ES2270777T3

ES2270777T3 - Granulados de tensioactivos no ionicos por globulizacion.

Info

Publication number: ES2270777T3
Application number: ES00126126T
Authority: ES
Inventors: Wilfried Dr. Rahse; Georg Dr. Assmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-12-11
Filing date: 2000-11-30
Publication date: 2007-04-16
Anticipated expiration: 2020-11-30
Also published as: EP1106678A3; ATE338811T1; US20010014657A1; EP1106678B1; DE19959915A1; EP1106678A2; CA2327968A1; DE50013430D1

Abstract

Granulados de tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente, caracterizados porque los granulados contienen como material de soporte una fusión polímera solidificada y una proporción menor que un 10% en peso de soportes inorgánicos, eligiéndose los polímeros entre los polímeros termoplásticos, los óxidos de polialquileno, las grasas naturales y sintéticas, los ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga, las parafinas y los tensioactivos no iónicos, de cadena larga, sólidos a temperatura ambiente y presentando los granulados un núcleo líquido constituido por tensioactivos no iónicos, que está rodeado por una cubierta constituida por la fusión polímera solidificada.

Description

Granulados de tensioactivos no iónicos por globulización.

La presente invención se refiere a granulados que contienen tensioactivos no iónicos, así como a un procedimiento de obtención de tales granulados y a agentes de lavado y/o de limpieza, que contienen tales granulados.

Los agentes de lavado y de limpieza contienen, para aumentar su rendimiento de lavado y de limpieza, especialmente tensioactivos no iónicos contra las suciedades producidas por polvo/grasa cutánea. La mayoría de los tensioactivos no iónicos son, sin embargo, líquidos a temperatura ambiente, lo cual dificulta su aptitud para la incorporación en agentes pulverulentos.

En la mayoría de los casos se emplean los tensioactivos no iónicos, líquidos, en los agentes pulverulentos, en forma de las denominadas mixturas, que, por regla general, se fabrican mediante granulación en húmedo con zeolita o con otro adyuvante sólido para los agentes de lavado así como con líquidos para la granulación. En este caso se aplican los tensioactivos no iónicos sobre la zeolita. Las zeolitas frecuentemente empleadas son la zeolita A, X y P. La capacidad absorbente de la zeolita constituye una limitación de la proporción en tensioactivo no iónico en la mixtura, no siendo ya esparcibles las partículas fabricadas cuando los contenidos sean demasiado elevados. Por lo tanto, estos productos no son adecuados para la elaboración destinada a productos pulverulentos y al empleo directo en los
mismos.

Otro inconveniente de los tensioactivos no iónicos consiste en su tendencia a la formación de gel. Para evitar la formación de gel y para aumentar la solubilidad se conocen, por el estado de la técnica, algunos procedimientos para la obtención de partículas sólidas de agentes de limpieza, que contienen tensioactivos no iónicos.

En la publicación DE-A-41 24 701 se divulga un procedimiento para la obtención de agentes de lavado y de limpieza sólidos, según el cual se mezclan las materias primas sólidas y líquidas para los agentes de lavado con moldeo simultáneo o subsiguiente y, en caso dado, secado. Como componentes sólidos se emplean tensioactivos aniónicos, substancias adyuvantes y agentes para la alcalinización y como componentes líquidos se emplean tensioactivos no iónicos. Para mejorar el comportamiento a la disolución y para facilitar la incorporación se mezclan los tensioactivos no iónicos, líquidos, con un rompedor de la estructura en una proporción en peso desde 10 : 1 hasta 1 : 1. Como rompedores de la estructura se emplean el polietilenglicol o el polipropilenglicol, los sulfatos y/o los disulfatos del polietilenglicol o del polipropilenglicol; los sulfosuccinatos y/o los disulfosuccinatos del polietilenglicol o del polipropilenglicol o mezclas de los mismos.

Para vencer los problemas descritos se propone en la patente europea 0 715 648 B1 emplear un componente estructurante, que es un silicato estratificado cristalino de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotH_{2}O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x significa un número desde 1,9 hasta 4 e y significa un número desde 0 hasta 20 y que contiene un agente de impregnación. El componente adyuvante contiene, al menos, un 60% en peso, referido al componente adyuvante impregnado, de silicatos estratificados cristalinos en forma granular con pesos a granel por encima de 650 g/l. El agente de impregnación se elige, preferentemente, entre los tensioactivos no iónicos, etoxilados, mezclas constituidas por tensioactivos no iónicos y aniónicos, tensioactivos no iónicos, acuosos, en forma de pastas y/o tensioactivos aniónicos, aceites de silicona y aceites de parafina.

En la solicitud de patente europea 0 799 884 se describe una mezcla constituida por tensioactivos no iónicos, etoxilados, y por alquilpoliglicósidos, que se aplica sobre un material de soporte para la fabricación de granulados de tensioactivos. Como materiales de soporte se citan la zeolita A, la zeolita P y el NaCO_{3}.

En la publicación WO 97/03165 se describe un procedimiento para la obtención de granulados de alquilpoliglicósido. Los alqu(en)ilpoliglicósidos y/o las N-alquilpolihidroxialquilamidas de los ácidos grasos se granulan en presencia de zeolitas y/o de vidrio soluble. En una posible forma de realización se emplea una mezcla formada por alquilpoliglicósidos y por alcoholes grasos etoxilados.

En la publicación US 5,739,094 se describen composiciones, en las que los tensioactivos no iónicos y los agentes estructurantes representan una mezcla más o menos homogénea, es decir que los tensioactivos no iónicos y los agentes estructurantes se transforman conjuntamente a un estado líquido por fusión, en el que se presentan en forma de mezcla. A partir de esta mezcla se genera a continuación la composición correspondiente por ejemplo mediante enfriamiento. Sin embargo no se describen granulados, que presenten un núcleo líquido constituido por tensioactivos no iónicos, que esté rodeado por una cubierta constituida por la fusión polímera solidificada. En la publicación US 5,739,094 tampoco se describe un procedimiento en el que se definan, entre otras cosas, la disposición y la carga de los canales de las toberas.

En la publicación US 4,545,917 se describen composiciones, que se caracterizan porque en la misma representan al menos tres tensioactivos no iónicos, diferentes, y PEG una mezcla más o menos homogénea, es decir que al menos tres tensioactivos y PEG se transforman conjuntamente hasta el estado líquido por fusión, en el que se presentan en forma de mezcla. A partir de esta mezcla se genera a continuación, por ejemplo, mediante enfriamiento, la composición correspondiente. Sin embargo no se han descrito granulados, que presenten un núcleo líquido constituido por tensioactivos no iónicos, que esté rodeado por una cubierta constituida por la fusión polímera solidificada. Del mismo modo tampoco se describe un procedimiento que defina, entre otras cosas, la disposición y la carga de los canales de las toberas.

Los agentes, conocidos por el estado de la técnica, tienen el inconveniente de que usualmente se requieren soportes insolubles en agua y que los granulados que contienen los tensioactivos no iónicos no pueden presentar un contenido demasiado elevado en estos tensioactivos sin que se reduzca su capacidad de esparcimiento y su aptitud a la elaboración. Frecuentemente, tales granulados, que contienen los tensioactivos no iónicos líquidos en una cantidad de aproximadamente un 23% en peso, tienen una capacidad de esparcimiento únicamente mala y apenas pueden ser elaborados o bien ya no pueden ser elaborados para dar granulados o mixturas a partir de una cantidad del 25% en peso. Por otro lado se sabe que los agentes fuertemente densificados con elevado peso a granel, que presentan contenidos muy elevados en tensioactivos no iónicos, líquidos, forman geles durante su empleo como agentes de lavado, es decir que sólo se disuelven con dificultad.

