JP2002502456A - 洗剤および洗浄作用を示す成形体用の添加剤顆粒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、洗剤および洗浄剤作用を有する成形体、特に、タブレット型の洗剤、自動食器洗浄用洗剤、シミ抜き剤または硬水軟化剤に関する。本発明に従い、添加剤顆粒を用いることによって、家庭用洗濯機での使用に必要な錠剤の崩壊速度を確保することができる。添加剤顆粒は、100μｍ未満の粒径を有するセルロース10〜95重量％、および微結晶質セルロースおよび／または１またはそれ以上の洗剤および洗浄剤成分5〜90重量％を含む。本発明の添加剤顆粒は、既知のセルロース系崩壊添加剤に比し、物性および洗濯特性に関し、優れている。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤および洗浄作用を示す成形体用の添加剤顆粒 本発明は、一般に、洗剤特性を示す圧縮成形体用の崩壊助剤に関する。特に本 発明は、家庭において特に電気洗濯機に使用されるタブレット型の洗剤、自動食 器洗浄用洗剤、シミ抜き剤、硬水軟化剤などの洗剤成形体に用いられる、いわゆ る崩壊剤顆粒に関する。 洗剤成形体は、先行文献において広く開示されており、その計量が容易である ため、消費者の間にますます普及されている。タブレット型の洗剤（洗剤錠剤） は、粉末形の洗剤に比し種々の利点を有し、計量や取り扱いが容易であり、また 、コンパクトな構造であるため、貯蔵や輸送についても有利である。このため、 洗剤成形体は、特許文献において詳細に記載されている。洗剤成形体の使用に際 し、しばしば起こりうる１つの問題は、洗剤成形体の使用条件下で、その崩壊速 度や溶解速度が不十分なことである。安定性（即ち、寸法安定性）および耐破壊 性が充分であるような洗剤成形体は、比較的高い圧力を適用して、はじめて製造 しうるものであるため、洗剤成形体中の成分は、大きい圧縮力を受けることによ って、洗剤成形体の洗濯液への崩壊が遅延し、その結果、洗濯過程において、活 性物質の放出も過度に遅延する。 高圧縮成形体の長すぎる崩壊時間の問題は、特に、医薬業界で知られている。 この業界では、崩壊時間の短縮のため、ある種の崩壊助剤（いわゆる錠剤用崩壊 剤）を以前から採用している。Roempp(第９版,６巻,4440頁)およびVoigt"Lehrbu ch der pharmazeutischen Technologie"(第６版,1987年,182〜184頁)によれば、 錠剤崩壊剤または崩壊促進剤は、錠剤を水や胃液中に急速に崩壊させて医薬活性 成分を吸収可能な形態で放出させるための助剤である。 "Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis"(第５版,1991,942頁)は、崩 壊促進剤または崩壊剤をその作用メカニズムに従って分類し、最も重要な作用メ カニズムとして、水との接触によるメカニズム、すなわち膨潤メカニズム、変形 メカニズム、燈心メカニズム、反発作用メカニズム、ガス泡沫形成メカニズム （発泡型錠剤メカニズム）などが挙げられている。膨潤メカニズムの場合、粒子 は、水に接触して、その容量が増大する。これにより、局部的に形成した応力が 錠剤全体に広がって、圧縮構造が崩壊される。膨潤粒子は、打錠過程で予め圧縮 され、その後、水との接触によって当初の寸法に戻っており、この点で、変形メ カニズムと膨潤メカニズムとは、相違する。燈心メカニズムの場合、崩壊促進剤 によって、成形体の内部に水が吸引され、粒子間相互の結合力が緩められると共 に、成形体の崩壊につながる。反発作用メカニズムは、さらに、孔内に吸引され た水によって緩んだ粒子が、形成された電気的な力の作用下に相互に反発する点 で、異なっている。発泡型錠剤は、水との接触によってガスを放出するような活 性物質または活性物質系を含み、放出されたこのガスによって成形体を破裂させ ており、そのメカニズムは、全く異なるものを基礎とする。加えて、水中の圧縮 粒子を好適に湿潤させて粒子の崩壊を促進させるような、親水性化剤の使用も、 知られている。 前記したメカニズムのうち、後者の２つのメカニズムによって作用する物質は 、他の崩壊メカニズムによるものとは、容易に区別できるが、膨潤／変形メカニ ズムを基礎とする作用と、燈心／反発作用メカニズムを基礎とする作用とは、相 互に明確に区別できず、このため、親水性化剤と、ガス放出系と、膨潤崩壊剤と に分類するのが、実際的な理由から、より好適である。 第１群には、例えばポリエチレングリコールソルビタン脂肪酸エステルが包含 され、第２群には、弱酸と炭酸塩含有崩壊剤との系、特にクエン酸および／また は酒石酸と炭酸水素塩または炭酸塩との組み合わせが包含される。しかしながら 、崩壊剤として、水との反応によって酸素を放出するような過酸化マグネシウム も使用されている。 大多数の群の崩壊剤は、膨潤および／または燈心作用によって作用する。この ような崩壊剤には、特にデンプン、セルロースおよびセルロース誘導体、アルギ ン酸塩、デキストラン、架橋ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ホルムアルデヒ ドカゼインおよび代表的な無機物質、例えば種々のクレー鉱物（例えばベントナ イト）およびAerosil(登録商標)（シリカ）およびある種のイオン交換樹脂 （Amberlit(登録商標)）が包含される。 ヨーロッパ特許EP-B 0 523 099の開示によれば、医薬製造に使用される既知の 崩壊剤も、洗剤または洗浄製品に使用することができる。開示された崩壊剤には 、膨潤性層状ケイ酸塩、例えばベントナイト、デンプンおよびセルロースをベー スとする天然原料およびその誘導体、アルギン酸塩、ジャガイモデンプン、メチ ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが包含される。このような崩 壊剤は、圧縮される顆粒に混合または混和することができる。 国際特許出願WO-A-96/06156によれば、洗剤錠剤または食器洗浄用洗剤錠剤中 に、崩壊剤を混和することが有利である。再度、代表的な崩壊剤として、微結晶 質セルロース、ソルビトールのような糖類、層状ケイ酸塩、特にベントナイト型 およびスメクタイト型の微粒子膨潤性層状ケイ酸塩が例示される。また可能な崩 壊助剤として、ガスの形成に寄与するような物質、例えばクエン酸、重炭酸塩、 炭酸塩、過炭酸塩が例示される。 上記した後者の２つの先行文献は、いずれも、好適な崩壊助剤に想定される正 確な粒径分布を何ら特定していないが、セルロースの微結晶度に関する数値や、 層状ケイ酸塩の微粒子の程度を、特に医薬錠剤製造についての既知文献に関連し て考慮に入れると、従来からの崩壊助剤は、微粒子の形態で使用されていたこと が示唆される。これは、微粉末の顆粒化などによって得られるような比較的粗粒 子の製品が、錠剤用崩壊剤として広範に販売されていたにも拘わらず、工業的に 利用されていなかったという、これまでの事実に一致する。 ヨーロッパ特許出願EP-A-0 466 485,EP-A-0 522 766,EP.A-0 711 827,EP-A-0 711 828およびEP-A-0 716 144は、粒径180〜2000μmの圧縮粒状物質を用いて洗 剤錠剤を製造する方法を開示する。