EA028812B1 - Триазольные производные - Google Patents

Триазольные производные Download PDF

Info

Publication number
EA028812B1
EA028812B1 EA201501015A EA201501015A EA028812B1 EA 028812 B1 EA028812 B1 EA 028812B1 EA 201501015 A EA201501015 A EA 201501015A EA 201501015 A EA201501015 A EA 201501015A EA 028812 B1 EA028812 B1 EA 028812B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
cycloalkyl
substituted
unsubstituted
haloalkyl
Prior art date
Application number
EA201501015A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201501015A1 (ru
Inventor
Александер Зудау
Зебастиан Хоффманн
Петер Дамен
Ульрике Вахендорфф-Нойманн
Давид БЕРНЬЕ
Элене Лашез
Стефане Брюне
Жакки Видаль
Пьерр Женикс
Пьерр-Ив Кокерон
Жюли Жест
Жан-Пьерр Ворс
Филипп Кеннель
Рикарда Миллер
Original Assignee
Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт filed Critical Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт
Publication of EA201501015A1 publication Critical patent/EA201501015A1/ru
Publication of EA028812B1 publication Critical patent/EA028812B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Abstract

Настоящее изобретение относится к триазольным производным формулы (I)где R, R, X раскрыты в формуле изобретения, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению в качестве биологически активных соединений, в особенности для борьбы с вредными микроорганизмами в защите сельскохозяйственных культур и в защите материалов и в качестве регуляторов роста растений.

Description

изобретение относится к триазольным производным формулы (I)
где К1, К2, X раскрыты в формуле изобретения, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению в качестве биологически активных соединений, в особенности для борьбы с вредными микроорганизмами в защите сельскохозяйственных культур и в защите материалов и в качестве регуляторов роста растений.
028812
Настоящее изобретение относится к триазольным производным, к способу получения этих композиций, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению в качестве биологически активных соединений, в особенности для борьбы с вредными микроорганизмами в защите сельскохозяйственных культур и в защите материалов и в качестве регуляторов роста растений.
Уже известно, что определенные замещенные алкилом триазольные производные можно применять в защите сельскохозяйственных культур в качестве фунгицидов (см. ί'.'Ν 1760193 А). Также известно, что определенные триазольные производные можно применять при некоторых фармацевтических показаниях и в защите сельскохозяйственных культур в качестве фунгицидов (см. \νϋ-Λ 2012/177635, \νϋ-Λ 2012/177638, νθ-Α 2012/177603, νθ-Α 2012/177608, νθ-Α 2012/177725, νθ-Α 2012/177728).
Поскольку экологические и экономические требования, предъявляемые к современным действующим веществам, например к фунгицидам, непрерывно возрастают, например, в отношении спектра действия, токсичности, селективности, норм расхода, образования остатков и возможности благоприятного производства, и при этом также могут быть проблемы, например, с резистентностью, то существует постоянная необходимость в разработке новых фунгицидных композиций, которые обладают преимуществами по сравнению с известными композициями, по меньшей мере, в некоторых областях.
Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает новые триазольные производные формулы (I)
в которой
К1 представляет собой С1-С8-галогеналкил; С2-С8-галогеналкенил; С2-С8-галогеналкинил; С3-С7галогенциклоалкил-С1 -С4алкил; С3-С7-галогенциклоалкил-С1 -С4-галогеналкил; С3-С7-циклоалкил-С1 -С4галогеналкил; замещенный или незамещенный С3-С7-циклоалкил; замещенный или незамещенный С3-С7циклоалкенил; замещенный или незамещенный арилалкил; замещенный или незамещенный арилалкенип; замещенный или незамещенный арилалкинил; замещенный или незамещенный феноксиалкил; замещенный или незамещенный фенилциклоалкил; замещенный или незамещенный гетарил; замещенный гетарилалкил; замещенный или незамещенный гетероциклоалкил; замещенный или незамещенный гетероциклоалкил-С1-С8-алкил; и
К2 представляет собой Н, С1-С8-алкил, -81(К3а)(К3Ь)(К3с), -Р(О)(ОН)2, -СН2-О-Р(О)(ОН)2, замещенный или незамещенный -С(О)-С1-С8-алкип, замещенный или незамещенный -С(О)-С3-С7-циклоалкил, замещенный или незамещенный -С(О)NН-С1-С8-алкил; замещенный или незамещенный -С/О^-ди-С/С8-алкил; замещенный или незамещенный -С(О)О-С1-С8-алкил; и
К3а, К3Ь, К3с независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный Ц-С8алкил; и
X представляет собой замещенный или незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное;
и их соли или Ν-оксиды.
Соли или Ν-оксиды триазольных производных формулы (I) также обладают фунгицидными свойствами.
Если не указано иное, то термин "замещенный или незамещенный" в определениях для К1, К2, К3а, К3Ь, К3с и X, приведенных в формулах настоящей заявки, и предпочтительные диапазоны или их варианты осуществления предпочтительно охватывает незамещенный или замещенный галогеном; гидроксил; циано; амино; сульфанил; пентафтор-Х6-сульфанил; С1-С8-алкил; С1-С8-галогеналкил; С1-С8-алкилокси; С1-С8-галогеналкилокси; С1-С8-алкилтио; С1-С8-галогеналкилтио; три(С1-С8-алкил)силил; три(Ц-С8алкил)силил-С1-С8-алкил; С3-С7-циклоалкил; С3-С7-галогенциклоалкил; С3-С7-циклоалкенил; С3-С7галогенциклоалкенил; С4-С10-циклоалкилалкил; С4-С10-галогенциклоалкилалкил; С6-С12-циклоалкилциклоалкил; С1-С8-алкил-С3-С7-циклоалкил; С1-С8-алкокси-С3-С7-циклоалкил; три(С1-С8-алкил)силил-С3С7-циклоалкил; С2-С8-алкенил; С2-С8-алкинил; С2-С8-алкенилокси; С2-С8-галогеналкенилокси; С3-С8алкинилокси; С3-С8-галогеноалкинилокси; С1-С8-алкиламино; С1-С8-галогеналкиламино; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеноалкокси; С1-С8-цианоалкокси; С4-С8-циклоалкилалкокси; С3-С6-циклоалкокси; С1-С8алкилсульфанил; С1-С8-галогеноалкилсульфанил; С1-С8-алкилкарбонил; С1-С8-галогеноалкилкарбонил., С3-С8-циклоалкилкарбонил; С3-С8-галогеноциклоалкилкарбонил; С1-С8-алкилкарбамоил; ди-С1-С8алкилкарбамоил; Ν-Ц-С^алкилоксикарбамоил; С1-С8-алкоксикарбамоил; Ν-Ц-С^алкил-Ц-С^ алкоксикарбамоил; С1-С8-алкоксикарбонил; С1-С8-галогеноалкоксикарбонил; С3-С8-циклоалкоксикарбонил; С2-С8-алкоксиалкилкарбонил; С2-С8-галогеноалкоксиалкилкарбонил; С3-С10-циклоалкоксиалкилкарбонил; С1-С8-алкиламинокарбонил; ди-С1-С8-алкиламинокарбонил; С3-С8-циклоалкиламинокарбонил; С1-С8-алкилкарбонилокси; С1-С8-галогеноалкилкарбонилокси; С3-С8-циклоалкилкарбонилокси; С1-С8-алкилкарбониламино; С1-С8-галогеноалкилкарбониламино; С1-С8-алкиламинокарбонилокси; ди-С1-С8-алкиламинокарбонилокси; С1-С8-алкилоксикарбонилокси; С1-С8-алкилсульфинил; С1-С8-галогеноалкилсульфинил; С1-С8-алкилсульфонил; С1-С8-галогеноалкилсульфонил; С1-С8алкилсульфонилокси; С1-С8-галогеноалкилсульфонилокси; С1-С8-алкиламиносульфамоил; ди-С1-С8- 1 028812
алкиламиносульфамоил; (С1 -С8-алкоксиимино)-С1 -С8-алкил; (Сз-С7-цикпоалкоксиимино)-С1 -С8-алкил; гидроксиимино-С1-С8-алкил; (С1-С8-алкоксиимино)-С3-С7-циклоалкил; гидроксиимино-С3-С7-циклоалкил; (С1-С8-алкилимино)окси; (С1-С8-алкилимино)окси-С1-С8-алкил; (С3-С7-циклоалкилимино)окси-С1С8-алкил; (С1-С6-алкилимино)окси-С3-С7-циклоалкил; (С1-С8-алкенилоксиимино)-С1-С8-алкил; (С1-С8алкинилоксиимино)-С1-С8-алкил; 2-оксопирролидин-1-ил, (бензилоксиимино)-С1-С8-алкил; С1-С8алкоксиалкил; С1-С8-алкилтиоалкил; С1-С8-алкоксиалкоксиалкил; С1-С8-галогеноалкоксиалкил; бензил; фенил; 5-членный гетероарил; 6-членный гетероарил; бензилокси; фенилокси; бензилсульфанил; бензиламино; фенокси; фенилсульфанил или фениламино; причем бензил, фенил, 5-членный гетероарил, 6членный гетероарил, бензилокси или фенилокси при необходимости может быть замещен одной или несколькими группами, выбранными из указанного выше списка.
Предпочтительно термин "замещенный или незамещенный" в определениях для К1, К2, К3а, К3Ь, К3с и X предпочтительно охватывает незамещенный или замещенный галогеном циано; С1-С8-алкил; С1-С8галогеналкил; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкил; С3-С7циклоалкил; С3-С7-галогенциклоалкил; С2-С8-алкенил или С2-С8-алкинил.
Формула (I) включает в себя общее определение триазольных производных в соответствии с изобретением. Предпочтительные определения радикалов для формул, представленных выше и ниже, указаны ниже. Эти определения применены к конечным продуктам формулы (I) и равным образом ко всем промежуточным соединениям.
К1 предпочтительно представляет собой С1-С8-галогеналкил; замещенный или незамещенный С3С7-циклоалкил.
К1 более предпочтительно представляет собой С1-С4-галогеналкил; незамещенный или галогензамещенный или С1-С3-алкилзамещенный или С3-С7-циклоалкилзамещенный или С1-С8-алкоксизамещенный С3-С7-циклоалкил.
К1 наиболее предпочтительно представляет собой С1-С4-галогеиалкил; незамещенный или галогензамещенный или С1-С3-алкилзамещенный или С1-С8-алкоксизамещенный циклопропил.
В предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения К1 представляет собой 1замещенный циклопропил, причем заместитель выбирают из галогена или С1-С3-алкила или С1-С8алкокси.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения К1 представляет собой замещенный С3-С7-циклоалкил, предпочтительно замещенный циклопропил, причем два заместителя у того же самого или отличающегося атома(ов) углерода могут образовывать совместно с С3-С7циклоалкилом, предпочтительно циклопропилом, к которому они присоединены, замещенный или незамещенный бициклоалкил.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения К1 представляет собой однократно или многократно фторированный С1-С4-алкил.
В другом предпочтительном варианте осуществления К1 предпочтительно представляет собой ЦС8-галогеналкил; замещенный или незамещенный С3-С7-циклоалкил; замещенный или незамещенный арил-С1-С4-алкил; замещенный или незамещенный фенокси-С1-С4-алкил; замещенный или незамещенный фенил-С3-С7-циклоалкил или замещенный или незамещенный гетарил.
В другом предпочтительном варианте осуществления К1 более предпочтительно представляет собой С1-С4-галогеналкил; незамещенный или галогензамещенный С3-С7-циклоалкил; незамещенный или галогензамещенный арил-С1-С4алкил; незамешенный или галогензамещенный фенокси-С1-С4-алкил; незамещенный или галогензамещенный фенил-С3-С7-циклоалкил или незамещенный или замещенный галогеном гетарил.
В другом предпочтительном варианте осуществления К1 наиболее предпочтительно представляет собой С1-С4-галогеналкил; незамещенный или галогензамещенный С3-С7-циклоалкил; незамещенный или галогензамещенный арил-С1-С4-алкил; незамещенный или галогензамещенный фенокси-С1-С4-алкил; незамещенный или галогензамещенный фенил-С3-С7-циклоалкил или незамещенный или галогензамещенный пиридинил.
X предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное, при условии, что X не представляет собой 2-пиридинил.
X более предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 3-пиридинил, 4пиридинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, пиразин-2-ил, пиридазин-3-ил, пиридазин-4-ил, хинолин-2ил или хинолин-3-ил.
X также более предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 3-пиридинил, 4-пиридинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, пиразин-2-ил, пиридазин-3-ил, пиридазин-4-ил, хинолин2-ил, хинолин-3-ил или хинолин-4-ил.
X наиболее предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 3-пиридинил, 4пиридинил, хинолин-2-ил или хинолин-3-ил.
В предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения X представляет собой замещенный или незамещенный 3-пиридинил или 4-пиридинил.
- 2 028812
В других предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения X представляет собой замещенный 3-пиридинил или 4-пиридинил.
В других предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения X представляет собой 3-пиридинил или 4-пиридинил, замещенный по меньшей мере одним галогеновым заместителем.
В других предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения X представляет собой замещенный или незамещенный 2-пиридинил.
В других предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения X представляет собой 2-пиридинил, замещенный по меньшей мере одним галогеновым заместителем.
Для всех определений для X предпочтение отдают таким гетероциклам, которые не содержат другой гетероатом(ы), кроме как атом(ы) азота.
К2 предпочтительно представляет собой Н, Е-С8-алкил, замещенный или незамещенный -С(О)-С1С8-алкил.
К2 более предпочтительно представляет собой Н.
В таких вариантах осуществления настоящего изобретения, где К2 представляет собой -81(К3а)(К3Ь)(К3с), К3а, К3Ь, К3с предпочтительно независимо друг от друга представляют собой метил, этил или трет-бутил, К3а, К3Ь, К3с более предпочтительно представляет собой метил.
В других предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения
К1 предпочтительно представляет собой С1-С8-галогеналкил; замещенный или незамещенный С3С7-циклоалкил; замещенный или незамещенный арил-С1-С4-алкил; замещенный или незамещенный фенокси-С1-С4-алкил; замещенный или незамещенный фенил-С3-С7-циклоалкил или замещенный или незамещенный гетарил,
К2 предпочтительно представляет собой Н, С1-С8-алкил, замещенный или незамещенный -С(О)-С1С8-алкил,
X также более предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 2-пиридинил,
3- пиридинил, 4-пиридинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, пиразин-2-ил, пиридазин-3-ил, пиридазин4- ил, хинолин-2-ил, хинолин-3-ил или хинолин-4-ил.
В других предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения
К1 предпочтительно представляет собой С1-С8-галогеналкил; замещенный или незамещенный С3С7-циклоалкил; замещенный или незамещенный арил-С1-С4-алкил; замещенный или незамещенный фенокси-С1-С4-алкил; замещенный или незамещенный фенил-Сз-С7-циклоалкил или замещенный или незамещенный гетарил,
К2 предпочтительно представляет собой Н,
X также более предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 2-пиридинил,
3- пиридинил, 4-пиридинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, пиразин-2-ил, пиридазин-3-ил, пиридазин4- ил, хинолин-2-ил, хинолин-3-ил или хинолин-4-ил.
