ES2270777T3 - Granulados de tensioactivos no ionicos por globulizacion. - Google Patents
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Abstract
Granulados de tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente, caracterizados porque los granulados contienen como material de soporte una fusión polímera solidificada y una proporción menor que un 10% en peso de soportes inorgánicos, eligiéndose los polímeros entre los polímeros termoplásticos, los óxidos de polialquileno, las grasas naturales y sintéticas, los ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga, las parafinas y los tensioactivos no iónicos, de cadena larga, sólidos a temperatura ambiente y presentando los granulados un núcleo líquido constituido por tensioactivos no iónicos, que está rodeado por una cubierta constituida por la fusión polímera solidificada.
Description
Granulados de tensioactivos no iónicos por
globulización.
La presente invención se refiere a granulados
que contienen tensioactivos no iónicos, así como a un procedimiento
de obtención de tales granulados y a agentes de lavado y/o de
limpieza, que contienen tales granulados.
Los agentes de lavado y de limpieza contienen,
para aumentar su rendimiento de lavado y de limpieza, especialmente
tensioactivos no iónicos contra las suciedades producidas por
polvo/grasa cutánea. La mayoría de los tensioactivos no iónicos
son, sin embargo, líquidos a temperatura ambiente, lo cual dificulta
su aptitud para la incorporación en agentes pulverulentos.
En la mayoría de los casos se emplean los
tensioactivos no iónicos, líquidos, en los agentes pulverulentos,
en forma de las denominadas mixturas, que, por regla general, se
fabrican mediante granulación en húmedo con zeolita o con otro
adyuvante sólido para los agentes de lavado así como con líquidos
para la granulación. En este caso se aplican los tensioactivos no
iónicos sobre la zeolita. Las zeolitas frecuentemente empleadas son
la zeolita A, X y P. La capacidad absorbente de la zeolita
constituye una limitación de la proporción en tensioactivo no iónico
en la mixtura, no siendo ya esparcibles las partículas fabricadas
cuando los contenidos sean demasiado elevados. Por lo tanto, estos
productos no son adecuados para la elaboración destinada a productos
pulverulentos y al empleo directo en los
mismos.
mismos.
Otro inconveniente de los tensioactivos no
iónicos consiste en su tendencia a la formación de gel. Para evitar
la formación de gel y para aumentar la solubilidad se conocen, por
el estado de la técnica, algunos procedimientos para la obtención de
partículas sólidas de agentes de limpieza, que contienen
tensioactivos no iónicos.
En la publicación
DE-A-41 24 701 se divulga un
procedimiento para la obtención de agentes de lavado y de limpieza
sólidos, según el cual se mezclan las materias primas sólidas y
líquidas para los agentes de lavado con moldeo simultáneo o
subsiguiente y, en caso dado, secado. Como componentes sólidos se
emplean tensioactivos aniónicos, substancias adyuvantes y agentes
para la alcalinización y como componentes líquidos se emplean
tensioactivos no iónicos. Para mejorar el comportamiento a la
disolución y para facilitar la incorporación se mezclan los
tensioactivos no iónicos, líquidos, con un rompedor de la estructura
en una proporción en peso desde 10 : 1 hasta 1 : 1. Como rompedores
de la estructura se emplean el polietilenglicol o el
polipropilenglicol, los sulfatos y/o los disulfatos del
polietilenglicol o del polipropilenglicol; los sulfosuccinatos y/o
los disulfosuccinatos del polietilenglicol o del polipropilenglicol
o mezclas de los mismos.
Para vencer los problemas descritos se propone
en la patente europea 0 715 648 B1 emplear un componente
estructurante, que es un silicato estratificado cristalino de la
fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotH_{2}O, en la que M
significa sodio o hidrógeno, x significa un número desde 1,9 hasta 4
e y significa un número desde 0 hasta 20 y que contiene un agente de
impregnación. El componente adyuvante contiene, al menos, un 60% en
peso, referido al componente adyuvante impregnado, de silicatos
estratificados cristalinos en forma granular con pesos a granel por
encima de 650 g/l. El agente de impregnación se elige,
preferentemente, entre los tensioactivos no iónicos, etoxilados,
mezclas constituidas por tensioactivos no iónicos y aniónicos,
tensioactivos no iónicos, acuosos, en forma de pastas y/o
tensioactivos aniónicos, aceites de silicona y aceites de
parafina.
En la solicitud de patente europea 0 799 884 se
describe una mezcla constituida por tensioactivos no iónicos,
etoxilados, y por alquilpoliglicósidos, que se aplica sobre un
material de soporte para la fabricación de granulados de
tensioactivos. Como materiales de soporte se citan la zeolita A, la
zeolita P y el NaCO_{3}.
En la publicación WO 97/03165 se describe un
procedimiento para la obtención de granulados de
alquilpoliglicósido. Los alqu(en)ilpoliglicósidos y/o
las N-alquilpolihidroxialquilamidas de los ácidos
grasos se granulan en presencia de zeolitas y/o de vidrio soluble.
En una posible forma de realización se emplea una mezcla formada por
alquilpoliglicósidos y por alcoholes grasos etoxilados.
En la publicación US 5,739,094 se describen
composiciones, en las que los tensioactivos no iónicos y los agentes
estructurantes representan una mezcla más o menos homogénea, es
decir que los tensioactivos no iónicos y los agentes estructurantes
se transforman conjuntamente a un estado líquido por fusión, en el
que se presentan en forma de mezcla. A partir de esta mezcla se
genera a continuación la composición correspondiente por ejemplo
mediante enfriamiento. Sin embargo no se describen granulados, que
presenten un núcleo líquido constituido por tensioactivos no
iónicos, que esté rodeado por una cubierta constituida por la fusión
polímera solidificada. En la publicación US 5,739,094 tampoco se
describe un procedimiento en el que se definan, entre otras cosas,
la disposición y la carga de los canales de las toberas.
En la publicación US 4,545,917 se describen
composiciones, que se caracterizan porque en la misma representan al
menos tres tensioactivos no iónicos, diferentes, y PEG una mezcla
más o menos homogénea, es decir que al menos tres tensioactivos y
PEG se transforman conjuntamente hasta el estado líquido por fusión,
en el que se presentan en forma de mezcla. A partir de esta mezcla
se genera a continuación, por ejemplo, mediante enfriamiento, la
composición correspondiente. Sin embargo no se han descrito
granulados, que presenten un núcleo líquido constituido por
tensioactivos no iónicos, que esté rodeado por una cubierta
constituida por la fusión polímera solidificada. Del mismo modo
tampoco se describe un procedimiento que defina, entre otras cosas,
la disposición y la carga de los canales de las toberas.
Los agentes, conocidos por el estado de la
técnica, tienen el inconveniente de que usualmente se requieren
soportes insolubles en agua y que los granulados que contienen los
tensioactivos no iónicos no pueden presentar un contenido demasiado
elevado en estos tensioactivos sin que se reduzca su capacidad de
esparcimiento y su aptitud a la elaboración. Frecuentemente, tales
granulados, que contienen los tensioactivos no iónicos líquidos en
una cantidad de aproximadamente un 23% en peso, tienen una capacidad
de esparcimiento únicamente mala y apenas pueden ser elaborados o
bien ya no pueden ser elaborados para dar granulados o mixturas a
partir de una cantidad del 25% en peso. Por otro lado se sabe que
los agentes fuertemente densificados con elevado peso a granel, que
presentan contenidos muy elevados en tensioactivos no iónicos,
líquidos, forman geles durante su empleo como agentes de lavado, es
decir que sólo se disuelven con dificultad.
Por lo tanto, la presente invención tenía como
tarea poner a disposición partículas alternativas para el empleo en
los agentes de lavado y de limpieza, que presentasen un contenido
elevado en tensioactivos no iónicos, líquidos, especialmente por
encima del 20% en peso, pero que sin embargo pudiesen funcionar sin
materiales de soporte insolubles en agua y que fuesen perfectamente
adecuados para la incorporación en los agentes de lavado y de
limpieza.
Sorprendentemente se ha observado que los
granulados de los tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura
ambiente, que contienen como material de soporte una fusión polímera
solidificada, cumplen estos requisitos.
Un primer objeto de la invención está
constituido, por lo tanto, por granulados de tensioactivos no
iónicos, líquidos a temperatura ambiente, que contienen como
material de soporte una fusión polímera solidificada, y que
contienen menos de un 10% en peso de soportes inorgánicos,
eligiéndose los polímeros entre los polímeros termoplásticos, los
óxidos de polialquileno, las grasas naturales y sintéticas, los
ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga,
las parafinas y los tensioactivos no iónicos de cadena larga,
sólidos a temperatura ambiente y presentando los granulados un
núcleo líquido constituido por los tensioactivos no iónicos, que
está rodeado por una cubierta constituida por la fusión polímera
solidificada.