得られた錠剤は、均一構造および不均一構造 の両方を有することができる。EP-A-0 522 766によれば、界面活性剤およびビル ダー含有粒子に、少なくとも、バインダー／崩壊助剤、特にポリエチレングリコ ールの溶液または分散液を被覆している。他のバインダー／崩壊助剤として、既 知の崩壊剤について前記したような、デンプンおよびその誘導体、市販のセルロ ース誘導体、例えば架橋および変性セルロース、微結晶質セルロース 繊維、架橋ポリビニルピロリドン、層状ケイ酸塩などが例示される。他の好適な 被覆材料は、弱酸、例えばクエン酸または酒石酸であり、これらは、炭酸塩含有 供給源と共に、水との接触によって発泡剤作用を奏する(Roemppの定義によれば 、第２群の崩壊助剤に属する)。この場合も同様に、崩壊剤の粒径分布について 詳細な開示はない。しかしながら、被覆材料は、全て、粒子表面に適用される。 これは、前記したように、液体ないし分散液の形態または固体の形態のいずれか で実施される。これに関し当業者によく知られているように、微粒子固体、即ち 粉末状固体は、通常比較的高い割合のダストを含み、粒状固体の粒子への被覆、 即ち、いわゆる粉末化に使用することができる。 以上、提案された解決法では、医薬錠剤の製造に際し必要な効果が得られる。 しかしながら、洗剤および洗浄用製品に関する分野では、崩壊剤は、洗濯または 洗浄活性錠剤の崩壊特性の改善に寄与しているものの、達成される改善点は、多 くの場合不十分である。これは、アニオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤 のような、洗剤錠剤中で粘着性有機物質の割合が増加した場合に、特に当てはま る。加えて、洗剤成形体において崩壊助剤を使用すると、医薬製品の場合には全 く知られていなかった特別な問題が起こる。 特別な問題は、洗剤成形体において、セルロースを崩壊助剤として使用する場 合に起こる。セルロースの一次粒径が大きすぎる場合、その残留物が、洗濯処理 した繊維製品上に堆積する問題が起こる。洗濯液において洗剤成形体の崩壊後に 崩壊剤含有圧縮物から放出される、比較的大きいセルロース一次粒径の堆積物は 、特に暗色の繊維製品において、乾燥後に明確にわかる。 医薬用途においてよく知られているように、セルロースを洗剤成形体中にもっ ぱら微粉末の形態で混和すると、弱い崩壊作用が得られるため、崩壊助剤、特に セルロースは、一般に、洗剤成形体に、顆粒形または粉末形の両方の形態で混和 される("Angewandte Biopharmazie"Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mb H Stuttgart,1973,382頁)。しかしながら、洗剤成形体の製造に際し、付加的な セルロース粉末の混和は、不要であることがわかっており、場合により、洗剤成 形体の崩壊を妨害することが判明した。セルロースをベースとする顆粒崩壊 剤を製造するには、一般に、150μmを超える粒径のセルロース粉末を圧縮して粒 径0.4〜2.0mmの顆粒を形成し、次いで、この形態で、他の成分と共に打錠して、 洗剤成形体（錠剤）を形成する。 繊維製品上に残留物が残存するのを防ぐには、微粒子セルロースの使用が推奨 され、この場合には、上記問題は起こらない。残念なことに、一次粒径100μm未 満のセルロースは、圧縮することができない。なぜなら、圧縮して得られる顆粒 が、洗剤錠剤の他の成分との混合によって崩壊しうるほどに不安定であって、最 終的には、実質的にいずれの崩壊作用をも示さないセルロース粉末そのものが錠 剤中に混和されてしまうからである。 したがって、本発明が解決しようとする課題は、一方では残留物の問題が生じ ることなく、他方では圧縮される混合物中に顆粒形態で、その有効な形態を失う ことなく混和できるような、洗剤成形体用の添加剤顆粒を提供することである。 本発明が解決しようとする別の課題は、洗剤成形体中に混和するための崩壊剤顆 粒の製造法を提供することである。 本発明によれば、セルロースをベースとする、粒径100μm未満の崩壊剤顆粒に ついての安定性の問題は、このようなセルロースを微結晶質セルロースまたは他 の洗剤成分と共に顆粒化することによって、解決できることが判明した。 したがって本発明の第１の要旨によれば、本発明は、洗剤成形体用の添加剤顆 粒であって、 （a）100μm未満の粒径を有するセルロース10〜95重量％、および （b）微結晶質セルロースおよび／または１またはそれ以上の洗剤成分5〜90重 量％ を含むことを特徴とする添加剤顆粒を提供する。 洗剤成分として、好適には、ビルダー、漂白剤および漂白活性化剤、発泡抑制 剤（制泡剤）および汚れ解離剤ポリマーからなる群から選ばれる物質が、使用さ れる。 本明細書に用いられる「添加剤顆粒」なる用語は、それ自体微粉末の形態で存在 し、噴霧乾燥、顆粒化、凝集化、圧縮、ペレット化または押出成形によって粗粒 子の形態に変換しうるような添加剤、特に崩壊剤を意味する。添加剤顆粒には顆 粒形態の崩壊剤だけでなく、例えば共顆粒化形態の崩壊剤も包含される。 本明細書に用いられる「粒径」および「一次粒径」なる用語は、粉末形態のセル ロースを説明するのに使用される場合の同義語である。もちろん、セルロース粉 末の顆粒化によって得られる顆粒は、使用されるセルロースの一次粒径よりも大 きい粒径を有する。これに関し、「粒径」または「一次粒径」は、対応する粉末 が、所定のメッシュ間隔のふるいを完全に通過して、ふるい上に残った残留物が 、ふるい分けした粉末に基づき、１重量％未満であることを意味する。 本発明の添加剤顆粒は、従来からの崩壊剤とは明確に異なる種々の利点を有す る。すなわち、本発明の添加剤顆粒を含む洗剤錠剤で洗濯した洗濯物に関し、残 留物の問題は全くない。物性値に関しても、上記洗剤錠剤で洗濯した洗濯物は、 崩壊剤として150μmを超える一次粒径を有するセルロース顆粒（他の組成は同じ ）を含む洗剤錠剤で洗浄した洗濯物に比し、反射率がより高く、かつ、より白く 、しかも、より柔軟である。 本発明の添加剤顆粒において成分（a）として存在するセルロースは、実験式 ：(C₆H₁₀O₅)_nで示され、正式には、セロビオースのβ-1,4-ポリアセタールと呼 ばれ、また２つのグルコース分子から構成される。好適なセルロースは、約500 〜5,000のグルコース単位から構成され、よって、その平均分子量は、50,000〜5 00,000である。顆粒化前のセルロースの粒径は、100μm未満であり、これは、本 発明にとって重要である。この一次粒径は、好適には70μm未満または50μm未満 である。本発明によれば、セルロースから重合類似体反応によって得られるセル ロース誘導体も、成分（a）として使用することができる。このような化学変性 セルロースとして、ヒドロキシの水素原子を置換したエステル化またはエーテル 化反応生成物が例示される。しかしながら、ヒドロキシ基を、酸素原子が結合し ていない官能基で置換したセルロースを、セルロース誘導体として使用すること もできる。この群のセルロース誘導体として、アルカリ金属セルロース、カルボ キシメチルセルロース(CMC)、セルロースエステルおよびエーテル、およびアミ ノセルロースが例示される。 