Определения радикалов и пояснения, приведенные выше в общем виде или указанные в пределах предпочтительных диапазонов, тем не менее, можно также комбинировать друг с другом по желанию, т.е. в том числе между конкретными диапазонами и предпочтительными диапазонами. Их применяют как для конечных продуктов и, соответственно, предшественников и промежуточных соединений. Кроме того, отдельные опредепения могут не применяться.
Предпочтение отдают тем соединениям формулы (I), в которой каждый из радикалов имеет указанные выше предпочтительные определения.
Особое предпочтение отдают тем соединениям формулы (I), в которой каждый из радикалов имеет указанные выше более предпочтительные определения.
Наибольшее предпочтение отдают тем соединениям формулы (I), в которой каждый из радикалов имеет указанные выше наиболее предпочтительные определения.
В определениях символов, указанных в приведенных выше формулах, были использованы общие термины, которые, как правило, являются репрезентативными для следующих заместителей.
Определение С1-С8-алкил содержит самый широкий диапазон, определенный в данной заявке для алкильного радикала. В частности, данное определение содержит значения метил, этил, н-, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил, а также в каждом случае все изомерные пентилы, гексилы, гептилы и октилы, такие как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, нпентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил. 1-этил-3метилпропил, н-гептил, 1-метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, 1метилгептил, 2-метилгептил, 1-этилгексил, 2-этилгексил, 1-пропилпентил и 2-пропилпентил, в частности пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилэтил, 1,2диметилбутил, 1,3-диметилбутил, пентил, 1-метилбутил, 1-этилпропил, гексил, 3-метилпентил, гептил, 1метилгексил, 1-этил-3-метилбутил, 1-метилгептил, 1,2-диметилгексил, 1,3-диметилоктил, 4-метилоктил,
1,2,2,3-тетраметилбутил, 1,3,3-триметилбутил, 1,2,3-триметилбутил, 1,3-диметилпентил, 1,3- 3 028812
диметилгексил, 5-метил-3-гексил, 2-метил-4-гептил и 1-метил-2-циклопропилэтил. Предпочтительным диапазоном является С1-С4-алкил, такой как метил, этил, н-, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил. Определение С1-С3-алкил включает метил, этил, н-, изопропил.
Определение галоген охватывает фтор, хлор, бром и йод.
Замещенный галогеном алкил - упоминается как С1-С8-галогеналкил - представляет собой, например, С1-С8-алкил, как определено выше, замещенный одним или несколькими галогеновыми заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными. Предпочтительно С1-С8-галогеналкил представляет собой хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 1-фтор-1-метилэтил, 2-фтор-1,1-диметилэтил, 2-фтор-1-фторметил-1-метилэтил, 2-фтор-1,1ди(фторметил)этил, 3-хлор-1-метилбутил, 2-хлор-1-метилбутил, 1-хлорбутил, 3,3-дихлор-1-метилбутил, 3-хлор-1 -метилбутил, 1-метил-3-трифторметилбутил, 3-метил-1-трифторметилбутил.
Однократно или многократно фторированный С1-С4-алкил представляет собой, например, С1-С4алкил, как определено выше, замещенный одним или несколькими заместителями фтора. Предпочтительно однократно или многократно фторированный С1-С4-алкил представляет собой фторметил, дифторметил, трифторметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, пентафторэтил, 1-фтор-1-метилэтил, 2-фтор-1,1-диметилэтил, 2-фтор-1-фторметил-1-метилэтил, 2-фтор-1,1ди(фторметил)этил, 1-метил-3-трифторметилбутил, 3-метил-1-трифторметилбутил.
Определение С2-С8-алкенил содержит самый широкий диапазон, определенный в данной заявке для алкенильного радикала. В частности, данное определение содержит значения этенил, н-, изопропенил, н-, изо-, втор-, трет-бутенил, а также в каждом случае все изомерные пентенилы, гексенилы, нептенилы, октенилы, 1-метил-1-пропенил, 1-этил-1-бутенил, 2,4-диметил-1-пентенил, 2,4-диметил-2-пентенил. Замещенный галогеном алкенил -упоминается как С2-С8-галогеналкенил - представляет собой, например, С2-С8-алкенил, как определено выше, замещенный одним или несколькими галогеновыми заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными.
Определение С2-С8-алкинил содержит самый широкий диапазон, определенный в данной заявке для алкинильного радикала. В частности, данное определение содержит значения этинил, н-, изопропинил, н-, изо-, втор-, трет-бутинил, а также в каждом случае все изомерные пентинилы, гексинилы, гептинилы, октинилы. Замещенный галогеном алкинил - упоминается как С2-С8-галогеналкинил - представляет собой, например, С2-С8-алкинил, как определено выше, замещенный одним или несколькими галогеновыми заместителями которые могут быть одинаковыми или различными.
Определение С3-С7-циклоалкил содержит моноциклические насыщенные гидрокарбильные группы, имеющие от 3 до 7 членов углеродного кольца, таких как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклогептил.
Определение замещенный галогеном циклоалкил и галогенциклоалкил содержит моноциклические насыщенные гидрокарбильные группы, имеющие от 3 до 7 членов углеродного кольца, таких как 1-фторциклопропил и 1-хлорциклопропил.
Определение бициклоалкил содержит спироциклический алкил, причем два заместителя у того же атома углерода С3-С7-циклоалкила совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С7-циклоалкил, данное определение содержит, например, значение спиро[2.2]пентил. Определение бициклоалкил также содержит бициклические алкилы, причем два заместителя у различных смежных или несмежных атомов углерода С3-С7-циклоалкила совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С7-циклоалкил, данное определение содержит, например, значение бицикло[2.2.1]гептан-2-ил, бицикло[2.2.1]гептан-7-ил, бицикло[4.1.0]гептан-2-ил, бицикло[4.1.0]гептан-3-ил, бицикло[4.1.0]гептан-7-ил. Определение бициклоалкил также содержит бициклические алкилы, причем два заместителя у различных смежных или несмежных атомов углерода С3-С7циклоалкила могут образовывать алкиленовый мостик между атомами углерода, к которым они присоединены, данное определение содержит, например, значение бицикло[2.2.1]гепт-2-ен-2-ил, бицикло[2.2.1]гепт-2-ен-5-ил, бицикло[2.2.1]гепт-2-ен-7-ил.
Определение арил содержит незамещенное или замещенное, ароматическое, моно-, би- или трициклическое кольцо, например фенил, нафтил, антраценил (антрил), фенантраценил (фенантрил).
Определение 6-членный ненасыщенный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) содержит, например, 2-пиридвнил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил.
Определение бензанелированное производное 6-членного ненасыщенного гетероцикла, содержащего 1 или 2 атома азота в качестве гетероатом а(ов), охватывает, например, 2-хинолинил, 3-хинолинил, 4хинолинил, 1-изохинолинил, 3-изохинолинил, 4-изохинолинил, 2-хиназолинил, 4-хиназолинил, хинолин3-ил; хинолин-4-ил; фталазин-1-ил; фталазин-4-ил; хиноксалин-2-ил; хиноксалин-3-ил.
Определение гетарил или гетероарил содержит незамещенное или замещенное, ненасыщенное, бензанелированное или небензанелированное гетероциклическое от 5- до 10-членное кольцо, содержащее до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и 8. Предпочтительно определение гетарил или гетероарил содержит
- 4 028812
незамещенное или замещенное, ненасыщенное гетероциклическое от 5- до 7-членное кольцо, содержащее до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и 8; например 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2пирролил, 3-пирролил, 1-пирролил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 1-пиразолил, 1Н-имидазол-2ил, 1Н-имидазол-4-ил, 1Н-имидазол-5-ил, 1Н-имидазол-1-ил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4изотиазолил, 5-изотиазолил, 1Н-1,2,3-триазол-1-ил, 1Н-1,2,3-триазол-4-ил, 1Н-1,2,3-триазол-5-ил, 2Н1.2.3- триазол-2-ил, 2Н-1,2,3-триазол-4-ил, 1Н-1,2,4-триазол-3-ил, 1Н-1,2,4-триазол-5-ил, 1Н-1,2,4триазол-1-ил, 4Н-1,2,4-триазол-3-ил, 4Н-1,2,4-триазол-4-ил, 1Н-тетразол-1-ил, 1Н-тетразол-5-ил, 2Нтетразол-2-ил, 2Н-тетразол-5-ил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил,
1.2.4- тиадиазол-5-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил, 1,2,3-оксадиазол-4-ил, 1,2,3оксадиазол-5-ил, 1,2,3-тиадиазол-4-ил, 1,2,3-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-оксадиазол-3-ил, 1,2,5-тиадиазол-3-ил, 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил, 1,2,4-триазин-5-ил,
1.2.4- триазин-6-ил.
Определение гетероциклоалкил содержит насыщенную или частично ненасыщенную моно-, би- или трициклическую кольцевую систему, состоящую из С-атомов и содержащую до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и 8; например азиридинил, пирролидинил, дигидропиридил, пиперидинил, пиперазинил, морфолинил, тиоморфолинил, тетрагидрофуранил, тетрагидротиофуранил, тетрагидропиранил, пиранил, изоксазолидинил, изоксазолинил, пиразолинил, дигидропирролил, тетрагидропиридинил, диоксоланил, диоксанил, оксатиоланил, оксатианил, дитиоланил, дигианил.
По выбору замещенные радикалы могут быть моно- или полизамещенными, причем в случае полизамещения заместители могут быть одинаковыми или различными.
Если не указано иное, группа или заместитель, который является замещенным в соответствии с изобретением, предпочтительно может быть замещен одной или несколькими группами, выбранными из списка, который включает галоген; 8Н; нитро; гидроксил; циано; амино; сульфанил; пентафтор-λ6сульфанил; формил; формилокси; формиламино; карбамоил; Ν-гидроксикарбамоил; карбамат; (гидроксиимино)-С1-С6-алкил; С1-С8-алкил; С1-С8-галогеналкил; С1-С8-алкилокси; С1-С8-галогеналкилокси; С1С8-алкилтио; С1-С8-галогеналкилтио; три(С1-С8-алкил)силил; три(С1-С8-алкил)силил-С1-С8-алкил; С3-С7циклоалкил; С3-С7-галогенциклоалкил; С3-С7-циклоалкенил; С3-С7-галогенциклоалкенил; С4-Сюциклоалкилалкил; С4-Сю-галогенциклоалкилалкил; С6-С12-циклоалкилциклоалкил; три(С1-С8-алкил)силил-С3-С7-циклоалкил; С1-С8-галогеноалкил; С3-С7-галогеноциклоалкил; С2-С8-алкенил; С2-С8-алкинил; С2-С8-алкенилокси; С2-С8-галогеналкенилокси; С2-С8-алкинилокси; С1-С8-алкиламино; ди-С1-С8алкиламино; С1-С8-галогеналкиламино; ди-С1-С8-галогеналкиламино; С1-С8-алкиламиноалкил; ди-С1-С8алкиламиноалкил; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеноалкокси; С1-С8-цианоалкокси; С4-С8циклоалкилалкокси; С3-С6-циклоалкокси; С2-С8-алкоксиалкокси; С1-С8-алкилкарбонилалкокси; С1-С8алкилсульфанил; С1-С8-галогеноалкилсульфанил; С2-С8-алкенилокси; С2-С8-галогеноалкенилокси; С3-С8алкинилокси; С3-С8-галогеноалкинилокси; С1-С8-алкилкарбонил; С1-С8-галогеноалкилкарбонил; С3-С8циклоалкилкарбонил; С3-С8-галогеноциклоалкилкарбонил; С1-С8-алкилкарбамоил; ди-С1-С8алкилкарбамоил; ^С1-С8-алкилоксикарбамоил; С1-С8-алкоксикарбамоил; ^С1-С8-алкил-С1-С8-алкоксикарбамоил; С1-С8-алкоксикарбонил; С1-С8-галогеноалкоксикарбонил; С3-С8-циклоалкоксикарбонил; С2С8-алкоксиалкилкарбонил; С2-С8-галогеноалкоксиалкилкарбонил; С3-Сю-циклоалкоксиалкилкарбонил; С1-С8-алкиламинокарбонил; ди-С1-С8-алкиламинокарбонил; С3-С8-циклоалкиламинокарбонил; С1-С8алкилкарбонилокси; С1-С8-галогеноалкилкарбонилокси; С3-С8-циклоалкилкарбонилокси; С1-С8алкилкарбониламино; С1-С8-галогеноалкилкарбониламино; С1-С8-алкиламинокарбонилокси; ди-С1-С8алкиламинокарбонилокси; С1-С8-алкилоксикарбонилокси; С1-С8-алкилсульфинил; С1-С8галогеноалкилсульфинил; С1-С8-алкилсульфонил; С1-С8-галогеноалкилсульфонил; С1-С8алкилсульфонилокси; С1-С8-галогеноалкилсульфонилокси; С1-С8-алкиламиносульфамоил; ди-С1-С8алкиламиносульфамоил; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкил; (С3-С7-циклоалкоксиимино)-С1-С8-алкил; гидроксиимино-С1-С8-алкил; (С1-С8-алкоксиимино)-С3-С7-циклоалкил; гидроксиимино-С3-С7циклоалкил; (С1-С8-алкилимино)окси; (С1-С8-алкилимино)окси-С1-С8-алкил; (С3-С7-циклоалкилимино) окси-С1-С8-алкил; (С1-С6-алкилимино)окси-С3-С7-циклоалкил; (С1-С8-алкенилоксиимино)-С1-С8-алкил; (С1-С8-алкинилоксиимино)-С1-С8-алкил; 2-оксопирролидин-1-ил, (бензилоксиимино)-С1-С8-алкил; С1-С8алкоксиалкил; С1-С8-алкилтиоалкил; С1-С8-алкоксиалкоксиалкил; С1-С8-галогеноалкоксиалкил; бензил; фенил; 5-членный гетероарил; 6-членный гетероарил; бензилокси; фенилокси; бензилсульфанил; бензиламино; фенокси; фенилсульфанил или фениламино; причем бензил, фенил, 5-членный гетероарил, 6членный гетероарил, бензилокси или фенилокси при необходимости может быть замещен одной или несколькими группами, выбранными из указанного выше списка.
В случае необходимости, соединения в соответствии с изобретением могут находиться в виде смесей различных изомерных форм, в частности стереоизомеров, таких как, например, Е- и Ζ-, трео- и эритро-, а также оптических изомеров, и в случае необходимости, также таутомеров. Заявляются как Е-, так и Ζизомеры, а также трео- и эритро-, и оптические изомеры, любые смеси этих изомеров и возможные таутомерные формы.