Por lo tanto, la presente invención tenía como tarea poner a disposición partículas alternativas para el empleo en los agentes de lavado y de limpieza, que presentasen un contenido elevado en tensioactivos no iónicos, líquidos, especialmente por encima del 20% en peso, pero que sin embargo pudiesen funcionar sin materiales de soporte insolubles en agua y que fuesen perfectamente adecuados para la incorporación en los agentes de lavado y de limpieza.

Sorprendentemente se ha observado que los granulados de los tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente, que contienen como material de soporte una fusión polímera solidificada, cumplen estos requisitos.

Un primer objeto de la invención está constituido, por lo tanto, por granulados de tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente, que contienen como material de soporte una fusión polímera solidificada, y que contienen menos de un 10% en peso de soportes inorgánicos, eligiéndose los polímeros entre los polímeros termoplásticos, los óxidos de polialquileno, las grasas naturales y sintéticas, los ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga, las parafinas y los tensioactivos no iónicos de cadena larga, sólidos a temperatura ambiente y presentando los granulados un núcleo líquido constituido por los tensioactivos no iónicos, que está rodeado por una cubierta constituida por la fusión polímera solidificada.

Estos granulados son perfectamente elaborables y no presentan los conocidos problemas de solubilidad en el momento de su incorporación en los agentes de lavado o de limpieza, incluso en aquellos con un elevado peso a granel.

Los granulados preferentes están constituidos en una proporción mayor que el 20% en peso, especialmente en un 40% en peso, como mínimo, por tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente. En este caso se elegirán los tensioactivos o iónicos, líquidos a temperatura ambiente, entre los tensioactivos no iónicos empleados usualmente en los agentes de lavado y de limpieza.

Especialmente deben citarse en este caso los alcoholes con 8 hasta 18 átomos de carbono, alcoxilados. Preferentemente se emplearán alcoholes etoxilados, especialmente primarios, con preferentemente desde 8 hasta 18 átomos de carbono y, en promedio, desde 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2 o puede contener restos lineales y ramificados con metilo mezclados, de la manera en que están presentes, usualmente, en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo, se prefieren, especialmente, los etoxilatos de alcoholes con restos lineales, constituidos por alcoholes de origen natural con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o de alcohol oleico, y, en promedio, desde 2 hasta 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados, preferentes, pertenecen, por ejemplo, los alcoholes con de 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, los alcoholes con de 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO, con 7 EO o con 8 EO, los alcoholes con de 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO o con 7 EO y mezclas de los mismos, tales como las mezclas formadas por alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y por alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que, para un producto especial pueden ser un número entero o un número fraccionario. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución estrechada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE).

Además de estos alcoholes con 8 hasta 18 átomos de carbono, alcoxilados, o bien en mezcla con los mismos, pueden emplearse, también, alquilpoliglicósidos. Estos compuestos presentan la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que significa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente significa glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario comprendido entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra comprendido entre 1,2 y 1,4.

Como otros tensioactivos no iónicos, adecuados, pueden emplearse también los ésteres de alquilo de los ácidos grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono, alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, los N-aminoóxidos de alquilo graso, las amidas de los ácidos polihidroxigrasos o sus mezclas.

Los tensioactivos no iónicos preferentes son, por lo tanto, aquellos que se eligen en el grupo de los alcoholes con 8 a 18 átomos de carbono alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilatos y propoxilados, los alquilpoliglicósidos, los ésteres de alquilo de los ácidos grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, los N-aminoóxidos de alquilo graso, las amidas de los ácidos polihidroxigrasos o sus mezclas. Es especialmente preferente el empleo de los alcoholes con 8 hasta 18 átomos de carbono alcoxilados, preferentemente etoxilados.

En este caso los granulados contienen como material de soporte polímero, preferentemente, un polímero elegido entre el grupo formado por los polímeros termoplásticos, los óxidos de polialquileno, preferentemente con un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente, las grasas naturales y sintéticas, los ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga, las parafinas y los tensioactivos no iónicos de cadena larga, sólidos a temperatura ambiente, siendo preferentes los polímeros, especialmente los óxidos de polialquileno, entre los cuales son preferentes, a su vez, los polietilenglicoles con un peso molecular situado en el intervalo desde 400 hasta 10.000
g/mol.

Los granulados, preferentes según la invención, son adecuados para la incorporación en los agentes de lavado sólidos con elevados pesos a granel. Es deseable que tales granulados se asemejen a los restantes componentes del agente tanto en lo que se refiere a su peso a granel como en lo que se refiere a su distribución del tamaño de grano. Por lo tanto, es preferente que la distribución del tamaño de las partículas sea estrecha y que los granulados presenten un peso a granel comprendido entre 400 y 1.000 g/l, preferentemente comprendido entre 550 y 850 g/l.

Los granulados, según la invención, están constituidos de tal manera que presentan un núcleo líquido constituido por los tensioactivos no iónicos, que está rodeado por una cubierta formada por la fusión polímera solidificada. Los granulados con esta constitución tienen un aspecto externo de granulados polímeros puros con las ventajas correspondientes en cuanto a la capacidad de almacenamiento y de esparcimiento. En el momento de la disolución en agua éstos liberan los tensioactivos no iónicos que contienen.

Estos granulados pueden fabricarse según diversos métodos. Desde luego se ha observado que es ventajoso que el procedimiento de fabricación contenga una globulización de las fusiones.

Otro objeto de la presente invención consiste, por lo tanto, en un procedimiento para la obtención de granulados de tensioactivos no iónicos, empleándose para la granulación de los tensioactivos no iónicos, líquidos, fusiones polímeras que se globulizan en corriente gaseosa, introduciéndose la fusión a través de una o varias toberas en un lecho fluidificado, incorporándose los componentes individuales a través de diversos canales de una tobera para varios productos, pulverizándose los tensioactivos no iónicos, líquidos, a través del canal interno y pulverizándose la fusión polímera a través del canal externo de la tobera.

En este caso se entenderá por globulización un proceso según el cual se pulveriza una fusión y se solidifican las gotas formadas de este modo.

Como polímeros pueden emplearse compuestos orgánicos de cualquier tipo, que presenten un punto de fusión (punto de reblandecimiento) por debajo de su temperatura de descomposición y de la temperatura de descomposición de los tensioactivos no iónicos y que puedan elaborarse en forma de su fusión. Ejemplos son los polímeros termoplásticos, los polietilenglicoles, preferentemente con un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente, las grasas naturales y sintéticas, los ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga, las parafinas y los tensioactivos no iónicos de cadena larga. Estos compuestos pueden granularse en este caso como substancias individuales o en forma de mezcla. En el sentido de esta invención la expresión de cadena larga se refiere a aquellos compuestos que presenten, debido al resto alquilo, un punto de reblandecimiento por encima de 20ºC, preferentemente incluso por encima de 25ºC.

