ES2334060T3 - Mezclas granulares de activadores de blanqueo. - Google Patents
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Abstract
Mezclas granulares de activadores de blanqueo que contienen, referido al gránulo, del 95 al 99% en peso de los activadores de blanqueo a) y b) a) un derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1** ver fórmula** en la que R significa alquilo C 8-C 11, y b) tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina, siendo el contenido residual agua.
Description
Mezclas granulares de activadores de
blanqueo.
La invención se refiere a composiciones
mejoradas de activador de blanqueo y blanqueante en forma de
gránulos para la utilización en detergentes, productos de limpieza
y desinfectantes. La invención se refiere especialmente a un
procedimiento para granular cogránulos de activador de blanqueo que
contienen hasta el 100% de sustancia activa con buena estabilidad
durante el almacenamiento y poder de blanqueo mejorado en una
pluralidad de manchas blanqueables.
Los compuestos de peroxígeno inorgánicos,
especialmente peróxido de hidrógeno y compuestos de peroxígeno
sólidos que se disuelven en agua liberando peróxido de hidrógeno,
como perborato de sodio y carbonato sódico perhidratado, se usan
desde hace tiempo como oxidantes con fines de desinfección y
blanqueo. La acción oxidante de estas sustancias depende
fuertemente de la temperatura en disoluciones diluidas; por ejemplo,
con H_{2}O_{2} o perborato en aguas de blanqueo alcalinas se
consigue un blanqueamiento suficientemente rápido de textiles
sucios sólo a temperaturas superiores a aproximadamente 80ºC.
A temperaturas más bajas, la acción oxidante de
los compuestos de peroxígeno inorgánicos puede mejorarse mediante
la adición de los denominados activadores de blanqueo. Para esto, en
el pasado se desarrollaron numerosas propuestas, sobre todo a
partir de las clases de sustancias de los compuestos de N- y
O-acilo, por ejemplo alquilendiaminas poliaciladas,
especialmente tetraacetiletilendiamina y tetraacetilglicolurilo,
hidantoínas N-aciladas, hidrazidas, triazoles,
hidrotriazinas, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y
cianuratos, además de anhídridos de ácido carboxílico,
especialmente anhídrido de ácido ftálico y anhídridos de ácido
maleico sustituidos, éster de ácido carboxílico, especialmente
acetoxi-bencenosulfonato de sodio,
benzoiloxibencenosulfonato de sodio (BOBS),
nonanoiloxi-bencenosulfonato de sodio (NOBS),
isononanoiloxibencenosulfonato de sodio (ISONOBS) y derivados de
azúcar acilados como pentaacetilglucosa. Mediante la adición de
estas sustancias puede aumentarse la acción blanqueante de
disoluciones acuosas de peróxido hasta tal punto que a temperaturas
de 40-60ºC ya se producen esencialmente las mismas
acciones que con la disolución de peróxido sola a 95ºC. Los
activadores de blanqueo pueden clasificarse en lo referente a su
reactividad frente a determinadas manchas en dos clases, hidrófilos
e hidrófobos. Los activadores de blanqueo hidrófilos eliminan
especialmente manchas de té o vino tinto, mientras que los
activadores hidrófobos decoloran preferiblemente coloraciones
aceitosas como kétchup y salsa barbacoa. Pero muchas de las manchas
que se producen en la vida cotidiana no están en estas clases (por
ejemplo, hierba, curry) o son mezclas de manchas de distintos tipos
(por ejemplo, alimento para bebés). En este caso, la aplicación de
un único activador de blanqueo conduce la mayoría de las veces a
resultados insatisfactorios. En cuanto a temperaturas de lavado más
reducidas y formulaciones más eficientes en volumen, en el futuro
serán de especial interés mezclas sinérgicamente activas de
sustancias contenidas del detergente.
El uso de mezclas de activadores especiales
constituidas por un activador hidrófilo y uno hidrófobo es estado
de la técnica. Como componente hidrófobo se utilizan principalmente
derivados del muy soluble en agua fenolsulfonato de sodio. Así, por
ejemplo, en el documento EP-A-0 257
700 se reivindican mezclas de sulfonato de nonanoiloxibenceno con
tetraacetiletilendiamina, benzoiloxibencenosulfonato o
acetoxibencenosulfonato. El documento WO-02/083 829
describe una eficacia mejorada de mezclas constituidas por
tetraacetiletilendiamina y 4-(sulfofeniloctil)carbonato de
sodio. En los documentos EP-A-098
129 y EP-A-0 120 591 se describen
mezclas similares.
Según el documento DE 10 2004 043 360 pueden
conseguirse efectos blanqueantes sinérgicos en manchas difíciles de
eliminar como hierba y curry con mezclas de activadores de blanqueo
basados en ácidos hidroxibenzoicos y sus derivados, preferiblemente
ácido nonanoiloxibenzoico y ácido decanoiloxibenzoico y determinados
activadores que liberan ácido peracético, preferiblemente
tetraacetiletilendiamina y/o
1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina.
En tanto que en esta solicitud se describen gránulos, siempre
contienen un aglutinante.
Los ácidos aciloxibenzoicos correspondientes se
describen, por ejemplo, en los documentos
EP-A-0 337 264 y DOS 196 54 780, la
tetraacetiletilendiamina en el documento GB 907,356, así como la
1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina
en los documentos DD 229 696 y DD 259 634.
En una forma de aplicación preferida, estas
mezclas de activadores se utilizan en forma de cogránulos como
componente de blanqueante junto con una sustancia que genera
peróxido de hidrógeno en detergentes, productos de limpieza y
desinfectantes.
El resultado de blanqueo que puede obtenerse se
determina, además de por la solubilidad en agua del activador y el
tipo y la reactividad del perácido formado, por la estabilidad de
los gránulos y por la concentración de mezclas de activadores en el
gránulo.
Para granular activadores de blanqueo, en el
pasado se describieron numerosos coadyuvantes de granulación y
procedimientos.
En el documento
EP-A-0 037 026 se describe un
procedimiento para la preparación de un gránulo de activador
ligeramente soluble con contenidos activos entre el 90 y el 98% en
peso. Además, el activador de blanqueo pulverulento también se
mezcla homogéneamente con éteres de celulosa o almidón pulverulentos
y a continuación se pulveriza con agua o una disolución acuosa de
éter de celulosa o almidón, simultáneamente se granula y a
continuación se seca. Como los derivados de almidón y celulosa sólo
forman gelatina con el agua cuya fluidez y propiedades de adhesión
es insuficiente, los gránulos de activador preparados según el
procedimiento descrito en el documento
EP-A-0 037 026 sólo poseen una
resistencia moderada.