- 5 028812
В случае необходимости, соединения настоящего изобретения могут существовать в одной или нескольких оптических или хиральных изомерных формах в зависимости от количества асимметричных центров в соединении. Таким образом, изобретение в равной степени относится ко всем оптическим изомерам и к их рацемическим или скалемическим смесям (термин "скалемический" означает смесь энантиомеров в различных пропорциях) и к смесям всех возможных стереоизомеров во всех пропорциях. Диастереоизомеры и/или оптические изомеры могут быть разделены согласно способам, непосредственно известным специалисту среднего уровня в данной области техники.
В случае необходимости, соединения настоящего изобретения могут также существовать в виде одной или нескольких геометрических изомерных форм в зависимости от количества двойных связей в соединении. Таким образом, изобретение в равной степени относится ко всем геометрическим изомерам и ко всем возможным смесям во всех пропорциях. Геометрические изомеры могут быть разделены согласно общим способам, известным специалисту среднего уровня в данной области техники.
В случае необходимости, соединения настоящего изобретения могут также существовать в виде одной или нескольких геометрических изомерных форм в зависимости от относительного положения (син/анти или цис/транс) заместителей кольца В. Таким образом, изобретение в равной степени относится ко всем син/анти (или цис/транс) изомерам и ко всем возможным син/анти (или цис/транс) смесям во всех пропорциях. Син/анти (или цис/транс) изомеры могут быть разделены согласно общим способам, известным специалисту среднего уровня в данной области техники.
Соединения формулы (I), в которых X замещен посредством гидрокси, сульфанила или аминозаместителя, могут быть обнаружены в их таутомерной форме, возникшей вследствие сдвига протона указанной гидрокси, сульфанильной или аминогруппы. Все туатомерные формы таких соединений настоящего изобретения, в которых X замещен посредством гидрокси, сульфанила или амино-заместителя также являются частью настоящего изобретения.
Пояснение способов и промежуточных соединений
Кроме того, настоящее изобретение относится к способам получения соединений формулы (I). Помимо этого, настоящее изобретение относится к промежуточным соединениям, таким как соединения формул (V), (XII), (XV) и к их получению.
Соединения (I) могут быть получены различными способами по аналогии со способами, известными из уровня техники (см., например, ЕР-А 461502, ΌΕ-Α 4027608, ΌΕ-Α 3235935 и приведенные там ссылки) и способами синтеза, показанными схематически ниже и в экспериментальной части этой заявки. Если не указано иное, радикалы X, К1, К2 и К3 имеют значения, указанные выше для соединений формулы (I). Эти определения применяются не только к конечным продуктам формулы (I), но и равным образом ко всем промежуточным соединениям.
Способ А (схема 1).
Υ = -Н или -ОН
Ζ - галоген, -ОЗОг-СгС^-алкил, -О8О2-арил, -ОР(О)(О-С1-С8-алкил); или ОР(О)(О-арил)2, предпочтительно -С1 или -Вт А = галоген, предпочтительно -С1
Е = -О-С|-С8-алкил, предпочтительно -О-метил, -О-этил; -О-арил; -8-С|-С8-алкил; -8-арил; -ΝΗΚ“; -ККаКь; К.’: представляет собой арил, С]-Св-алкил или Сз-С7-циклоалкил, Кь: представляет собой (ф-Са-алкил или С,-Сц-алкилокси. предпочтительно —ΝΜβ2, -ИМеОМе; или гетероциклические уходящие группы, такие как имидазол, триазол и гидроксибензогриазол.
Соединения (Па) и/или (III) или коммерчески доступны, или могут быть получены способами, описанными в литературных источниках (см., например, "Сотргекепыуе НеЮгосусПс Скеш181гу III", Регдатоп Рге88, 20 08; т. 7, сс. 101-169, 217-308 & т. 7, сс. 1-331 и приведенные там ссылки; , "Сотргекепыуе Не1егосусНс Скет181гу II", Регдатоп Рге88, 1996; т. 5, сс. 37-243 & т. 6, сс. 1-278 и приведенные там ссылки; "Сотргекеп81уе НеЮгосусПс Скетг81гу I", Регдатоп Рге88, 1984; т. 2, сс. 395-510 & т. 3, сс. 1-197 и приведенные там ссылки; "Сотргекепыуе НеЮгосусПс Скетг81гу III", Регдатоп Рге88, 20 08; т. 3, сс. 45388 & т. 4, сс. 1-364 и приведенные там ссылки; "Сотргекепыуе НеЮгосусПс Скетг81гу II", Регдатоп Рге88, 1996; т. 2, сс. 39-257 & т. 3, сс. 1-220 и приведенные там ссылки; "Сотргекеи81уе НеЮгосусПс СкепиМгу I", Регдатоп Рге88, 1984; т. 4, сс. 155-376 & т. 5. сс. 167-498 и приведенные там ссылки).
- 6 028812
Соединения (11а) (схема 1) могут быть преобразованы с помощью методов, описанных в литературных источниках, в соответствующие соединения (III) и впоследствии в соединения (V). В первом способе, например, соединения (11а) являются галогенированными.
В случае, когда Υ означает водород, соединения (11а) могут быть галогенированы, например, бромили хлорсукцинимидом (см., например, \νϋ-Λ 2011/012622, \νϋ-Λ 2008/003622, \νϋ-Λ 2005/111003; ЗуШЬечк 18, 2008, 2996 и приведенные там ссылки), предпочтительно в присутствии радикального инициатора, такого как азобисизобутиронитрил или пероксид дибензоила и в присутствии органического растворителя, например хлорированного органического растворителя, такого как тетрахлорметан. Альтернативно, соединения (11а) подвергают галоненированию в боковой цепи в присутствии брома или хлора (см., например, ЕР 557967) с получением соединений (III). По выбору можно применять радикальный инициатор, такой как азобисизобутиронитрил или дибензоил пероксида. Альтернативно, соединения (Па) вступают в реакцию с основанием, например метиллитием, и впоследствии с источником галогена, таким как бромид магния, с получением соединений (III) (см., например, νθ-Α 2012/087784).
Соединения (Па), в которых Υ означает -ОН, вступают в реакцию с галогенируюшими реагентами, такими как РВг3, РС13 или тионилхлорид, с получением соединений (III) (см., например, νθ-Α 2009/153554, Вюотдашс & МеЛсша1 СЬет181ту ЬеПетк, 22, 2012, 901-906, νθ-Α 2010/132999 и приведенные там ссылки). Альтернативно, соединения (Па) могут вступать в реакцию с сульфонилгалогенидами, такими как, например, мезилхлориды или тозилхлориды, или с галогенидами фосфоновой кислоты, такими как, например, дифенилфосфорил хлорид, чтобы получить соответствующие сульфонаты и фосфаты (см., например, I. Огд. СЬет. 1992, 57, 5425-5431 и приведенные там ссылки).
Соединения (III) впоследствии могут вступать в реакцию с соединениями (IV) или (VI), в которых А и Е представляют собой замещаемую группу, такую как галогенид, -ОК, ΝΗΚ'1 или МКаКь, предпочтительно хлор, -О-метил, -О-этил, -NМе2 или -NМеОМе. Для получения соединений (V) соединения (III) в первой стадии вступают в реакцию, например, с цинком, магнием или хлоридом изопропилмагния, за которыми следует карбонильное соединение (IV) или (VI) предпочтительно при безводных условиях и по выбору в присутствии металлического катализатора, такого как палладиевые катализаторы или катализаторы на основе никеля. Может быть использован металлический катализатор, такой как (РЬ3Р)2РйС12 (например, νθ-Α 2012/087784, ЕР-А 461502), РЕРРЗЫРг (СЬет. Еиг. I. 2006, 12, 4743-4748) или приготовленный ίη 811и путем смешивания соли металла (например, Рά(ОΑс)2) и лиганда (такого как, например, РРр3, 2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенил (8-РЬо8)). Введение металла может быть улучшено посредством добавления ионных солей, таких как ЫВт, ЫС1, ЬП, Сиф 2п(ОР1у)2, МдС12, ^ΟΝ (см., например, Н188еПаПоп Л1ЬгесЬ( Ме1/ег 2010 (Ишуегейу МишсЬ); Лпде\у. СЬет. 1Ы. Ей. 2011, 50, 92059209), или путем активации металла с использованием галогенированных алканов (1,2-дибромэтан) или галогенированных алкилсиланов (ТМ8С1). Альтернативно, эту последовательность можно осуществить однореакторным способом (см., например, Ве11ег е! а1., СЬет. Αδίηη I., 2011,7(1)40-44).
Реакция может быть проведена при температурах от комнатной температуры до температуры кипячения с обратным холодильником растворителя.
В качестве растворителя могут быть использованы все обычные растворители, инертные при реакционных условиях, такие как, например, простые эфиры (такие как, например, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир), и реакцию можно осуществить в смесях из двух или большего количества этих растворителей.
Способ В (схема 2).
Схема 2: Способ В - Получение кетонов (У).
γ’ Υ’
3 или й или
(IV) (VI) (VII)
--*
(НЬ)
А = галоген, предпочтительно С1
Е = -О-С|-Св-алкил, предпочтительно -О-метил, -О-этил; -О-арил; -5-С|-Свалкил; -8-арил; -ΝΗΚ.3; -ΝΚΪΚ1>; Ка: представляет собой арил, С|-Се-алкил или С3-С7-циклоалкил, Кь: представляет собой С|-Св-алкил или С[-Се-алкилокси, предпочтительно КМе2, -ΝΜβΟΜε; или гетероциклические уходящие группы, такие как имидазол, триазол и гидроксибензотриазол.
Соединения (ПЬ) или коммерчески доступны, или могут быть получены способами, описанными в
- 7 028812
литературных источниках (см., например, "СошргеЬепкгуе Не1егосусПс СЬеш181ту III", Регдашоп Ргекк, 2008; т. 7, сс. 101-169; 217-308 & т. 7, сс. 1-331 и приведенные там ссылки, "СошргеЬепкгуе Не!егосусПс СЬешкйу II", Регдашоп Ргекк, 1996; т. 5, сс. 37-243 & т. 6, сс. 1-278 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкгъе Не1етосусНс СЬешкйу I", Регдашоп Ргекк, 1984; т. 2, сс. 395-510 & т. 3, сс. 1-197 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкке Не1етосусНс СЬешкОу III", Регдашоп Ргекк, 2008; т. 3, сс. 45-388 & т. 4, сс. 1364 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкгье Не1егосусНс СЬешкОу II", Регдашоп Ргекк, 1996; т. 2, сс. 39-257 & т. 3, сс. 1-220 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкгье Не1егосусНс СЬешкйу I", Регдашоп Ргекк, 1984; т. 4, сс. 155-376 & т. 5, сс. 167-498 и приведенные там ссылки).
Существует множество описанных в литературных источниках способов получения кетонов (см., например, \О-А 2012/055942, \О-А 2012/100342, \О-А 2012/087784, \О-А 2012/087833, И8-А 2012/0010190, Эакоп ТгапкасПоп, 2011, 2366-2374, 1оигпа1 о! 1Ье Ашепсап СЬеш1са1 8ос1е1у, 1955, 38583860, 1оигпа1 о! 1Ье Ашепсап СЬеш1са1 8ос1е1у, 1937, 1494-1497, \О-А 2012/085815, \О-А 2011/042389, \О-А 2003/026663, Не1егосус1ек, 1998, 2103-2109, Вюогдашс & Мейюша1 СЬешкОу ЬеИегк, 2010, 26342640).
В общем, соединения формулы (V) можно получать из соответствующих соединений (ПЬ) и (IV) и/или из соответствующих соединений (ПЬ) и (VI) с пригодными группами А и Е (см. схему 2, способ В). По выбору соединения (ПЬ) вступают в реакцию последовательно с основанием, например, нбутиллитием, диизопропиламидом лития, бис(триметилсилил)амидом лития, бис(триметилсилил)амидом натрия, бис(триметилсилил)амидом калия, амидом натрия, амидом калия, трет-бутилат калия, метиллитием, ТМР22п-2МдС12-2ЫС1 (см., например, ОккеПаОоп А1ЬгесЬ1 Ме1/ег 2010, Ишуегкйу МишсЬ), после чего следуют соединения (IV) или (VI), предпочтительно при безводных условиях. По выбору, реакцию соединений (ПЬ) и соединений (IV) или (VI) осуществляют в присутствии основания однореакторным способом. Возможные группы для А и Е представляют собой, например, галогенид, -ОК, ЫНКа или МК.аК.Ь, предпочтительно хлор, -О-метил, -О-этил, -ПМе2 или -ПМеОМе и т.д., которые могут действовать как соответствующие уходящие группы, чтобы образовать целевые кетоны (V) при приемлемых условиях реакции (схема 2).
В альтернативном способе соединения (ПЬ) вступают в реакцию с соединениями (VII) в присутствии основания, например фениллития или метиллития, с получением соединений (V) (см., например, 1оигпа1 о! 1Ье Ашепсап СЬешюа1 8ос1е1у. 2011, 11194-11204; 1оигпа1 о! Мейюша1 СЬешкПу 1963, 205-207 и приведенные там ссылки).
Способ С (схема 3).
(V)
Ζ = галоген, предпочтительно С1 или Вг
η =0,1
Μ = Ι,ί, Μ§ΖΜ, ΖηΖΜ, 51(С|-С8-алкил)3} 8п(С1-С8-алкил)3 ΖΜ = галоген, гидроксил предпочтительно С1 или Вг
Один из способов получения соединений формулы (V) из соответствующих соединений (VIII) с соединениями (IX), или (X), или (XI) показан на схеме 3 (способ С). Соединения (X) охватывают соединения (Ха), (XЬ) и (Хс).
Соединения (VIII) или коммерчески доступны, или могут быть получены способами, описанными в литературных источниках (см., например, "СошргеЬепкгуе Не1етосусПс СЬешкПу III", Регдашоп Ргекк, 2008; т. 7, сс. 101-169; 217-308 & том 7, сс. 1-331 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкке Не1етосусПс СЬешкйу II", Регдашоп Ргекк, 1996; т. 5, сс. 37-243 & т. 6, сс. 1-278 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкгъе Не!егосусПс СЬешкПу I", Регдашоп Ргекк, 1984; т. 2, сс. 395-510 & т. 3, сс. 1-197 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкгуе Не!егосусПс СЬешкОу III", Регдашоп Ргекк, 2008, т. 3, сс. 45-388 & т. 4, сс. 1364 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкке Не!егосусПс СЬешкйу II", Регдашоп Ргекк, 1996; т. 2, сс. 39-257 & т. 3, сс. 1-220 и приведенные там ссылки; "СошргеЬепкке Не!егосусПс СЬешкОу I". Регдашоп Ргекк, 1984; т. 4, сс. 155-376 & т. 5, сс. 167-498 и приведенные там ссылки).
Соединения (IX), (X) и (XI) или коммерчески доступны, или могут быть получены способами, описанными в литературных источниках (см., например, \О-А 2010/029066; СЬешксЬе ВеПсЬ1е, 1986, 29953026 и приведенные там ссылки).