Estos granulados son perfectamente elaborables y
no presentan los conocidos problemas de solubilidad en el momento de
su incorporación en los agentes de lavado o de limpieza, incluso en
aquellos con un elevado peso a granel.
Los granulados preferentes están constituidos en
una proporción mayor que el 20% en peso, especialmente en un 40% en
peso, como mínimo, por tensioactivos no iónicos, líquidos a
temperatura ambiente. En este caso se elegirán los tensioactivos o
iónicos, líquidos a temperatura ambiente, entre los tensioactivos no
iónicos empleados usualmente en los agentes de lavado y de
limpieza.
Especialmente deben citarse en este caso los
alcoholes con 8 hasta 18 átomos de carbono, alcoxilados.
Preferentemente se emplearán alcoholes etoxilados, especialmente
primarios, con preferentemente desde 8 hasta 18 átomos de carbono y,
en promedio, desde 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol
de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o
preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2 o
puede contener restos lineales y ramificados con metilo mezclados,
de la manera en que están presentes, usualmente, en los restos de
oxoalcoholes. Sin embargo, se prefieren, especialmente, los
etoxilatos de alcoholes con restos lineales, constituidos por
alcoholes de origen natural con 12 hasta 18 átomos de carbono, por
ejemplo de alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o de alcohol
oleico, y, en promedio, desde 2 hasta 8 EO por mol de alcohol. A
los alcoholes etoxilados, preferentes, pertenecen, por ejemplo, los
alcoholes con de 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, los
alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, los alcoholes con
de 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO, con 7 EO o con 8
EO, los alcoholes con de 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, con 5
EO o con 7 EO y mezclas de los mismos, tales como las mezclas
formadas por alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y por
alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO. Los grados de
etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que,
para un producto especial pueden ser un número entero o un número
fraccionario. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una
distribución estrechada de homólogos (narrow range ethoxylates,
NRE).
Además de estos alcoholes con 8 hasta 18 átomos
de carbono, alcoxilados, o bien en mezcla con los mismos, pueden
emplearse, también, alquilpoliglicósidos. Estos compuestos presentan
la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa
un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificado con
metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8
hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, y G es
el símbolo que significa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de
carbono, preferentemente significa glucosa. El grado de
oligomerización x, que indica la distribución de los monoglicósidos
y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario comprendido entre
1 y 10; preferentemente x se encuentra comprendido entre 1,2 y
1,4.
Como otros tensioactivos no iónicos, adecuados,
pueden emplearse también los ésteres de alquilo de los ácidos grasos
con 8 hasta 18 átomos de carbono, alcoxilados, preferentemente
etoxilados o etoxilados y propoxilados, los
N-aminoóxidos de alquilo graso, las amidas de los
ácidos polihidroxigrasos o sus mezclas.
Los tensioactivos no iónicos preferentes son,
por lo tanto, aquellos que se eligen en el grupo de los alcoholes
con 8 a 18 átomos de carbono alcoxilados, preferentemente etoxilados
o etoxilatos y propoxilados, los alquilpoliglicósidos, los ésteres
de alquilo de los ácidos grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono
alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados,
los N-aminoóxidos de alquilo graso, las amidas de
los ácidos polihidroxigrasos o sus mezclas. Es especialmente
preferente el empleo de los alcoholes con 8 hasta 18 átomos de
carbono alcoxilados, preferentemente etoxilados.
En este caso los granulados contienen como
material de soporte polímero, preferentemente, un polímero elegido
entre el grupo formado por los polímeros termoplásticos, los óxidos
de polialquileno, preferentemente con un punto de fusión por encima
de la temperatura ambiente, las grasas naturales y sintéticas, los
ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga,
las parafinas y los tensioactivos no iónicos de cadena larga,
sólidos a temperatura ambiente, siendo preferentes los polímeros,
especialmente los óxidos de polialquileno, entre los cuales son
preferentes, a su vez, los polietilenglicoles con un peso molecular
situado en el intervalo desde 400 hasta 10.000
g/mol.
g/mol.
Los granulados, preferentes según la invención,
son adecuados para la incorporación en los agentes de lavado sólidos
con elevados pesos a granel. Es deseable que tales granulados se
asemejen a los restantes componentes del agente tanto en lo que se
refiere a su peso a granel como en lo que se refiere a su
distribución del tamaño de grano. Por lo tanto, es preferente que
la distribución del tamaño de las partículas sea estrecha y que los
granulados presenten un peso a granel comprendido entre 400 y 1.000
g/l, preferentemente comprendido entre 550 y 850 g/l.
Los granulados, según la invención, están
constituidos de tal manera que presentan un núcleo líquido
constituido por los tensioactivos no iónicos, que está rodeado por
una cubierta formada por la fusión polímera solidificada. Los
granulados con esta constitución tienen un aspecto externo de
granulados polímeros puros con las ventajas correspondientes en
cuanto a la capacidad de almacenamiento y de esparcimiento. En el
momento de la disolución en agua éstos liberan los tensioactivos no
iónicos que contienen.
Estos granulados pueden fabricarse según
diversos métodos. Desde luego se ha observado que es ventajoso que
el procedimiento de fabricación contenga una globulización de las
fusiones.
Otro objeto de la presente invención consiste,
por lo tanto, en un procedimiento para la obtención de granulados
de tensioactivos no iónicos, empleándose para la granulación de los
tensioactivos no iónicos, líquidos, fusiones polímeras que se
globulizan en corriente gaseosa, introduciéndose la fusión a través
de una o varias toberas en un lecho fluidificado, incorporándose
los componentes individuales a través de diversos canales de una
tobera para varios productos, pulverizándose los tensioactivos no
iónicos, líquidos, a través del canal interno y pulverizándose la
fusión polímera a través del canal externo de la tobera.
En este caso se entenderá por globulización un
proceso según el cual se pulveriza una fusión y se solidifican las
gotas formadas de este modo.
Como polímeros pueden emplearse compuestos
orgánicos de cualquier tipo, que presenten un punto de fusión (punto
de reblandecimiento) por debajo de su temperatura de descomposición
y de la temperatura de descomposición de los tensioactivos no
iónicos y que puedan elaborarse en forma de su fusión. Ejemplos son
los polímeros termoplásticos, los polietilenglicoles,
preferentemente con un punto de fusión por encima de la temperatura
ambiente, las grasas naturales y sintéticas, los ácidos grasos de
cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga, las parafinas y
los tensioactivos no iónicos de cadena larga. Estos compuestos
pueden granularse en este caso como substancias individuales o en
forma de mezcla. En el sentido de esta invención la expresión de
cadena larga se refiere a aquellos compuestos que presenten, debido
al resto alquilo, un punto de reblandecimiento por encima de 20ºC,
preferentemente incluso por encima de 25ºC.
También, es posible mezclar con la fusión
componentes sólidos en una cantidad de hasta un 10% referido al peso
de la fusión. Estos componentes sólidos pueden elegirse entre los
productos orgánicos y los productos inorgánicos, que se elegirán,
preferentemente, de acuerdo con las finalidades de empleo de los
granulados fabricados. En una forma preferente de realización se
dispondrán partículas sólidas en forma de "gérmenes de
cristalización" en el lecho fluidificado. Estos componentes
sólidos, o estas partículas sólidas están constituidos usualmente
por aquellos productos que ejerzan una función de soporte. En este
caso es especialmente preferente, cuando los granulados deban
emplearse en agentes de lavado o de limpieza, que los componentes
sólidos sean elegidos entre los productos de soporte finamente
divididos, que presenten al mismo tiempo un efecto adyuvante en el
baño de lavado.
A los componentes de soporte inorgánicos,
adecuados, pertenecen, en este caso, especialmente los
aluminosilicatos, los sulfatos y los carbonatos alcalinos. Según la
invención, es preferente también el empleo conjunto de diversos
soportes inorgánicos, especialmente la combinación de
aluminosilicato y de carbonato de sodio como soporte, eligiéndose la
proporción en peso entre aluminosilicato y carbonato de sodio en el
intervalo comprendido entre 1 : 5 hasta
5 : 1, especialmente preferente en el intervalo comprendido entre 1 : 2 hasta 2 : 1.
5 : 1, especialmente preferente en el intervalo comprendido entre 1 : 2 hasta 2 : 1.