En los documentos
EP-A-0 240 057 y
EP-A-0 241 962 se describe el uso de
polímeros formadores de película muy solubles en agua como
aglutinantes en gránulos de activador. Otros constituyentes de los
gránulos descritos son sales y opcionalmente bentonita. Los
gránulos descritos resulta ser muy frágiles y poco resistentes a la
abrasión.
Generalmente, en el desarrollo de los gránulos
se plantea la pregunta de una formulación favorable y de la
elección óptima de constituyentes de formulación. En este caso es
importante sobre todo la pregunta del aglutinante óptimo que es
necesario para la formación de los granos. Este aglutinante no debe
presentar ninguna incompatibilidad con la sustancia activa y no
debe perjudicar las propiedades de aplicación del producto (por
ejemplo, solubilidad reducida mediante precipitaciones, o
similares). Tampoco se desean incompatibilidades del aglutinante con
otras sustancias contenidas del detergente. Normalmente, la
elección del aglutinante más adecuado sólo se realiza
experimentalmente, lo que en muchos casos requiere series de
experimentos de larga duración y costosas. Por tanto, para
facilitar el proceso de desarrollo y la formulación del gránulo se
desea preparar gránulos de activador de blanqueo a ser posible sin
aglutinante. Preferiblemente, en la granulación sólo se trabaja con
agua como coadyuvante que en el posterior secado puede eliminarse
casi completamente del gránulo.
Además, los coadyuvantes de granulación y las
sustancias de soporte llevan frecuentemente la desventaja de que
quedan parcialmente en la ropa, incluso después del proceso de
aclarado, y producen un aspecto manchado.
Se encontró sorprendentemente que los gránulos
descritos en el documento DE 10 2004 043 360 también pueden
prepararse sin usar un aglutinante.
Son objeto de la invención mezclas granulares de
activadores de blanqueo constituidas por
- a)
- un derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1
- en la que R significa alquilo C_{8}-C_{11}, y
- b)
- tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina y
- c)
- agua,
- conteniendo los gránulos de activador de blanqueo la mezcla de activadores de blanqueo en cantidades en peso del 95 al 99%, referido al gránulo, y siendo el contenido residual agua.
Se prefieren gránulos que contienen
- a)
- ácido nonanoiloxibenzoico y ácido decanoiloxibenzoico y
- b)
- tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina.
El compuesto de fórmula (1) puede procesarse en
forma anhidra o con un contenido de agua de hasta el 50% en peso.
En este último caso se suprime el gasto que consume mucha energía
para la preparación de un producto seco. Entonces solo es necesario
el secado final por lo demás habitual del gránulo acabado.
En formas de realización preferidas, la relación
de mezcla de los activadores de blanqueo derivado de ácido
hidroxibenzoico respecto a compuesto de N-acilo en
el gránulo asciende a en el intervalo del 95 respecto al 5 al 5
respecto al 95% en peso, preferiblemente del 75 respecto al 25 al 25
respecto al 75% en peso, pero especialmente del 60 respecto al 40 al
40 respecto al 60% en peso.
Los gránulos de activadores de blanqueo según la
invención contienen la mezcla de activadores de blanqueo en
cantidades en peso del 95% al 99%, preferiblemente del 97% al 99%,
referido al gránulo. El contenido residual es agua.
Las mezclas granulares de activadores de
blanqueo según la invención se utilizan con detergentes, productos
de limpieza y desinfectantes en combinación con peróxido de
hidrógeno o compuestos de peroxígeno inorgánicos. En este caso se
consideran en primera línea todos los perboratos alcalinos,
preferiblemente en forma de los mono o tetrahidratos y/o perboratos
alcalinos, siendo el sodio el metal alcalino preferido. La relación
de mezcla de activadores de blanqueo y compuesto de peróxido
asciende a de 1: 0,5 a 1: 20 partes en peso, preferiblemente 1 : 1 a
1 : 5 partes en peso.
Las mezclas de activadores de blanqueo se
utilizan en los detergentes según la invención o, en el caso de que
en los productos de limpieza se trate de detergentes para
lavavajillas, en concentraciones del 0,1-15%,
preferiblemente 1-8%. Pero en sales quitamanchas o
desinfectantes la proporción de la mezcla de activadores de blanqueo
también puede ascender a hasta el 50%.
Adicionalmente, tales detergentes, productos de
limpieza y desinfectantes pueden contener oxidantes en una base
orgánica en el intervalo de concentración del 1-20%.
A estos pertenecen todos los ácidos peroxicarboxílicos conocidos,
por ejemplo, ácido monoperoxiftálico, diperoxiácido dodecanoico,
pero especialmente ácidos ftalimidoperoxicarboxílicos (PAP).
Por el término blanqueo se entiende en este
documento tanto el blanqueo de suciedad que se encuentra sobre la
superficie textil como el blanqueo de la suciedad disuelta de la
superficie textil que se encuentra en el agua de lavado. Para el
blanqueo de manchas que se encuentran sobre superficies duras es
análogamente válido lo mismo. Otras posibles aplicaciones se
encuentran en el sector del cuidado personal, por ejemplo, en el
blanqueo de cabello y para mejorar la eficacia de limpiadores
dentales. Además, las mezclas según la invención se usan en
lavanderías industriales, en el blanqueo de madera y papel, el
blanqueo de algodón y en desinfectantes.
Además, la invención se refiere a un
procedimiento para limpiar textiles y también superficies duras,
especialmente vajilla, utilizando las mezclas de activadores de
blanqueo mencionadas en combinación con el compuesto de peróxido en
disolución acuosa que opcionalmente contiene otros constituyentes de
detergente o producto de limpieza, y detergentes, así como
productos de limpieza para superficies duras, especialmente
productos de limpieza para vajilla, prefiriéndose aquellos para la
utilización en procedimientos a máquina.
La granulación de las mezclas de activadores de
blanqueo puede realizarse en dispositivos de mezcla habituales que
operan discontinua o continuamente que generalmente están equipados
de órganos de mezcla rotatorios. Como mezcladoras pueden utilizarse
aparatos que operan moderadamente como, por ejemplo, mezcladoras de
rejas (tipos de Lödige KM, tipos de Drais K-T),
pero también mezcladoras intensivas (por ejemplo, tipos de Eirich,
Schugi, Lödige CB, tipos de Drais K-TT). Durante el
mezclado son posibles todas las variantes de mezcla que garantizan
un mezclado suficiente de los componentes.