Соединение, имеющее общую формулу (V), можно синтезировать аналогично способам, описанным в литературных источниках (см., например, Огдашс 1е!1егк, 2009, 1773-1775; Еигореап 1оигпа1 о! Огдашс СЬешкйу, 20] 1, 1570-1574), посредством реакции сочетания соединения с соответствующей общей
- 8 028812
формулой (VIII) с субстратом общей формулы (IX), (X) или (XI), причем Ζ означает галоген, предпочтительно хлор или бром.
Соединения (VIII) вступают в реакцию с соединениями общей структуры (IX) или (X) с получением соединений (V) аналогично способам, описанным в литературных источниках (например, Огдашс 1ейет5, 2009, 1773-1775, Еигореап 1оитиа1 оГ Огдашс Сйет18йу, 2011, 1570-1574, Сйетюа1 & РЬагтасеи1 са1 Ви11ейи, 1970, 1457-1464, Сйетюа1 & РЬагтасеийса1 Ви11ейи, 1980, 337-342, \УО-Л 2005/044785). Такие реакции по выбору могут быть осуществлены в присутствии катализатора и основания.
В качестве катализаторов для реакции можно применять различные катализаторы на основе металлов, которые используют или непосредственно, или их получают ίη 8Йи из предшественника металлов (например, Р42Ьа3, Р4(ОЛс)2) и лиганда (например, лигандов на основе фосфина, таких как ксантфос, 2(дициклогексилфосфино)-2'-метилбифенил, 2-дифенилфосфино-2'-(Х,Ы-диметиламино)бифенил, три-ΐбутилфосфин, три-о-толилфосфин) (см., например, \УО-Л 2008/147544, \УО-Л 2005/027837).
В качестве оснований можно применять различные органические и неорганические основания, такие как фосфат калия, основание, например амид натрия, гидрид натрия или трет-бутилат натрия. Альтернативно, могут быть использованы основания, содержащие силикон (например, ИаИМО!?, ΚΗΜΌ8, ΠΗΜΌ8).
Соединения (VIII) вступают в реакцию с соединениями общей структуры (XI) с получением соединений (V) аналогично способам, описанным в литературных источниках (например, \УО-Л 2012/080476). Кроме того, промежуточные алкины могут быть преобразованы в соответствующие кетоны (V) при помощи способов, описанных в литературных источниках (см., например, СНепиПгу - А Еигореап 1оитпа1, 2011, 1261-1267; Еигореап 1оитпа1 оГ Огдашс С’Непнзйу. 2008, 5277-5282; 1оитпа1 оГ Ше СЬетюа1 8оше1у, 1944, 612-615 и приведенные там ссылки).
Способ Ό (схема 4).
Схема 4: Способ Р - Получение эпоксидов (IX).
(V) (XII)
Соединения (V) (схема 4) могут быть преобразованы с помощью методов, описанных в литературных источниках, в соответствующие соединения (XII) (см., например, ЕР-А 461502, ИЕ-А 3315681, ЕР-А 291797). Промежуточные соединения (V) предпочтительно вступают в реакцию с солями триметилсульфоксония или триметилсульфония, предпочтительно галогенидами триметилсульфоксония, галогенидами триметилсульфония, метилсульфатами триметилсульфоксония или метилсульфатами триметилсульфония, предпочтительно в присутствии основания, такого как гидроксид натрия.
Способ Е (схема 5).________
Схема 5: Способ Е - Получение эпоксидов (IX).
(V) (XIII) (XII)
Альтернативно, соединения (V) сначала могут быть преобразованы в соответствующие олефины (XIII), после чего следует эпоксидирование, чтобы получить эпоксиды (XII) (см., например, ЕР-А 291797).
Способ Р (схема 6).
Схема 6: Способ Р - Получение эпоксидов (IX).
О = галоген или водород
А = галоген, О-ЗО2-С|-С8-алкил или О-ЗО2-арил, предпочтительно С1 или 13г
Альтернативно, соединение, имеющее общую формулу (XII), можно синтезировать аналогично способам, описанным в литературных источниках, посредством реакции сочетания соединения с соответствующей общей формулой (Нс) с субстратом общей формулы (XIV) (см., например, ЭЕ-А 4027608,
- 9 028812
\νϋ-Λ 93/02086, \νϋ-Λ 93/12121, 1оитпа1 οί Огдашс СЬеш181гу, 2001, 2149-2153 и приведенные там ссылки).
Соединения (11с) или коммерчески доступны, или могут быть получены способами, описанными в литературных источниках (см., например, "СотргеНепфуе Не1етосус1ю СЬеш181ту III", Регдатоп Рте88, 2008; т. 7, сс. 101-169; 217-308 & т. 7, сс. 1-331 и приведенные там ссылки; , "Сотргейеп81уе Не1етосусНс СЬеш181ту II", Регдатоп Рте88, 1996; т. 5, сс. 37-243 & т. 6. сс. 1-278 и приведенные там ссылки; "СошргеЬеп81уе Не1етосусНс СЬеш181гу I", Регдатоп Рте88, 1984; т. 2, сс. 395-510 & т. 3, сс. 1-197 и приведенные там ссылки; "Сотртейеп81уе Не1етосусНс СЬет181гу III", Регдатоп Рге88, 20 08; т. 3, сс. 45-388 & т. 4, сс. 1364 и приведенные там ссылки; "СотргеНепфуе Не1етосусНс С11епп51гу II", Регдатоп Рте88, 1996; т. 2, сс. 39-257 & т. 3, сс. 1-220 и приведенные там ссылки; "Сотртейеп81уе Не1етосусНс С.’11епп51гу I", Регдатоп Рте88, 1984; т. 4, сс. 155-376 & т. 5, сс. 167-498 и приведенные там ссылки).
Если С означает галоген, предпочтительно хлорид или бромид, то соединения (Нс) сначала превращают в реагенты Гриньяра посредством реакции с магнием или с реагентами обмена галоген/металл, такими как галогениды изопропилмагния и впоследствии подвергают реакции с кетонами (XIV) предпочтительно при безводных условиях с получением соединений обшей формулы (XV) (см., например, ΌΕ 4027608). Альтернативно, если С означает галоген, то галогениды (Нс) могут быть преобразованы в соответствующие реагенты цинка и впоследствии вступить в реакцию с кетонами (XIV) (например, СйетСотт, 2008, 5824-5826; 1оитпа1 оГ Огдашс СНепн^гу. 2004, 908-914 и приведенные там ссылки).
В альтернативном способе соединения (Нс) (О=водород) вступают в реакцию с соединениями (XIV) предпочтительно в присутствии основания. Соединения (Нс) (С=водород) по выбору предварительно взаимодействуют с основанием, например н-бутиллитием, диизопропиламидом лития, бис(триметилсилил)амидом лития, бис(триметилсилил)амидом натрия, бис(триметилсилил)амидом калия, амидом натрия, амидом калия, трет-бутилатом калия, метиллитием, ТМР22п-2МдС12-2ПС1 (см. например, ЭШеПаЦоп А1Ьтесй1 Ме1/ег 2010, Ишуегейу Мишсй), после чего следуют соединения общей структуры (XIV) предпочтительно при безводных условиях. Возможные группы для А представляют собой, например, галогениды, которые могут действовать как соответствующие уходящие группы с получением целевых соединений (XII) при приемлемых условиях реакции.
Способ С (схема 7).
Схема 7: Способ С - Получение спирта (XI).
А = галоген, О-ЗСЕ-Сб-Ся-алкил или О-ЗО2-арил, предпочтительно С1 или Вг
Соединение, имеющее общую формулу (XV), можно синтезировать аналогично способам, описанным в литературных источниках посредством реакции сочетания соединения с соответствующей общей формулой (Нс) с субстратом общей формулы (XIV) (см., например, ΌΕ-А 4027608, νθ-А 93/02086, \νθА 93/12121, 1оитпа1 оГ Огдашс Сйетгкйу, 2001, 2149-2153).
Если С означает галоген, предпочтительно хлорид или бромид, то соединения (Нс) сначала превращают в реагенты Гриньяра посредством реакции с магнием или с реагентами обмена галоген/металл, такими как галогениды изопропилмагния, и впоследствии взаимодействуют с кетонами (XIV) предпочтительно при безводных условиях с получением соединений общей формулы (XV) (см., например, ΌΕ 4027608). Альтернативно, если С означает галоген, то галогениды (Нс) могут быть преобразованы в соответствующие реагенты цинка и впоследствии взаимодействуют с кетонами (XIV) (например, СйетСотт, 2008, 5824-5826; 1оигпа1 оГ Огдашс Сйетгкйу, 2004, 908-914 и приведенные там ссылки).
В альтернативном способе соединения (Нс) (С=водород) вступают в реакцию с соединениями (XIV) предпочтительно в присутствии основания. Соединения (Нс) (С=водород) по выбору взаимодействуют с основанием предварительно, например, н-бутиллитий, литий-ди-изопропиламид, литий бис(триметилсилил)амид, метил литий, после чего следует соединения общей структуры (XIV) предпочтительно при безводных условиях. Возможные группы для А представляет собой, например, галогениды, которые могут действовать как соответствующие уходящие группы с получением целевых соединений (XV) при приемлемых условиях реакции.
Способ Н (схема 8).
- 10 028812
Схема 8: Способ Н - Получение соединений (/)
V
(Χνΐ) /=Ν К’ он
(хп) (1а)
Соединения (XII), полученные согласно способу Ό, Е или Р, могут быть преобразованы с помощью методов, описанных в литературных источниках в соответствующие соединения (1а) (см., например, ΌΕΑ 4027608, ЕР-А 461502, ΌΕ-Α 3315681, ЕР-А 291797, ЩО 9529901, ЕР 0291797). Исходные вещества (XII) могут вступать в реакцию с 1Н-1,2,4-триазолом (XVI) предпочтительно в присутствии основания, такого как карбонат калия и/или трет-бутилат калия, и предпочтительно в присутствии органического растворителя, такого как ДМФ, с получением соединений (Ш).
Способ I (схема 9).
Схема 9: Способ I - Получение соединений (I).
А = галоген, О-ЗОг-СгСз-алкил или О-ЗОэ-арил, предпочтительно С1 или Вг
Соединения (XV), полученные согласно способу О, могут быть преобразованы с помощью методов, описанных в литературных источниках в соответствующие соединения (Ш) (см., например, ΌΕ-Α 4027608). Исходные вещества (XV) могут вступать в реакцию с 1Н-1,2,4-триазолом (XVI) предпочтительно в присутствии основания, такого как карбонат калия и/или трет-бутилат калия, и предпочтительно в присутствии органического растворителя, такого как ДМФ, с получением соединений (Ш).
Способ 1 (схема 10).
Схема 10: Способ./ - Получение соединений (1).
С А (Нс) /ΥΥ’ О (XVII) /=Ч „1 он (1а)
О = галоген или водород
Многие триазольные кетоны формулы (XVII) являются известными или могут быть получены при помощи литературных источников (например, ΌΕ-Α 2431407, ΌΕ-Α 2610022, ΌΕ-Α 2638470, ΌΕ-Α 4204816, ЕР-А 0470453, И8 4486218, ΌΕ-Α 3144670). Соединения формулы (XVII), которые до настоящего времени не описаны в литературных источниках, могут быть получены обычными способами. Например, они могут быть получены при помощи реакции соответствующих галогенкетонов с 1Н-1,2,4триазолом в присутствии связывающего кислоту вещества.
В способе согласно схеме 10, например, кетоны (XVII) вступают в реакцию с производными (Не), где О означает галоген или водород. Если О означает галоген, то соединения (Не) сначала превращают в реагенты Гриньяра посредством реакции с магнием или с реагентами трансметаллирования, такими как галогениды изопропилмагния, и впоследствии взаимодействуют с кетоном (XVII), предпочтительно при безводных условиях с получением соединений (Ш).
В случае если О означает водород, то соединения (Не) могут вступать в реакцию с литийорганическим реагентом, таким как метиллитий или н-бутиллитий предпочтительно при безводных условиях с получением литерованных видов. По выбору, может быть применено основание, такое как диизопропиламид лития или бис(гриметилсилил)амид лития. Полученные промежуточные соединения впоследствии взаимодействуют с кетонами (XVII), предпочтительно при безводных условиях с получением соедине- 11 028812
ний общей формулы (1а). Способ К (схема 11).
Соединения (XVII) (схема 11) могут быть преобразованы с помощью методов, описанных в литературных источниках в соответствующие соединения (XVIII) (см., например, ΌΕ-Ά 3111238, ΌΕ-Ά 3307217). Соединения общей формулы (XVII) предпочтительно взаимодействуют с галогенидами триметилсульфоксония, галогенидами триметилсульфония, метилсульфатами триметилсульфоксония или метилсульфатами триметилсульфония, предпочтительно в присутствии основания, такого как гидроксид натрия, с получением соединений (XVIII).
Соединения (XIX) или коммерчески доступны, или могут быть получены способами, описанными в литературных источниках (см., например, "СотргеНепфуе НеЮгосусПс СЬет181гу III", Регдатои Рге88, 2008; т. 7, сс. 101-169; 217-308 & т. 7, сс. 1-331 и приведенные там ссылки; , "СотргеНепфуе Не1егосусНс СНетЮгу II", Регдатои Рге88, 1996; т. 5, сс. 37-243 & т. 6, сс. 1-278 и приведенные там ссылки; "СотргеЬеп81уе Не1егосусНс СЬет181гу I", Регдатои Рге88, 1984; т. 2, сс. 395-510 & т. 3, сс. 1-197 и приведенные там ссылки; "СотргеЬеи81уе Не1етосус1ю СЬет181гу III", Регдатои Ргс88, 20 08; т. 3, сс. 45-388 & т. 4, сс. 1364 и приведенные там ссылки; "СотргеНепфуе Не1егосусНс СЬет181гу II", Регдатои Рге88, 1996; т. 2, сс. 39-257 & т. 3, сс. 1-220 и приведенные там ссылки; "СотргеЬеи81уе Не1егосусНс СЬет181гу I", Регдатои Рге88, 1984; т. 4, сс. 155-376 & т. 5, сс. 167-498 и приведенные там ссылки).
Впоследствии, соединения (Ш) могут быть получены реакцией (XVIII) с (XIX). Если С означает галоген, предпочтительно хлорид или бромид, то соединения (XIX) сначала превращают в реагенты Гриньяра посредством реакции с магнием или с реагентами трансметаллирования, такими как галогениды изопропилмагния, и впоследствии взаимодействуют с эпоксидами (XVIII) предпочтительно при безводных условиях.
В альтернативном способе соединения (XIX) (С=водород или галоген) вступают в реакцию с соединениями (XVIII) предпочтительно в присутствии основания. Соединения (XIX) (С=водород или галоген) по выбору взаимодействуют с основанием предварительно, например, н-бутиллитием, диизопропиламидом лития, бис(триметилсилил)амидом лития, метиллитием, после чего следуют соединения общей структуры (XVIII) предпочтительно при безводных условиях с образованием целевых соединений (Ш).