También, es posible mezclar con la fusión componentes sólidos en una cantidad de hasta un 10% referido al peso de la fusión. Estos componentes sólidos pueden elegirse entre los productos orgánicos y los productos inorgánicos, que se elegirán, preferentemente, de acuerdo con las finalidades de empleo de los granulados fabricados. En una forma preferente de realización se dispondrán partículas sólidas en forma de "gérmenes de cristalización" en el lecho fluidificado. Estos componentes sólidos, o estas partículas sólidas están constituidos usualmente por aquellos productos que ejerzan una función de soporte. En este caso es especialmente preferente, cuando los granulados deban emplearse en agentes de lavado o de limpieza, que los componentes sólidos sean elegidos entre los productos de soporte finamente divididos, que presenten al mismo tiempo un efecto adyuvante en el baño de lavado.

A los componentes de soporte inorgánicos, adecuados, pertenecen, en este caso, especialmente los aluminosilicatos, los sulfatos y los carbonatos alcalinos. Según la invención, es preferente también el empleo conjunto de diversos soportes inorgánicos, especialmente la combinación de aluminosilicato y de carbonato de sodio como soporte, eligiéndose la proporción en peso entre aluminosilicato y carbonato de sodio en el intervalo comprendido entre 1 : 5 hasta
5 : 1, especialmente preferente en el intervalo comprendido entre 1 : 2 hasta 2 : 1.

Entre los aluminosilicatos se emplearán, a su vez, preferentemente los aluminosilicatos cristalinos - las zeolitas -. Las zeolitas, preferentes como soporte, en este caso son la zeolita A, P, X, Y y sus mezclas. El empleo de la zeolita A como soporte es conocido en este caso por un gran número de publicaciones. La zeolita P y la zeolita del tipo faujasita tienen, sin embargo, una mayor capacidad de absorción del aceite en comparación con la zeolita A y por lo tanto pueden ser preferentes en los granulados. En el ámbito del procedimiento según la invención es empleable preferentemente, por ejemplo, también la zeolita A-LSX, descrita en la solicitud de patente europea EP-A-816 291, que corresponde a un cocristalizado formado por zeolita X y por zeolita A y que tiene, en su forma anhidra, la fórmula (M_{2/n}O + M'_{2/n}O)\cdotAl_{2}O_{3}\cdotzSiO_{2}, donde M y M' pueden ser metales alcalinos o metales alcalinotérreos y z es un número comprendido entre 2,1 y 2,6. Este producto puede ser adquirido comercialmente bajo la marca VEGOBOND AX de la firma CONDEAAugusta S.p.A. Cuando se utilice zeolita P podrá ser preferente el empleo de una zeolita MAP, como la que se ha descrito en la patente europea EP-B-380 070. El tamaño de las partículas de las zeolitas, empleadas según la invención, se encuentra preferentemente en el intervalo desde 0,1 hasta 100 \mum inclusive, preferentemente entre 0,5 y 50 \mum y, especialmente, comprendido entre 1 y 30 \mum, medido respectivamente con métodos para la determinación del tamaño de las partículas normalizados.

Los componentes adyuvantes orgánicos adecuados como soportes son, por ejemplo, los policarboxilatos. En este caso deben citarse, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos, que pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácida. Éstos son, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que una utilización de este tipo no sea cuestionada por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos y las mezclas de las mismas, especialmente el citrato trisódico.

Además, son adecuados como materiales de soporte orgánicos, también, los policarboxilatos polímeros. Éstos son, por ejemplo, las sales de los metales alcalinos de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellos con un peso molecular relativo desde 500 hasta 70.000 g/mol. En cuanto a los pesos moleculares, indicados para los policarboxilatos polímeros, se trata, en el sentido de esta publicación, de pesos moleculares M_{w} promedios en peso de la forma respectiva del ácido, que se determinaron básicamente mediante la cromatografía de permeación en gel (GPC), para lo cual se utilizó un detector de rayos UV. A este respecto, la medición se realizó frente a un patrón externo de ácido poliacrílico, que proporciona valores de peso molecular similares a los reales, debido a su afinidad estructural con los polímeros analizados. Estos datos difieren marcadamente de los datos de pesos moleculares para los cuales se utiliza un patrón ácidos poliestirenosulfónicos. Los pesos moleculares medidos frente a los ácidos poliestirenosulfónicos son, en general, marcadamente más altos que los pesos moleculares indicados en este documento. Los polímeros adecuados son, especialmente, los poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular desde 2.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor solubilidad, pueden ser preferentes, entre este grupo, a su vez los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares desde 2.000 hasta 10.000 g/mol, y de forma especialmente preferente desde 3.000 hasta 5.000 g/mol. Además, son adecuados los policarboxilatos copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o el ácido metacrílico con ácido maleico. Han demostrado ser especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen del 50 al 90% de ácido acrílico y del 50 al 10% de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido al ácido libre, es desde 2.000 hasta 70.000 g/mol, preferentemente desde 20.000 hasta 50.000 g/mol y, especialmente, desde 30.000 hasta 40.000 g/mol.

En este caso, pueden emplearse en formas de realización especialmente ventajosas, también mezclas constituidas por soportes orgánicos y por soportes inorgánicos. Independientemente de que se utilicen mezclas de diversos soportes o de que se utilice únicamente un componente de soporte, el contenido en soporte en los granulados se encuentra por debajo del 10% en peso, preferentemente por debajo del 5% en peso.

Independientemente de la composición exacta de la fusión, la globulización puede llevarse a cabo en diversos aparatos. A modo de ejemplo puede llevarse a cabo la globulización en una torre usual de globulización, lo cual es menos preferente en el sentido de la presente invención.

Según la invención, se incorporará la fusión a un lecho fluidificado a través de una o de varias toberas, introduciéndose los componentes individuales a través de canales diferentes de una tobera para varios productos, pulverizándose los tensioactivos no iónicos, líquidos, a través del canal interno y pulverizándose la fusión polímera a través del canal externo de la tobera. Cuando se rompa el chorro de la tobera, la fusión polímera recubre al líquido en este procedimiento y, de este modo, se solidifica de manera especialmente rápida la superficie externa polímera formada de este modo.

Usualmente, la cámara del lecho fluidificado, empleada en el procedimiento según la invención, es redonda, pudiendo ser el aparato de forma cilíndrica, es decir que puede tener un diámetro constante en altura. Son preferentes aquellas cámaras de lecho fluidificado, en las que la zona de fluidificación haya sido proyectada en forma cónica, ensanchada hacia arriba y siendo de forma cilíndrica solamente la zona de reposo, situada a continuación tras una zona cónica de transición. El procedimiento puede llevarse a cabo independientemente de la forma del aparato del lecho fluidificado, por tandas o de manera continua, en el sentido de la presente invención es preferente, sin embargo, una conducción continua del procedimiento.

Una forma de realización, especialmente adecuada para el procedimiento según la invención, de un aparato con lecho fluidificado es un Jet-Priller® (firma GMF Gouda). Esta instalación permite bien el enfriamiento previo del aire circundante empleado para la globulización y, en una forma preferente de realización, la conducción en circuito cerrado de nitrógeno empleado como gas para el procedimiento, que se alimenta con nitrógeno líquido a través de un tanque.