En una forma de realización preferida, todos los
componentes se mezclan al mismo tiempo.
En otra forma de realización preferida, el
activador de blanqueo de fórmula (1) con un contenido de agua del
10 al 50% en peso, preferiblemente del 20 al 40% en peso, con
especial preferencia del 25 al 35% en peso, se dispone en una
mezcladora turbulenta o intensiva y el segundo activador de blanqueo
se introduce y se homogeneiza sin más aditivos.
Dependiendo de los requisitos, puede ser
necesaria la adición de cantidades adicionales de agua y/o un
control exacto del procedimiento para minimizar las pérdidas de
agua en el transcurso del proceso.
Los tiempos de permanencia en la granulación de
la mezcladora ascienden preferiblemente a de 0,5 s a 20 min, con
especial preferencia a de 2 s a 10 min.
Siempre y cuando sea necesario, la etapa de
granulación va seguida de una etapa de secado para evitar una
adhe-
rencia de los gránulos. El tratamiento posterior tiene lugar preferiblemente en un aparato de lecho fluidizado. A continuación se separa mediante tamizado la proporción de grano grueso y de grano fino. La proporción de grano grueso se tritura mediante molienda y, al igual que la proporción de grano fino, se introduce a un nuevo proceso de granulación.
rencia de los gránulos. El tratamiento posterior tiene lugar preferiblemente en un aparato de lecho fluidizado. A continuación se separa mediante tamizado la proporción de grano grueso y de grano fino. La proporción de grano grueso se tritura mediante molienda y, al igual que la proporción de grano fino, se introduce a un nuevo proceso de granulación.
En otra forma de realización preferida, el
activador de blanqueo de fórmula (1) con un contenido de agua del
10 al 50% en peso, preferiblemente del 20 al 40% en peso, con
especial preferencia del 25 al 35% en peso, se dispone en una
mezcladora turbulenta o intensiva y el segundo activador de
blanqueo, así como otros aditivos sólidos, fundidos o líquidos, se
introduce y se homogeneiza.
Según la invención, en una forma de realización
con especial preferencia el activador de blanqueo húmedo de fórmula
(1) con un contenido de agua del 10 al 40% en peso, preferiblemente
del 25 al 35% en peso, se mezcla con la segunda mezcla de activador
de blanqueo pulverulenta y opcionalmente los otros aditivos de
manera que se forme una masa plásticamente moldeable. La etapa de
mezclado puede realizarse en los aparatos de mezcla anteriormente
mencionados, pero también son posibles amasadoras o tipos de
extrusoras especiales (por ejemplo,
Extrud-o-mix de la empresa
Hosokawa-Bepex Corp.). La masa de granulación se
presiona a continuación mediante herramientas por los orificios de
las boquillas de un molde de extrusión de manera que se forman
extruidos cilíndricamente moldeados. Los aparatos adecuados para el
proceso de extrusión son prensas de muelas verticales (por ejemplo,
de la empresa Schlüter), prensas de molde plano (por ejemplo, de la
empresa Amandus-Kahl) y extrusoras configuradas
como máquinas de un solo husillo (por ejemplo, de la empresa
Hosokawa-Bepex, Fuji-Paudal) o
preferiblemente como extrusoras de doble husillo (por ejemplo, de la
empresa Händle). La elección del diámetro del orificio de las
boquillas depende del caso concreto y se encuentra normalmente en el
intervalo de 0,7-4 mm.
Los extruidos salientes se trituran mediante una
etapa de procesamiento posterior hasta la longitud o tamaño de
partícula deseado. En muchos casos se desea una relación
longitud/diámetro de L/D = 1. En el caso de gránulos cilíndricos,
el diámetro de partícula se encuentra entre 0,2 mm y 2 mm,
preferiblemente entre 0,5 mm y 0,8 mm, la longitud de partícula en
el intervalo de 0,5 mm a 3,5 mm, idealmente entre 0,9 mm y 2,5 mm.
Las longitudes o el ajuste de grano de los gránulos pueden
realizarse, por ejemplo, mediante cuchillas rascadoras fijas,
cuchillas de corte giratorias, alambres u hojas de corte. Para
redondear las aristas de corte, el gránulo puede redondearse a
continuación de nuevo en un redondeador (por ejemplo, de la empresa
Glatt, Schlüter, Fuji-Paudal).
En otra forma de realización preferida, el
extruido sólo se tritura previamente de forma gruesa y las barras
de extruido se transfieren directamente a un redondeador. La
posterior formación de gránulos (son posibles partículas de
cilíndricas a esféricas) se realiza en la etapa de redondeo, en una
forma de realización preferida el proceso se realiza en la
operación en cascada. El tamaño y la forma de las partículas pueden
puede influirse y provocarse en el procedimiento de redondeo
mediante varios parámetros. El proceso de moldeo se determina por
la cantidad de carga, la temperatura de la mezcla, el tiempo de
permanencia de la mezcla en el redondeador, por la velocidad de
giro del disco de redondeo, así como por la deformabilidad plástica
de la mezcla. Al reducirse la plasticidad se obtienen inicialmente
gránulos más largos, con una reducción todavía mayor de la
plasticidad disminuye fuertemente la proporción de polvo y ya no
puede conseguirse un moldeo específico de partículas.
Después del ajuste del tamaño de los gránulos
puede necesitarse una etapa de consolidación final en la que se
elimina el agua. Normalmente, esta etapa se realiza en un aparato de
lecho fluidizado que opera como secadora. A continuación, mediante
tamizado se separa la proporción de grano grueso y de grano fino. La
proporción de grano grueso se tritura mediante molienda y, al igual
que la proporción de grano fino, se introduce a un nuevo proceso de
granulación.
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En otra forma de realización preferida, el
activador de blanqueo húmedo de fórmula (1) con un contenido de
agua del 10 al 40% en peso, preferiblemente del 25 al 35% en peso,
se mezcla con el segundo activador de blanqueo pulverulento y
opcionalmente los otros aditivos y esta mezcla se compacta, luego se
muele y a continuación se tamiza opcionalmente en fracciones de
grano individuales.
La compactación se realiza preferiblemente en
los denominados compactadores de rodillos (por ejemplo, de la
empresa Hosokawa-Bepex, Alexanderwerk, Köppern).