Способ Ь (схема 12).
К? = С,-С8-алкил, -81(Е3а)( К3”){ К3с), -Р(О)(ОН)2, -СН2-О-Р(О)(ОН)3, замещенный или незамещенный -С(О)-С1-С8-алкил или замещенный, незамещенный -С(О)-С3-С7-циклоалкил, замещенный или незамещенный -С(О)КН-С|-С»-алкил, замещенный или незамещенный -С(О)14-ди-С1-С8-алкил; замещенный или незамещенный -С(О)О-С|-Се-алкил
Соединения (Ш), полученные согласно способам Н, I, I или К, могут быть преобразованы с помощью методов, описанных в литературных источниках в соответствующие соединения (НЪ) (см., например, ΌΕ-Ά 3202604, 1Р-А 02101067, ЕР-А 225739, СЮА 101824002, РК-А 2802772; \О-А 2012/175119, Вюотдашс & МеШс1па1 СНетЮгу ЬеИетк, 7207-7213, 2012; 1оитиа1 о! 1йе Атепсап СЬетюа1 8ос1е1у. 1935819361, 2012, 1оита1 о! Отдашс СНетЮгу 9458-9472, 2012; Отдатс ЬеИет, 554-557, 2013; 1оитпа1 о! 1йе Атепсап СЬетюа1 8ос1е!у, 15556, 2012). Соединения общей структуры (Ш) предпочтительно взаимодействуют с алкилгалогенидами, диалкилсульфатами, ангидридами, хлорангидридами, фосфорилхлоридом,
- 12 028812
алкилизоцианатом, карбамоилхлоридами, хлорформиатами или имидокарбонатами предпочтительно в присутствии основания с получением соединений (1Ь).
Общая часть
В соответствии с изобретением способы от А до Ь получения соединений формулы (I) по выбору осуществляют с применением одного или нескольких реакционных вспомогательных веществ.
Пригодными реакционными вспомогательными веществами являются, при необходимости, неорганические или органические основания или акцепторы кислоты. Предпочтительно они охватывают ацетаты, амиды, карбонаты, гидрокарбонаты, гидриды, гидроксиды или алкоксиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, например ацетат натрия, ацетат калия или ацетат кальция, амид лития, амид натрия, амид калия или амид кальция, карбонат натрия, карбонат калия или карбонат кальция, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия или гидрокарбонат кальция, гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия или гидрид кальция, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия или гидроксид кальция, н-бугиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий, диизопропиламид лития,
бис(триметилсилил)амид лития, мегилат. этилат, н- или и-пропоксид, н-, ί, в- или т-бутилат натрия или калия метилат, этилат, н- или и-пропоксид, н-, ί, в- или т-бутилат; а также основные органические азотные соединения, например триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, этилдиизопропиламин, Ν,Ν-диметилциклогексиламин, дициклогексиламин, этилдициклогексиламин, Ν,Νдиметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, 2-метил-, 3-метил-, 4-метил-, 2,4-диметил-, 2,6диметил-, 3,4-диметил- и 3,5-диметилпиридин, 5-этил-2-метилпиридин, 4-диметиламинопиридин, Νметилпиперидин, 1,4-диазабицикло[2.2.2]-октан (ΌΑΒΟΟ), 1,5-диазабицикло[4.3.0]-нон-5-ен (ΌΒΝ) или 1,8-диазабицикло [5.4.0]-ундец-7-ен (ΌΒυ).
Пригодными реакционными вспомогательными веществами являются, при необходимости, неорганические или органические кислоты. Предпочтительно к ним относятся неорганические кислоты, например фтористый водород, хлористый водород, бромистый водород и йодистый водород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота, и кислотные соли, такие как ΝαΗ8Ο4 и КН§04, или органические кислоты, например муравьиная кислота, угольная кислота, и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, насыщенные или моно- или диненасыщенные С6-С20 кислоты жирного ряда, алкилсерные сложные моноэфиры, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющие от 1 до 20 атомов углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, который несут одну или две группы сульфоновой кислоты), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющие от 1 до 20 атомов углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные радикалы и арильные радикалы могут нести дополнительные заместители, например птолуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т. д.
Способы от А до Ь в соответствии с изобретением по выбору осуществляют при помощи одного или нескольких разбавителей. В сущности, пригодными разбавителями являются все инертные органические растворители. Если для описанных выше способов от А до Ь не указано другое, то предпочтительно к ним относятся алифатические и ароматические, по выбору галогенированные углеводороды, такие как пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, бензин, лигроин, бензол, толуол, ксилол, метиленхлорид, этиленхлорид, хлороформ, четырёххлористый углерод, хлорбензол и одихлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, дибутиловый эфир и метил-трет-бутиловый эфир, гликолевый диметиловый эфир и дигликолевый диметиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон, сложные эфиры, такие как метилацетат и этилацетат, нитрилы, например ацетонитрил и пропионитрил, амиды, например диметилформамид, диметилацетамид и Ν-метилпирролидон, а также диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон и гексаметилфосфорамиц и ΌΜΡυ.
В способах в соответствии с изобретением реакционные температуры могут изменяться в относительно широком диапазоне. В общем, применяемые температуры составляют от -78 до 250°С, предпочтительны температуры от -78 до 150°С.
Время реакций изменяется в зависимости от масштаба реакции и от реакционной температуры, но, как правило, оно составляет от нескольких минут до 48 ч.
Способы в соответствии с изобретением, как правило, осуществляют под нормальным давлением. Тем не менее, также возможно работать под повышенным или сниженным давлением.
Для осуществления способов в соответствии с изобретением, необходимые в каждом случае исходные вещества, как правило, применяют в приблизительно эквимолярных количества. Тем не менее, также возможно применять один из компонентов, используемых в каждом случае в относительно большом из- 13 028812
бытке.
После того как реакция закончилась, соединения по выбору отделяют от реакционной смеси одним из общепринятых методов отделения. При необходимости соединения очищают при помощи перекристаллизации или хроматографии.
В случае необходимости, в способах от А до Ь в соответствии с изобретением также можно использовать соли и/или Ν-оксиды исходных соединений.
Кроме того, изобретение относится к новым промежуточным соединениям соединений формулы (I), которые являются частью изобретения.
Новые промежуточные соединения в соответствии с настоящим изобретением представляют собой новые соединения формулы (V)
в которой
X представляет собой замещенный или незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное;
К1 представляет собой замещенный или незамещенный 1-галогенциклопропил, 1-галоген-2метилпропан-2-ил или 2-галогенпропан-2-ил;
и их соли или Ν-оксиды.
X предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 2-пиридинил, 3пиридинил, 4-пиридинил, хинолин-3-ил или хинолин-2-ил.
X более предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 2-пиридинил, 3пиридинил, 4-пиридинил или хинолия-2-ил.
X наиболее предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 3-пиридинил, 4пиридинил, хинолин-3-ил или хинолин-2-ил.
X также наиболее предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 3пиридинил, 4-пиридинил или хинолин-2-ил.
X также более предпочтительно представляет собой замещенный или незамещенный 2-пиридинил. Предпочтительно в 1-галогенциклопропиле, 1-галоген-2-метилпропан-2-иле или 2-галогенпропан-2иле для К1 галоген выбирают из фтора или хлора.
Другие новые промежуточные соединения в соответствии с настоящим изобретением представляют собой новые соединения формулы (V)
в которой
X представляет собой замещенный или незамещенный 3-пиридннил или 4-пиридинил или его бензаннелированное производное;
К1 представляет собой замещенный или незамещенный 1-С1-С8-алкилциклопропил, 2-С1-С8алкилциклопропил, С1-С8-галогеналкил, 1-С1-С8-алкилциклогексил, 1-арилциклопропил или 2арилциклопропил;
и их соли или Ν-оксиды.
Для соединений формулы (V) предпочтительно
X представляет собой замещенный или незамещенный 3-пиридинил или 4-пиридинил или его бензаннелированное производное;
К1 представляет собой замещенный или незамещенный 1-С1-С8-алкилциклопропил, 2-С1-С8алкилциклопропил, 1-арилциклопропил или 2-арилциклопропил.
Другие новые промежуточные соединения в соответствии с настоящим изобретением представляют собой новые эпоксиды формулы (XII)
в которой
X представляет собой замещенный или незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное;
К1 представляет собой С1-С8-галогеналкил; С2-С8-галогеналкенил; С2-С8-галогеналкинил; С3-С7галогенциклоалкил-С1-С4-алкил; С3-С7-галогенциклоалкил-С1-С4-галогеналкил; С3-С7-циклоалкил-С1-С4галогеналкил, замещенный или незамещенный С3-С7-циклоалкил; замещенный или незамещенный С3-С7- 14 028812
циклоалкенил; замещенный арилалкил; замещенный или незамещенный арилалкенил; замещенный или незамещенный арилалкинил; замещенный или незамещенный феноксиалкил; замещенный или незамещенный фенилциклоалкил; замещенный или незамещенный гетарил; замещенный гетарилалкил; замещенный или незамещенный гетероциклоалкил; замещенный или незамещенный гетероциклоалкил-СщСдалкил;
и их соли или Ν-оксиды.
Предпочтительные определения радикалов для X и К1 уже были приведены выше для соединений формулы (I). Такие предпочтительные определения радикалов также применяют для эпоксидов формулы (XII).
Другими новыми промежуточными соединениями в соответствии с настоящим изобретением являются новые спирты формулы (XV)
в которой
X представляет собой замещенный или незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное;
К1 представляет собой С1-С8-галогеналкил; С2-С8-галогеналкенил; С2-С8-галогеналкинил; С3-С7галогенциклоалкил-С1-С4-алкил; С3-С7-галогенциклоалкил-С1-С4-галогеналкил; С3-С7-циклоалкил-С1-С4галогеналкил; замещенный или незамещенный С3-С7-циклоалкил; замещенный или незамещенный С3-С7циклоалкенил; замещенный или незамещенный арилалкил; замещенный или незамещенный арилалкенил; замещенный или незамещенный арилалкинил; замещенный или незамещенный феноксиалкил; замещенный или незамещенный фенилциклоалкил; замещенный или незамещенный гетарил; замещенный гетарилалкил; замещенный или незамещенный гетероциклоалкил; замещенный или незамещенный гетероциклоалкил-С1 -С8-алкил;
А представляет собой хлор, бром, йод, О-8О2- С1-С8-алкил или О-8О2-арил, предпочтительно хлор или бром;
и их соли или Ν-оксиды.
Предпочтительные определения радикалов для X и К1 уже были приведены выше для соединений формулы (I). Такие предпочтительные определения радикалов также применяют для спиртов формулы (XV).
Соединения формулы (I) в соответствии с изобретением могут быть преобразованы в физиологически приемлемые соли, например, в виде кислотно-аддитивных солей или комплексов металлических солей.
В зависимости от природы определенных выше заместителей соединения формулы (I) обладают кислотными или основными свойствами и могут образовывать соли, в случае необходимости, также внутренние соли или продукты присоединения с неорганическими или органическими кислотами или с основаниями или с ионами металлов. Если соединения формулы (I) несут амино, алкиламино или другие группы, которые вызывают основные свойства, то эти соединения могут вступать в реакцию с кислотами, чтобы образовать соли, или их получают во время синтеза непосредственно в виде солей. Если соединения формулы (I) несут гидроксильную, карбоксильную или другие группы, которые вызывают кислотные свойства, то эти соединения могут вступать в реакцию с основаниями, чтобы образовать соли. Пригодными основаниями являются, например, гидроксиды, карбонаты, бикарбонаты щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, в частности таковые натрия, калия, магния и кальция, кроме того, аммония, первичных, вторичных и третичных аминов, имеющих (С1-С4)-алкилгруппы, моно-, ди- и триалканоламины (С1-С4)-алканолов, холин, а также хлорхолин.
Полученные таким образом соли также обладают фунгицидными свойствами.
Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие как фтористый водород, хлористый водород, бромистый водород и йодистый водород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота, и кислотные соли, такие как ΝαΗδΟ4 и КН§О4. Пригодными органическими кислотами являются, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, винная кислота, сорбиновая кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющими от 1 до 20 атомов углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, который несут одну или две группы сульфоновой кислоты), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющими от 1 до 20 атомов углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и
- 15 028812
нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные радикалы и арильные радикалы могут нести дополнительные заместители, например п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислотой, 2-ацетоксибензойная кислота и т.д.
Природными ионами металлов, в частности, являются ионы элементов второй главной группы, в частности кальция и магния, третьей и четвертой главной группы, в частности алюминия, олова и свинца, а также с первой по восьмую группы переходных металлов, в частности хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и других. Особое предпочтение отдают ионам металлов элементов четвертого периода. При этом металлы могут находиться в различных валентностях, которые они могут принимать.
Кислотно-аддитивные соли соединений формулы (I) могут быть получены обычным образом при помощи стандартных методов образования солей, например путем растворения соединения формулы (I) в пригодном инертном растворителе, например хлористо-водородной кислоте, и выделены известным способом, например фильтрацией, и, в случае необходимости, могут быть очищены посредством промывания инертным органическим растворителем.
Пригодными анионами солей являются анионы, которые предпочтительно являются производными от следующих кислот: галогенводородные кислоты, такие как, например, хлористо-водородная кислота и бромисто-водородная кислота, кроме того, фосфорная кислота, азотная кислота и серная кислота.
Комплексы солей металлов соединений формулы (I) могут быть получены обычным образом при помощи стандартных методов, например путем растворения соли металла в спирте, например этаноле, и добавления раствора к соединению формулы (I). Комплексы солей металлов могут быть выделены известным способом, например фильтрацией, и, в случае необходимости, могут быть очищены перекристаллизацией.
Соли промежуточных соединений также могут быть приготовлены в соответствии со способами, указанными выше для солей соединений формулы (I).
Ν-оксиды соединений формулы (I) или их промежуточные соединения могут быть получены простым образом при помощи обычных способов, например посредством Ν-окисления с пероксидом водорода (Н2О2), перкислотами, например пероксосерная кислота или пероксокарбоновые кислоты, такие как метахлорпероксобензойная кислота или пероксомоносерная кислота (кислота Каро).
Композиция/состав.
Кроме того, настоящее изобретение также относится к композиции для защиты сельскохозяйственных культур для борьбы с нежелательными микроорганизмами, в особенности нежелательными грибами и бактериями, содержащей эффективное и нетоксичное количество действующих веществ в соответствии с изобретением. Предпочтительны фунгицидные композиции, которые содержат приемлемые в сельском хозяйстве вспомогательные вещества, растворители, носители, поверхностно-активные вещества или наполнители.