Cuando deban emplearse, en el procedimiento, componentes adicionales de soporte, así como, en caso dado, otros productos sólidos, éstos se introducirán en forma de polvo bien de manera neumática a través de conductos de insuflación, verificándose la adición bien como paso previo a la introducción mediante toberas de la fusión o simultáneamente con la misma, o añadiéndose como mezcla con la fusión, verificándose la mezcla de estos componentes bien como paso previo a la introducción a través de la tobera o directamente en la tobera. En este caso puede ser arbitraria la disposición de la tobera o bien de las toberas y del dispositivo pulverizador en tanto en cuanto se consiga una distribución sensiblemente homogénea de los componentes líquidos en el lecho fluidificado. En una forma preferente de realización según la invención se mezclarán los componentes sólidos como paso previo a la introducción a través de la tobera, con la fusión y, a continuación, se insuflarán en el lecho fluidificado a través de una tobera.

Los aparatos de lecho fluidificado empleados preferentemente tienen placa de fondo con unas dimensiones de 0,15 m como mínimo. Son especialmente preferentes los aparatos de lecho fluidificado que tengan una placa de fondo con un diámetro de 0,4 hasta 5 m, por ejemplo de 1,2 m o de 2,5 m. Sin embargo son adecuados también los aparatos de lecho fluidificado que presenten una placa de fondo con un diámetro mayor que 5 m. Como placa de fondo puede emplearse una placa de fondo perforada o una placa de Conidur (producto comercial de la firma Hein & Lehmann, República Federal de Alemania), un tejido metálico o un fondo combinado constituido por una placa de fondo perforada y por una red cuadriculada, como la que se ha descrito en la solicitud de patente alemana DE-A-197 50 424. En este caso un fondo de Conidur puede favorecer especialmente el efecto de torsión de la alimentación adicional de aire.

Preferentemente, se llevará a cabo el procedimiento según la invención con velocidades del aire de fluidificación comprendidas entre 1 y 8 m/s y, especialmente, comprendidas entre 1,5 y 5,5 m/s. La descarga de los granulados a partir del lecho fluidificado se lleva a cabo, según la invención, a través de una clasificación de tamaño de los granulados. Esta clasificación puede llevarse a cabo, por ejemplo, con un dispositivo tamizador o mediante una corriente de aire conducida en sentido opuesto (aire clasificador), que se regulará de tal manera que únicamente se eliminen del lecho fluidificado partículas a partir de un tamaño de partícula determinado y que las partículas menores sean recicladas hasta el lecho fluidificado. En una forma preferente de realización, el aire entrante por la parte inferior está constituido por el aire clasificador no calentado y, eventualmente, por el aire del fondo calentado.

La temperatura del aire del fondo se encuentra comprendida, en una forma preferente de realización, entre 10 y 35ºC, de forma especialmente preferente entre 10 y 25ºC, siendo especialmente preferente que la temperatura del aire del fondo se encuentre al menos 5ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento de la substancia orgánica. En el sentido de una conducción rápida del procedimiento puede ser preferente en este caso que la temperatura del aire del fondo se encuentre incluso más de 10ºC, preferentemente incluso más de 15ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento, puesto que estas bajas temperaturas aceleran la solidificación de las substancias. La temperatura del aire de fluidificación, medida aproximadamente 5 cm por encima de la placa del fondo, se encuentra preferentemente también claramente por debajo de la temperatura de reblandecimiento de las substancias orgánicas. Preferentemente la temperatura del aire de fluidificación se encuentra a más de 10ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento, especialmente incluso a más de 15ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento de la substancia orgánica. Durante la granulación, el aire para la fluidificación se calienta debido a la absorción de los calores de fusión liberados durante la solidificación. Preferentemente, sin embargo, se encuentra también la temperatura de salida del aire por debajo de la temperatura de reblandecimiento de las substancias orgánicas granuladas. Especialmente es preferente que la temperatura de salida del aire se encuentre todavía al menos 5ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento.

Cuando se utilice nitrógeno como gas para el procedimiento (aire del fondo), la temperatura del aire del fondo podrá encontrarse a un valor sensiblemente inferior. En este caso pueden imaginarse temperaturas para el gas del procedimiento de -196ºC hasta 35ºC, siendo sin embargo menos preferentes temperaturas por debajo de 0ºC, puesto que, por otro lado, pueden presentarse problemas con la condensación de la humedad.

El peso a granel de los granulados resultantes depende en gran medida de las condiciones de la granulación y de los productos de soporte empleados. Los pesos a granel usuales se encuentran en el intervalo desde 400 hasta 1.000 g/l, pudiendo ser especialmente preferentes pesos a granel en el intervalo desde 550 hasta 850 g/l para el empleo de los granulados en agentes de lavado o de limpieza.

Cuando la descarga del lecho fluidificado se lleve a cabo, como se ha descrito en la publicación EP-B-0 603 207, contra una corriente de aire clasificador, se obtendrán granulados exentos de polvo debido a esta clasificación, es decir que los granulados no contienen, preferentemente, partículas con un tamaño de partícula por debajo de 50 \mum, preferentemente incluso no contienen partículas con un tamaño de grano por debajo de 100 \mum. Los granulados preferentes, según la invención, tienen un valor d_{50} comprendido entre 0,4 y 2,5 mm. En una forma de realización especialmente preferente - en el caso de una distribución fina, estrecha, del tamaño de grano - se reciclará la parte de grano que tenga un tamaño de 1,6 mm. Esta parte de grano grosera puede añadirse, tras molienda, al lecho fluidificado como componente sólido o puede fundirse de nuevo e introducirse por pulverización en el lecho fluidificado.

Los granulados obtenidos pueden espolvorearse con un componente para la absorción de los aceites, para mejorar todavía más su aptitud a la transformación y su aptitud a la dosificación. Mediante esta etapa de espolvoreado con un componente finamente dividido se enlazan los líquidos sobre la superficie del granulado de tal manera que el granulado ya no puede formar grumos durante el almacenamiento. Los componentes para la absorción de aceite deben presentar una capacidad de absorción de aceite de al menos 20 g/100 g, de manera más adecuada de 50 g/100 g como mínimo, preferentemente de 80 g/100 g como mínimo, de forma especialmente preferente de 120 g/100 g como mínimo y, de forma especial, de 140 g/100 g como mínimo.

En este caso, la capacidad para la absorción de aceite es una propiedad física de un producto, que se determina según métodos normalizados. De este modo existen, por ejemplo, los métodos de medida normalizados, británicos, BS1795 y BS3483: parte B7:1982, haciendo referencia ambos a la norma ISO 787/5. En los métodos de ensayo se dispone sobre un plato una muestra pesada del producto correspondiente y se combina, gota a gota, con un aceite de semillas de linaza refinado (densidad: 0,93 gcm^{-3}) a partir de una bureta. Después de cada adición se mezcla intensamente el polvo con el aceite mediante el empleo de una espátula, prosiguiéndose la adición de aceite hasta que se alcance una pasta de consistencia untosa. Esta pasta debe fluir o bien extenderse sin formación de grumos. La capacidad de absorción de aceite es pues la cantidad de aceite añadido gota a gota, referido a 100 g del agente de absorción y se indica en ml/100 g o en g/100 g, siendo posible, sin problemas, una conversión a través de la densidad del aceite de semillas de girasol.