Mediante la elección del perfil de rodillos pueden producirse, por
una parte, pellas o briquetas de una pieza y, por otra parte, dartas
de prensa. Mientras que los cuerpos prensados de una pieza
normalmente tan sólo se separan de la proporción fina, las dartas
deben triturarse en un molino hasta el tamaño de partícula deseado.
Como tipo de molino normalmente se utilizan preferiblemente
aparatos de molienda cuidadosos como, por ejemplo, molinos de tamiz
y de martillos (por ejemplo, de la empresa
Hosokawa-Alpine, Hosokawa-Bepex) o
molinos de cilindros (por ejemplo, de la empresa Bauermeister,
Bühler).
La proporción de grano fino y opcionalmente la
proporción de grano grueso se separan del gránulo así formado
mediante tamizado. La proporción de grano grueso se introduce de
nuevo al molino, la proporción de grano fino se introduce de nuevo
a la compactación. Para clasificar los gránulos pueden utilizarse,
por ejemplo, maquinas de tamizado de las empresas Allgaier, Sweco,
Rhewum.
Los gránulos obtenidos según la invención son
directamente adecuados para la utilización en detergentes y
productos de limpieza.
Las mezclas granulares de activadores de
blanqueo según la invención pueden utilizarse en detergentes,
productos de limpieza y desinfectantes conjuntamente con peróxido
de hidrógeno o compuestos de peroxígeno inorgánicos. A continuación
se citan componentes esenciales de detergentes, productos de
limpieza y desinfectantes de este tipo.
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Los detergentes y productos de limpieza pueden
contener uno o varios tensioactivos considerándose especialmente
tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos y sus mezclas,
pero también tensioactivos catiónicos, de ión bipolar y anfóteros.
Los tensioactivos de este tipo están contenidos en los detergentes
según la invención en proporciones en cantidad de preferiblemente
el 1 al 50% en peso, especialmente del 3 al 30% en peso, mientras
que en productos de limpieza para superficies duras normalmente
están contenidas proporciones menores, es decir, cantidades de
hasta el 20% en peso, especialmente de hasta el 10% en peso y
preferiblemente en el intervalo del 0,5 al 5% en peso. En los
productos de limpieza para la utilización en procedimientos de
lavado de vajillas a máquina normalmente se utilizan compuestos sin
espuma.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son
especialmente jabones y aquellos que contienen grupos sulfato o
sulfonato. Como tensioactivos del tipo sulfonato se consideran
preferiblemente alquil
C_{9}-C_{13}-bencenosulfonatos,
olefinsulfonatos, es decir, mezclas de alqueno e
hidroxialcanosulfonatos, así como disulfonatos, como se obtienen,
por ejemplo, a partir de monoolefinas con doble enlace en la
posición terminal o interna mediante sulfonación con trióxido de
azufre gaseoso y posterior hidrólisis alcalina o ácida de los
productos de sulfonación. También son adecuados alcanosulfonatos
que se obtienen a partir de alcanos
C_{12}-C_{18}, por ejemplo, mediante
sulfocloración o sulfoxidación con posterior hidrólisis o
neutralización. También son adecuados los ésteres de
alfa-sulfoácidos grasos (sulfonatos de ésteres), por
ejemplo, los ésteres metílicos alfa-sulfonados de
los ácidos de coco, pepita de palmera o sebo hidrogenados que se
preparan mediante sulfonación de los ésteres metílicos de ácidos
grasos de origen vegetal y/o animal con 8 a 20 átomos de C en la
molécula de ácido graso y posterior neutralización para dar
monosales solubles en agua.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son
ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfatados que representan
mono, di y triésteres, así como sus mezclas. Como
alqu(en)ilsulfatos se prefieren las sales alcalinas y
especialmente las de sodio de semiésteres de ácido sulfúrico de
alcoholes C_{12}-C_{18} grasos, por ejemplo, de
alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol laurílico,
miristílico, cetílico o estearílico o los oxoalcoholes
C_{8}-C_{20} y aquellos semiésteres de alcoholes
secundarios de esta longitud de cadena. Además, se prefieren
alqu(en)ilsulfatos de la longitud de cadena mencionada
que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético preparado
en una base petroquímica. También son tensioactivos aniónicos
adecuados 2,3-alquilsulfatos que se preparan, por
ejemplo, según las patentes de EE.UU. US 3 234 158 y US 5 075 041.
También son adecuados los monoésteres de ácido sulfúrico de
alcoholes de cadena lineal o ramificados etoxilados con 1 a 6 moles
de óxido de etileno, como alcoholes
C_{9}-C_{11} ramificados con
2-metilo con en promedio 3,5 moles de óxido de
etileno (OE) o alcoholes C_{12}-C_{18} grasos
con 1 a 4 OE.
A los tensioactivos aniónicos preferidos también
pertenecen las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se
denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y los
monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes,
preferiblemente alcoholes grasos y especialmente representan
alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos
contienen restos de alcoholes C_{8} a C_{18} grasos o mezclas de
éstos. Como otros tensioactivos aniónicos se consideran derivados
de ácidos grasos de aminoácidos, por ejemplo de
N-metiltaurina (táuridos) y/o de
N-metilglicina (sarcosinatos). Como otros
tensioactivos aniónicos se consideran especialmente jabones, por
ejemplo en cantidades del 0,2 al 5% en peso. Son especialmente
adecuados jabones de ácidos grasos saturados como las sales de
ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico,
ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como especialmente
de mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por
ejemplo, ácidos de coco, pepita de palmera o sebo.
Los tensioactivos aniónicos, incluidos los
jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, potasio
o amonio, así como de sales solubles de bases orgánicas como mono,
di o trietanolamina. Los tensioactivos aniónicos se presentan
preferiblemente en forma de sus sales de sodio o potasio,
especialmente en forma de las sales de sodio. Los tensioactivos
aniónicos están contenidos en los detergentes según la invención
preferiblemente en cantidades del 0,5 al 10% en peso y
especialmente en cantidades del 5 al 25% en peso.