В контексте настоящего изобретения "борьба с вредными микроорганизмами" означает снижение заражения вредными микроорганизмами по сравнению с необработанным растением, измеренное как фунгицидная эффективность предпочтительно снижением на 25-50% по сравнению с необработанным растением (100%), более предпочтительно снижением на 40-79% по сравнению с необработанным растением (100%); еще более предпочтительно заражение вредными микроорганизмами подавляется полностью (на 70-100%). Борьба может быть терапевтической, т.е. для обработки уже зараженных растений, или защитной, для защиты растений, которые еще не были поражены.
"Эффективное, но нетоксичное количество" означает количестию композиции согласно изобретению, которого достаточно для борьбы с грибковым заболеванием растения удовлетворительным образом или чтобы искоренить грибковые болезни полностью, и которое, в то же время, не вызывает каких-либо существенных симптомов фитотоксичности. В общем, при этом норма расхода может изменяться в широких пределах. Это зависит от нескольких факторов, например, от грибов, подлежащих уничтожению, растения, климатических условий и составных частей композиций согласно изобретению.
Пригодные органические растворители включают все полярные и неполярные органические растворители, обычно используемые для целей приготовления. Предпочтительно растворители выбирают из кетонов, например метил-изобутил-кетона и циклогексанона, амидов, например диметилформамида и амидов алканкарбоновой кислоты, например Ν,Ν-диметилдеканамид и Ν,Ν-диметилоктанамид, кроме того, циклических растворителей, например Ν-метил-пирролидон, Ν-октил-пирролидон, Ν-додецилпирролидон, Ν-октил-капролактам, Ν-додецил-капролактам и бутиролактон, кроме того, сильно полярных растворителей, например диметилсульфоксида, и ароматических углеводородов, например ксилол, δοϊνβδδο™, минеральные масла, например уайт-спирит, нефть, алкилбензол и веретённое масло, также сложных эфиров, например ацетат монометилового эфира пропиленгликоля, дибутиловый эфир адипиновой кислоты, гексиловый эфир уксусной кислоты, гептиловый эфир уксусной кислоты, три-нбутиловый эфир лимонной кислоты и ди-н-бутиловый эфир фталевой кислоты, а также спирты, например бензиловый спирт и 1-метокси-2-пропанол.
В соответствии с изобретением носитель представляет собой природное или синтетическое, орга- 16 028812
ническое или неорганическое вещество, с которым действующие вещества смешивают или комбинируют для лучшей применимости, в частности для применения на растения или части растений или семена. Носитель, который может быть твердым или жидким, как правило, является инертным и должен быть пригодным для применения в сельском хозяйстве.
Применимые твердые или жидкие носители включают, например, соли аммония и природную каменную пыль, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонитил, диатомовая земля, и синтетическую каменную пыль, такую как тонко измельченный диоксид кремния, глинозём и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, воду, спирты, в особенности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла и их производные. Равным образом могут применяться смеси таких носителей.
Пригодный твердый наполнитель и носитель содержит неорганические частицы, например карбонаты, силикаты, сульфаты и оксиды со средним размером частиц между 0,005 и 20 мкм, предпочтительно между 0,02 и 10 мкм, например сульфат аммония, фосфат аммония, мочевину, карбонат кальция, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, оксид алюминия, диоксид кремния, так называемый тонкодисперсный кремнезем, силикагели, природные или синтетические силикаты, и алюмосиликаты и растительные продукты, такие как мука зерновых, древесная мука/опилки и порошок целлюлозы.
Применимые твердые носители для гранул включают, например, измельченные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, и синтетические гранулы неорганической и органической муки, а также гранулы органического вещства, такие как опилки, скорлупа кокосового ореха, сердцевины кукурузного початка и черешки табачного листа.
Применимыми сжиженными газообразными наполнителями или носителями являются такие жидкости, которые являются газообразными при стандартной температуре и под нормальным давлением, например аэрозольные пропелленты, такие как галогеноуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода.
В составах можно использовать вещества для повышения клейкости, такие как карбоксиметилцеллюлоза, и природные и синтетические полимеры в виде порошков, гранул или латексов, таких как аравийская камедь, поливиниловый спирт и поливинилацетат, или также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Кроме того, добавки могут быть минеральными и растительными маслами.
Если применяемым наполнителем является вода, то в качестве вспомогательных растворителей также возможно использовать, например, органические растворители. Применимыми жидкими растворителями в основном являются ароматические вещества, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические вещества и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или дихлорметан, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции минеральных масел, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль и их простые эфиры и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильнополярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.
Пригодные поверхностно-активные вещества (адъюванты, эмульгаторы, диспергаторы, защитные коллоиды, смачивающие агенты и клейкие вещества) включают все обычные ионные и неионогенные вещества, например, этоксилированные нонилфенолы, полиалкиленгликолевые эфиры линейных или разветвленных спиртов, реакционные продукты алкилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, реакционные продукты аминов жирных кислот с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, кроме того, сложные эфиры жирных кислот, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты, арилсульфат, этоксилированные арилалкилфенолы, например тристирил-фенол-этоксилаты, кроме того, этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, такие как сульфатироваиные или фосфатированные арилалкилфенол-этоксилаты и -этокси- и пропоксилаты. Другими примерами являются природные и синтетические, растворимые в воде полимеры, например лигносульфонаты, желатин, гуммиарабик, фосфолиниды, крахмал, гидрофобно модифицированный крахмал и производные целлюлозы, в частности сложный эфир целлюлозы и простой эфир целлюлозы, дополнительный поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилпирролидон, полиакриловая кислота, полиметакриловая кислота и сополимеры (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и другие сополимеры метакриловой кислоты и сложных эфиров метакриловой кислоты, которые нейтрализуют гидроксидом щелочных металлов, а также продукты конденсации необязательно замещенных солей нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом. Наличие поверхностно-активного вещества является необходимым, если одно из действующих веществ и/или один из инертных носителей не растворим в воде и если применение осуществляют в воде. Относительное содержание поверхностно-активных веществ находится в диапазоне между 5 и 40 мас.% композиции в соответствии с изобретением.
Можно использовать красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана и берлинскую лазурь, и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлические фталоцианиновые красители, и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
- 17 028812
Антивспениватели, которые могут присутствовать в составах, включают, например, силиконовые эмульсии, длинноцепочечные спирты, жирные кислоты и их соли, а также фторорганические вещества и их смеси.
Примерами загустителей являются полисахариды, например ксантановая смола или вигум, силикаты, например аттаиульгит, бентонит, а также тонкодисперсный диоксид кремния.
В случае необходимости, также могут присутствовать другие дополнительные компоненты, например защитные коллоиды, связующие вещества, клейкие вещества, загустители, тиксотропные вещества, пенетранты, стабилизаторы, секвестранты, комплексообразователи. В общем, действующие вещества можно комбинировать с любой твердой или жидкой добавкой, обычно применяемой для приготовления составов.
Действующие вещества или композиции в соответствии с изобретением можно применять как таковые или в зависимости от их отдельных физических и/или химических свойств в виде их составов или полученных из них форм применения, таких как аэрозоли, капсульные суспензии, концентраты для холодного мелкокапельного опрыскивания, концентраты для горячего мелкокапельного опрыскивания, инкапсулированные гранулы, тонкие гранулы, жидкие концентраты для обработки семян, готовые к применению растворы, порошки для нанесения опудриванием, эмульгируемые концентраты, эмульсии типа "масло-в-воде", эмульсии типа "вода-в-масле", макрогранулы, микрогранулы, диспергируемые в масле порошки, смешиваемые с маслом жидкие концентраты, смешиваемые с маслом жидкости, газ (под давлением), генерирующие газ продукты, пены, пасты, покрытые пестицидами семена, суспензионные концентраты, суспоэмульсионные концентраты, растворимые концентраты, суспензии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, пылеподобные препараты и гранулы, водорастворимые гранулы или таблетки, водорастворимые порошки для обработки семян, смачиваемые порошки, природные продукты и синтетические вещества, пропитанные действующим веществом, а также микрокапсуляции в полимерных веществах и в веществах для покрытия семян, а также составы ультранизких объемов (ИЬУ) для холодного и горячего мелкокапельного опрыскивания.
Композиции согласно изобретению включают не только составы, которые уже готовы к применению и с помощью пригодного устройства могут быть нанесены на растения или семена, но также и промышленные концентраты, которые перед применением необходимо разбавлять водой. Традиционные способы представляют собой, например, разбавление в воде и последующее распыление полученной жидкости для опрыскивания, применение после разбавления в масле, непосредственное нанесение без разбавления, обработка семян или внесение гранул в почву.
Композиции и составы в соответствии с изобретением, как правило, содержат между 0.05 и 99 вес. %, 0.01 и 98 вес.%, предпочтительно между 0.1 и 95 вес.%, более предпочтительно между 0.5 и 90% действующего вещества, наиболее предпочтительно между 10 и 70 вес.%. Для специальных применений, например для защиты древесины и полученных изделий из древесины, композиции и составы согласно изобретению, как правило, содержат между 0.0001 и 95 вес.%, предпочтительно от 0.001 до 60 вес.% действующего вещества.
Содержания действующего вещества в формах применения, полученных из промышленных составов, могут варьироваться в широком диапазоне. Концентрация действующих веществ в формах применения находится, как правило, между 0.000001 и 95 вес.%, предпочтительно между 0.0001 и 2 вес.%.
Указанные составы могут быть получены известным по себе способом, например смешиванием действующих веществ по меньшей мере с одним обычным наполнителем, растворителем или разбавителем, эмульгатором, диспергатором, и/или связующим веществом или фиксатором, смачивающим агентом, водоотталкивающим средством, при необходимости десикантами и УФ-стабилизаторами и, при необходимости, красителями и пигментами, антивспенивателями, консервантами, вторичными загустителями, клеящими веществами, гиббереллинами, а также другими технологическими вспомогательными веществами, а также водой. В зависимости от типа состава, который необходимо приготовить, необходимы дополнительные стадии обработки, например мокрый помол, сухое измельчение и гранулирование.
Действующие вещества согласно изобретению могут находиться как таковые или в их (промышленных) составах и в формах применения, полученных из этих составов, в виде смеси с другими (известными) действующими веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, бактерициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды, удобрения, сафенеры и/или химические сигнальные вещества.
Согласно изобретению обработку растений и частей растений действующими веществами или композициями осуществляют непосредственно или воздействием на их окружающую среду, место распространения или площадь складирования обычными методами обработки, например окунанием, опрыскиванием, распылением, орошением, испарением, опудриванием, мелкокапельным опрыскиванием, разбросным посевом, вспениванием, окрашиванием, намазыванием, поливкой (пропитыванием), капельным орошением и, в случае материала для размножения, в особенности в случае семян, также сухой обработкой семян, влажной обработкой семян, суспензионной обработкой семян, покрытием коркой, покрытием одной или несколькими оболочками и т.д. Также возможно использовать действующие вещества способом сверхнизкого объема или впрыскивать препарат действующего вещества или само действующее ве- 18 028812
щество в почву.
Защита растений/сельскохозяйственных культур.
Действующие вещества или композиции в соответствии с изобретением обладают сильнодействующей бактерицидной активностью и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите сельскохозяйственных культур и при защите материалов.
Изобретение также относится к способу борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающемуся тем, что действующие вещества согласно изобретению наносят на фитопатогенные грибы, фитопатогенные бактерии и/или их место распространения.
Фунгициды можно применять в защите сельскохозяйственных культур для борьбы с фитопатогенными грибами. Они отличаются превосходной эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, включая почвенных патогенов, которые являются, в частности, представителями классов Р1азтод1орНоготусе1ез. Регопозроготусе1ез (Зуп. Оотусе1ез). СНуйШютусе1ез, 2удотусе1ез. Азсотусе1ез. Ва5|фотусс1с5 и Эеп1еготусе1ез (Зуп. Рипд1 НпрегГесН). Некоторые фунгициды являются системно активными и могут быть применены для защиты растений в качестве лиственных, протравливающих семена или почвенных фунгицидов. Кроме того, они пригодны для подавления грибов, которые среди прочего заражают древесину или корни растений.
При защите растений могут быть применены бактерициды для борьбы с Рзеидотопадасеае. Ρΐιί/оЫасеае, Еп1егоЬас1епасеае. СогупеЬас1епасеае и З1гер1отусе1асеае.
