose celulosa pulverulenta fina (50 \mum), que proporcionó valores completamente análogos para la dureza de las tabletas y los tiempos de descomposición (tabla 3) que el ejemplo comparativo 5.

TABLA 1 Granulados de agentes auxiliares [% en peso]

1

Los granulados de productos auxiliares, fabricados de este modo, se mezclaron con otros componentes para dar un agente de lavado y de limpieza listo para su aplicación, sirviendo como granulado de base un polvo con la siguiente composición:

TABLA 2 Granulado de base [% en peso]

2

El coadyuvante H 40 es un copolímero de ácido acrílico-ácido maléico de la firma Stockhausen

HEDP es la sal de sodio del ácido hidroxietano-1,1-difosfónico.

Los agentes de lavado y de limpieza mezclados se prensaron a continuación en una prensa entabletadora para dar tabletas. La dureza de las tabletas se midió por medio de la deformación de las tabletas hasta la rotura, actuando la fuerza sobre las superficies laterales de las tabletas y determinándose la fuerza máxima que soporta la tableta.

Para la determinación de la descomposición de las tabletas se dispusieron las tabletas en un vaso de precipitados con agua (600 ml de agua, temperatura 25ºC) y se midió el tiempo hasta la descomposición total de las tabletas.

La composición de las tabletas así como los datos experimentales están indicados en la tabla 3:

TABLA 3 Tabletas de agentes de lavado [composición en % en peso]

3

El ejemplo comparativo 4 muestra tanto en el caso de la dureza de las tabletas como también en el ensayo de descomposición valores comparables con los ejemplos, según la invención, 1, 2 y 3. Para poner de manifiesto la superioridad de los granulados de los agentes auxiliares según la invención en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza se llevaron a cabo los ensayos de lavado siguientes:

Se dispusieron 2 tabletas (40 g cada una) en la cámara de alimentación del agua de una máquina lavadora. La máquina se cargó con 3,5 kg de toallas de rizo de color azul obscuro y se hizo trabajar bajo las siguientes condiciones: agua de la cañería de 23ºd (equivalente 230 mg de CaO/l), temperatura de colada 60ºC, proporción del baño (kg de ropa: litros de lejía de colada en el proceso principal de lavado) 1:5,7, tres enjuagados con agua de la cañería, centrifugado y secado. Las toallas secadas se evaluaron al cabo de 10 lavados de acuerdo con los criterios siguientes:

Nota 1:	perfecto, ausencia de residuos reconocibles
Nota 2:	tolerable, residuos individuales, no molestos
Nota 3:	residuos reconocibles, ya molestos cuando se llevó a cabo una evaluación crítica
a partir de la Nota 4:	residuos claramente reconocibles y molestos en número y cantidad creciente.

Además se abrió la cámara de alimentación el agua tras el proceso de lavado y se evaluó a simple vista. En este caso significan:

Nota 1:	perfecto, ausencia de residuos reconocibles, completamente arrastrado por
	el agua de alimentación
Nota 2:	tolerable, residuos individuales, no perjudiciales, muy finamente distribuidos
Nota 3:	residuos reconocibles, ya molestos cuando se llevó a cabo una evaluación crítica
Nota 4:	residuos directamente reconocibles y molestos en número y cantidad crecientes,
	formación de aglomerados y de grumos.

Las tabletas individuales de los agentes de lavado se evaluaron de la manera siguiente:

TABLA 4 Evaluación a simple vista del comportamiento a los residuos

4

Los cuerpos moldeados según la invención 1, 2 y 3 muestran, mediante el empleo de la celulosa finamente dividida, en combinación con una descomposición de las tabletas muy buena (véase la tabla 3), los mejores valores relativos a la formación de residuos. El ejemplo 4, que no corresponde a la invención, que presenta igualmente una buena velocidad de descomposición (véase la tabla 3), tiene una nota claramente peor mediante el empleo de la celulosa con un tamaño de las partículas primarias de 150 \mum: los residuos de celulosa sobre la colada pueden reconocerse, a simple vista, como residuos molestos.

\text{*})

En función de los tiempos de descomposición, extremadamente prolongados, de las tabletas de los ejemplos 5 y 6, éstas no presentan una descomposición en la cámara de alimentación del agua y no pueden ser arrastradas a través de la cámara de alimentación del agua de la máquina lavadora. En la cámara de alimentación del agua se encuentran tras el programa de lavado las tabletas prácticamente sin modificaciones, con lo cual no pueden observarse residuos sobre los materiales textiles tratados.