Como tensioactivos no iónicos se utilizan
preferiblemente alcoholes alcoxilados, de manera ventajosa
etoxilados, especialmente primarios, con preferiblemente 8 a 18
átomos de C y en promedio 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por
mol de alcohol en los que el resto de alcohol puede ser lineal o
preferiblemente puede estar ramificado con metilo en la posición 2,
o puede contener restos lineales y ramificados con metilo mezclados,
como normalmente se presentan en restos de oxoalcohol. Sin embargo,
especialmente se prefieren etoxilatos de alcohol con restos
lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de C, por
ejemplo, de alcohol de coco, palmera, graso de seco u oleico, y en
promedio 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados
preferidos pertenecen, por ejemplo, alcoholes
C_{12}-C_{14} con 3 OE o 4 OE, alcoholes
C_{9}-C_{11} con 7 OE, alcoholes
C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE,
alcoholes C_{12}-C_{18} con 3 OE, 5 OE o 7 OE y
mezclas de éstos, como mezclas de alcohol
C_{12}-C_{14} con 3 OE y alcohol
C_{12}-C_{18} con 7 OE. Los grados de
etoxilación especificados representan valores medios estadísticos
que para un producto especial pueden ser un número entero o
fraccionario. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una
distribución de homólogos estrecha (etoxilatos de intervalo
estrecho, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos también
pueden utilizarse alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de
éstos son alcoholes grasos (de sebo) con 14 OE, 16 OE, 20 OE, 25 OE,
30 OE o 40 OE.
A los tensioactivos no iónicos también
pertenecen alquilglicósidos de fórmula general
RO(G)_{x} en la que R significa un resto alifático
primario de cadena lineal o ramificado con metilo, especialmente
ramificado con metilo en la posición 2, con 8 a 22, preferiblemente
12 a 18 átomos de C, y G representa una unidad de glicosa con 5 ó 6
átomos de C, preferiblemente glucosa. El grado de oligomerización x
que especifica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos
es un número discrecional, que como magnitud que puede determinarse
analíticamente también puede tomar valores fraccionarios, entre 1 y
10; preferiblemente x se encuentra a de 1,2 a 1,4. También son
adecuadas amidas de polihidroxiácidos grasos de fórmula (I) en la
que el resto R^{1} representa CO para un resto acilo alifático
con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno; un resto
alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z]
representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificados con 3 a
10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.
Preferiblemente, las amidas de polihidroxiácidos
grasos se derivan azúcares reductores con 5 ó 6 átomos de carbono,
especialmente de la glucosa. Al grupo de las amidas de
polihidroxiácidos grasos también pertenecen compuestos de fórmula
en la que (II) representa un resto alquilo o alquenilo lineal o
ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{4} representa un
resto alquileno o un resto arileno lineal, ramificado o cíclico con
2 a 8 átomos de carbono y R^{5} representa un resto alquilo o un
resto arilo o un resto oxialquilo lineal, ramificado o cíclico con
1 a 8 átomos de carbono prefiriéndose restos alquilo o fenilo
C_{1}-C_{4}, y [Z] representa un resto
polihidroxialquilo lineal cuya cadena de alquilo está sustituida con
al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados,
preferiblemente etoxilados o propoxilados de este resto. [Z] también
se obtiene en este documento preferiblemente mediante aminación
reductora de un azúcar como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa,
galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos con
N-alcoxi o N-aliloxi también pueden
convertirse luego en las amidas de polihidroxiácidos grasos deseadas
mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en
presencia de un alcóxido como catalizador.
Otra clase de tensioactivos no iónicos
preferiblemente utilizada que se utiliza o como tensioactivo no
iónico solo o en combinación con otros tensioactivos no iónicos,
especialmente junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o
alquilglicósidos, son los ésteres alquílicos de ácidos grasos
alcoxilados, preferiblemente etoxilados o etoxilados y
propoxilados, preferiblemente con 1 a 4 átomos de carbono en la
cadena de alquilo, especialmente éster metílico de ácido graso.
También pueden ser adecuados tensioactivos no
iónicos del tipo de los óxidos de amina, por ejemplo óxido de
N-cocoalquil-N,N-dimetilamina
y óxido de
N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina
y las alcanolamidas de ácidos grasos.
Como otros tensioactivos se consideran los
denominados tensioactivos gemini. Por éstos se entiende en general
aquellos compuestos que poseen dos grupos hidrófilos por molécula.
Estos grupos están generalmente separados entre sí por un
denominado "espaciador". Este espaciador es generalmente una
cadena de carbono que debe suficientemente larga para que los
grupos hidrófilos tengan una distancia suficiente para que puedan
actuar independientemente entre sí. Los tensioactivos de este tipo
destacan en general por una concentración micelar crítica
extraordinariamente baja y la capacidad de reducir fuertemente la
tensión superficial del agua. Pero también pueden utilizarse amidas
gemini de polihidroxiácidos grasos o amidas de
poli-polihidroxiácidos grasos, como se describen en
las solicitudes de patente internacional WO 95/19953, WO 95/19954 y
WO 95/19955. Otros tipos de tensioactivos pueden presentar
estructuras dendrímeras.
Un detergente según la invención contiene
preferiblemente al menos un adyuvante de detergencia soluble en agua
y/o insoluble en agua, orgánico y/o inorgánico.
Como materiales de adyuvantes de detergencia
solubles en agua se consideran especialmente silicatos alcalinos y
fosfatos alcalinos poliméricos que pueden presentarse en forma de
sus sales de sodio o potasio alcalinas, neutras o ácidas. Ejemplos
de éstas son fosfato de trisodio, difosfato de tetrasodio,
dihidrogenodifosfato de disodio, trifosfato de pentasodio, el
denominado hexametafosfato de sodio, así como las sales de potasio
correspondientes o mezclas de sales de sodio y potasio. Como
materiales de adyuvantes de detergencia inorgánicos insolubles en
agua dispersables en agua se utilizan especialmente aluminosilicatos
alcalinos cristalinos o amorfos en cantidades de hasta el 50% en
peso. Entre éstos se prefieren los aluminosilicatos de sodio
cristalinos en calidad de detergente, especialmente zeolita A, P y
opcionalmente X, solas o en mezclas, por ejemplo en forma de un
cocristalizado de las zeolitas A y X. Su capacidad de unir calcio se
encuentra generalmente en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO por
gramo. Las sustancias de adyuvantes de detergencia adecuadas son
además silicatos alcalinos cristalinos que pueden presentarse solos
o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos que
pueden usarse como sustancias de esqueleto presentan preferiblemente
una relación molar de óxido alcalino respecto a SiO_{2} inferior
a 0,95, especialmente de 1 : 1,1 a 1 : 12, y pueden presentarse en
forma amorga o cristalina. Los silicatos alcalinos preferidos son
los silicatos de sodio, especialmente los silicatos de sodio
amorfos con una relación molar Na_{2}O : SiO de 1 : 2 a 1 : 2,8.