Entre los aluminosilicatos se emplearán, a su
vez, preferentemente los aluminosilicatos cristalinos - las zeolitas
-. Las zeolitas, preferentes como soporte, en este caso son la
zeolita A, P, X, Y y sus mezclas. El empleo de la zeolita A como
soporte es conocido en este caso por un gran número de
publicaciones. La zeolita P y la zeolita del tipo faujasita tienen,
sin embargo, una mayor capacidad de absorción del aceite en
comparación con la zeolita A y por lo tanto pueden ser preferentes
en los granulados. En el ámbito del procedimiento según la
invención es empleable preferentemente, por ejemplo, también la
zeolita A-LSX, descrita en la solicitud de patente
europea EP-A-816 291, que
corresponde a un cocristalizado formado por zeolita X y por zeolita
A y que tiene, en su forma anhidra, la fórmula (M_{2/n}O +
M'_{2/n}O)\cdotAl_{2}O_{3}\cdotzSiO_{2}, donde M
y M' pueden ser metales alcalinos o metales alcalinotérreos y z es
un número comprendido entre 2,1 y 2,6. Este producto puede ser
adquirido comercialmente bajo la marca VEGOBOND AX de la firma
CONDEAAugusta S.p.A. Cuando se utilice zeolita P podrá ser
preferente el empleo de una zeolita MAP, como la que se ha descrito
en la patente europea EP-B-380 070.
El tamaño de las partículas de las zeolitas, empleadas según la
invención, se encuentra preferentemente en el intervalo desde 0,1
hasta 100 \mum inclusive, preferentemente entre 0,5 y 50 \mum y,
especialmente, comprendido entre 1 y 30 \mum, medido
respectivamente con métodos para la determinación del tamaño de las
partículas normalizados.
Los componentes adyuvantes orgánicos adecuados
como soportes son, por ejemplo, los policarboxilatos. En este caso
deben citarse, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos, que pueden
utilizarse en forma de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos
policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una
función ácida. Éstos son, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido
adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico,
el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico, los ácidos
sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético
(NTA), siempre que una utilización de este tipo no sea cuestionada
por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales
preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como
el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido
glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos y las mezclas de
las mismas, especialmente el citrato trisódico.
Además, son adecuados como materiales de soporte
orgánicos, también, los policarboxilatos polímeros. Éstos son, por
ejemplo, las sales de los metales alcalinos de los ácidos
poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo
aquellos con un peso molecular relativo desde 500 hasta 70.000
g/mol. En cuanto a los pesos moleculares, indicados para los
policarboxilatos polímeros, se trata, en el sentido de esta
publicación, de pesos moleculares M_{w} promedios en peso de la
forma respectiva del ácido, que se determinaron básicamente mediante
la cromatografía de permeación en gel (GPC), para lo cual se utilizó
un detector de rayos UV. A este respecto, la medición se realizó
frente a un patrón externo de ácido poliacrílico, que proporciona
valores de peso molecular similares a los reales, debido a su
afinidad estructural con los polímeros analizados. Estos datos
difieren marcadamente de los datos de pesos moleculares para los
cuales se utiliza un patrón ácidos poliestirenosulfónicos. Los
pesos moleculares medidos frente a los ácidos poliestirenosulfónicos
son, en general, marcadamente más altos que los pesos moleculares
indicados en este documento. Los polímeros adecuados son,
especialmente, los poliacrilatos, que presentan preferentemente un
peso molecular desde 2.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor
solubilidad, pueden ser preferentes, entre este grupo, a su vez los
poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares
desde 2.000 hasta 10.000 g/mol, y de forma especialmente preferente
desde 3.000 hasta 5.000 g/mol. Además, son adecuados los
policarboxilatos copolímeros, especialmente aquellos del ácido
acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o el ácido
metacrílico con ácido maleico. Han demostrado ser especialmente
adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que
contienen del 50 al 90% de ácido acrílico y del 50 al 10% de ácido
maleico. Su peso molecular relativo, referido al ácido libre, es
desde 2.000 hasta 70.000 g/mol, preferentemente desde 20.000 hasta
50.000 g/mol y, especialmente, desde 30.000 hasta 40.000 g/mol.
En este caso, pueden emplearse en formas de
realización especialmente ventajosas, también mezclas constituidas
por soportes orgánicos y por soportes inorgánicos.
Independientemente de que se utilicen mezclas de diversos soportes
o de que se utilice únicamente un componente de soporte, el
contenido en soporte en los granulados se encuentra por debajo del
10% en peso, preferentemente por debajo del 5% en peso.
Independientemente de la composición exacta de
la fusión, la globulización puede llevarse a cabo en diversos
aparatos. A modo de ejemplo puede llevarse a cabo la globulización
en una torre usual de globulización, lo cual es menos preferente en
el sentido de la presente invención.
Según la invención, se incorporará la fusión a
un lecho fluidificado a través de una o de varias toberas,
introduciéndose los componentes individuales a través de canales
diferentes de una tobera para varios productos, pulverizándose los
tensioactivos no iónicos, líquidos, a través del canal interno y
pulverizándose la fusión polímera a través del canal externo de la
tobera. Cuando se rompa el chorro de la tobera, la fusión polímera
recubre al líquido en este procedimiento y, de este modo, se
solidifica de manera especialmente rápida la superficie externa
polímera formada de este modo.
Usualmente, la cámara del lecho fluidificado,
empleada en el procedimiento según la invención, es redonda,
pudiendo ser el aparato de forma cilíndrica, es decir que puede
tener un diámetro constante en altura. Son preferentes aquellas
cámaras de lecho fluidificado, en las que la zona de fluidificación
haya sido proyectada en forma cónica, ensanchada hacia arriba y
siendo de forma cilíndrica solamente la zona de reposo, situada a
continuación tras una zona cónica de transición. El procedimiento
puede llevarse a cabo independientemente de la forma del aparato
del lecho fluidificado, por tandas o de manera continua, en el
sentido de la presente invención es preferente, sin embargo, una
conducción continua del procedimiento.
Una forma de realización, especialmente adecuada
para el procedimiento según la invención, de un aparato con lecho
fluidificado es un Jet-Priller® (firma GMF Gouda).
Esta instalación permite bien el enfriamiento previo del aire
circundante empleado para la globulización y, en una forma
preferente de realización, la conducción en circuito cerrado de
nitrógeno empleado como gas para el procedimiento, que se alimenta
con nitrógeno líquido a través de un tanque.
Cuando deban emplearse, en el procedimiento,
componentes adicionales de soporte, así como, en caso dado, otros
productos sólidos, éstos se introducirán en forma de polvo bien de
manera neumática a través de conductos de insuflación,
verificándose la adición bien como paso previo a la introducción
mediante toberas de la fusión o simultáneamente con la misma, o
añadiéndose como mezcla con la fusión, verificándose la mezcla de
estos componentes bien como paso previo a la introducción a través
de la tobera o directamente en la tobera. En este caso puede ser
arbitraria la disposición de la tobera o bien de las toberas y del
dispositivo pulverizador en tanto en cuanto se consiga una
distribución sensiblemente homogénea de los componentes líquidos en
el lecho fluidificado. En una forma preferente de realización según
la invención se mezclarán los componentes sólidos como paso previo
a la introducción a través de la tobera, con la fusión y, a
continuación, se insuflarán en el lecho fluidificado a través de una
tobera.
Los aparatos de lecho fluidificado empleados
preferentemente tienen placa de fondo con unas dimensiones de 0,15
m como mínimo. Son especialmente preferentes los aparatos de lecho
fluidificado que tengan una placa de fondo con un diámetro de 0,4
hasta 5 m, por ejemplo de 1,2 m o de 2,5 m. Sin embargo son
adecuados también los aparatos de lecho fluidificado que presenten
una placa de fondo con un diámetro mayor que 5 m. Como placa de
fondo puede emplearse una placa de fondo perforada o una placa de
Conidur (producto comercial de la firma Hein & Lehmann,
República Federal de Alemania), un tejido metálico o un fondo
combinado constituido por una placa de fondo perforada y por una
red cuadriculada, como la que se ha descrito en la solicitud de
patente alemana DE-A-197 50 424. En
este caso un fondo de Conidur puede favorecer especialmente el
efecto de torsión de la alimentación adicional de aire.
Preferentemente, se llevará a cabo el
procedimiento según la invención con velocidades del aire de
fluidificación comprendidas entre 1 y 8 m/s y, especialmente,
comprendidas entre 1,5 y 5,5 m/s. La descarga de los granulados a
partir del lecho fluidificado se lleva a cabo, según la invención, a
través de una clasificación de tamaño de los granulados. Esta
clasificación puede llevarse a cabo, por ejemplo, con un dispositivo
tamizador o mediante una corriente de aire conducida en sentido
opuesto (aire clasificador), que se regulará de tal manera que
únicamente se eliminen del lecho fluidificado partículas a partir de
un tamaño de partícula determinado y que las partículas menores sean
recicladas hasta el lecho fluidificado. En una forma preferente de
realización, el aire entrante por la parte inferior está
constituido por el aire clasificador no calentado y, eventualmente,
por el aire del fondo calentado.