前記したセルロース誘導体は、好適には、単独で成分（a）として使用せずに 、混合物形態のセルロースとして使用される。この混合物中のセルロース誘導体 含量は、成分（a）を基準に、好適には50重量％未満、より好適には20重量％未 満である。特に好適な具体例によれば、セルロース誘導体を含まない純粋なセル ロースを成分（a）として使用する。本発明の別の好適な具体例によれば、添加 剤顆粒は、15〜80重量％、好適には20〜70重量％、より好適には25〜60重量％の 量で、粒径70μm未満、好適には粒径50μm未満のセルロースを、成分（a）とし て含む。 本発明の添加剤顆粒は、微結晶質セルロースおよび／または洗剤成分を、添加 剤顆粒を基準に5〜90重量％の量で含む。これらの成分は、好適には10〜70重量 ％、より好適には20〜60重量％、特に30〜50重量％の量で使用する。 微結晶質セルロースは、成分（b）の単独成分または成分（b）の一成分として 使用することができる。このセルロースは、一次粒径が約５μmで、平均粒径200 μmの顆粒に圧縮される。このような圧縮体は、安定であって、一次粒子に崩壊 することなく他の物質と混合することができ、このように他の物質と混合すると 、微粒子セルロース（成分(a)）と共に、安定性を保持したまま安定な添加剤顆 粒を形成することができる。このようにして、本発明によれば、従来からのセル ロース崩壊剤に関する残留物の問題を伴うことなく、セルロースをベースとする 添加剤顆粒を好適に製造することができる。洗濯液において、本発明の添加剤顆 粒は、一次粒子に崩壊し、これにより、100μmを超える粒径のセルロース粒子は 、洗濯液中に全く存在しない。本発明によれば、好適な添加剤顆粒は、上記成分 （b）として微結晶質セルロースを、添加剤顆粒に基づき5〜70重量％、好適には 10〜60重量％、より好適には20〜50重量％の量で含有するものである。 本発明の添加剤顆粒は、代表的ないずれの洗剤成分も、成分（b）の単独成分 または成分（b）の一成分として含むことができ、セルロース含有顆粒の安定化 作用に加えて洗濯工程で他の機能を奏するような助剤の使用が、好適である。本 発明の添加剤顆粒中に存在する洗剤成分は、好適にはビルダー、漂白剤および漂 白活性化剤、発泡抑制剤および汚れ解離剤ポリマーからなる群から選ばれる。 この群から選ばれる好適な成分（b）は、漂白剤および漂白活性化剤で、10〜7 0重量％、好適には20〜60重量％、より好適には30〜50重量％の漂白剤または漂 白活性化剤を成分（b）として含む添加剤顆粒が、好適である。好適な添加剤顆 粒は、漂白活性化剤テトラアセチルエチレンジアミン（TAED）を成分（b）の一 部または成分（b）の単独成分として含む。 本発明の添加剤顆粒は、好適には、0.1mm未満の粒径の粒子を含まず、本発明 の好適な具体例によれば、合計で、0.2mm未満の粒径の粒子を0〜5重量％の量で しか含まない。好適な添加剤顆粒の少なくとも90重量％は、少なくとも0.3mmで 、最大で2.0mmの粒径の粒子から構成される。 本発明の別の好適な具体例によれば、本発明は、本発明の添加剤顆粒を製造す る方法であって、 （a）100μm未満の粒径を有するセルロース10〜95重量％、および （b）微結晶質セルロースおよび／または１またはそれ以上の洗剤成分5〜90重 量％ を、圧縮条件下に顆粒化することを特徴とする方法を提供する。 この目的に、成分（a）および成分（b）は、混合されるが、そのセルロースは 、残留物の問題解決の観点から、前記した粒径限界を満たす必要があるが、成分 （b）は、粒径に関し、いずれの制限もない。しかしながら、２つの成分を十分 かつ均一に混合する観点から、成分（b）は、圧縮工程前に、１mm未満、好適に は500μm未満、特に好適には200μm未満の粒径に粉砕することが有利である。 圧縮条件下の顆粒化工程は、常法で実施でき、本発明の方法の実施には種々の 機械が好適である。本明細書に用いられる「圧縮条件下の顆粒化」なる用語は、顆 粒化、凝集化、圧縮、押出成形およびペレット化のような用語と同義であってよ い。 本発明の方法を実施するのに適した機械は、例えば種々のタイプのミキサーで あって、その例として、ＲまたはRV系Eirich(登録商標)ミキサー (Maschinenfabrik Gustav Eirich,Hardheimの登録商標)、Fukae(登録商標) 登録商標）およびＴまたはK-T系Drais(登録商標)ミキサー（Drais-Werke GmbH,M annheimの登録商標）が挙げられる。他の好適な顆粒化装置は、ペレットプレス であって、これは、好適な具体例では環状ダイプレスとして使用される。ロール 圧縮が、本発明の目的に特に有利であって特に好適であることが、判明した。ロ ール圧縮において、成分（a）と成分（b）の乾燥混合物を、２つの逆回転ロール によって圧縮して、シート形態の圧縮体を形成し、次いで、この圧縮体を粉砕し てその寸法を減少させ、ふるい分けして、粒径２mm未満の顆粒を得る。 次に、成分（b）として好適に使用される洗剤成分を、以下に簡単に説明する 。ビルダー、漂白剤および漂白活性化剤、発泡抑制剤および汚れ解離剤ポリマー からなる群から選ばれる物質を、その順序で説明する。 本発明の添加剤顆粒およびその製法において成分（b）の単独成分または成分 （b）の一成分として使用しうるビルダーとして、特に、ケイ酸塩、ケイ酸アル ミニウム(特にゼオライト)、炭酸塩、ジおよびポリ有機カルボン酸の塩、および それらの混合物が挙げられる。 好適な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、式：Na₂MSi_xO_2x+1・H₂Oで示され、式 中、Ｍは、ナトリウムまたは水素で、ｘは、1.9〜4の数で、ｙは、0〜20の数で あり、ｘについての好適な数値は、２、３または４である。このような結晶性層 状ケイ酸塩は、例えばヨーロッパ特許出願EP-A-0 164 514に記載される。上記式 の好適な結晶性層状ケイ酸塩は、Ｍがナトリウムで、ｘが２または３の数値であ るケイ酸塩である。式：Na₂Si₂O₅・yH₂Oで示されるβ-およびδ-ケイ酸ナトリウ ムの両者は、特に好適で、β-ケイ酸ナトリウムは、例えば国際特許出願WO-A-91 /08171記載の方法で得ることができる。 他の有用なビルダーは、係数（Na₂O:SiO₂の比率）1：2〜1：3.3、好適には1： 2〜1：2.8、より好適には1：2〜1：2.6を有する無定形ケイ酸ナトリウムで あり、これは、遅延して溶解し、多数回の洗浄サイクル特性を示す。従来からの 無定形ケイ酸ナトリウムに関し、遅延溶解は、表面処理、配合（compounding） 処理、圧縮または過乾燥のような、種々の方法で得ることができる。本明細書に 用いられる「無定形」なる用語は、Ｘ線無定形を意味する。すなわち、ケイ酸塩は 、Ｘ線回折実験において、結晶性物質に典型的である鋭敏なＸ線反射を全く示さ ず、最良の状態でも、数度の回折角度の幅を有する散乱Ｘ線の最大値を１または それ以上しか示さない。しかしながら、電子回折実験において、ケイ酸塩粒子が 屈曲した回折最大値または鋭敏な回折最大値を形成する場合でも、特に良好なビ ルダー特性を達成することができる。