Claims (11)

1. Granulado de agentes auxiliares para cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza, caracterizado porque tiene un contenido de

a)

desde un 10 hasta un 95% en peso de celulosa y/o de derivados de la celulosa con tamaños de las partículas por debajo de 100 \mum,

b)

desde un 5 hasta un 90% en peso de celulosa microcristalina y/o uno o varios componentes de los agentes de lavado y de limpieza del grupo de los productos estructurantes, de los agentes de blanqueo y de los activadores de blanqueo, de los inhibidores de la espuma y de los polímeros para el desprendimiento de la suciedad, con excepción de aquellos granulados de agentes auxiliares, que contengan un 40% en peso de celulosa (tamaño de las partículas primarias 50 \mum), un 10% en peso de granulado formado por celulosa microcristalina (FMC), un 28,2% de bicarbonato de sodio y un 21,8% en peso de ácido cítrico anhídro.

2. Granulado de agentes auxiliares según la reivindicación 1, caracterizado porque la celulosa microcristalina y/o los componentes de los agentes de lavado y de limpieza están contenidos en el granulado en cantidades comprendidas entre un 10 y un 70% en peso, preferentemente entre un 20 y un 60% en peso y, especialmente, entre un 30 y un 50% en peso.

3. Granulado de agentes auxiliares según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque como componente b) está contenido en el granulado desde un 50 hasta un 70% en peso, preferentemente desde un 10 hasta un 60% en peso y, especialmente, desde un 20 hasta un 50% en peso de celulosa microcristalina, referido al granulado de los agentes auxiliares.

4. Granulado de agentes auxiliares según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque como componente b) se emplea desde un 10 hasta un 70% en peso, preferentemente desde un 20 hasta un 60% en peso y, especialmente, desde un 30 hasta un 50% en peso de un agente de blanqueo o de un activador de blanqueo.

5. Granulado de agentes auxiliares según la reivindicación 4, caracterizado porque como activador de blanqueo se emplea la tetraacetiletilendiamina (TAED).

6. Granulado de agentes auxiliares según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como componente a) se emplea desde un 15 hasta un 80% en peso, preferentemente desde un 20 hasta un 70% en peso y, especialmente, desde un 25 hasta un 60% en peso de celulosa con un tamaño de las partículas por debajo de 70 \mum, preferentemente por debajo de 50 \mum.

7. Procedimiento para la obtención de granulados de agentes auxiliares para cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza, según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se granulan

a)

desde un 10 hasta un 95% en peso de celulosa y/o de derivados de la celulosa con tamaños de las partículas por debajo de 100 \mum,

b)

desde un 5 hasta un 90% en peso de celulosa microcristalina y/o de uno o varios componentes de los agentes de lavado y de limpieza del grupo de los productos estructurantes, de los agentes de blanqueo y de los activadores de blanqueo, de los inhibidores de la espuma y de los polímeros para el desprendimiento de la suciedad,

bajo condiciones compactantes, con excepción de aquellos granulados de productos auxiliares que contengan un 40% en peso de celulosa (tamaño de las partículas primarias 50 \mum), un 10% en peso de granulado de celulosa microcristalina (FMC), un 28,2% en peso de bicarbonato de sodio y un 21,8% en peso de ácido cítrico anhídro.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque se compactan,

a)

desde un 10 hasta un 95% en peso de celulosa con tamaño de las partículas por debajo de 100 \mum,

b)

desde un 5 hasta un 90% en peso de celulosa microcristalina y/o uno o varios de los componentes de los agentes de lavado,

mediante compactación por medio de rodillos para dar una costra en forma de hoja, que se transforma en un granulado con un tamaño de las partículas por debajo de 2 mm mediante molienda subsiguiente y tamizado.

9. Empleo de los granulados de los agentes auxiliares para cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 6, como aceleradores para la desintegración en cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, especialmente en tabletas de agentes de lavado.

10. Cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza, especialmente tabletas de agentes de lavado, que contienen desde un 1 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 2,5 hasta un 30% en peso y, especialmente, desde un 5 hasta un 20% en peso de un granulado de agentes auxiliares según una de las reivindicaciones 1 a 6.

11. Procedimiento de lavado con empleo de un cuerpo moldeado según la reivindicación 10, caracterizado porque el cuerpo moldeado se incorpora en el baño para el lavado a través del dispositivo de alimentación del agua de una máquina lavadora doméstica.