Los componentes absorbentes del aceite tienen, preferentemente, un tamaño medio de las partículas tan pequeño como sea posible puesto que a medida que desciende el tamaño de las partículas aumenta la superficie activa. Preferentemente los cuerpos de los agentes de lavado y de limpieza contienen este caso un componente con una capacidad de absorción del aceite de 20 g/100 g como mínimo, que presenta un tamaño medio de las partículas por debajo de 50 \mum, preferentemente por debajo de 20 \mum y, especialmente, por debajo de 10 \mum.

Como componente para la obstrucción de aceite es adecuada una pluralidad de productos. Existe un gran número de substancias tanto inorgánicas como también orgánicas, que presentan una capacidad de absorción de aceite suficientemente grande. A modo de ejemplo pueden citarse en este caso productos finamente divididos, que se obtienen mediante precipitación. Como substancias encuentran aplicación, por ejemplo, los silicatos, los aluminosilicatos, los silicatos de calcio, los silicatos de magnesio y el carbonato de calcio. No obstante pueden emplearse en el ámbito de la presente invención también kieselgur (tierra de diatomeas) y fibras de celulosa finamente divididas o bien derivados de los mismos.

Es especialmente preferente que se introduzca en el lecho fluidificado, como agente espolvoreador, zeolita, de forma especialmente preferente zeolita A, X o P. Estos agentes de espolvoreado reducen la pegajosidad durante la granulación de los granos húmedos del granulado y por lo tanto favorecen la fluidificación y la refrigeración o bien la globulización para dar el producto deseado. El tamaño de las partículas del agente para el espolvoreado se encuentra en este caso, preferentemente, por debajo de 10 \mum y los granulados, obtenidos de este modo, contienen entonces entre un 1 y un 4% en peso del agente para el espolvoreado. Para la fabricación de los granulados según el procedimiento de acuerdo con la invención puede ser ventajosa esta variante sin que sea obligatoria para la realización de la invención.

Los granulados, obtenidos según la invención, pueden elaborarse directamente o pueden comercializarse. Es especialmente preferente el empleo de tales granulados en los agentes de lavado o de limpieza.

Otro objeto de la invención está constituido, por lo tanto, por agentes de lavado o de limpieza que contengan los granulados según la invención o bien los granulados fabricados según la invención.

Los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, que pueden presentarse como granulados, como productos sólidos pulverulentos o en forma de tabletas o como otros cuerpos moldeados, pueden contener, además de los granulados según la invención, en principio, todos los componentes usuales y conocidos en tales agentes. Los agentes preferentes, en el sentido de la invención, son agentes granulares, especialmente aquellos que se formen por mezcla de diversos granulados de los componentes de los agentes de lavado y/o de limpieza.

Como componentes esenciales de los agentes de lavado, según la invención, pueden citarse, en primer lugar, los agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros y/o zwitteriónicos

Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados son, especialmente, los jabones y aquellos que contengan grupos sulfato o sulfonato. Como agentes tensioactivos del tipo sulfonato entran en consideración, preferentemente, los alquilbencenosulfonatos con 9 a 13 átomos de carbono, los olefinasulfonatos, es decir, mezclas constituidas por alqueno- y por hidroxialcanosulfonatos, así como los disulfonatos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con el doble enlace situado en el extremo o en el interior de la cadena, mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso, y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo mediante sulfocloración o sulfoxidación, con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralización. Del mismo modo, son adecuados, también, los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o sebo hidrogenados, que se obtienen mediante \alpha-sulfonación de los ésteres de metilo de los ácidos grasos de origen vegetal y/o animal con 8 a 20 átomos de carbono en la molécula de ácido graso, y subsiguiente neutralización para dar mono-sales hidrosolubles. En este caso se trata preferentemente de los ésteres \alpha-sulfonados de los ácidos grasos hidrogenados de coco, palma, de semillas de palma o de sebo, pudiendo estar presentes también productos de sulfonación de ácidos grasos insaturados, a modo de ejemplo ácido oleico, en cantidades reducidas, preferentemente en cantidades no superiores a aproximadamente un 2 hasta un 3% en peso. Especialmente son preferentes los ésteres de alquilo de los ácidos \alpha-sulfograsos, que presenten una cadena de alquilo con no más de 4 átomos de carbono en el grupo éster, por ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de propilo y de butilo. De modo especialmente ventajoso se emplean los ésteres de metilo e los ácidos \alpha-sulfograsos (MES) así como también sus disales saponificadas.

Otros agentes tensioactivos aniónicos, adecuados, son ésteres de glicerina de los ácidos grasos sulfatados, que representan mono- di- y triésteres, así como sus mezclas, como los que se obtienen en la fabricación mediante esterificación por medio de una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácidos grasos, o en la transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina.

Como sulfatos de alqu(en)ilo son preferentes las sales alcalinas, y especialmente las sales de sodio, de los semiésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, de manera ejemplificativa a partir de alcoholes grasos de coco, de alcoholes grasos de sebo, de alcohol láurico, de alcohol mirístico, de alcohol cetílico o de alcohol estearilico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estas longitudes de cadena. Además, son preferentes los sulfatos de alqu(en)ilo con las citadas longitudes de cadena, que contengan un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica, que presenten un comportamiento a la degradación como el de los compuestos adecuados, a base de materias primas de la química de grasas. Son especialmente preferentes, por interés de la tecnología del lavado, los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos adecuados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se obtienen, de manera ejemplificativa, según las solicitudes de patente norteamericanas US 3 234 258 o la US 5 075 041, y que se pueden adquirir como productos comerciales de la firma Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son adecuados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificados, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, tales como los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, ramificados con 2-metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 EO. Normalmente, estos se emplean en los agentes de lavado y de limpieza sólo en cantidades relativamente reducidas, por ejemplo en cantidades desde un 1 hasta un 5% en peso, debido a su elevado comportamiento a la espuma.

A los agentes tensioactivos aniónicos preferentes pertenecen, también, las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que se denominan también sulfosuccinatos o ésteres del ácido sulfosuccínico y los monoésteres y/o diésteres de ácidos sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos y, especialmente, con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados que, considerados en sí mismos, representan agentes tensioactivos no iónicos. En este caso son especialmente preferentes, a su vez, los sulfosuccinatos, cuyos restos de alcohol graso se deriven de alcoholes grasos etoxilados con una distribución de los homólogos estrecha. Del mismo modo, es posible emplear, también, los ácidos alqu(en)ilsuccínicos preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Como otros agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración, especialmente, los derivados de los ácidos grasos de aminoácidos, por ejemplo de N-metiltaurina (tauridos) y/o de N-metilglicina (sarcósidos). En este caso son especialmente preferentes los sarcósidos, o bien los sarcosinatos, y, en este caso, sobre todo los sarcosinatos de ácidos grasos superiores y, en caso dado, insaturados una o varias veces, como el sarcosinato de oleilo.

Como otros tensioactivos aniónicos entran en consideración especialmente jabones, por ejemplo en cantidades comprendidas entre un 0,2% en peso y un 5% en peso. Especialmente, son adecuados los jabones de los ácidos grasos saturados, tales como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico así como, especialmente, las mezclas de jabones derivadas de los ácidos grasos naturales, por ejemplo los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, con inclusión de los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, tales como mono-, di- o trietanolamina. Preferentemente los tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o de potasio, especialmente en forma de las sales de sodio. Los tensioactivos aniónicos están contenidos en los agentes de lavado, según la invención, preferentemente en cantidades desde un 1% en peso hasta un 35% en peso y, especialmente, en cantidades desde un 5% en peso hasta un 30% en peso.