これは、生成物が10〜数百nmで、最大で50 nmまでの寸法の微結晶域を有することを意味するものと、解釈され、その寸法は 、特に最大で20nmのものが好適である。通常の水ガラスよりも遅延した溶解特性 を示す、以上のようないわゆるＸ線無定形ケイ酸塩は、DE-A-44 00 024（Henkel ）に記載されている。圧縮無定形ケイ酸塩、配合無定形ケイ酸塩および過乾燥Ｘ 線無定形ケイ酸塩が特に好適である。 本発明に使用される、微結晶、結合水含有合成ゼオライトは、好適にはゼオラ イトＡおよび／またはＰである。ゼオライトMAP（登録商標）(Crosfield)は、特 に好適なＰ型ゼオライトである。しかしながら、ゼオライトＸおよび、Ａ、Ｘお よび／またはＰの混合物も好適である。ゼオライトは、噴霧乾燥粉末として使用 でき、また製造によって湿潤した状態の未乾燥安定化懸濁液としても使用するこ とができる。ゼオライトを懸濁液の形態で使用する場合、懸濁液は、少量の非イ オン性界面活性剤（例えば、ゼオライト重量に基づき1〜3重量％のエトキシル化 Ｃ₁₂〜₁₈脂肪アルコール(EO（酸化エチレン）2〜5mol含有)、Ｃ₁₂〜₁₄脂肪アル コール（EO 4〜5mol含有）またはエトキシル化イソトリデカノール）を安定化剤 として含有することができる。好適なゼオライトは、平均粒径10μm未満（Coult er Counter Methodによって測定した容量分布）を有すると共に、好適には18〜2 2重量％、より好適には20〜22重量％の結合水を含む。 既知のリン酸塩も、生態学的に問題がなければ、もちろんビルダーとして使用 することができる。好適なリン酸塩ビルダーは、オルトリン酸、ピロリン酸およ び特にトリポリリン酸のナトリウム塩である。 有用な有機ビルダーは、生態学的に使用上、安全であるという条件で、例えば 、有用なポリカルボン酸（例えばナトリウム塩の形態）であり、カルボン酸の例 として、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖類の酸、ア ミノカルボン酸、ニトリロトリ酢酸（NTA）およびそれらの混合物が挙げられる 。好適な塩は、ポリカルボン酸の塩であり、カルボン酸の例として、クエン酸、 アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖類の酸およびそれらの混合物が 挙げられる。 過酸化水素（H₂O₂）を水中で生成するような化合物のうち、過ホウ酸ナトリウ ム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物が、特に重要である。他の有用な 漂白剤は、例えば過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロリン酸塩、クエン酸塩過水 和物および過酸化水素生成型過酸塩または過酸、例えば過安息香酸塩、ペルオク ソフタル酸塩、二過アゼライン酸、フタロイミノ過酸または二過ドデカン二酸で ある。 洗濯を60℃またはそれ以下の温度で実施する際に、漂白作用の改善を得るため 、漂白活性化剤を、成分（b）の成分自体または１つの成分として導入すること ができる。漂白活性化剤は、1〜10の炭素原子、好適には2〜4の炭素原子を好適 には含む脂肪族ペルオキソカルボン酸を形成するような化合物、および／または 所望により置換した過安息香酸を過加水分解（パーヒドロリシス）条件下に形成 するような化合物であってよい。上記数の炭素原子を有するO-および／またはN- アシル基および／または所望により置換したベンゾイル基を含んでいる物質が、 好適である。好適な漂白活性化剤として、ポリアクリル化アルキレンジアミン、 特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に 1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン(DADHT)、アシル 化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N-アシルイ ミド、特にN-ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネー ト、特にn-ノナノイルまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n-ま たはiso-NOBS)、カルボン酸無水物、特に無水 フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジ アセテート、および2,5-ジアセトキシ-2,5-ヒドロフランなどが挙げられる。 通常の漂白活性化剤に加え、またはこれに代えて、いわゆる漂白触媒を洗剤成 形体に導入することができる。漂白触媒は、漂白を増強する遷移金属の塩または 遷移金属の錯体、例えばマンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリブ デン-セレン錯体またはカルボニル錯体である。マンガン、鉄、コバルト、ルテ ニウム、チタン、バナジウムおよび銅錯体（窒素含有三脚状配位子を含む）およ びコバルト-、鉄-、銅-およびルテニウム-アミン錯体も、漂白触媒として使用す ることができる。 好適な発泡抑制剤は、成分（b）の一部または成分（b）自体を構成することが でき、その例として、Ｃ₁₈〜₂₄脂肪酸を高含量で含む天然源および合成源のセッ ケンである。好適な非界面活性剤型の発泡抑制剤は、例えばオルガノポリシロキ サンであり、また、オルガノポリシロキサンと、所望によりシラン化した微粒子 シリカまたはビスステアリルエチレンジアミンとの混合物である。異なる発泡剤 の混合物、例えばシリコーン、パラフィンおよびロウの混合物も、有利に使用す ることができる。発泡抑制剤は、好適には、粒状の水溶性または水分散性支持体 に固定される。パラフィンおよびビスステアリルエチレンジアミンの混合物が、 特に好適である。 加えて、本発明の洗剤成形体は、洗濯の際に繊維製品から油脂分を除去するこ とを促進させるような成分（いわゆる汚れ解離剤）を、成分（b）またはその一 部として含むことができる。この促進作用は、このような油脂分溶解成分を含む 、本発明の洗剤成形体によって既に反復して洗濯した繊維製品が、汚れた場合に 、特に明らかである。好適な油脂分溶解成分には、例えば非イオン性セルロース エーテル、例えばメチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロース (15〜30重量％のメトキシ基および1〜15重量％のヒドロキシプロピル基を、非イ オン性セルロースエーテル量を基準に含む)、および既知のフタル酸および／ま たはテレフタル酸のポリマー特に、エチレンテレフタレートおよび／またはポリ エチレングリコールテレフタレートのポリマーおよびそれらのアニオン性お よび／または非イオン性変性誘導体が包含される。これらのうち、フタル酸およ びテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が、特に好適である。