Неограничивающие примеры патогенов грибковых заболеваний, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, включают
заболевания, вызванные патогенами мучнистой росы, например виды В1итейа, например, В1итейа дгатииз; виды РодозрНаега, например, РодозрНаега 1еисоНгсНа; виды ЗрНаегоШеса, например, ЗрНаегоШеса ГиНдтеа; виды Ипсти1а, например, Ипсши1а песаЮг;
заболевания, вызванные патогенами ржавчинных болезней, например виды Оутиокрогапдшт, например, Сутпозрогапдшт заЪшае; виды Нетйе1а, например, НениЮа уазЕИп.х; виды РНакорзога, например, РНакорзогарасНугН|/1 и РНакорзога теФопиае; виды Риссииа. например, Риссииа гесопдНе. Р. йШста, Р. дгатииз или Р. зРиГотиз; виды Иготусез, например, Иготусез аррепдЕШаШз;
заболевания, вызванные патогенами из группы оомицетов, например виды А1Ъидо, например, А1диЪо СаиФда; Вгепиа виды, например, Вгепиа 1ас1исае; виды Регопозрога, например, Регопозрога р181 или Р. Ъгаззкае; виды РНуШрНШога, например, РНуФрНШога ШГез1апз; виды Р1азторага, например, Р1азторага уШсо1а; виды Рзеидорегопозрога, например, Рзеидорегопозрога НитиН или Рзеидорегопозрога сиЬегШз; виды РуШшт, например, РуШшт иШтит;
заболевания пятнистости листьев и заболевания увядания листьев, вызванные, например, видами АНегпапа. например АНегпапа зо1ат; Сегсозрога виды, например, Сегсозрога Ъексо1а; виды С1адюзрогшт, например, С1адюзрогшт сиситегишт; виды СосННоЪо1из, например, СосННоЪо1из закуиз (форма конидии: ЭгесНз1ега. син: НеШппШозрогтт). СосННоЪо1из пиуаЬеапиз; Со11е1ойгсНит виды, например, Со11е1оНгсНит НпдетШНатит; виды Сус1осотит, например, Сус1осотит о1еадшит; виды ΌίарогШе, например, О|арог1Не сйк; Е1зтое виды, например, Е1зтое)а\усеШк О1оеозрогшт виды, например, О1оеозрогшт 1аексо1ог; С1отеге11а виды, например, С1отеге11а сшду1а!а; виды СищпагФа. например, СищпагФа ЫдтеШ; виды ЬерФзрНаепа, например, ЬерФзрНаепа таси1апз. ЬерФзрНаепа подогит; виды МадпарогШе, например, МадпароПНе дпзеа; виды МФгодосНшт, например, МФгодосНшт шуа1е; МусозрНаеге11а виды, например, МусозрНаеге11а дгат1тсо1а, М. агасЫШсо1а и М. Г(|1епз1з; виды РНаеозрНаепа. например, РНаеозрНаепа подогит; виды РугепорНога, например, РугепорНога 1егез. РугепорНога ΙπίΦί герепПз; виды КатШайа, например, КатШапа со11о-судш. КатШапа агео1а; РНупсНозрогшт виды, например, КНупсНозрогшт зесаНз; виды ЗерФпа. например, ЗерФпа ари, ЗерФпа 1усорегзи; виды ТурНи1а, например, ТурНи1а тсагпаЫ; виды УепАпа. например, УепФпа таесщаПз;
заболевания корня и стебля, вызванные, например, видами Согйсшт, например Согйсшт дгаттеагит; виды Ризагшт, например, Ризагшт охузрогит; виды Саеитаииотусез, например, Саеитаииотусез дгат1тз; виды КЫ/осФта, таких как, например, РЫ/осЮта зокии; Загос1адшт заболевания, вызванные, например, посредством Загос1адшт огу/ае; Зс1егоНит заболевания, вызванные, например, посредством Зс1егокит огу/ае; виды Тарез1а, например, Тарез1а асиГогпиз; виды ТНФ1ауфрз1з, например, ТЫе1ауфрз1з ЪазФо1а;
заболевания колоса и метелки (включая початки кукурузы) вызванные, например, видами АНегпапа. например виды АНегпапа; АзрегдШиз виды, например, АзрегдШиз йауиз; виды С1адозрогшт, например, С1адозрогшт скШозропоШез; виды Скиасерз. например, С1ау1серзригригеа; виды Ризагшт, например, Ризагшт сШтогит; виды ОШЪегейа, например, ОШЪегейа /еае; виды МоподгарНе11а. например, МоподгарНе11а туаНз; виды ЗерФпа. например. ЗерФпа подогит;
заболевания, вызванные посредством головнёвых грибов, например виды ЗрНасе1оШеса, например, ЗрНасе1оШеса геШапа; виды ТШека, например, ТШека сапез. Т. сойгоуегза; виды Игосузкз, например, Игосузкз оссиНа; виды ИзШадо, например, ИзШадо пида. и. пида ΙπίΦί;
плодовая гниль, вызванная, например, видами АзрегдШиз, например АзрегдШиз йауиз; виды
- 19 028812
Вобубх, например, Вобубх сшегеа; виды РетсШЫт, например, РешсШшт ехрапхит и Р. ригригодепит; виды Мегобша, например, Мегобша хскгобогит; виды УегбсШит, например, УегбсШит а1Ьоа1гит;
заболевания гнили семян и почвенной гнили и увядания, а также заболевания саженцев, вызванные, например, видами ЛНетапа. вызванные например, посредством ЛНегпапа Ьгахх1с1со1а; виды ЛрНапотусех, вызванные, например, посредством Αрбаηοшусех еШеюбех; виды Αδ^^ΐπ, вызванные, например, посредством Αδ^^ία 1епбх; виды Αхре^д^11их, вызванные, например, посредством Αхре^дШих Г1ауих; виды Оабохробит, вызванные, например, посредством Сбабохропит ЬегЬагит; виды СосббоЬоШх, вызванные, например, посредством СосббоЬоШх хабуих; (форма конидии: Огесбх1ега, В1ро1абх син: Не1тшШохробит); виды Со11е1о1г1сЬит, вызванные, например, посредством Со11еЮ1пс1шт соссобех; виды Рихагшт, вызванные, например, посредством Еихапит си1тогит; виды СШЬегеба, вызванные, например, посредством СШЬегеба /еае; виды Масгорботша, вызванные, например, посредством Масгорбоиипа рбахеобпа; виды Моподгарбе11а, вызванные, например, посредством Моподгарбе11а п1чаПк; виды Реп1сВ1шт, вызванные, например, посредством РешсШшт ехрапхит; виды РНота, вызванные, например, посредством РНота 1шдат; виды Рботорххх, вызванные, например, посредством Рботорх1х хо]ае; виды РбуФрбШога, вызванные, например, посредством РбуФрбШога сасФгит; виды Ругепорбога, вызванные, например, посредством Ругепорбога дгатшеа; виды РубсШаба, вызванные, например, посредством Рупси1апа огу/ае; виды РуШ1ит, вызванные, например, посредством РуШшт иШтиш; виды КШ/осШта, вызванные, например, посредством В1п/ос1оша хо1аш; виды ВШ/орих, вызванные, например, посредством РШ/орих огу/ае; виды Мегабит, вызванные, например, посредством Мегабит гаГхп; виды §ерШба, вызванные, например, посредством §ерШба побогит; виды Турби1а, вызванные, например, посредством Турби1а шсагпа1а; виды Уегбсббит, вызванные, например, посредством Уегбсббит баббае;
рак, галлы и ведьмина метла, вызванная, например, видами №аба, например, №сбга даШдепа; заболевания увядания, вызванные, например, видами МопШша, например МопШша 1аха; пузырчатость листьев или курчавость листьев, вызванная, например, видами ЕхоЬаххбшт, например
Е.\оЬах1ббип уехапх;
виды Тарббпа, например Тарббпа беГогтапх;
дегенеративные заболевания лесных растений вызванные, например, заболеванием Ехса, вызванные, например, посредством РНаетошеПа с1атубохрога, Рбаеоасгетошит акорИЫт и РотШроба теббеггапеа; эутипоз, вызванный, например, посредством Еи1ура 1а1а; заболевания ганодермы, вызванные, например, посредством Сапобегта Ьопшепхе; заболевания ригидопоруса, вызванные, например, посредством К1д1борогих бдпохих;
заболевания цветков и семян, вызванные, например, видами Вобубх, например Вобубх сшегеа; заболевания клубней растений, вызванные, например, видами КШ/осШша, например РШ/ос1оша хо1ат; виды НеМпШохробит, например НебппгШохропит хо1аш;
кила, вызванная, например, видами Р^хтобгарбога, например Р1атобюрбога ЬгаххШае; заболевания, вызванные бактериальными патогенами, например виды ХапШотопах, например, ХапШотопах сатрехбгх ру. огу/ае; виды Рхеиботопах, например, Рхеиботопах хубпдае ру. 1асбгутапх; виды Етша, например, Ег\уппа ату1оуога.
Предпочтительно можно вести борьбу со следующими заболеваниями соевых бобов.
Грибковые заболевания листьев, стеблей, стручков и семян, вызванные, например, пятнистостью
листьев Αбетаба (АНетала хрес, абапх 1епшххта), антракнозом (СобеФШсбит д1оеохрого1бех бетабит уаг. бипсаШт), бурая пятнистость (§ер1оба д1усшех), церкоспориозная пятнистость листьев (Сегсохрога кШисбн), пятнистость листьев (Сбоапербога шГипбШибГега бгхрога (син.)), пятнистость листьев (Эас1иборбога д1усшех), ложная мучнистая роса (Регопохрога шапхби^^са), пятнистость листьев (Эгесбх1ега д1ус1пб), кольцевая пятнистость листьев (Сегсохрога ходпа), пятнистость листьев (ЬерФхрбаегибпа бгГо1б), пятнистость листьев (Рбу11охбс1а хо_|аесо1а), стручковая и стеблевая гниль (Рботорх1х хо_]ае), настоящая мучнистая роса (МШгохрбаега бГГиха), пятнистость листьев (Ругепосбае1а д1усшех), ризоктония воздушная, лиственная и сетчатая пятнистость (КШ/осШша хо1ат), ржавчина (Рбакорхога расбугШ/ί, Рбакорхога теб Ьот1ае), парша (8рбасе1ота д1усшех), пятнистость листьев (Шетрбубит Ьобуохит), мишеневидная пятнистость (Согупехрога саххисо1а).
Грибковые заболевания на корнях и основании стебля, вызванные, например, чёрной корневой гнилью (Са1опесбга сго1а1абае), угольная гниль (Масгорбопнпа рбахеобпа), фузариозная гниль или вилт, корневая гниль, стручковая гниль и гниль ветвей (Еихапит охухрогит, Еихапит оббосегах, Еихапит хетбесШш, Еихапит едшхеб), корневая гниль, вызванная Мусо1ер1об1хсих (Мусо1ер1об1хсих 1еггехбгх), пеосохтохрога (Жосохтохрога уахшГес1а), стручковая и стеблевая гниль (О1арогШе рбахеоШтит), рак стебля (О|арог1бе рбахео1огит уаг. саибуога), гниль, вызванная фитофторой (РбуФрбШога тедахрегта), коричневая стеблевая гниль (РШа1орбога дгеда1а), грибная гниль, вызванная питием (РуШшт арбатбегтаШт, РуШшт 1ггеду1аге, РуШшт беЬа^уаηиш, РуШшт шу6о1уШш, РуШшт иИтит), ризоктониозная корневая гниль, гниение стебля и выпревание (РШ/осгаша хо1аш), гниение стебля, вызванное хс1егобша (Мегобша хс1егабοтш), южная склероциальная гниль (Мегобша га1Гхб), корневая гниль, вызванная 1Ше1ау1орх1х (ТШе1ауюрх1х ЬахФо1а).
Фунгицидные композиции согласно изобретению можно применять для терапевтической или за- 20 028812
щитной/профилактической борьбы с фитопатогенными грибами. Поэтому изобретение также относится к терапевтическим и защитным способам борьбы с фитопатогенными грибами путем применения действующих веществ или композиций в соответствии с изобретением, которые наносят на семена, растения или части растений, плоды или почву, в которой растения растут.
Факт, что действующие вещества хорошо переносятся растениями при концентрациях, необходимых для борьбы с заболеваниями растений, позволяет обработку надземных частей растений, материала для размножения и семян и почвы.
В соответствии с изобретением могут быть обработаны все растения и части растения. В данном случае под растениями подразумеваются все растения и совокупности растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения, сорта и разновидности растений (охраняемые или не охраняемые правами растениеводов-селекционеров). Сорта и разновидности растений могут представлять собой растения, полученные обычными способами размножения и выращивания, которые могут быть выполнены с помощью или дополнены одним или несколькими биотехнологическими способами, такими как применение двойных гаплоидов, слияние протопластов, случайный и направленный мутагенез, молекулярные или генетические маркеры или способами биоинженерии и генной инженерии. Под частями растений следует понимать все части и органы растений выше и ниже грунта, такие как росток, лист, цветок и корень, примеры которых включают листья, иглы, цветоножки, стебли, цветки, плодовые тела, плоды, семена, корни, клубни и корневища. К частям растений также относятся срезанный и вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, побеги и семена.
В соответствии с изобретением могут быть обработаны все растения и части растения. В данном случае под растениями подразумеваются все растения и совокупности растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения, сорта и разновидности растений (охраняемые или не охраняемые правами растениеводов-селекционеров). Сорта и разновидности растений могут представлять собой растения, полученные обычными способами размножения и выращивания, которые могут быть выполнены с помощью или дополнены одним или несколькими биотехнологическими способами, такими как применение двойных гаплоидов, слияние протопластов, случайный и направленный мутагенез, молекулярные или генетические маркеры или способами биоинженерии и генной инженерии. Под частями растений следует понимать все части и органы растений выше и ниже грунта, такие как росток, лист, цветок и корень, примеры которых включают листья, иглы, цветоножки, стебли, цветки, плодовые тела, плоды, семена, корни, клубни и корневища. К частям растений также относятся срезанный и вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, побеги и семена.
Действующие вещества согласно изобретению, если они хорошо переносятся растениями, обладают благоприятной гомеотермической токсичностью и являются весьма толерантными к окружающей среде, пригодны для защиты растений и органов растений, для увеличения урожая, для повышения качества собранного материала. Предпочтительно они могут применяться в качестве композиций для защиты сельскохозяйственных культур. Они являются активными против обычно чувствительных и устойчивых видов и против всех или некоторых стадий развития.
Растения, которые можно обработать в соответствии с изобретением, охватывают следующие основные сельскохозяйственные культуры: кукуруза, соевые бобы, люцерна, хлопчатник, подсолнечник, масличные семена Вга88юа, такие как Вга88юа парив (например, канола, семена рапса), Вгаввюа гара, В. Д.тсеа (например, (полевая) горчица) и Вгаввюа саппаШ. Агесасеае ер. (например, масличная пальма, кокосовый орех), рис, пшеница, сахарная свекла, сахарный тростник, овес, рожь, ячмень, просо и сорго, тритикале, лен, орехи, виноград и виноградные лозы, различные фрукты и овощи из различных ботанические таксонов, например, Ровасеае ер. (например, семечковые фрукты, такие как яблони и груши, а также и косточковые плоды, такие как абрикосы, вишни, миндаль, сливы и персики, и ягоды, такие как клубника, малина, красная и черная смородина и крыжовник), РФевюИае ер., ШДапйасеае ер., Ве1и1асеае ер., АпасагФасеае ер., Радасеае ер., Могасеае ер., О1еасеае ер. (например, оливковое дерево), АсДшДасеае ер., Ьаигасеае ер. (например, авокадо, коричное дерево, камфара), Мивасеае ер. (например, банановые деревья и плантации), КиЫасеае ер. (например, кофе), ТНеасеае ер. (например, чай), ЫегсиИсеае ер., Ри1асеае 8р. (например, лимоны, апельсины, мандарины и грейпфруты); 8о1аиасеае 8р. (например, томаты, картофель, перец, стручковый перец, баклажаны, табак), ЬШасеае 8р., Сошровйае 8р. (например, латук, артишок и цикорий - включая корневой цикорий, салат эндивий или цикорий обыкновенный), ИшЬеШДегае 8р. (например, морковь, петрушка, сельдерей и сельдерей корневой), СисигЬДасеае 8р. (например, огурцы, включая корнишоны, тыкву, арбузы, тыкву бутылочную и дыни), АШасеае 8р. (например, лук-порей и лук репчатый), СгисДегае 8р. (например, белокочанная капуста, краснокочанная капуста, брокколи, цветная капуста, капуста брюссельская, китайская капуста, кольраби, редис, хрен, кресс-салат и пекинская капуста), Ье§ишто8ае 8р. (например, земляной орех, горох, чечевицу и бобы - например, фасоль и конские бобы), СДепороШасеае 8р. (например, мангольд, кормовая свекла, шпинат, свёкла), Ыпасеае 8р. (например, конопля), СаппаЬеасеа 8р. (например, конопля индийская), Макасеае (например, окра, какао), Рараьегасеае (например, мак), А8рага§асеае (например, спаржа); полезные растения и декоративные растения в садах и лесах, включая дерн, газоны и травы и 81е\аа геЬаиШапа; и в каждом случае генетически модифицированные типы этих растений.
- 21 028812
Регулирование роста растений.
В некоторых случаях соединения согласно изобретению в отдельных концентрациях или нормах расхода также могут быть применены в качестве гербицидов, сафенеров, регуляторов роста или агентов, чтобы улучшить свойства растений, или в качестве бактерицидных веществ, например в качестье фунгицидов, противогрибковых средств, бактерицидов, противовирусных препаратов (включая композиции против вироидов) или в качестве композиций против МПО (микоплазмоподобных организмов) и РПО (риккетсияподобных организмов). При необходимости, они также могут применяться в качестве промежуточных соединений или предшественников для синтеза других действующих веществ.