La temperatura del aire del fondo se encuentra
comprendida, en una forma preferente de realización, entre 10 y
35ºC, de forma especialmente preferente entre 10 y 25ºC, siendo
especialmente preferente que la temperatura del aire del fondo se
encuentre al menos 5ºC por debajo de la temperatura de
reblandecimiento de la substancia orgánica. En el sentido de una
conducción rápida del procedimiento puede ser preferente en este
caso que la temperatura del aire del fondo se encuentre incluso más
de 10ºC, preferentemente incluso más de 15ºC por debajo de la
temperatura de reblandecimiento, puesto que estas bajas temperaturas
aceleran la solidificación de las substancias. La temperatura del
aire de fluidificación, medida aproximadamente 5 cm por encima de la
placa del fondo, se encuentra preferentemente también claramente por
debajo de la temperatura de reblandecimiento de las substancias
orgánicas. Preferentemente la temperatura del aire de fluidificación
se encuentra a más de 10ºC por debajo de la temperatura de
reblandecimiento, especialmente incluso a más de 15ºC por debajo de
la temperatura de reblandecimiento de la substancia orgánica.
Durante la granulación, el aire para la fluidificación se calienta
debido a la absorción de los calores de fusión liberados durante la
solidificación. Preferentemente, sin embargo, se encuentra también
la temperatura de salida del aire por debajo de la temperatura de
reblandecimiento de las substancias orgánicas granuladas.
Especialmente es preferente que la temperatura de salida del aire se
encuentre todavía al menos 5ºC por debajo de la temperatura de
reblandecimiento.
Cuando se utilice nitrógeno como gas para el
procedimiento (aire del fondo), la temperatura del aire del fondo
podrá encontrarse a un valor sensiblemente inferior. En este caso
pueden imaginarse temperaturas para el gas del procedimiento de
-196ºC hasta 35ºC, siendo sin embargo menos preferentes temperaturas
por debajo de 0ºC, puesto que, por otro lado, pueden presentarse
problemas con la condensación de la humedad.
El peso a granel de los granulados resultantes
depende en gran medida de las condiciones de la granulación y de los
productos de soporte empleados. Los pesos a granel usuales se
encuentran en el intervalo desde 400 hasta 1.000 g/l, pudiendo ser
especialmente preferentes pesos a granel en el intervalo desde 550
hasta 850 g/l para el empleo de los granulados en agentes de lavado
o de limpieza.
Cuando la descarga del lecho fluidificado se
lleve a cabo, como se ha descrito en la publicación
EP-B-0 603 207, contra una corriente
de aire clasificador, se obtendrán granulados exentos de polvo
debido a esta clasificación, es decir que los granulados no
contienen, preferentemente, partículas con un tamaño de partícula
por debajo de 50 \mum, preferentemente incluso no contienen
partículas con un tamaño de grano por debajo de 100 \mum. Los
granulados preferentes, según la invención, tienen un valor d_{50}
comprendido entre 0,4 y 2,5 mm. En una forma de realización
especialmente preferente - en el caso de una distribución fina,
estrecha, del tamaño de grano - se reciclará la parte de grano que
tenga un tamaño de 1,6 mm. Esta parte de grano grosera puede
añadirse, tras molienda, al lecho fluidificado como componente
sólido o puede fundirse de nuevo e introducirse por pulverización en
el lecho fluidificado.
Los granulados obtenidos pueden espolvorearse
con un componente para la absorción de los aceites, para mejorar
todavía más su aptitud a la transformación y su aptitud a la
dosificación. Mediante esta etapa de espolvoreado con un componente
finamente dividido se enlazan los líquidos sobre la superficie del
granulado de tal manera que el granulado ya no puede formar grumos
durante el almacenamiento. Los componentes para la absorción de
aceite deben presentar una capacidad de absorción de aceite de al
menos 20 g/100 g, de manera más adecuada de 50 g/100 g como mínimo,
preferentemente de 80 g/100 g como mínimo, de forma especialmente
preferente de 120 g/100 g como mínimo y, de forma especial, de 140
g/100 g como mínimo.
En este caso, la capacidad para la absorción de
aceite es una propiedad física de un producto, que se determina
según métodos normalizados. De este modo existen, por ejemplo, los
métodos de medida normalizados, británicos, BS1795 y BS3483: parte
B7:1982, haciendo referencia ambos a la norma ISO 787/5. En los
métodos de ensayo se dispone sobre un plato una muestra pesada del
producto correspondiente y se combina, gota a gota, con un aceite
de semillas de linaza refinado (densidad: 0,93 gcm^{-3}) a partir
de una bureta. Después de cada adición se mezcla intensamente el
polvo con el aceite mediante el empleo de una espátula,
prosiguiéndose la adición de aceite hasta que se alcance una pasta
de consistencia untosa. Esta pasta debe fluir o bien extenderse sin
formación de grumos. La capacidad de absorción de aceite es pues la
cantidad de aceite añadido gota a gota, referido a 100 g del agente
de absorción y se indica en ml/100 g o en g/100 g, siendo posible,
sin problemas, una conversión a través de la densidad del aceite de
semillas de girasol.
Los componentes absorbentes del aceite tienen,
preferentemente, un tamaño medio de las partículas tan pequeño como
sea posible puesto que a medida que desciende el tamaño de las
partículas aumenta la superficie activa. Preferentemente los
cuerpos de los agentes de lavado y de limpieza contienen este caso
un componente con una capacidad de absorción del aceite de 20 g/100
g como mínimo, que presenta un tamaño medio de las partículas por
debajo de 50 \mum, preferentemente por debajo de 20 \mum y,
especialmente, por debajo de 10 \mum.
Como componente para la obstrucción de aceite es
adecuada una pluralidad de productos. Existe un gran número de
substancias tanto inorgánicas como también orgánicas, que presentan
una capacidad de absorción de aceite suficientemente grande. A modo
de ejemplo pueden citarse en este caso productos finamente
divididos, que se obtienen mediante precipitación. Como substancias
encuentran aplicación, por ejemplo, los silicatos, los
aluminosilicatos, los silicatos de calcio, los silicatos de
magnesio y el carbonato de calcio. No obstante pueden emplearse en
el ámbito de la presente invención también kieselgur (tierra de
diatomeas) y fibras de celulosa finamente divididas o bien derivados
de los mismos.
Es especialmente preferente que se introduzca en
el lecho fluidificado, como agente espolvoreador, zeolita, de forma
especialmente preferente zeolita A, X o P. Estos agentes de
espolvoreado reducen la pegajosidad durante la granulación de los
granos húmedos del granulado y por lo tanto favorecen la
fluidificación y la refrigeración o bien la globulización para dar
el producto deseado. El tamaño de las partículas del agente para el
espolvoreado se encuentra en este caso, preferentemente, por debajo
de 10 \mum y los granulados, obtenidos de este modo, contienen
entonces entre un 1 y un 4% en peso del agente para el espolvoreado.
Para la fabricación de los granulados según el procedimiento de
acuerdo con la invención puede ser ventajosa esta variante sin que
sea obligatoria para la realización de la invención.
Los granulados, obtenidos según la invención,
pueden elaborarse directamente o pueden comercializarse. Es
especialmente preferente el empleo de tales granulados en los
agentes de lavado o de limpieza.
Otro objeto de la invención está constituido,
por lo tanto, por agentes de lavado o de limpieza que contengan los
granulados según la invención o bien los granulados fabricados según
la invención.
Los agentes de lavado y de limpieza, según la
invención, que pueden presentarse como granulados, como productos
sólidos pulverulentos o en forma de tabletas o como otros cuerpos
moldeados, pueden contener, además de los granulados según la
invención, en principio, todos los componentes usuales y conocidos
en tales agentes. Los agentes preferentes, en el sentido de la
invención, son agentes granulares, especialmente aquellos que se
formen por mezcla de diversos granulados de los componentes de los
agentes de lavado y/o de limpieza.