Como silicatos cristalinos que pueden presentarse solos o en mezcla
con silicatos amorfos se utilizan preferiblemente silicatos en capas
cristalinos de fórmula general Na_{2}Si_{x}O_{2x+1} \cdot Y
H_{2}O en la que x es el llamado módulo, un número de 1,9 a 4 y y
un número de 0 a 20 y los valores preferidos para x son 2, 3 ó 4.
Los silicatos en capas cristalinos preferidos son aquellos en los
que x adopta en la fórmula general mencionada los valores 2 ó 3. Se
prefieren especialmente tanto el disilicato de
\beta-sodio como el de
\beta-sodio (Na_{2}Si_{2}O_{5} \cdot y
H_{2}O). También pueden utilizarse silicatos alcalinos cristalinos
prácticamente anhidros preparados a parir de silicatos amorfos de
la fórmula general anteriormente mencionada en la que x significa un
número de 1,9 a 2,1. En otra forma de realización preferida de
agentes de este tipo se utiliza un silicato en capas de sodio
cristalino con un módulo de 2 a 3 como puede prepararse a partir de
arena y sosa. Los silicatos de sodio cristalinos con un módulo en
el intervalo de 1,9 a 3,5, se utilizan en otra forma de realización
preferida de agentes según la invención. En una configuración
preferida de agentes según la invención se utiliza un compuesto
granular de silicato alcalino y carbonato alcalino como puede
obtenerse, por ejemplo, bajo el nombre Nabion® en el comercio. En
el caso de que como sustancia adicional de adyuvante de detergencia
también esté presente aluminosilicato de aluminio, especialmente
zeolita, la relación en peso de aluminosilicato respecto a
silicato, respectivamente referida a las sustancias activas
anhidras, asciende preferiblemente a de 1 : 10 a 10 : 1. En agentes
que contienen silicatos alcalinos tanto amorfos como cristalinos, la
relación en peso de silicato alcalino amorfo respecto a silicato
alcalino cristalino asciende preferiblemente a de 1 : 2 a 2 : 1 y
especialmente de 1 : 1 a 2 : 1.
Las sustancias de adyuvantes de detergencia de
este tipo están contenidas preferiblemente en los agentes según la
invención en cantidades de hasta el 60% en peso, especialmente del
5% en peso al 40% en peso.
A las sustancias de adyuvantes de detergencia
orgánicos solubles en agua pertenecen ácidos policarboxílicos,
especialmente ácido cítrico y ácidos sacáricos, ácidos
aminopolicarboxílicos, especialmente ácido metilglicinodiacético,
ácido nitrilotriacético y ácido etilendiaminotetraacético, así como
ácido poliasparagínico.
También pueden utilizarse ácidos polifosfónicos,
especialmente ácido aminotris(metilenfosfónico), ácido
etilendiaminotetrakis(metilenfosfónico) y ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico.
También se prefieren ácidos (poli)carboxílicos poliméricos,
especialmente los carboxilatos accesibles mediante oxidación de
polisacáridos o dextrinas, ácidos acrílicos poliméricos, ácidos
metacrílicos, ácidos maleicos y polímeros mixtos de éstos que
también pueden contener contenidas por polimerización pequeñas
proporciones de sustancias polimerizables sin funcionalidad de ácido
carboxílico. La masa molecular relativa de los homopolímeros de
ácidos carboxílicos insaturados se encuentra en general entre 5000
y 200.000, la de los copolímeros entre 2000 y 200.000,
preferiblemente 50.000 a 120.000, referidas respectivamente al
ácido libre. Un copolímero de ácido acrílico-ácido maleico
especialmente preferido presenta una masa molecular relativa de
50.000 a 100.000. Los productos habituales en el comercio son, por
ejemplo, Sokalan® CP 5, CP 10 y PA 30 de la empresa BASF. Además,
son adecuados copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con
éteres vinílicos, como éteres vinilmetílicos, ésteres vinílicos,
etileno, propileno y estireno en los que la proporción del ácido
asciende a al menos el 50% en peso. Como sustancias de adyuvantes de
detergencia orgánicos solubles en agua también pueden utilizarse
terpolímeros que contienen como monómeros dos ácidos insaturados
y/o sus sales, además de como tercer monómero alcohol vinílico y/o
un alcohol vinílico esterificado o un hidrato de carbono. El primer
monómero ácido o su sal se deriva de un ácido
C_{3}-C_{8} carboxílico monoetilénicamente
insaturado y preferiblemente de un ácido
C_{3}-C_{4} monocarboxílico, especialmente de
ácido (met)acrílico.
El segundo monómero ácido o su sal puede ser un
derivado de un ácido C_{4}-C_{8} dicarboxílico,
prefiriéndose especialmente ácido maleico, y/o un ácido de ácido
alilsulfónico que está sustituido en la posición 2 con un resto
alquilo o arilo. Los polímeros de este tipo presentan en general una
masa molecular relativa entre 1000 y 200.000. Otros copolímeros
preferidos son aquellos que presentan como monómeros preferiblemente
acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico o acetato de
vinilo.
Las sustancias de adyuvantes de detergencia
orgánicos pueden utilizarse, especialmente para la preparación de
agentes líquidos, en forma de disoluciones acuosas, preferiblemente
en forma de disoluciones acuosas a del 30 al 50 por ciento en peso.
Todos los ácidos mencionados se utilizan generalmente en forma de
sus sales solubles en agua, especialmente sus sales alcalinas.
Las sustancias de adyuvantes de detergencia
orgánicos de este tipo pueden estar contenidas, si se desea, en
cantidades de hasta el 40% en peso, especialmente de hasta el 25% en
peso y preferiblemente del 1 al 8% en peso. Las cantidades próximas
al límite superior mencionado se utilizan preferiblemente en agentes
pastosos o líquidos, especialmente acuosos.