本発明によれ ば、カルボキシメチルデンプン（CMC）も、成分（b）またはその一部として使用 することができる。 本発明の別の要旨によれば、本発明は、本発明の添加剤顆粒についての、洗剤 成形体（特に洗剤錠剤）の崩壊促進剤としての使用を提供する。 さらに本発明の別の要旨によれば、本発明は、本発明の添加剤顆粒を、1〜40 重量％、好適には2.5〜30重量％、より好適には5〜20重量％の量で含むことを特 徴とする洗剤成形体、特に洗剤錠剤を提供する。 本発明の洗剤成形体は、洗剤顆粒を他の洗剤成分に混合し、次いで得られた混 合物をダイによって圧縮することによって製造される。 本発明の洗剤成形体は、所定の三次元形態および所定の寸法で製造することが できる。好適な三次元形態は、実質的に、手で容易に扱いうるようないずれの形 態であってもよく、その例として、スラブまたはバー、立方体、平板体および平 らな側面を有する対応する三次元形態、特に円形または長円形断面を有する円筒 形態が挙げられる。この特定の三次元形態には、高さ／直径の比率が１を超える ようなコンパクトな円筒形および錠剤が包含される。 非一体型成形体は、所定の洗剤用量に対応させた別々の各構成要素として、形 成することができる。しかしながら、単一の成形体においていくつかのユニット を結合させた成形体を形成することができ、この場合、各分割ユニットは、特に 所定の弱いスポットの設定部分から、容易に切り離すことができる。欧州の標準 的水平配置型の洗濯機において、洗濯用洗剤を使用するために、非一体型成形体 を、円筒形または平板状錠剤として製造することが有利であり、好適には、錠剤 に関し、直径／高さの比率は、約0.5：2〜2：0.5である。商業的に採用されてい る、液圧プレス、偏心プレスおよび回転プレスが、このような成形体の製造に特 に適している。 本発明の洗剤成形体の三次元形態についての別の具体例は、市販の家庭用洗濯 機の洗剤投入室に、その寸法を適合させたものである。したがって、本発明の洗 剤成形体は、計量用具を用いることなく、洗剤投入室に、直接導入することがで き、洗剤投入室において、洗剤成形体は、水に接触して溶解することができる。 しかしながら、もちろん、本発明の好適な具体例によれば、洗剤成形体を計量用 具によって使用することができる。 製造しうる別の好適な洗剤成形体は、厚くて長い部分と薄くて短い部分とを交 互に有するような、板状またはスラブ状構造を有し、各部分は、所定の弱いスポ ット（薄くて短い部分）において、このバーから切り離して、洗濯機内に導入す ることができる。また、このバ一基本形は、他の幾何学的形態、例えば、もっぱ ら、長手面の一方において相互に接続するような垂直型三角形に具体化すること ができる。 しかしながら、別の好適な具体例によれば、種々の成分を圧縮して単一錠剤に 形成せずに、数個の層、即ち少なくとも２つの層からなる洗剤成形体を得ること ができる。これらの異なる層は、異なる溶解速度を有することができる。これに より、好適な性能特性を示す成形体が得られる。例えば、成形体が相互に悪影響 を与える成分を含んでいる場合、一方の成分をより急速に崩壊／溶解する層とし て一体化する共に、他方の成分をよりゆっくりと崩壊する層として一体化し、こ れにより、第１成分を、第２成分が溶解する時点までに、予め作用させるかまた は既に反応を終了させることができる。洗剤成形体の種々の層は、堆積層の形態 に配置でき、この場合、内層は、成形体の縁部において、外層の完全な溶解／崩 壊の前に溶解する。しかしながら、これとは別の態様として、内層は、その外側 にさらに配置した層によって完全に包囲でき、この外層によって、内層成分の時 期尚早の溶解を防止することができる。 本発明の別の好適な具体例によれば、洗剤成形体は、少なくとも３つの層、即 ち２つの外層および少なくとも１つの内層から構成され、ペルオキシ漂白剤は、 少なくとも１つの内層中に存在し、堆積層形態の錠剤の場合には２つ被覆層が、 そして袋状錠剤の場合には最外層が、ペルオキシ漂白剤を含まない。別の好適な 具体例において、ペルオキシ漂白剤および漂白活性化剤または漂白触媒および／ または酵素は、存在する場合、１つの同じ成形体において相互に間隔をお いて分離させることができる。以上の多層洗剤成形体は、洗剤投入室または洗濯 液添加投入ユニットに導入できるだけでなく、洗剤成形体を洗濯機内に導入して 繊維製品に直接接触させるような場合でさえ、漂白剤などによって繊維製品にシ ミを形成するいずれの危険もなく使用できるという、利点を有する。 同様な作用は、圧縮される洗剤組成物の各成分または成形体全体を被覆するこ とによって、得ることができる。このために、被覆される成形体は、水溶液また は水性エマルジョンによって噴霧でき、被膜は、溶融被覆法として知られた方法 によって得ることができる。 洗剤成形体の崩壊を促進および加速する本発明の添加剤顆粒に加えて、本発明 の洗剤成形体は、通常の洗剤成分の全てを含有することができる。ある種の洗剤 成分を成分（b）として含む、本発明の添加剤顆粒を用いる場合、洗剤成形体の 製造の間に、このような洗剤成分を添加する必要はない。しかしながら、好適に は、洗剤成分は、添加剤顆粒中の成分（b）として混和でき、また洗剤成形体中 に混和することもできる。添加剤顆粒の一成分として前記した洗剤成分の他に、 本発明の洗剤成形体は、添加剤顆粒によって、洗剤成形体中に導入できないよう な他の洗剤成分を含むことができる。洗剤成形体中に混和される洗剤物質として 、界面活性剤および酵素が特に挙げられる。 アニオン性、カチオン性および／または両性界面活性剤を、本発明の洗剤成形 体に使用することができる。それらの特性の観点から、アニオン性界面活性剤と 非イオン性界面活性剤との混合物の使用が好適であり、この混合物において、ア ニオン性界面活性剤の割合含量は、非イオン性界面活性剤よりも高くすべきであ る。洗剤成形体中の総界面活性剤含量は、洗剤成形体の重量を基準に5〜60重量 ％であり、15重量％を超える界面活性剤含量が好適である。 好適なアニオン性界面活性剤は、例えばスルホン酸塩型および硫酸エステル型 の界面活性剤である。スルホン酸塩型の好適な界面活性剤は、好適にはＣ₉〜Ｃ_{1 3} アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩(即ち、アルケンスル ホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩との混合物)、および二スルホン酸 塩（例えば、二重結合を内部と末端に有するＣ₁₂〜Ｃ₁₈モノオレフィンを 用い、これを三酸化硫黄ガスでスルホン化し、次いで得られたスルホン化生成物 をアルカリまたは酸加水分解して得られる）である。他の好適なスルホン酸塩型 界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルカンから得られるアルカンスルホン酸塩であって 、これは、例えばアルカンをスルホ塩素化またはスルホ酸化し、次いで加水分解 または中和して得ることができる。α-スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホ ネート)、例えば水添ヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα-スルホン化メチ ルエステルも、好適である。 