Como componentes esenciales de los agentes de
lavado, según la invención, pueden citarse, en primer lugar, los
agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros
y/o zwitteriónicos
Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados
son, especialmente, los jabones y aquellos que contengan grupos
sulfato o sulfonato. Como agentes tensioactivos del tipo sulfonato
entran en consideración, preferentemente, los
alquilbencenosulfonatos con 9 a 13 átomos de carbono, los
olefinasulfonatos, es decir, mezclas constituidas por alqueno- y
por hidroxialcanosulfonatos, así como los disulfonatos, como los que
se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18
átomos de carbono con el doble enlace situado en el extremo o en el
interior de la cadena, mediante sulfonación con trióxido de azufre
gaseoso, y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos
de sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos, que se
obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, por
ejemplo mediante sulfocloración o sulfoxidación, con subsiguiente
hidrólisis, o bien neutralización. Del mismo modo, son adecuados,
también, los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos
(éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo
\alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de
semillas de palma o sebo hidrogenados, que se obtienen mediante
\alpha-sulfonación de los ésteres de metilo de
los ácidos grasos de origen vegetal y/o animal con 8 a 20 átomos de
carbono en la molécula de ácido graso, y subsiguiente neutralización
para dar mono-sales hidrosolubles. En este caso se
trata preferentemente de los ésteres
\alpha-sulfonados de los ácidos grasos
hidrogenados de coco, palma, de semillas de palma o de sebo,
pudiendo estar presentes también productos de sulfonación de ácidos
grasos insaturados, a modo de ejemplo ácido oleico, en cantidades
reducidas, preferentemente en cantidades no superiores a
aproximadamente un 2 hasta un 3% en peso. Especialmente son
preferentes los ésteres de alquilo de los ácidos
\alpha-sulfograsos, que presenten una cadena de
alquilo con no más de 4 átomos de carbono en el grupo éster, por
ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de propilo y de butilo. De
modo especialmente ventajoso se emplean los ésteres de metilo e los
ácidos \alpha-sulfograsos (MES) así como también
sus disales saponificadas.
Otros agentes tensioactivos aniónicos,
adecuados, son ésteres de glicerina de los ácidos grasos sulfatados,
que representan mono- di- y triésteres, así como sus mezclas, como
los que se obtienen en la fabricación mediante esterificación por
medio de una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácidos grasos, o en
la transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de
glicerina.
Como sulfatos de alqu(en)ilo son
preferentes las sales alcalinas, y especialmente las sales de sodio,
de los semiésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con
12 a 18 átomos de carbono, de manera ejemplificativa a partir de
alcoholes grasos de coco, de alcoholes grasos de sebo, de alcohol
láurico, de alcohol mirístico, de alcohol cetílico o de alcohol
estearilico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y
aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estas longitudes
de cadena. Además, son preferentes los sulfatos de
alqu(en)ilo con las citadas longitudes de cadena, que
contengan un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido
sobre base petroquímica, que presenten un comportamiento a la
degradación como el de los compuestos adecuados, a base de materias
primas de la química de grasas. Son especialmente preferentes, por
interés de la tecnología del lavado, los sulfatos de alquilo con 12
a 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos
de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de
carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos adecuados los
sulfatos de 2,3-alquilo, que se obtienen, de manera
ejemplificativa, según las solicitudes de patente norteamericanas US
3 234 258 o la US 5 075 041, y que se pueden adquirir como
productos comerciales de la firma Shell Oil Company bajo el nombre
DAN®.
También son adecuados los monosulfatos de
alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena
ramificados, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, tales
como los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, ramificados con
2-metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de
etileno (EO) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1
a 4 EO. Normalmente, estos se emplean en los agentes de lavado y de
limpieza sólo en cantidades relativamente reducidas, por ejemplo en
cantidades desde un 1 hasta un 5% en peso, debido a su elevado
comportamiento a la espuma.
A los agentes tensioactivos aniónicos
preferentes pertenecen, también, las sales de los ácidos
alquilsulfosuccínicos, que se denominan también sulfosuccinatos o
ésteres del ácido sulfosuccínico y los monoésteres y/o diésteres de
ácidos sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes
grasos y, especialmente, con alcoholes grasos etoxilados. Los
sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a
18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos
especialmente preferentes contienen un resto de alcohol graso, que
se deriva de alcoholes grasos etoxilados que, considerados en sí
mismos, representan agentes tensioactivos no iónicos. En este caso
son especialmente preferentes, a su vez, los sulfosuccinatos, cuyos
restos de alcohol graso se deriven de alcoholes grasos etoxilados
con una distribución de los homólogos estrecha. Del mismo modo, es
posible emplear, también, los ácidos
alqu(en)ilsuccínicos preferentemente con 8 hasta 18
átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus
sales.
Como otros agentes tensioactivos aniónicos
entran en consideración, especialmente, los derivados de los ácidos
grasos de aminoácidos, por ejemplo de N-metiltaurina
(tauridos) y/o de N-metilglicina (sarcósidos). En
este caso son especialmente preferentes los sarcósidos, o bien los
sarcosinatos, y, en este caso, sobre todo los sarcosinatos de ácidos
grasos superiores y, en caso dado, insaturados una o varias veces,
como el sarcosinato de oleilo.
Como otros tensioactivos aniónicos entran en
consideración especialmente jabones, por ejemplo en cantidades
comprendidas entre un 0,2% en peso y un 5% en peso. Especialmente,
son adecuados los jabones de los ácidos grasos saturados, tales como
las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido
palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del
ácido behénico así como, especialmente, las mezclas de jabones
derivadas de los ácidos grasos naturales, por ejemplo los ácidos
grasos de coco, de semillas de palma o de sebo.
Los tensioactivos aniónicos, con inclusión de
los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de
potasio o de amonio así como en forma de sales solubles de bases
orgánicas, tales como mono-, di- o trietanolamina. Preferentemente
los tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de
sodio o de potasio, especialmente en forma de las sales de sodio.
Los tensioactivos aniónicos están contenidos en los agentes de
lavado, según la invención, preferentemente en cantidades desde un
1% en peso hasta un 35% en peso y, especialmente, en cantidades
desde un 5% en peso hasta un 30% en peso.
Como agentes tensioactivos no iónicos se
emplean, preferentemente, alcoholes alcoxilados, de modo ventajoso
etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos
de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO)
por mol de alcohol, en los que el resto alcohólico puede ser lineal,
o estar ramificado con metilo preferentemente en posición 2, o bien
puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla,
así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohólicos. No
obstante, en especial son preferentes etoxilatos alcohólicos con
restos lineales constituidos por alcoholes de origen nativo con 12
a 18 átomos de carbono, por ejemplo a partir de alcohol graso de
coco, de semillas de palma, de sebo o alcohol oleico, y un promedio
de 2 a 8 moles de EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados
preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14
átomos de carbono con 3 EO o 4 EO, alcoholes con 9 a 11 átomos de
carbono con 7 EO, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO,
5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO,
5 EO o 7 EO, y mezclas de éstos, como mezclas constituidas por
alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, y alcoholes con
12 a 18 átomos de carbono con 7 EO. Los grados de etoxilación
indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un
número entero o fraccionario para un producto especial. Los
etoxilatos alcohólicos preferentes presentan una distribución de
homólogos limitada (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a
estos agentes tensioactivos no iónicos, se pueden emplear también
alcoholes grasos con más de 12 EO. Son ejemplos de estos alcohol
graso (de sebo) con 14 EO, con 16 EO, con 20 EO, con 25 EO, con 30
EO o con 40 EO.
A los agentes tensioactivos no iónicos
pertenecen, también, los alquilglicósidos de la fórmula general
RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático
primario de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial
ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12
a 18 átomos de carbono, y G representa una unidad glicosa con 5 a 6
átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de
oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y de
los oligoglicósidos, es un número arbitrario - que puede adoptar
también valores fraccionarios como magnitud a determinar
analíticamente - entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 a
1,4.
Del mismo modo son apropiadas amidas de ácidos
polihidroxigrasos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO representa
un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2}
representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxilalquilo con 1 a 4
átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo
lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono, y 3 a 10 grupos
hidroxilo:
(I)R^{1} ---
CO ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}--- [Z]
Las amidas de ácido polihidroxigraso se derivan
preferentemente de azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono,
en especial de glucosa. Al grupo de amidas de ácido polihidroxigraso
pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),
(II)R^{3} ---
CO ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{4} --- O --- R ^{5} }}--- [Z]
en la que R^{3} representa un
resto alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 a 12 átomos de
carbono, R^{4} representa un resto alquileno lineal, ramificado o
cíclico, o un resto arileno con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{5}
representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto
arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o fenilo, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo
lineal, cuya cadena de alquilo está substituida con, al menos, dos
grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente
etoxilados o propoxilados, de este resto. En este caso, [Z] se
obtiene también preferentemente mediante aminación por reducción de
un azúcar, como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa,
manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o
N-ariloxi-substituidos se pueden
transformar entonces, a modo de ejemplo según la enseñanza de la
solicitud de patente internacional WO 95/07331, en las amidas de
ácido polihidroxigraso deseadas mediante reacción con ésteres
metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcoxi o como
catalizador.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
empleados preferentemente, que se aplican como agente tensioactivo
no iónico aislado o en combinación con otros agentes tensioactivos
no iónicos, en especial junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o
glicósidos de alquilo, son ésteres alquílicos de ácidos grasos
alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y
propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la
cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como
se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa
JP 58/217598, o que se obtienen preferentemente según el
procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO
90/13533.