Como agentes tensioactivos no iónicos se emplean, preferentemente, alcoholes alcoxilados, de modo ventajoso etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto alcohólico puede ser lineal, o estar ramificado con metilo preferentemente en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohólicos. No obstante, en especial son preferentes etoxilatos alcohólicos con restos lineales constituidos por alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo a partir de alcohol graso de coco, de semillas de palma, de sebo o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 moles de EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO o 4 EO, alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO, y mezclas de éstos, como mezclas constituidas por alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, y alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos alcohólicos preferentes presentan una distribución de homólogos limitada (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos, se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 EO. Son ejemplos de estos alcohol graso (de sebo) con 14 EO, con 16 EO, con 20 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.

A los agentes tensioactivos no iónicos pertenecen, también, los alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G representa una unidad glicosa con 5 a 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario - que puede adoptar también valores fraccionarios como magnitud a determinar analíticamente - entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 a 1,4.

Del mismo modo son apropiadas amidas de ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono, y 3 a 10 grupos hidroxilo:

(I)R^{1} --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

--- [Z]

Las amidas de ácido polihidroxigraso se derivan preferentemente de azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono, en especial de glucosa. Al grupo de amidas de ácido polihidroxigraso pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),

(II)R^{3} --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{4}  --- O --- R ^{5} }}

--- [Z]

en la que R^{3} representa un resto alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 a 12 átomos de carbono, R^{4} representa un resto alquileno lineal, ramificado o cíclico, o un resto arileno con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{5} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida con, al menos, dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto. En este caso, [Z] se obtiene también preferentemente mediante aminación por reducción de un azúcar, como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces, a modo de ejemplo según la enseñanza de la solicitud de patente internacional WO 95/07331, en las amidas de ácido polihidroxigraso deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcoxi o como catalizador.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se aplican como agente tensioactivo no iónico aislado o en combinación con otros agentes tensioactivos no iónicos, en especial junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o glicósidos de alquilo, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o que se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO 90/13533.

Del mismo modo, pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo el óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y el óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de los ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad de estos tensioactivos no iónicos no es mayor que la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente no es mayor que la mitad de la misma. Según la invención, es preferente que los tensioactivos no iónicos sean empleados en forma de los granulados según la invención, sin embargo, puede ser preferente, también, que se incorpore al agente solamente una parte de determinados tensioactivos no iónicos a través de los granulados según la invención.

Como otros tensioactivos entran en consideración los denominados agentes tensioactivos geminales. En general se entienden por esta expresión aquellos compuestos que poseen dos grupos hidrófilos por molécula. Por regla general, estos grupos están separados entre sí por un denominado "espaciador". Por regla general, este espaciador es una cadena de carbono, que debe ser suficientemente larga para que los grupos hidrófilos tengan una distancia suficiente para que estos puedan actuar independientemente entre sí. Tales agentes tensioactivos se distinguen generalmente por una concentración micelar crítica inusualmente baja, y por la capacidad de reducir en gran medida la tensión superficial del agua. En casos excepcionales, bajo la expresión agentes tensioactivos geminales se entienden no sólo tales agentes tensioactivos "dímeros", sino también correspondientemente agentes tensioactivos "trímeros". Los agentes tensioactivos geminales adecuados son, de manera ejemplificativa, hidroxiéteres mixtos sulfatados, o bis- y tris-sulfatos y -étersulfatos de alcohol dímero y de alcohol trímero. Los éteres mixtos dímeros y trímeros, cerrados en los grupos extremos se caracterizan especialmente por su bifuncionalidad y por su multifuncionalidad. De este modo, los citados tensioactivos cerrados en los grupos extremos tienen buenas propiedades de humectación y, en este caso son pobres en espuma de tal manera, que son especialmente adecuados para su empleo en los procedimientos mecánicos de lavado y de limpieza. Sin embargo, también se pueden emplear las amidas de ácidos polihidroxigrasos geminales o las poliamidas de los ácidos polihidroxigrasos.

Los agentes según la invención contienen un sistema adyuvante, que está constituido por, al menos, un adyuvante orgánico y/o inorgánico.

Las substancias estructurantes orgánicas empleables son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos, que portan mas de una función ácida. Ejemplos son el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido fumárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto en cuanto no se presenten reparos a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos, y mezclas de los
mismos.

También pueden emplearse los ácidos en sí mismos. Los ácidos tienen, además de su efecto adyuvante, de manera típica también la propiedad de un componente ácido y sirven, por lo tanto, también para ajustar un valor del pH más bajo y suave de los agentes de lavado o de limpieza. En este caso deben citarse especialmente el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.

Como adyuvantes son adecuados además policarbonatos polímeros, siendo éstos por ejemplo las sales de los metales alcalinos de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con pesos moleculares relativos desde 500 hasta 70.000 g/mol.

Los pesos moleculares, indicados para los policarboxilatos polímeros, están constituidos, en el sentido de esta publicación, por pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la forma ácida correspondiente que, básicamente, se determinan por medio de cromatografía de permeación de gel (GPC), empleándose un detector de UV. La medida se lleva a cabo en este caso frente a un patrón externo del ácido poliacrílico, que proporciona valores reales del peso molecular debido a su proximidad estructural con los polímeros ensayados. Estas indicaciones se desvían claramente de las indicaciones del peso molecular en el caso en que se utilicen como patrón los ácidos poliestirenosulfónicos. Los pesos moleculares, medidos frente a los ácidos poliestirenosulfónicos, son, por regla general, claramente mayores que los pesos moleculares indicados en esta publicación.

Los polímeros adecuados son, especialmente, poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor solubilidad pueden ser preferentes entre este grupo a su vez los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares desde 2.000 hasta 10.000 g/mol y, de forma especialmente preferente, desde 3.000 hasta 5.000 g/mol.

Además, son adecuados policarboxilatos copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con el ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con el ácido maleico. Se han acreditado a modo de copolímeros especialmente adecuados el ácido acrílico con el ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, se encuentra comprendido en general entre 2.000 y 70.000 g/mol, preferentemente entre 20.000 y 50.000 g/mol y, especialmente, entre 30.000 y 40.000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)polímeros pueden emplearse bien en forma de polvo o bien de solución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros, se encuentra comprendido, preferentemente entre un 0,5 y un 20% en peso, especialmente entre un 3 y un 10% en peso.

Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, tal como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, en forma de monómero.

Son especialmente preferentes también los polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades monómeras diferentes, por ejemplos aquellos que contengan como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o que contengan como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados sacáricos.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A 44 17 734 y que presentan, a modo de monómeros, preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo.

Igualmente, deben citarse a modo de otras substancias adyuvantes, preferentes, ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes el ácido poliasparagínico o bien sus sales y derivados, habiéndose indicado en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086 sobre los mismos que presentan, además de propiedades coadyuvantes también un efecto estabilizante del blanqueo.

Otras substancias adyuvantes adecuadas son poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presenten desde 5 hasta 7 átomos de carbono y, al menos, 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de ácidos poliolcarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes orgánicas, adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o bien polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo según procedimientos usuales, por ejemplo mediante hidrólisis ácida o enzimática. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente en dextrosa (DE) en el intervalo desde 0,5 hasta 40, especialmente desde 2 hasta 30, siendo el DE una magnitud empleable para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrina con un DE comprendido entre 3 y 20 y jarabes de glucosa secados con un DE comprendido entre 20 y 37 así como también las denominadas dextrinas de yema y dextrinas de clara con pesos moleculares elevados en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000 g/mol.