他の好適なアニオン性界面活性剤は、スルホン化脂肪酸のグリセロールエステ ルである。本明細書に用いられる「脂肪酸グリセロールエステル」なる用語は、 モノグリセロールを1〜3molの脂肪酸とエステル化反応させるか、またはトリグ リセロールを0.3〜2molのグリセロールとエステル交換反応させることによって 得られるような、モノエステル、ジエステルおよびトリエステル並びにそれらの 混合物を意味する。好適なスルホン化脂肪酸グリセロールエステルは、カプロン 酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステ アリン酸またはベヘン酸のような、Ｃ₆〜Ｃ₂₂飽和脂肪酸のスルホン化生成物で ある。 好適なアルキル（アルケニル）硫酸塩は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪アルコール（例えば 、ヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチル またはステアリルアルコール）またはＣ₁₀〜Ｃ₂₀オキソアルコールおよび同じ鎖 長の二級アルコールについての硫酸セミエステルのアルカリ金属塩、特にナトリ ウム塩である。他の好適なアルキル（アルケニル）硫酸塩は、前記した鎖長を有 しかつ石油化学製品系の合成直鎖アルキル鎖を含み油脂化学原料系の対応する化 合物と同様な崩壊挙動を示すようなものである。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆アルキル硫酸塩、Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₅アルキル硫酸塩およびＣ₁₄〜Ｃ₁₅アルキル硫酸塩が、洗濯処理の観点か ら好適である。他の好適なアニオン性界面活性剤は、2,3-アルキル硫酸塩で、こ れは、例えばUS 3,234,258またはUS 5,075,041記載の方法によって製造でき、登 録商標DAN（Shell Oil Companyの製品）として市販されている。 酸化エチレン（EO）1〜6molでエトキシル化した、直鎖または分岐鎖Ｃ₇〜 Ｃ₂₁アルコールの硫酸モノエステル、例えば、2-メチル分岐鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₁アルコ ールの硫酸モノエステル（EO平均付加モル数3.5）またはＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪アルコ ールの硫酸モノエステル（EO平均付加モル数1〜4）も、好適である。このような 界面活性剤は、高い発泡能力を有するため、比較的少量、例えば1〜5重量％の量 でしか洗剤中に使用されない。 他の好適なアニオン性界面活性剤は、アルキルスルホコハク酸の塩であり、こ の化合物は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとして知られて おり、スルホコハク酸と、アルコール（好適には脂肪アルコール、特にエトキシ ル化脂肪アルコール）とのモノエステルおよび／またはジエステルとして示され る。好適なスルホスクシネートは、Ｃ₈〜Ｃ₁₈脂肪アルコール残基またはそれら の混合物を含む。特に好適なスルホスクシネートは、エトキシル化脂肪アルコー ルから得られる脂肪アルコール残基を含み、このアルコール残基は、単独で考え ると、非イオン性界面活性剤とも言える(以下の説明を参照されたし)。これらス ルホスクシネートのうち、その脂肪アルコール残基が狭い範囲のエトキシル化脂 肪アルコールから得られるものが、特に好適である。好適には8〜18の炭素原子 をアルキル（アルケニル）鎖中に含むアルキル（アルケニル）コハク酸およびそ の塩も、使用することができる。 他の好適なアニオン性界面活性剤は、特にセッケンである。好適なセッケンは 、飽和脂肪酸のセッケン、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス テアリン酸、水添エルカ酸およびベヘン酸の塩、および特に天然脂肪酸、例えば ヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸から得られるセッケン混合物である。 アニオン性界面活性剤は、セッケンを含め、ナトリウム、カリウムまたはアン モニウム塩の形態で存在でき、また有機塩基、例えばモノ、ジまたはトリエタノ ールアミンの可溶性塩の形態で存在することができる。アニオン性界面活性剤は 、好適にはナトリウムまたはカリウム塩の形態、特にナトリウム塩の形態で存在 することができる。 好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、有利にはエトキシル化、特 に炭素数8〜18の一級アルコール（アルコール１mol当たり、平均1〜12mol の酸化エチレン（EO）を含有）であって、そのアルコール残基は、直鎖またはメ チル分岐鎖（2位）であってよく、また直鎖およびメチル分岐鎖基をオキソアル コール残基中に代表的に存在する混合物の形態で含むことができる。しかしなが ら、ヤシ油、パーム油、獣脂またはオレイルアルコールのような、炭素数12〜18 の天然源アルコールの直鎖残基を含み、アルコール１mol当たり平均2〜8mol(J)E Oを含むアルコールエトキシレートが、特に好適である。好適なエトキシル化ア ルコールには、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルコール(3EOまたは4EO含有)、Ｃ₉〜Ｃ₁₁ア ルコール(7EO含有)、Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アルコール(3EO、5EO、7EOまたは8EO含有)、Ｃ_{1 2} 〜Ｃ₁₈アルコール（3EO、5EOまたは7EO含有）およびそれらの混合物、例えばＣ₁₂ 〜Ｃ₁₄アルコール（3EO含有）とＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルコール（5EO含有）との混合物 が包含される。上記したエトキシル化の程度は、統計学的平均値で示すことがで き、特定の生成物について、整数または端数であってよい。好適なアルコールエ トキシレートは、狭い同族体分布（狭範囲エトキシレート、NRE）を有する。以 上の非イオン性界面活性剤に加えて、12molを超えるEOを含む脂肪アルコールも 使用することができ、その例として、14EO、25E0、30EOまたは40EOを含む獣脂ア ルコールが挙げられる。 加えて、式：RO（G）_x〔式中、Ｒは、一級、直鎖またはメチル分岐鎖、特に2- メチル分岐鎖の脂肪族基(炭素数8〜22、好適には12〜18)、Ｇは、炭素数５〜6の グリコース単位、好適にはグルコース〕で示されるアルキルグリコシドを、さら なる非イオン性界面活性剤として使用することができる。オリゴマー化度ｘは、 モノオリゴグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を意味し、1〜10、好適に は1.2〜4である。 