Del mismo modo, pueden ser adecuados los
tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por
ejemplo el óxido de
N-cocoalquil-N,N-dimetilamina
y el óxido de
N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina,
y de las alcanolamidas de los ácidos grasos. Preferentemente, la
cantidad de estos tensioactivos no iónicos no es mayor que la de los
alcoholes grasos etoxilados, especialmente no es mayor que la mitad
de la misma. Según la invención, es preferente que los
tensioactivos no iónicos sean empleados en forma de los granulados
según la invención, sin embargo, puede ser preferente, también, que
se incorpore al agente solamente una parte de determinados
tensioactivos no iónicos a través de los granulados según la
invención.
Como otros tensioactivos entran en consideración
los denominados agentes tensioactivos geminales. En general se
entienden por esta expresión aquellos compuestos que poseen dos
grupos hidrófilos por molécula. Por regla general, estos grupos
están separados entre sí por un denominado "espaciador". Por
regla general, este espaciador es una cadena de carbono, que debe
ser suficientemente larga para que los grupos hidrófilos tengan una
distancia suficiente para que estos puedan actuar
independientemente entre sí. Tales agentes tensioactivos se
distinguen generalmente por una concentración micelar crítica
inusualmente baja, y por la capacidad de reducir en gran medida la
tensión superficial del agua. En casos excepcionales, bajo la
expresión agentes tensioactivos geminales se entienden no sólo
tales agentes tensioactivos "dímeros", sino también
correspondientemente agentes tensioactivos "trímeros". Los
agentes tensioactivos geminales adecuados son, de manera
ejemplificativa, hidroxiéteres mixtos sulfatados, o bis- y
tris-sulfatos y -étersulfatos de alcohol dímero y de
alcohol trímero. Los éteres mixtos dímeros y trímeros, cerrados en
los grupos extremos se caracterizan especialmente por su
bifuncionalidad y por su multifuncionalidad. De este modo, los
citados tensioactivos cerrados en los grupos extremos tienen buenas
propiedades de humectación y, en este caso son pobres en espuma de
tal manera, que son especialmente adecuados para su empleo en los
procedimientos mecánicos de lavado y de limpieza. Sin embargo,
también se pueden emplear las amidas de ácidos polihidroxigrasos
geminales o las poliamidas de los ácidos polihidroxigrasos.
Los agentes según la invención contienen un
sistema adyuvante, que está constituido por, al menos, un adyuvante
orgánico y/o inorgánico.
Las substancias estructurantes orgánicas
empleables son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos
empleables en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos
policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos, que portan mas de una
función ácida. Ejemplos son el ácido cítrico, el ácido adípico, el
ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido
tartárico, el ácido fumárico, los ácidos sacáricos, los ácidos
aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto en
cuanto no se presenten reparos a tal empleo por motivos ecológicos,
así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales
de los ácidos policarboxílicos, tales como el ácido cítrico, el
ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido
tartárico, los ácidos sacáricos, y mezclas de los
mismos.
mismos.
También pueden emplearse los ácidos en sí
mismos. Los ácidos tienen, además de su efecto adyuvante, de manera
típica también la propiedad de un componente ácido y sirven, por lo
tanto, también para ajustar un valor del pH más bajo y suave de los
agentes de lavado o de limpieza. En este caso deben citarse
especialmente el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido
glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas
arbitrarias de los mismos.
Como adyuvantes son adecuados además
policarbonatos polímeros, siendo éstos por ejemplo las sales de los
metales alcalinos de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos
polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con pesos moleculares
relativos desde 500 hasta 70.000 g/mol.
Los pesos moleculares, indicados para los
policarboxilatos polímeros, están constituidos, en el sentido de
esta publicación, por pesos moleculares promedio en peso M_{w} de
la forma ácida correspondiente que, básicamente, se determinan por
medio de cromatografía de permeación de gel (GPC), empleándose un
detector de UV. La medida se lleva a cabo en este caso frente a un
patrón externo del ácido poliacrílico, que proporciona valores
reales del peso molecular debido a su proximidad estructural con
los polímeros ensayados. Estas indicaciones se desvían claramente
de las indicaciones del peso molecular en el caso en que se utilicen
como patrón los ácidos poliestirenosulfónicos. Los pesos
moleculares, medidos frente a los ácidos poliestirenosulfónicos,
son, por regla general, claramente mayores que los pesos moleculares
indicados en esta publicación.
Los polímeros adecuados son, especialmente,
poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de
2.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor solubilidad pueden ser
preferentes entre este grupo a su vez los poliacrilatos de cadena
corta, que presentan pesos moleculares desde 2.000 hasta 10.000
g/mol y, de forma especialmente preferente, desde 3.000 hasta 5.000
g/mol.
Además, son adecuados policarboxilatos
copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con el ácido
metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con el
ácido maleico. Se han acreditado a modo de copolímeros
especialmente adecuados el ácido acrílico con el ácido maleico, que
contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde
un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular
relativo, referido a los ácidos libres, se encuentra comprendido en
general entre 2.000 y 70.000 g/mol, preferentemente entre 20.000 y
50.000 g/mol y, especialmente, entre 30.000 y 40.000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polímeros pueden
emplearse bien en forma de polvo o bien de solución acuosa. El
contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros,
se encuentra comprendido, preferentemente entre un 0,5 y un 20% en
peso, especialmente entre un 3 y un 10% en peso.
Para mejorar la solubilidad en agua, los
polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, tal como
por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico,
en forma de monómero.
Son especialmente preferentes también los
polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades
monómeras diferentes, por ejemplos aquellos que contengan como
monómeros sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como
alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o que
contengan como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido
2-alquilalilsulfónico así como derivados
sacáricos.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que
han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas
DE-A-43 03 320 y
DE-A 44 17 734 y que presentan, a modo de monómeros,
preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico
o bien acroleína y acetato de vinilo.
Igualmente, deben citarse a modo de otras
substancias adyuvantes, preferentes, ácidos aminodicarboxílicos
polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son
especialmente preferentes el ácido poliasparagínico o bien sus sales
y derivados, habiéndose indicado en la solicitud de patente alemana
DE-A-195 40 086 sobre los mismos que
presentan, además de propiedades coadyuvantes también un efecto
estabilizante del blanqueo.
Otras substancias adyuvantes adecuadas son
poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con
ácidos poliolcarboxílicos, que presenten desde 5 hasta 7 átomos de
carbono y, al menos, 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales
preferentes se obtienen a partir de dialdehídos tales como glioxal,
glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de
ácidos poliolcarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas,
adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o bien polímeros de
hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrólisis
parcial de almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo según
procedimientos usuales, por ejemplo mediante hidrólisis ácida o
enzimática. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con
pesos moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000
g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un
equivalente en dextrosa (DE) en el intervalo desde 0,5 hasta 40,
especialmente desde 2 hasta 30, siendo el DE una magnitud empleable
para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la
dextrosa, que tiene un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrina
con un DE comprendido entre 3 y 20 y jarabes de glucosa secados con
un DE comprendido entre 20 y 37 así como también las denominadas
dextrinas de yema y dextrinas de clara con pesos moleculares
elevados en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000 g/mol.
Los derivados oxidados de tales dextrinas están
constituidos por sus productos de reacción con agentes oxidantes,
que son capaces de oxidar, al menos una función alcohol del anillo
sacárido para dar una función del ácido carboxílico. Tales
dextrinas oxidadas y los procedimientos para su obtención se
conocen, por un gran número de publicaciones. Es igualmente adecuado
un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana
DE-A-196 00 018. Un producto oxidado
sobre el C_{6} del anillo sacárido puede ser especialmente
ventajoso.
También son adecuados otros coadyuvantes
constituidos por los oxidisuccinatos y otros derivados de
disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. En este caso
se utilizará el
etilendiamino-N,N'-disuccinato
(EDDS) preferentemente en forma de sus sales de sodio o de magnesio.
Son preferentes además en este contexto también los
glicerinadisuccinatos y glicerinatrisuccinatos. Las cantidades
adecuadas de aplicación se encuentran en las formulaciones que
contienen zeolitas y/o que contienen silicatos, desde un 3 hasta un
15% en peso.