Como componentes de adyuvantes de detergencia
solubles en agua en los productos de limpieza según la invención
para superficies duras se consideran fundamentalmente todos los
adyuvantes de detergencia normalmente utilizados en agentes para la
limpieza a máquina de vajilla, por ejemplo los fosfatos alcalinos
anteriormente mencionados. Sus cantidades pueden encontrarse en el
intervalo de hasta aproximadamente el 60% en peso, especialmente del
5 al 20% en peso, referido al agente total. Otros componentes de
adyuvantes de detergencia solubles en agua posibles son, además de
polifosfonatos y alquilcarboxilatos de fosfonato, por ejemplo,
polímeros orgánicos de origen natural o sintético del tipo
anteriormente indicado de los policarboxilatos, que especialmente
actúan en regiones de agua dura como coadyuvante de detergencia, y
ácidos hidroxicarboxílicos de procedencia natural como, por
ejemplo, ácido mono, dihidroxisuccínico, ácido
alfa-hidroxipropiónico y ácido glucónico. A los
componentes de adyuvantes de detergencia orgánicos preferidos
pertenecen las sales de ácido cítrico, especialmente citrato de
sodio. Como citratos de sodio se consideran citrato de trisodio
anhidro y preferiblemente citrato de trisodio dihidratado. El
citrato de trisodio dihidratado puede utilizarse como polvo
finamente o gruesamente cristalino. Finalmente, en función del
valor de pH ajustado en los productos de limpieza según la
invención, también pueden presentarse los ácidos correspondientes a
las sales de coadyuvantes de detergencia mencionadas.
A las enzimas opcionalmente contenidas en
agentes según la invención pertenecen proteasas, amilasas,
pululanasas, celulasas, cutinasas y/o lipasas, por ejemplo,
proteasas como BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®,
Durazym®, Purafect® OxP, Esperase® y/o Savinase®, amilasas como
Termamy®, Amylase-LT,
Maxamyl®, Duramyl®, Purafectel OxAm, celulasas como Celluzyme®, Carezyme®, K-AC® y/o lipasas como Lipo-
lase®, Lipomax®, Lumafast® y/o Lipozym®. Las enzimas usadas pueden adsorberse a sustancias de soporte y/o incorporarse en sustancias de envuelta para protegerse de la inactivación prematura. Están contenidas en los detergentes y productos de limpieza según la invención preferiblemente en cantidades de hasta el 10% en peso, especialmente del 0,05 al 5% en peso, utilizándose con especial preferencia contra la degradación oxidativa de enzimas estabiliza-
das.
Maxamyl®, Duramyl®, Purafectel OxAm, celulasas como Celluzyme®, Carezyme®, K-AC® y/o lipasas como Lipo-
lase®, Lipomax®, Lumafast® y/o Lipozym®. Las enzimas usadas pueden adsorberse a sustancias de soporte y/o incorporarse en sustancias de envuelta para protegerse de la inactivación prematura. Están contenidas en los detergentes y productos de limpieza según la invención preferiblemente en cantidades de hasta el 10% en peso, especialmente del 0,05 al 5% en peso, utilizándose con especial preferencia contra la degradación oxidativa de enzimas estabiliza-
das.
Los productos de limpieza para vajillas a
máquina según la invención contienen preferiblemente los soportes
alcalinos habituales como, por ejemplo, silicatos alcalinos,
carbonatos alcalinos y/o hidrogenocarbonatos alcalinos. A los
soportes alcalinos normalmente utilizados pertenecen carbonatos,
hidrogenocarbonatos y silicatos alcalinos con una relación molar
SiO_{2}/M_{2}O (M = átomo alcalino) de 1 : 1 a 2,5 : 1. Los
silicatos alcalinos pueden estar contenidos en este caso en
cantidades de hasta el 40% en peso, especialmente del 3 al 30% en
peso, referido al agente total. El sistema de soporte alcalino
utilizado preferiblemente en los productos de limpieza según la
invención es una mezcla de carbonato e hidrogenocarbonato,
preferiblemente carbonato e hidrogenocarbonato de sodio, que puede
estar contenido en una cantidad de hasta el 50% en peso,
preferiblemente del 5 al 40% en peso.
En otra forma de realización de los agentes
según la invención para la limpieza automática de la vajilla están
contenidos del 20 al 60% en peso de adyuvante de detergencia
orgánico soluble en agua, especialmente citrato alcalino, del 3 al
20% en peso de carbonato alcalino y del 3 al 40% en peso de
disilicato alcalino.
Para provocar una protección de la corrosión de
la plata, en los productos de limpieza según la invención para
vajilla pueden utilizarse inhibidores de la corrosión de la plata.
Los agentes protectores de la corrosión de la plata preferidos son
sulfuros orgánicos como cistina y cisteína, fenoles bi o
trivalentes, triazoles opcionalmente sustituidos con alquilo o
arilo como benzotriazol, ácido isocianúrico, sales y/o complejos de
titanio, circonio, hafnio, molibdeno, vanadio o cerio, así como
sales y/o complejos de metales contenidos en los complejos
adecuados según la invención con otros ligandos distintos a los
especificados en la fórmula (I).
Si los agentes espuman demasiado vigorosamente
durante la aplicación, todavía se les pueden añadir hasta el 6% en
peso, preferiblemente de aproximadamente el 0,5 al 4% en peso, de un
compuesto regulador de la espuma, preferiblemente del grupo que
comprende siliconas, parafinas, combinaciones de
parafina-alcohol, ácidos silícicos hidrofobizados,
bisamidas de ácidos grasos, así como sus mezclas y otros inhibidores
de espuma conocidos que pueden obtenerse en el comercio.
Preferiblemente, los inhibidores de espuma, especialmente los
inhibidores de espuma que contienen silicona y/o parafina, se unen
a una sustancia de soporte granulada, soluble o dispersable en
agua. En este caso se prefieren especialmente mezclas de parafinas y
biesteariletilendiamida. Otras sustancias contenidas facultativas
en los agentes según la invención son, por ejemplo, aceites de
perfume.
Para ajustar un valor de pH deseado que no se
produzca por sí mismo mediante la mezcla de los restantes
componentes, los agentes según la invención pueden contener ácidos
compatibles con el sistema y el medioambiente, especialmente ácido
cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido
láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y/o
ácido adípico, pero también ácidos minerales, especialmente ácido
sulfúrico o hidrogenosulfatos alcalinos, o bases, especialmente
hidróxidos de amonio o alcalinos, los reguladores de pH de este tipo
están contenidos en los agentes según la invención preferiblemente
no por encima del 10% en peso, especialmente del 0,5% en peso al 6%
en peso.
Para la preparación de agentes particulados con
elevada densidad aparente, especialmente en el intervalo de 650 g/l
a 950 g/l, se prefiere un procedimiento que presenta una etapa de
extrusión conocido de la memoria de patente europea EP 0 486 592.