単独または他の界面活性剤と組み合わせて使用しうる、別の種類の好適な非イ オン性界面活性剤は、アルコキシル化、好適にはエトキシル化またはエトキシル 化／プロポキシル化脂肪酸アルキルエステル（好適には1〜4の炭素原子をアルキ ル鎖中に含む)、特に脂肪酸メチルエステル(例えば特願昭58/217598記載のエス テル、好適には国際特許出願WO-A-90/13533記載の方法で製造したエステル）で ある。 アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばN-ココアルキル-N,N-ジメ チルアミンオキシドおよびN-獣脂アルキル-N,N-ジヒドロキシエチルアミンオキ シド、および脂肪酸アルカノールアミド型の非イオン性界面活性剤も、好適であ る。このような界面活性剤の使用量は、好適にはエトキシル化脂肪アルコールの 使用量よりも、より少なく、より好適には半分よりも少ない。 他の好適な界面活性剤は、式： で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。上記式中、RCOは、炭素数6〜22 の脂肪族アシル基、Ｒ¹は、水素、アルキルまたはヒドロキシアルキル基(炭素数 1〜4)、および［Z］は、直鎖または分岐鎖ポリヒドロキシアルキル基（炭素数3 〜10およびヒドロキシ基3〜10）である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、既知 の物質であって、これは、通常、還元糖をアンモニア、アルキルアミンまたはア ルカノールアミンと、還元アミノ化反応させ、次いで脂肪酸、脂肪酸アルキルエ ステルまたは脂肪酸塩化物とアシル化反応させて、得ることができる。 この群のポリヒドロキシ脂肪酸アミドには、また式： で示される化合物が包含される。上記式中、Ｒは、直鎖または分岐鎖アルキルま たはアルケニル基（炭素数7〜12）で、Ｒ¹は、直鎖、分岐鎖または環式アルキル 基またはアリール基（炭素数2〜8）で、Ｒ²は、直鎖、分岐鎖または環式アルキ ル基またはアリール基またはオキシアルキル基（炭素数1〜8）で、Ｃ₁〜Ｃ₄アル キルまたはフェニル基が好適である。［Z］は、直鎖ポリヒドロキシアルキル基( アルキル鎖は、少なくとも２つのヒドロキシ基で置換されていてもよい)、また はそのアルコキシ化、好適にはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体である 。 ［Z］は、好適には還元糖の還元アミノ化によって得られ、還元糖の例として 、 グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノー スまたはキシロースなどが挙げられる。N-アルコキシまたはN-アリールオキシ置 換化合物は、必要なポリヒドロキシ脂肪酸アミドに、脂肪酸メチルエステルとの 反応（アルコキシド触媒の存在下に、例えば国際特許出願WO-A-95/07331記載の 方法による反応）によって変換することができる。 好適な酵素は、タンパク分解酵素、脂肪分解酵素、デンプン加水分解酵素、セ ルラーゼおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるものである。例えばバシ ラス・サチリス(Bacillus subtilis)、バシラス・リケニホルミス（Bacillus li cheniformis）およびストレプトマイセス・グリセウス（Streptomyces griscus ）のような、細菌株または真菌から得られる酵素が特に好適である。サブチリシ ン系のタンパク分解酵素が好適に使用され、バシラス・レンツス（Bacillus len tus）から得られるタンパク分解酵素が特に好適である。酵素混合物、例えばタ ンパク分解酵素とデンプン加水分解酵素との混合物またはタンパク分解酵素と脂 肪分解酵素との混合物またはタンパク分解酵素とセルラーゼとの混合物またはセ ルラーゼと脂肪分解酵素との混合物またはタンパク分解酵素とデンプン分解酵素 と脂肪分解酵素との混合物またはタンパク分解酵素と脂肪分解酵素とセルラーゼ との混合物、特に、セルラーゼ含有混合物が、特に好適である。過酸化酵素（ペ ルオキシダーゼ）および酸化酵素（オキシダーゼ）も、場合により好適であるこ とがわかっている。酵素は、支持体に吸収されるかおよび／またはシェル形成性 物質中にカプセル化され、これにより、時期尚早の分解から酵素を保護する。酵 素、酵素混合物または酵素顆粒の割合含量は、例えば約0.1〜10重量％、好適に は0.5〜約５重量％であってよい。 本発明の洗剤成形体は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンニスルホン酸 の誘導体またはそのアルカリ金属塩を含むことができる。好適な蛍光増白剤は、 例えば4,4'-ビス（2-アニリノ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジニル-6-アミノ）ス チルベン-2,2'-二スルホン酸の塩、またはモルホリノ基に代えて、ジエタノール アミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または2-メトキシエチルアミノ基を含む 同様な化合物の塩である。置換ジフェニルスチリル系の増白剤、例えば4, 4'-ビス-（2-スルホスチリル）ジフェニル、4,4'-ビス-(4-クロロ-3-スルホスチ リル）ジフェニルまたは4-（4-クロロスチリル）-4'-（2-スルホスチリル）ジフ ェニルも、使用することができる。以上の蛍光増白剤の混合物も使用することが できる。 本発明は、また、酸性化剤（例えばクエン酸、酒石酸またはコハク酸）および 無機酸の酸性塩（水素塩、例えば重硫酸塩）、特に炭酸塩含有系との組み合わせ が、洗剤成形体の崩壊特性の改善に貢献する事実を利用することができる。しか しながら、本発明によれば、以上の酸性化剤は、粗粒子、特に顆粒の形態で使用 でき、実質的にダストを含まずに、添加剤顆粒の粒径分布に適合させることがで きる。顆粒酸性化剤は、洗剤成形体中に、例えば1〜10重量％の量で存在させる ことができる。 本発明の成形品は、特に先行技術では乏しい崩壊特性および乏しい溶解性しか 示さなかったような洗剤錠剤および漂白剤錠剤が、本発明の添加剤顆粒の使用に よって、優れた崩壊特性を示すことができる。添加剤顆粒の成形体全体への好適 な分布は、崩壊助剤を洗剤成分と共に圧縮することで、達成される。改善された 崩壊特性は、例えば、苛酷な条件下に、標準的な家庭用洗濯機を用いて試験する か(通常の洗剤投入装置によって洗濯液中に漂白剤／洗剤錠剤を直接導入、傷つ きやすい繊維製品用プログラムまたは色物プログラムを使用、洗濯温度は最大で 40℃)、または水温25℃のビーカーによって試験することができる。対応するこ れら試験の実施については、以下の実施例に記載する。以上の条件下、本発明の 洗剤成形体は、10分で完全に崩壊でき、好適な具体例では、ガラスビーカー試験 の崩壊時間は、３分未満、特に２分未満であった。特に有利な具体例では、崩壊 時間は１分未満である。