Los derivados oxidados de tales dextrinas están constituidos por sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar, al menos una función alcohol del anillo sacárido para dar una función del ácido carboxílico. Tales dextrinas oxidadas y los procedimientos para su obtención se conocen, por un gran número de publicaciones. Es igualmente adecuado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018. Un producto oxidado sobre el C_{6} del anillo sacárido puede ser especialmente ventajoso.

También son adecuados otros coadyuvantes constituidos por los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. En este caso se utilizará el etilendiamino-N,N'-disuccinato (EDDS) preferentemente en forma de sus sales de sodio o de magnesio. Son preferentes además en este contexto también los glicerinadisuccinatos y glicerinatrisuccinatos. Las cantidades adecuadas de aplicación se encuentran en las formulaciones que contienen zeolitas y/o que contienen silicatos, desde un 3 hasta un 15% en peso.

Otros coadyuvantes orgánicos, que pueden ser empleados, son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que pueden presentarse en caso dado también en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxilo así como, como máximo, dos grupos ácido. Tales coadyuvantes se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.

Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes está representada por los fosfonatos. En este caso se trata especialmente de hidroxialcano- o de aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanofosfonatos tiene un significado especial a modo de coadyuvante el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato (HEDP). Este se empleará preferentemente en forma de sal de sodio, reaccionando la sal disódica de manera neutra y la sal tetrasódica de manera alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos entran en consideración, preferentemente, el etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), el dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Preferentemente se empleará en forma de las sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo a modo de sal de hexasodio del EDTMP o bien a modo de sal de heptasodio y de octasodio del DTPMP. Como adyuvante se empleará en este caso, de la clase de los fosfatos preferentemente el HEDP. Los aminoalcanofosfonatos tienen, además, una marcada capacidad enlazante de los metales pesados. Por lo tanto puede ser preferente, especialmente cuando el agente contenga también blanqueantes, emplear aminoalcanofosfonatos, especialmente DTPMP, o emplear mezclas constituidas por los fosfonatos citados.

Además, todos los compuestos, que son capaces de formar complejos con los iones alcalinotérreos, pueden emplearse a modo de coadyuvantes.

Un adyuvante inorgánico, preferentemente empleado, es la zeolita finamente cristalina, sintética y que contiene agua enlazada, preferentemente la zeolita A, X y/o P. Sin embargo son adecuadas, también, mezclas formadas por A, X y/o P. Como zeolita P se empleará, por ejemplo la zeolita MAP (por ejemplo Doucil A24; producto comercial de la firma Crosfield). Del mismo modo, tiene un interés especial un aluminosilicato de sodio/potasio cocristalizado formado por zeolita A y por zeolita X, que puede adquirirse en el comercio como VEGOBOND AX® (producto comercial de la firma Condea Augusta S.p.A.). La zeolita puede emplearse como polvo secado por pulverización o también como suspensión no secada, estabilizada, todavía húmeda como consecuencia de su fabricación. En el caso, en que la zeolita se utilice en forma de suspensión, ésta puede contener pequeñas adiciones de tensioactivos no iónicos como estabilizantes, por ejemplo desde un 1 hasta un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono etoxilados con 2 hasta 5 grupos de óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono etoxilados con 4 hasta 5 grupos de óxido de etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de las partículas menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de medida: Coulter Counter) y contienen, preferentemente, desde un 10 hasta un 22% en peso, especialmente desde un 15 hasta un 22% en peso de agua enlazada.

Los substituyentes o bien los substituyentes parciales, adecuados, de las zeolitas son los silicatos estratificados de origen natural. Sus posibilidades de aplicación no están limitadas a una composición especial o bien a una fórmula estructural especial. Sin embargo son preferentes, en este caso, las esmectitas, especialmente las bentonitas. Del mismo modo son adecuados, para la substitución de las zeolitas o de los fosfatos, los silicatos de sodio cristalinos, estratificados, de la fórmula general NaMSi_{x}O2_{x +1}. yH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x significa un número desde 1,9 hasta 4, e y significa un número de 0 a 20, siendo 2, 3 o 4 los valores preferentes para x. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos de sodio \beta, como también \delta, Na_{2}Si_{2}O_{5}.yH_{2}O.

A las substancias adyuvantes preferentes pertenecen, también los silicatos de sodio amorfos con un módulo
Na_{2}O : SiO_{2} desde 1 : 2 hasta 1 : 3,3, preferentemente desde 1 : 2 hasta 1 : 2,8, y en especial desde 1 : 2 hasta
1 : 2,6, que presentan una disolución retardada y presentan propiedades de lavado secundario. El retardo de la disolución frente a silicatos de sodio amorfos convencionales se puede haber provocado en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende por el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos en experimentos de difracción de rayos X, como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes especialmente buenas, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción electrónica. Esto se debe interpretar de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas de tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Se describen tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes los silicatos amorfos densificados/compactados, silicatos amorfos compuestos y los silicatos sobredesecados, amorfos según rayos X.

Naturalmente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. Son adecuadas, especialmente, las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, en especial, de los tripolifosfatos. Su contenido no es, general, mayor que el 25% en peso, preferentemente no es mayor que el 20% en peso, referido, respectivamente, al agente acabado. En algunos casos se ha observado, que los tripolifosfatos conducen, especialmente ya en pequeñas cantidades, de hasta un 10% en peso como máximo, con relación al agente acabado, en combinación con otras substancias adyuvantes, a una mejora sinérgica de la capacidad secundaria de lavado.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que suministran H_{2}O_{2} en agua, tienen un significado especial el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidratado. Otros agentes de blanqueo empleables son, por ejemplo, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que suministren H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico, ftaloiminoperácidos o ácido diperdodecanodioico. El contenido del agente en agentes de blanqueo supone desde 0 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 5 hasta un 25% en peso, empleándose ventajosamente en monohidrato de perborato o el percarbonato.

Para alcanzar una acción de blanqueo mejorada en el lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma Se incorporan activadores de blanqueo en los agentes de lavado y de limpieza. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Además de los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar en los agentes de lavado líquidos los denominados activadores de blanqueo. En el caso de estas substancias se trata de sales de metales de transición, o bien complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu, con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru.

Como enzimas entran en consideración aquellas de las clases de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, o bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados principios activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyceus griseus. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o proteasa, lipasa y celulasa, pero en especial mezclas que contienen celulasa. También se han mostrado apropiadas en algunos casos las peroxidasas u oxidasas. Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias de soporte, o incrustados en substancias envolventes, para protegerlos contra una descomposición prematura.

Además, pueden emplearse, también, componentes que influyan sobre la aptitud para eliminación por lavado de aceites y grasas a partir de materiales textiles (los denominados soil repellents). Este efecto es especialmente evidente si se ensucia un material textil que ya se ha lavado previamente varias veces con un agente de lavado obtenido según la invención, que contienen estos componentes disolventes de aceites y grasas. Entre los componentes disolventes de aceites y grasas preferentes cuentan, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una fracción de grupos metoxilo de un 15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros constituidos por tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. Entre éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.