Otra preparación preferida con ayuda de un procedimiento de
granulación se describe en la memoria de patente europea EP 0 642
576. La preparación de los agentes según la invención en forma de
polvos y/o gránulos sueltos estables durante el almacenamiento que
no producen polvo con altas densidades aparentes en el intervalo de
800 a 1000 g/l también puede realizarse mezclando en una primera
etapa de procedimiento los componentes de adyuvantes de detergencia
con por lo menos una proporción de componentes de mezcla líquidos
con aumento de la densidad aparente de esta premezcla y a
continuación, si se desea, después de un secado intermedio,
juntando los otros constituyentes del agente, entre ellos el
catalizador de blanqueo, con la premezcla obtenida.
Para la preparación de agentes según la
invención en forma de pastillas se procede preferiblemente mezclando
todos los constituyentes entre sí en una mezcladora y presionando
la mezcla mediante prensas convencionales para pastillas, por
ejemplo prensas excéntricas o prensas rotativas, con presiones de
compresión en el intervalo de
200 \cdot 10^{5} Pa a 1500 \cdot 10^{5} Pa. Así se obtienen sin problemas pastillas a prueba de rotura y no obstante suficientemente rápidamente solubles bajo las condiciones de aplicación con resistencias a las flexión de normalmente superiores a 150 N. Una pastilla preparada de este tipo presenta preferiblemente un peso de 1-5 g a 40 g, especialmente de 20 g a 30 g; con un diámetro de 3-5 mm a 40 mm.
200 \cdot 10^{5} Pa a 1500 \cdot 10^{5} Pa. Así se obtienen sin problemas pastillas a prueba de rotura y no obstante suficientemente rápidamente solubles bajo las condiciones de aplicación con resistencias a las flexión de normalmente superiores a 150 N. Una pastilla preparada de este tipo presenta preferiblemente un peso de 1-5 g a 40 g, especialmente de 20 g a 30 g; con un diámetro de 3-5 mm a 40 mm.
\newpage
Ejemplo
1
En una mezcladora de laboratorio habitual (por
ejemplo, Lödige M5R) se mezclaron 221 g de polvo de TAED y 310 g de
DOBA utilizándose DOBA como torta de filtración húmeda con una
humedad residual de aproximadamente el 28,8%. La mezcla
homogeneizada se dosificó a continuación a una prensa de muelas
verticales (prensa de peletización PP 85 de la empresa Schlüter)
que estaba equipada de un molde anular con orificios de 1 mm. A un
número de revoluciones del molde de n = 300 min^{-1} se granuló
una cantidad de 491 g de mezcla en el plazo de 3 min para dar
pellas con un diámetro de D = 1 mm de una longitud de
aproximadamente 0,75-3,5 mm. Las pellas se secaron
en un secadora de lecho fluidizado de laboratorio (empresa Retsch) a
una temperatura de entrada del aire de T = 70ºC durante 20 min. El
tamizado final de los gránulos dio en la fracción objetivo
400-1600 \mum un rendimiento del 83,7%, la
proporción fina < 400 \mum fue del 16,3%, no se formó
proporción gruesa >1600 \mum.
Ejemplo
2
En una mezcladora de laboratorio se mezclaron
56,4 g de polvo de TAED y 81,5 g de DOBA utilizándose DOBA como
torta de filtración húmeda con una humedad residual de
aproximadamente el 30,5%. Además, a la mezcla se le añadieron 21,1
g de agua. La mezcla homogeneizada se dosificó a continuación a una
extrusora de cúpula (DG-L1 de la empresa
Fuji-Paudal) que estaba equipada de un molde con
orificios de 1 mm. A un número de revoluciones de la extrusora de n
= 45 min^{-1} se procesó una cantidad de 147 g de mezcla en el
plazo de 1 min para dar extruidos. Los extruidos se redondearon
directamente a continuación en un redondeador (BR 300 de la empresa
Hosokawa-Bepex) a un número de revoluciones de n =
600 min^{-1} en gránulos esféricos. Los gránulos se secaron en un
secadora de lecho fluidizado de laboratorio (empresa Retsch) a una
temperatura de entrada del aire de T = 70ºC durante 20 min. El
tamizado final de los gránulos dio en la fracción objetivo
400-1600 \mum un rendimiento del 81,6%, la
proporción fina < 400 \mum fue del 5,6%, la proporción gruesa
> 1600 \mum fue del 12,8%.
Claims (7)
1. Mezclas granulares de activadores de blanqueo
que contienen, referido al gránulo, del 95 al 99% en peso de los
activadores de blanqueo a) y b)
- a)
- un derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1
- en la que R significa alquilo C_{8}-C_{11}, y
- b)
- tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina, siendo el contenido residual agua.
2. Mezclas granulares de activadores de blanqueo
según la reivindicación 1, caracterizadas porque la relación
de mezcla de los activadores de blanqueo derivado de ácido
hidroxibenzoico de fórmula 1 respecto a tetraacetiletilendiamina
y/o
1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina
en el gránulo es del 95 respecto al 5 al 5 respecto al 95% en
peso.
3. Mezclas granulares de activadores de blanqueo
según la reivindicación 1, caracterizadas porque la relación
de mezcla de los activadores de blanqueo derivado de ácido
hidroxibenzoico de fórmula 1 respecto a tetraacetiletilendiamina
y/o
1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina
en el gránulo es del 75 respecto al 25 al 25 respecto al 75% en
peso.
4. Mezclas granulares de activadores de blanqueo
según la reivindicación 1, caracterizadas porque la relación
de mezcla de los activadores de blanqueo derivado de ácido
hidroxibenzoico de fórmula 1 respecto a tetraacetiletilendiamina
y/o
1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina
en el gránulo es del 60 respecto al 40 al 40 respecto al 60% en
peso.
5. Mezclas granulares de activadores de blanqueo
según la reivindicación 1 constituidas por del 97 al 99% en peso de
los activadores de blanqueo a) y b) según la reivindicación 1, así
como agua hasta el 100% en peso
6. Mezclas granulares de activadores de blanqueo
según la reivindicación 1, caracterizadas porque se presentan
en forma confeccionada.
7. Detergentes, productos de limpieza y
desinfectantes que contienen una mezcla granular de activadores de
blanqueo según la reivindicación 1, así como peróxido de hidrógeno o
un compuesto de peroxígeno inorgánico.
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