ガラスビーカー試験での３分未満の崩壊時間は、洗剤成 形体または洗剤用添加剤成形体が通常の家庭用洗濯機の洗剤投入室から洗濯液中 に溶解するのに充分な時間である。本発明の別の要旨によれば、本発明は、洗剤 成形体を、家庭用洗濯機の洗剤投入室から、洗濯液中に導入することを特徴とす る洗濯方法を提供する。成形体の溶解時間は、好適には８分未満で、より好適に は５分未満である。 本発明の洗剤成形体を実際に製造するには、まず、崩壊剤顆粒を他の洗剤成分 と乾燥混合し、次いで得られた混合物を、常法（例えば、打錠に関する既知の特 許文献記載の方法、特に洗剤または洗浄剤分野の方法、特に前記した特許文献記巻,1016〜1021頁(1996)）記載の方法）に従い、成形、特に圧縮成形して錠剤を 得る。 実施例 本発明の添加剤顆粒１、２および３並びに対照顆粒４、５および６(これらの 組成は、表１参照）を、ロール圧縮並びにその後の粉砕およびふるい分けによっ て製造した。 対照顆粒は、成分（a）として不適当な成分（比較例４：本発明よりも大きい 一次粒径を有する成分）または成分（b）として不適当な成分（比較例６：代表 的な製材成分ではない別の発泡剤系）を含むか、または成分（b）を全く含まな い(比較例５)。 比較例５の場合、安定な顆粒は、得られなかった。得られた顆粒は、打錠処理 の前でも、他の成分に混合すると、一次粒子に崩壊した。別の比較のため、微粉 末形態（50μm）の未顆粒化セルロース（比較例５と完全に同じ錠剤硬さおよび 崩壊時間（表３）を有するように製造）を当初から用いた。 表１ 添加剤顆粒（重量％） このようにして製造した添加剤顆粒を、他の成分に混合して洗剤を形成し、以 下の組成を有する粉末を基本顆粒として用いた。表２ 基本顆粒（重量％） コビルダーH40は、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（Stockhausenから市販 ）である。 HEDPは、ヒドロキシエタン-1,1-二ホスホン酸のナトリウム塩である。 次いで、混合洗剤をタブレットプレスによって打錠した。錠剤の硬さは、錠剤 が破壊するまで変形することによって測定した。力は、錠剤の側面に適用し、最 大破壊力を測定した。 錠剤の崩壊特性を測定するため、錠剤をガラス製ビーカー（水600ml、温度25 ℃）に入れ、錠剤が完全に崩壊するのに要する時間を測定した。 錠剤の組成および実験データを以下の表３に示した。 表３ 洗剤錠剤（組成：重量％） 錠剤の硬さおよび崩壊時間の両方について、比較例４は、本発明の実施例１、 ２および３に匹敵する結果が得られた。本発明の洗剤成形用添加剤顆粒が有する 良好な特性を証明するため、以下の洗濯試験を行った。 ２つの錠剤（40g）を、洗濯機の洗剤投入室に入れた。洗濯機に、暗青色のテ リータオル3.5kgを装填し、次のような条件下に洗濯機を操作した。硬度23°d（ 1リットル当たりCaO 230mgに相当）の水道水、洗濯温度60℃、浴比（主要洗濯サ イクルにおける洗濯物（kg）／洗濯液（1）の比率）＝1：5.7、水道水で３回す すぎ、脱水および乾燥。10回の洗濯後、乾燥したタオルを以下の基準に従い、評 価した。 評点１：非常に良好、識別可能な残留物なし 評点２：許容可能、分離、無害の残留物あり 評点３：臨界的な評価、問題のある識別可能な残留物あり 評点４：明確に識別可能で問題のある残留物の数および量の増加 さらに、洗濯工程後に投入室を開け、視覚により評価して、次のような結果を 得た。 評点１：非常に良好、識別可能な残留物なし、完全に溶解 評点２：許容可能、分離、無害な残留物あり 評点３：臨界的な評価、問題のある識別可能な残留物あり 評点４：明確に識別可能で問題のある残留物の数および量の増加、凝集物および 塊の形成 各洗剤錠剤を次のように評価した。 表４ 視覚による残留物挙動の評価 本発明の錠剤１、２および３は、微粒子セルロースを非常に良好な錠剤用崩壊 剤と組み合わせ使用することによって、最良の結果が得られた(表３を参照され たし)。比較例４は、良好な崩壊速度を示したものの(表３)、一次粒径150μm のセルロースを使用した結果、全く機能していない。すなわち、このセルロース 残留物は、タオル上において、問題のある残留物として明確に識別できた。 ^☆）非常に長い崩壊時間のため、錠剤５および６は、洗濯機の洗剤投入室で崩 壊できず、この洗剤投入室から洗濯工程に溶解できなかった。洗濯工程の後、錠 剤は、洗剤投入室において、ほぼそのままの状態で存在し、このため、洗濯済み のタオルにおいて残留物は見られなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 1．洗剤成形体用の添加剤顆粒であって、 （a）100μm未満の粒径を有するセルロース10〜95重量％、および （b）微結晶質セルロースおよび／または１またはそれ以上の洗剤成分5〜90重 量％ を含むことを特徴とする添加剤顆粒。 2．洗剤成分として、ビルダー、漂白剤および漂白活性化剤、発泡抑制剤およ び汚れ解離剤ポリマーからなる群から選ばれる物質が存在する請求項１記載の添 加剤顆粒。 3．微結晶質セルロースおよび／または洗剤成分は、添加剤顆粒を基準に、10 〜70重量％、好適には20〜60重量％、より好適には30〜50重量％の量で存在する 請求項１または２記載の添加剤顆粒。 4．上記成分（b）として、微結晶質セルロースを、添加剤顆粒に基づき5〜70 重量％、好適には10〜60重量％、より好適には20〜50重量％の量で使用する請求 項1〜3のいずれかに記載の添加剤顆粒。 5．上記成分（b）として、漂白剤または漂白活性化剤を、10〜70重量％、好適 には20〜60重量％、より好適には30〜50重量％の量で使用する請求項1〜3のいず れかに記載の添加剤顆粒。 6．漂白活性化剤として、テトラアセチルエチレンジアミンを使用する請求項 ５記載の添加剤顆粒。 7．上記成分（a）として、70μm未満、好適には50μm未満の粒径を有するセル ロースを、15〜80重量％、好適には20〜70重量％、より好適には25〜60重量％の 量で使用する請求項1〜6のいずれかに記載の添加剤顆粒。 8．請求項1〜7のいずれかに記載の添加剤顆粒を製造する方法であって、 （a）100μm未満の粒径を有するセルロース10〜95重量％、および （b）微結晶質セルロースおよび／または１またはそれ以上の洗剤成分5〜90重 量％ を、圧縮条件下に顆粒化する ことを特徴とする方法。 9．（a）100μm未満の粒径を有するセルロース10〜95重量％、および （b）微結晶質セルロースおよび／または１またはそれ以上の洗剤成分5〜90 重量％ をロール圧縮して、シート形態の圧縮物を形成し、次いでこの圧縮物を、粉砕し てその寸法を減少させ、ふるい分けして、２mm未満の粒径を有する顆粒を得る請 求項８記載の方法。 10．請求項1〜7のいずれかに記載の添加剤顆粒についての、洗剤成形体、特に 洗剤錠剤の崩壊促進剤としての使用。 11．請求項1〜6のいずれかに記載の添加剤顆粒を、1〜40重量％、好適には2.5 〜30重量％、より好適には5〜20重量％の量で含むことを特徴とする洗剤成形体 、特に洗剤錠剤。 12．請求項11記載の洗剤成形体を用いて、洗濯する方法であって、 洗剤成形体を家庭用洗濯機の洗剤投入室から洗濯液中に導入する ことを特徴とする方法。