Los agentes de lavado y de limpieza pueden contener, como abrillantadores ópticos, derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales con metales alcalinos. A manera de ejemplo son adecuadas sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino, en lugar del grupo morfolino. Además pueden estar presentes abrillantadores del tipo de difenilestireno substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo o de 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o de 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los abrillantadores citados anteriormente.

A los agentes de lavado y de limpieza se les añaden colorantes y substancias odorizantes para mejorar la impresión estética de los productos formados, y para poner a disposición del consumidor, además del rendimiento de suavidad, un producto "típico e inconfundible" visual y sensorialmente. Como esencias perfumantes o bien como substancias odorizantes pueden emplearse compuestos odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butil-ciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diversas substancias odorizantes, que generen una nota de olor agradable en conjunto. Tales esencias perfumantes pueden contener también mezclas de substancias odorizantes naturales, como las que se pueden obtener a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, limón, jazmín, patchouly, rosas o Ylang-Ylang. Del mismo modo son apropiadas esencia de nuez moscada, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de labdano, así como esencia de brotes de naranja, neroliol, esencia de piel de naranja y esencia de madera de sándalo. Usualmente el contenido de los agentes de lavado y de limpieza en colorantes por debajo del 0,01% en peso, mientras que substancias odorizantes pueden constituir hasta un 2% en peso del conjunto de la formulación.

Las substancias odorizantes pueden incorporarse directamente en los agentes según la invención, no obstante puede ser ventajoso también disponer las substancias odorizantes sobre soporte, que refuercen la adherencia del perfume sobre la ropa lavada y se encarguen de una liberación del olor más lenta para un perfumado sostenido de los textiles. A modo de tales materiales de soporte se han acreditado, por ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose recubrir, además, el complejo de ciclodextrina-perfume con otros productos auxiliares.

Para mejorar la impresión estética de los cuerpos moldeados según la invención de los agentes de lavado y de limpieza, éstos pueden colorearse con colorantes adecuados. Los colorantes preferentes, cuya elección no ofrece dificultad para el técnico en la materia, tienen una elevada estabilidad al almacenamiento y son insensibles frente a los restantes componentes de los agentes y frente a la luz así como están exentos de substantividad marcada frente a las fibras textiles para no provocar su teñido.

El peso a granel de los agentes de lavado y/o de limpieza, ventajosamente granulares, es preferentemente de 600 g/l aproximadamente como mínimo, especialmente desde 650 hasta 1.100 g/l. Sin embargo pueden fabricarse perfectamente también agentes que presenten un peso a granel más bajo. Especialmente puede ser preferente componer los agentes a partir de los componentes granulares individuales, a modo de un sistema modular.

La presente invención se explica con mayor detalle por medio de los ejemplos siguientes.

Ejemplos

Se goteó a 60ºC, a través de una tobera (diámetro 0,5 mm) una fusión constituida por un 40% en peso de etoxilato de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono (EO = 7) (Dehydol LT7®; firma Cognis) y polietilenglicol (ejemplo 1: peso molecular 6.000 g/mol; ejemplo 2: peso molecular 12.000 g/mol). Las gotas se enfriaron en una corriente fría de nitrógeno (T = -196ºC). Se obtuvieron respectivamente granulados en forma de esferas, que eran esparcibles.

Claims

1. Granulados de tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente, caracterizados porque los granulados contienen como material de soporte una fusión polímera solidificada y una proporción menor que un 10% en peso de soportes inorgánicos, eligiéndose los polímeros entre los polímeros termoplásticos, los óxidos de polialquileno, las grasas naturales y sintéticas, los ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga, las parafinas y los tensioactivos no iónicos, de cadena larga, sólidos a temperatura ambiente y presentando los granulados un núcleo líquido constituido por tensioactivos no iónicos, que está rodeado por una cubierta constituida por la fusión polímera solidificada.

2. Granulados según la reivindicación 1, caracterizados porque los granulados están constituidos en una proporción mayor que el 40% en peso por tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente, eligiéndose los tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente, entre el grupo formado por los alcoholes con 8 a 18 átomos de carbono alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, los alquilpoliglicósidos, los ésteres de alquilo de los ácidos grasos con 8 a 18 átomos de carbono alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, los N-aminoóxidos de alquilo graso, las amidas de los ácidos polihidroxigrasos o sus mezclas.

3. Granulados según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque los granulados presentan un peso a granel comprendido entre 400 y 1.000 g/l, preferentemente comprendido entre 550 y 850 g/l.

4. Procedimiento para la fabricación de granulados de tensioactivos no iónicos, empleándose para la granulación de los tensioactivos no iónicos, líquidos, fusiones polímeras que se globulizan en corriente gaseosa, introduciéndose en un lecho fluidificado la fusión a través de una o varias toberas, introduciéndose los componentes individuales a través de los diversos canales de una tobera para varios productos, pulverizándose los tensioactivos no iónicos, líquidos, a través del canal interno y pulverizándose la fusión polímera a través del canal externo de la tobera.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque los polímeros se eligen del grupo formado por los polímeros termoplásticos, los óxidos de polialquileno, preferentemente con un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente, las grasas naturales y sintéticas, los ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga, las parafinas y los tensioactivos no iónicos, de cadena larga, sólidos a temperatura ambiente, siendo los polímeros especialmente preferentes los óxidos de polialquileno, entre los cuales son preferentes, a su vez, los polietilenglicoles con un peso molecular comprendido en el intervalo desde 400 hasta 10.000 g/mol.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 4 o 5, caracterizado porque la fusión contiene componentes sólidos en una cantidad de hasta un 10%, referido al peso de la fusión y los componentes sólidos se eligen entre los productos de soporte finamente divididos, que tienen, al mismo tiempo, un efecto adyuvante en un baño de lavado.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque la granulación se lleva a cabo por tandas o de manera continua, preferentemente de manera continua.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizado porque la velocidad del aire fluidificante está comprendida entre 1 y 8 m/s, preferentemente entre 1,5 y 5,5 m/s y la temperatura del aire fluidificante, medida aproximadamente 5 cm por encima de la placa del fondo, se encuentra claramente por debajo de la temperatura de reblandecimiento del polímero, preferentemente a más de 10ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento, especialmente incluso a más de 15ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento del polímero.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 4 a 8, caracterizado porque la temperatura del aire del fondo se encuentra preferentemente entre 10 y 35ºC, de forma especialmente preferente entre 10 y 25ºC, siendo especialmente preferente que la temperatura del aire del fondo sea 5ºC como mínimo, preferentemente más de 10ºC, especialmente incluso más de 15ºC menor que la temperatura de reblandecimiento del polímero y que la temperatura de salida del aire se encuentre por debajo de la temperatura de reblandecimiento del polímero, especialmente al menos 5ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 4 a 9, caracterizado porque el granulado obtenido presenta un peso a granel comprendido entre 400 y 1.000 g/l, preferentemente comprendido entre 550 y 850 g/l, y el granulado obtenido no presenta partículas con un tamaño de partícula por debajo de 50 \mum, preferentemente por debajo de 100 \mum.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 4 a 10, caracterizado porque se espolvorean los granulados obtenidos.

12. Agentes de lavado o de limpieza que contienen granulados según una de las reivindicaciones 1 a 3 o bien granulados que han sido fabricados según una de las reivindicaciones 4 a 11.