Otros coadyuvantes orgánicos, que pueden ser
empleados, son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarboxílicos
acetilados o bien sus sales, que pueden presentarse en caso dado
también en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de
carbono y al menos un grupo hidroxilo así como, como máximo, dos
grupos ácido. Tales coadyuvantes se describen, por ejemplo, en la
solicitud de patente internacional WO 95/20029.
Otra clase de substancias con propiedades
coadyuvantes está representada por los fosfonatos. En este caso se
trata especialmente de hidroxialcano- o de aminoalcanofosfonatos.
Entre los hidroxialcanofosfonatos tiene un significado especial a
modo de coadyuvante el
1-hidroxietan-1,1-difosfonato
(HEDP). Este se empleará preferentemente en forma de sal de sodio,
reaccionando la sal disódica de manera neutra y la sal tetrasódica
de manera alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos entran en
consideración, preferentemente, el
etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), el
dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos
superiores. Preferentemente se empleará en forma de las sales de
sodio de reacción neutra, por ejemplo a modo de sal de hexasodio del
EDTMP o bien a modo de sal de heptasodio y de octasodio del DTPMP.
Como adyuvante se empleará en este caso, de la clase de los fosfatos
preferentemente el HEDP. Los aminoalcanofosfonatos tienen, además,
una marcada capacidad enlazante de los metales pesados. Por lo
tanto puede ser preferente, especialmente cuando el agente contenga
también blanqueantes, emplear aminoalcanofosfonatos, especialmente
DTPMP, o emplear mezclas constituidas por los fosfonatos
citados.
Además, todos los compuestos, que son capaces de
formar complejos con los iones alcalinotérreos, pueden emplearse a
modo de coadyuvantes.
Un adyuvante inorgánico, preferentemente
empleado, es la zeolita finamente cristalina, sintética y que
contiene agua enlazada, preferentemente la zeolita A, X y/o P. Sin
embargo son adecuadas, también, mezclas formadas por A, X y/o P.
Como zeolita P se empleará, por ejemplo la zeolita MAP (por ejemplo
Doucil A24; producto comercial de la firma Crosfield). Del mismo
modo, tiene un interés especial un aluminosilicato de sodio/potasio
cocristalizado formado por zeolita A y por zeolita X, que puede
adquirirse en el comercio como VEGOBOND AX® (producto comercial de
la firma Condea Augusta S.p.A.). La zeolita puede emplearse como
polvo secado por pulverización o también como suspensión no secada,
estabilizada, todavía húmeda como consecuencia de su fabricación. En
el caso, en que la zeolita se utilice en forma de suspensión, ésta
puede contener pequeñas adiciones de tensioactivos no iónicos como
estabilizantes, por ejemplo desde un 1 hasta un 3% en peso, referido
a la zeolita, de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono
etoxilados con 2 hasta 5 grupos de óxido de etileno, alcoholes
grasos con 12 a 14 átomos de carbono etoxilados con 4 hasta 5 grupos
de óxido de etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas
adecuadas presentan un tamaño medio de las partículas menor que 10
\mum (distribución en volumen; método de medida: Coulter Counter)
y contienen, preferentemente, desde un 10 hasta un 22% en peso,
especialmente desde un 15 hasta un 22% en peso de agua enlazada.
Los substituyentes o bien los substituyentes
parciales, adecuados, de las zeolitas son los silicatos
estratificados de origen natural. Sus posibilidades de aplicación no
están limitadas a una composición especial o bien a una fórmula
estructural especial. Sin embargo son preferentes, en este caso, las
esmectitas, especialmente las bentonitas. Del mismo modo son
adecuados, para la substitución de las zeolitas o de los fosfatos,
los silicatos de sodio cristalinos, estratificados, de la fórmula
general NaMSi_{x}O2_{x +1}. yH_{2}O, significando M sodio o
hidrógeno, x significa un número desde 1,9 hasta 4, e y significa un
número de 0 a 20, siendo 2, 3 o 4 los valores preferentes para x.
Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de
ejemplo, en la solicitud de patente europea
EP-A-0 164 514. Los silicatos
estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son
aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3.
En especial son preferentes tanto disilicatos de sodio \beta, como
también \delta, Na_{2}Si_{2}O_{5}.yH_{2}O.
A las substancias adyuvantes preferentes
pertenecen, también los silicatos de sodio amorfos con un
módulo
Na_{2}O : SiO_{2} desde 1 : 2 hasta 1 : 3,3, preferentemente desde 1 : 2 hasta 1 : 2,8, y en especial desde 1 : 2 hasta
1 : 2,6, que presentan una disolución retardada y presentan propiedades de lavado secundario. El retardo de la disolución frente a silicatos de sodio amorfos convencionales se puede haber provocado en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende por el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos en experimentos de difracción de rayos X, como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes especialmente buenas, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción electrónica. Esto se debe interpretar de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas de tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Se describen tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes los silicatos amorfos densificados/compactados, silicatos amorfos compuestos y los silicatos sobredesecados, amorfos según rayos X.
Na_{2}O : SiO_{2} desde 1 : 2 hasta 1 : 3,3, preferentemente desde 1 : 2 hasta 1 : 2,8, y en especial desde 1 : 2 hasta
1 : 2,6, que presentan una disolución retardada y presentan propiedades de lavado secundario. El retardo de la disolución frente a silicatos de sodio amorfos convencionales se puede haber provocado en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende por el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos en experimentos de difracción de rayos X, como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes especialmente buenas, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción electrónica. Esto se debe interpretar de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas de tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Se describen tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes los silicatos amorfos densificados/compactados, silicatos amorfos compuestos y los silicatos sobredesecados, amorfos según rayos X.
Naturalmente, también es posible un empleo de
los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en
tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. Son
adecuadas, especialmente, las sales de sodio de los ortofosfatos,
de los pirofosfatos y, en especial, de los tripolifosfatos. Su
contenido no es, general, mayor que el 25% en peso, preferentemente
no es mayor que el 20% en peso, referido, respectivamente, al agente
acabado. En algunos casos se ha observado, que los tripolifosfatos
conducen, especialmente ya en pequeñas cantidades, de hasta un 10%
en peso como máximo, con relación al agente acabado, en combinación
con otras substancias adyuvantes, a una mejora sinérgica de la
capacidad secundaria de lavado.
Entre los compuestos que sirven como agentes de
blanqueo, que suministran H_{2}O_{2} en agua, tienen un
significado especial el perborato de sodio tetrahidratado y el
perborato de sodio monohidratado. Otros agentes de blanqueo
empleables son, por ejemplo, percarbonato de sodio,
peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas
o perácidos que suministren H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos,
peroxoftalatos, ácido diperazelaico, ftaloiminoperácidos o ácido
diperdodecanodioico. El contenido del agente en agentes de blanqueo
supone desde 0 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 5
hasta un 25% en peso, empleándose ventajosamente en monohidrato de
perborato o el percarbonato.
Para alcanzar una acción de blanqueo mejorada en
el lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma Se
incorporan activadores de blanqueo en los agentes de lavado y de
limpieza. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos
que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos
peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de
carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico,
en caso dado substituido. Son apropiadas substancias que portan
grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de
carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son
preferentes alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en
especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, en especial n-nonanoil- o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en
especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados
polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Además de los activadores de blanqueo
convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar en los
agentes de lavado líquidos los denominados activadores de blanqueo.
En el caso de estas substancias se trata de sales de metales de
transición, o bien complejos de metales de transición, que refuerzan
el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos
carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables como
catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y
Cu, con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos
de Co, Fe, Cu y Ru.
Como enzimas entran en consideración aquellas de
las clases de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, o bien sus
mezclas. Son muy especialmente apropiados principios activos
enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como
Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyceus
griseus. Preferentemente se emplean proteasas de tipo
subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de
Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas
enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o
proteasa y lipasa, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y
lipasa, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o proteasa, lipasa
y celulasa, pero en especial mezclas que contienen celulasa. También
se han mostrado apropiadas en algunos casos las peroxidasas u
oxidasas. Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias de
soporte, o incrustados en substancias envolventes, para protegerlos
contra una descomposición prematura.
Además, pueden emplearse, también, componentes
que influyan sobre la aptitud para eliminación por lavado de aceites
y grasas a partir de materiales textiles (los denominados soil
repellents). Este efecto es especialmente evidente si se ensucia un
material textil que ya se ha lavado previamente varias veces con un
agente de lavado obtenido según la invención, que contienen estos
componentes disolventes de aceites y grasas. Entre los componentes
disolventes de aceites y grasas preferentes cuentan, a modo de
ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa con una fracción de grupos metoxilo de un
15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15%
en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así
como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico
conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en
especial polímeros constituidos por tereftalatos de etileno y/o
tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos
modificados por vía aniónica y/o no iónica. Entre éstos son
especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de
ácido ftálico y de ácido tereftálico.
Los agentes de lavado y de limpieza pueden
contener, como abrillantadores ópticos, derivados de ácido
diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales con metales
alcalinos. A manera de ejemplo son adecuadas sales del ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico,
o compuestos de estructura similar, que portan un grupo
dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo
2-metoxietilamino, en lugar del grupo morfolino.
Además pueden estar presentes abrillantadores del tipo de
difenilestireno substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo
o de
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o de
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los abrillantadores citados
anteriormente.
A los agentes de lavado y de limpieza se les
añaden colorantes y substancias odorizantes para mejorar la
impresión estética de los productos formados, y para poner a
disposición del consumidor, además del rendimiento de suavidad, un
producto "típico e inconfundible" visual y sensorialmente. Como
esencias perfumantes o bien como substancias odorizantes pueden
emplearse compuestos odorizantes individuales, por ejemplo los
productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos,
cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del
tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato
de fenoxietilo, acetato de
p-terc-butil-ciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a
modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por
ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono,
citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por
ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno
y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de
diversas substancias odorizantes, que generen una nota de olor
agradable en conjunto. Tales esencias perfumantes pueden contener
también mezclas de substancias odorizantes naturales, como las que
se pueden obtener a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia
de pino, limón, jazmín, patchouly, rosas o
Ylang-Ylang. Del mismo modo son apropiadas esencia
de nuez moscada, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia
de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de
canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de
vetiver, esencia de olíbano, esencia de labdano, así como esencia de
brotes de naranja, neroliol, esencia de piel de naranja y esencia de
madera de sándalo. Usualmente el contenido de los agentes de lavado
y de limpieza en colorantes por debajo del 0,01% en peso, mientras
que substancias odorizantes pueden constituir hasta un 2% en peso
del conjunto de la formulación.
Las substancias odorizantes pueden incorporarse
directamente en los agentes según la invención, no obstante puede
ser ventajoso también disponer las substancias odorizantes sobre
soporte, que refuercen la adherencia del perfume sobre la ropa
lavada y se encarguen de una liberación del olor más lenta para un
perfumado sostenido de los textiles. A modo de tales materiales de
soporte se han acreditado, por ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose
recubrir, además, el complejo de
ciclodextrina-perfume con otros productos
auxiliares.
Para mejorar la impresión estética de los
cuerpos moldeados según la invención de los agentes de lavado y de
limpieza, éstos pueden colorearse con colorantes adecuados. Los
colorantes preferentes, cuya elección no ofrece dificultad para el
técnico en la materia, tienen una elevada estabilidad al
almacenamiento y son insensibles frente a los restantes componentes
de los agentes y frente a la luz así como están exentos de
substantividad marcada frente a las fibras textiles para no
provocar su teñido.
El peso a granel de los agentes de lavado y/o de
limpieza, ventajosamente granulares, es preferentemente de 600 g/l
aproximadamente como mínimo, especialmente desde 650 hasta 1.100
g/l. Sin embargo pueden fabricarse perfectamente también agentes
que presenten un peso a granel más bajo. Especialmente puede ser
preferente componer los agentes a partir de los componentes
granulares individuales, a modo de un sistema modular.
La presente invención se explica con mayor
detalle por medio de los ejemplos siguientes.
Se goteó a 60ºC, a través de una tobera
(diámetro 0,5 mm) una fusión constituida por un 40% en peso de
etoxilato de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono (EO = 7)
(Dehydol LT7®; firma Cognis) y polietilenglicol (ejemplo 1: peso
molecular 6.000 g/mol; ejemplo 2: peso molecular 12.000 g/mol). Las
gotas se enfriaron en una corriente fría de nitrógeno (T = -196ºC).
Se obtuvieron respectivamente granulados en forma de esferas, que
eran esparcibles.
Claims (12)
1. Granulados de tensioactivos no iónicos,
líquidos a temperatura ambiente, caracterizados porque los
granulados contienen como material de soporte una fusión polímera
solidificada y una proporción menor que un 10% en peso de soportes
inorgánicos, eligiéndose los polímeros entre los polímeros
termoplásticos, los óxidos de polialquileno, las grasas naturales y
sintéticas, los ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos
de cadena larga, las parafinas y los tensioactivos no iónicos, de
cadena larga, sólidos a temperatura ambiente y presentando los
granulados un núcleo líquido constituido por tensioactivos no
iónicos, que está rodeado por una cubierta constituida por la fusión
polímera solidificada.
2. Granulados según la reivindicación 1,
caracterizados porque los granulados están constituidos en
una proporción mayor que el 40% en peso por tensioactivos no
iónicos, líquidos a temperatura ambiente, eligiéndose los
tensioactivos no iónicos, líquidos a temperatura ambiente, entre el
grupo formado por los alcoholes con 8 a 18 átomos de carbono
alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados,
los alquilpoliglicósidos, los ésteres de alquilo de los ácidos
grasos con 8 a 18 átomos de carbono alcoxilados, preferentemente
etoxilados o etoxilados y propoxilados, los
N-aminoóxidos de alquilo graso, las amidas de los
ácidos polihidroxigrasos o sus mezclas.
3. Granulados según una de las reivindicaciones
1 o 2, caracterizados porque los granulados presentan un peso
a granel comprendido entre 400 y 1.000 g/l, preferentemente
comprendido entre 550 y 850 g/l.
4. Procedimiento para la fabricación de
granulados de tensioactivos no iónicos, empleándose para la
granulación de los tensioactivos no iónicos, líquidos, fusiones
polímeras que se globulizan en corriente gaseosa, introduciéndose
en un lecho fluidificado la fusión a través de una o varias toberas,
introduciéndose los componentes individuales a través de los
diversos canales de una tobera para varios productos, pulverizándose
los tensioactivos no iónicos, líquidos, a través del canal interno
y pulverizándose la fusión polímera a través del canal externo de la
tobera.
5. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque los polímeros se eligen del grupo
formado por los polímeros termoplásticos, los óxidos de
polialquileno, preferentemente con un punto de fusión por encima de
la temperatura ambiente, las grasas naturales y sintéticas, los
ácidos grasos de cadena larga, los alcoholes grasos de cadena larga,
las parafinas y los tensioactivos no iónicos, de cadena larga,
sólidos a temperatura ambiente, siendo los polímeros especialmente
preferentes los óxidos de polialquileno, entre los cuales son
preferentes, a su vez, los polietilenglicoles con un peso molecular
comprendido en el intervalo desde 400 hasta 10.000 g/mol.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 4 o 5, caracterizado porque la fusión
contiene componentes sólidos en una cantidad de hasta un 10%,
referido al peso de la fusión y los componentes sólidos se eligen
entre los productos de soporte finamente divididos, que tienen, al
mismo tiempo, un efecto adyuvante en un baño de lavado.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque la granulación
se lleva a cabo por tandas o de manera continua, preferentemente de
manera continua.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 4 a 7, caracterizado porque la velocidad del
aire fluidificante está comprendida entre 1 y 8 m/s, preferentemente
entre 1,5 y 5,5 m/s y la temperatura del aire fluidificante, medida
aproximadamente 5 cm por encima de la placa del fondo, se encuentra
claramente por debajo de la temperatura de reblandecimiento del
polímero, preferentemente a más de 10ºC por debajo de la temperatura
de reblandecimiento, especialmente incluso a más de 15ºC por debajo
de la temperatura de reblandecimiento del polímero.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 4 a 8, caracterizado porque la temperatura
del aire del fondo se encuentra preferentemente entre 10 y 35ºC, de
forma especialmente preferente entre 10 y 25ºC, siendo especialmente
preferente que la temperatura del aire del fondo sea 5ºC como
mínimo, preferentemente más de 10ºC, especialmente incluso más de
15ºC menor que la temperatura de reblandecimiento del polímero y que
la temperatura de salida del aire se encuentre por debajo de la
temperatura de reblandecimiento del polímero, especialmente al menos
5ºC por debajo de la temperatura de reblandecimiento.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 4 a 9, caracterizado porque el granulado
obtenido presenta un peso a granel comprendido entre 400 y 1.000
g/l, preferentemente comprendido entre 550 y 850 g/l, y el granulado
obtenido no presenta partículas con un tamaño de partícula por
debajo de 50 \mum, preferentemente por debajo de 100 \mum.
11. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 4 a 10, caracterizado porque se espolvorean
los granulados obtenidos.
12. Agentes de lavado o de limpieza que
contienen granulados según una de las reivindicaciones 1 a 3 o bien
granulados que han sido fabricados según una de las reivindicaciones
4 a 11.
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