Действующие вещества согласно изобретению вмешиваются в метаболизм растений и поэтому могут также применяться в качестве регуляторов роста.
Регуляторы роста растений могут приводить в действие различные эффекты на растениях. Эффект веществ зависит в основном от времени применения относительно стадии развития растения и от количеств действующего вещества, применяемого на растения или их окружающую среду и от вида применения. В каждом случае регуляторы роста должны иметь отдельный желаемый эффект на сельскохозяйственные растения.
Соединения, регулирующие рост растений, могут применяться, например, чтобы ингибировать вегетативный рост растений. Такое ингибирование роста представляет собой экономический интерес, например, в случае трав, поскольку, таким образом, можно снизить частоту покоса травы в декоративных садах, парках и спортивных сооружениях, на обочинах, в аэропортах или в плодовых садах. К тому же значение имеет ингибирование роста травянистых и лесных растений на обочинах и поблизости трубопроводов или надземных кабелей или, как правило, на участках, где является нежелательным интенсивный рост растений.
Также важным является применение регуляторов роста для ингибирования продольного роста зерновых культур. Это снижает или полностью устраняет риск полегания растений до уборки урожая. Кроме того, регуляторы роста в случае зерновых культур могут укреплять стебель, что также препятствует полеганию. Применение регуляторов роста для укорочения и усиления стеблей позволяет вводить в действие более высокие объемы удобрений, чтобы увеличить урожай, без всякого риска полегания зерновых культур.
У некоторых зерновых растений ингибирование вегетативного роста позволяет осуществлять более плотный посев, и таким образом можно достичь более высоких урожаев в пересчете на поверхность почвы. Другое преимущество более низких растений, полученных таким образом, состоит в том, что сельскохозяйственную культуру легче выращивать и собирать.
Ингибирование вегетативного роста растений также может приводить к повышению урожаев, потому что питательные вещества и ассимиляты дают больше пользы для образования цветов и плодов, чем вегетативным частям растений.
Часто регуляторы роста также могут использоваться, чтобы стимулировать вегетативный рост. Это имеет огромную пользу, когда убирают вегетативные части растений. Тем не менее, стимуляция вегетативного роста может также активизировать генеративный рост в том, что образуется больше ассимилятов, которые проявляются в большем количестве плодов или более крупных плодах.
В некоторых случаях повышение урожайности может быть достигнуто посредством управления метаболизмом растений, без каких-либо обнаруживаемых изменений в вегетативном росте. Кроме того, регуляторы роста могут применяться для изменения состава растений, который в свою очередь может приводить к улучшению качества собранных продуктов. Например, возможно увеличить содержание сахара в сахарной свекле, сахарном тростнике, ананасах и цитрусовых фруктах, или увеличить содержание белка в сое или зерновых культурах. Также возможно применять регуляторы роста, например, для ингибирования деградации желаемых составных частей, например сахара в сахарной свекле или сахарном тростнике, до или после уборки урожая. Также возможно оказывать положительное влияние на производство или устранение вторичных составных частей растения. Одним примером является стимулирование выработки латекса в каучуконосных деревьях.
Под влиянием регуляторов роста могут образовываться партенокарпные плоды. Кроме того, возможно оказывать влияние на пол цветов. Также возможно производить стерильную пыльцу, которая имеет огромное значение для выращивания и производства гибридных семян.
Посредством применения регуляторов роста можно контролировать ветвление растений. С одной стороны, посредством прерывания верхушечного преобладания можно стимулировать развитие боковых побегов, которое может быть крайне желательным в особенности при выращивании декоративных растений, также в комбинации с ингибированием роста. С другой стороны, тем не менее, также возможно ингибировать рост боковых побегов. Этот эффект имеет особую выгоду, например, при выращивании табака или при выращивании томатов.
Под влиянием регуляторов роста количество листьев на растениях может контролироваться так, что дефолиация растений достигается в нужное время. Такая дефолиация имеет огромное значение при механической уборке хлопчатника, но также и выгодно для облегчения уборки урожая других культур, например в виноградарстве. Дефолиация растений также может быть предпринята с целью пониженной
- 22 028812
транспирации растений перед их пересадкой.
Регуляторы роста равным образом могут применяться для регулирования раскрывания плодов. С одной стороны, можно предотвратить преждевременное раскрывание плодов. С другой стороны, также возможно способствовать раскрыванию плодов или даже остановке развития цветов, чтобы добиться желаемой массы ("утончения"), для того чтобы исключить чередование. Под чередованием следует понимать свойство некоторых видов фруктов, по эндогенным причинам, из года в год выдавать очень разные урожаи. В конце концов, возможно применять регуляторы роста во время уборки урожая, чтобы снизить силы, необходимые для отделения плодов, для того чтобы обеспечить механическую уборку или облегчить ручную уборку.
Регуляторы роста также могут применяться, чтобы достичь ускоренного или же замедленного дозревания собранного материала до или после сбора урожая. Это в особенности выгодно, поскольку оно обеспечивает оптимальное регулирование потребностей рынка. Кроме того, регуляторы роста в некоторых случаях могут улучшить цвет плода. Сверх этого регуляторы роста также могут применяться для сосредоточения созревания в определенный период времени. Это создает предпосылки для полной механической или ручной уборки урожая одним циклом, например, в случае табака, томатов или кофе.
Используя регуляторы роста дополнительно возможно оказывать влияние на период покоя семян или почек растений, так что растения, такие как ананас или декоративные растения в питомниках, например, прорастают, дают побеги или цветут во время, когда они обычно к этому не склонны. На площадях, на которых существует опасность заморозков, желательно отложить почкование или прорастание семян при помощи регуляторов роста, чтобы избежать повреждения вследствие поздних заморозков.
В конце концов, регуляторы роста могут вызывать устойчивость растений к морозу, засухе или высокой солености почвы. Это позволяет выращивать растения в областях, которые обычно являются непригодными для этой цели.
Индукция сопротивляемости/жизнеспособность растений и другие эффекты.
Действующие соединения в соответствии с изобретением также проявляют сильное укрепляющее действие на растения. Соответственно, их можно применять для мобилизации защитных средств растения против нападения нежелательных микроорганизмов.
Укрепляющие растения (вызывающие сопротивляемость) вещества следует понимать как означающие, в данном контексте, те вещества, которые способны стимулировать защитную систему растений таким способом, что обработанные растения при последующем заражении нежелательными микроорганизмами развивают высокую степень устойчивости к этим микроорганизмам.
Действующие соединения в соответствии с изобретением также пригодны для увеличения урожайности сельскохозяйственных растений. К тому же они проявляют сниженную токсичность и хорошо переносятся растениями.
Кроме того, в контексте настоящего изобретения эффекты физиологии растений содержат следующее.
Устойчивость к абиотическому стрессу, включающая устойчивость к температурам, устойчивость к засухе и восстановление после засухи, эффективность использования воды (корреляция к сниженному потреблению воды), устойчивость к наводнениям, устойчивость к озоновому стрессу и УФ, устойчивость к химикатам, таким как тяжелые металлы, соли, пестициды (сафенер) и т.д.
Устойчивость к биотическому стрессу, включающая повышенную устойчивость к грибам и повышенную устойчивость к нематодам, вирусам и бактериям. В контексте настоящего изобретения устойчивость к биотическому стрессу предпочтительно включает повышенную устойчивость к грибам и повышенную устойчивость к нематодам.
Увеличение силы растения, включающее жизнестойкость растения/качество растения и мощность семян, снижение неурожая, улучшенный внешний вид, повышенное восстановление, улучшение эффекта позеленения и улучшенная эффективность фотосинтеза.
Воздействия на растительные гормоны и/или функциональные ферменты.
Влияния на регуляторы роста (промоторы), включая раннее прорастание, лучшая всхожесть, более развитая корневая система и/или усиленный рост корней, повышение способности к ветвлению, более продуктивные побеги, более раннее цветение, увеличенная высота растений и/или биомасса, укорачивание стеблей, улучшения в росте побегов, количество зерен/колосьев, число колосьев/м2, количество столонов и/или количество цветов, повышение индекса урожая, большие листья, меньшее количество опавших нижних листьев, улучшение листорасположения, более ранее созревание/более ранее отделение плодов, однородное созревание, увеличение продолжительности налива зерна, лучшее отделение плодов, больший размер плодов/овощей, устойчивость к прорастанию и уменьшенное полегание.
Увеличенный урожай, относящийся к общей биомассе на гектар, урожаю на гектар, вес зерна/плода, размер семян и/или вес гектолитра, а также как и к повышенному качеству продукта, включающий
улучшенную обрабатываемость, относящуюся к распределению размеров (зерна, плода и т.д.), однородное созревание, влажность зерна, лучшее измельчение, лучшую винификацию, лучшее пивоварение, повышенный выход сока, урожайная способность, усвоение, число седиментации, число оседания,
- 23 028812
стабильность стручка, стабильность при хранении, улучшенная длина/прочность/однородность волокна, повышение качества молока и/или мяса животных, которых кормят силосом, приспособление к приготовлению пищи и жаренью;
дополнительно включающий улучшенную пригодность для продажи, относящуюся к улучшению качества плодов/зерна, распределению по размерам (зерна, плоды и т.д.), увеличению срока хранения/срока годности, твердость/мягкость, вкусу (аромат, текстура и т.д.), марке (размер, форма, количество ягод и т.д.), количеству ягод/фруктов на гроздь, хрустящим свойствам, свежести, покрытию воском, частоте физиологических нарушений, цвета и т.д.;
дополнительно включающий увеличение желаемых ингредиентов, таких как, например, содержание белка, жирных кислот, содержание масла, качество масла, аминокислотный состав, содержание сахара, содержание кислот (рН), соотношение сахара/кислоты (по Бриксу), полифенолов, содержание крахмала, питательные качества, содержание/индекс клейковины, калорийность, вкус, и т.д.;
и дополнительно содержащий уменьшенное количество нежелательных компонентов, таких как, например, меньшее количество микотоксинов, меньше афлатоксинов, уровень геосмина, фенольных запахов, лакказы, полифенолоксидаз и пероксидаз, содержание нитратов и т.д.
Ресурсосберегающее сельское хозяйство, включающее эффективность использования питательных веществ, в особенности эффективность использования азота (Ν), эффективность использования фосфора (Р), эффективность использования водных ресурсов, улучшенное испарение, дыхание и/или скорость ассимиляции СО2, улучшенное образование узелков, улучшенный метаболизм Са и т.д.
Отсроченное физиологическое увядание, охватывающее улучшение физиологии растения, которое проявляется, например, в более длительной фазе налива зерна, что приводит к более высокому урожаю, увеличенная продолжительность зеленой окраски листьев растения и, таким образом, включающая цвет (позеленение), содержание воды, сухость, влагосодержание и т. д. Соответственно, в контексте настоящего изобретения, было обнаружено, что согласно изобретению конкретное применение комбинации действующих соединений позволяет продлить период сохранения поверхности листьев зеленой, что задерживает созревание (физиологическое увядание) растения. Для фермера основное преимущество заключается в том, что более длинная фаза налива зерна приводит к более высокому урожаю. Также для фермера выгода заключается в том, что появляется большая гибкость во время уборки урожая.
В данной заявке "значение седиментации" представляет собой меру для качества белка и согласно Зелени (число Зелени /Ζοίοην/) описывает степень седиментации муки, суспендированной в растворе молочной кислоты в течение стандартного временного интервала. Оно принимается в качестве меры качества выпечки. Набухание фракции клейковины муки в растворе молочной кислоты влияет на скорость седиментации мучной суспензии. Как более высокое содержание клейковины, так и лучшее качество клейковины приводит к замедленной седиментации и более высоким контрольным числам Зелени. Число седиментации муки зависит от состава пшеничного белка и, в основном, коррелирует с содержанием белка, твердостью пшеницы и объемом формы и подовых буханок. Более сильная корреляция между объемом буханки и числом седиментации Зелени по сравнению с δΌδ объемом седиментации может быть связано с содержанием белка, влияющим как на объем, так и на число Зелени (С/ссН 1. Ροοά δα. Т. 21, № 3: 91-96, 2000).
Кроме того, "число оседания", как указано в данном описании, является мерой качества выпечки зерновых, особенно пшеницы. Тест числа оседания указывает, что может иметь место порча вследствие прорастания. Это означает, что уже произошли изменения физических свойств крахмальной фракции зерна пшеницы. В этом отношении прибор числа оседания анализирует вязкость путем измерения сопротивляемости муки и водной пасты отсадочному плунжеру. Время (в секундах), чтобы это произошло, известно как число оседания. Результаты числа оседания записывают как индекс ферментативной активности в образце пшеницы или муки, и результаты выражают как время в секундах. Высокое число оседания (например, более 300 с) указ;ывает на минимальную ферментативную активность и доброкачественность пшеницы или муки. Низкое число оседания (например, менее 250 с) указывает на существенную ферментативную активность и испорченную прорастанием пшеницу или муку.
Термин "более развитая корневая система"/"улучшенный рост корней" относится к более длинной корневой системе, более глубокому росту корней, более быстрому росту корней, большему весу сухих/влажных корней, большему объему корней, большей площади поверхности корней, большему диаметру корня, более высокой устойчивости корня, большему ветвлению корней, большему количеству корневых волосков и/или большему количеству верхушек корней и может быть измерена с помощью анализа строения корней посредством приемлемых методологий и программ анализа изображения (например, νίηΚΗίζο).
Термин "эффективность потребления воды сельскохозяйственными культурами" технически относится к массе сельскохозяйственной продукции на единицу потребленной воды и экономически к величине продукта(ов), произведенных на единицу потребленного объема воды и может быть измерена, например, в виде количества урожая на 1 га, биомассы растений, массы тысячи зерен и количества колосьев на 1 м2.
Термин "эффективность потребления азота" технически относится к массе сельскохозяйственной
- 24 028812
продукции на единицу потребленного азота и экономически к величине продукта(ов), произведенных на единицу потребленного азота, отражая поглощение и эффективность использования.
Улучшение позеленения/улучшенный цвет и улучшенная фотосинтетическая эффективность, а также отсроченное физиологическое увядание можно измерить при помощи хорошо известных технологий, таких как система НапйуРеа (Нап8а1есЬ). Ρν/Рт является параметром, широко применяемым для того, чтобы указать максимальную квантовую эффективность фотосистемы II (Р8П). Этот параметр общепризнанно рассматривают в качестве селективного указания фотосинтетической продуктивности растения со здоровыми образцами, типично достигая максимального значения Ρν/Рт прибл. в 0.85. Значения ниже, чем будут наблюдаться, если образец подвергался воздействию какого-либо типа фактора биотического или абиотического стресса, который снизил возможность фотохимического гашения энергии в пределах Р8П. Ρν/Рт представляют в виде соотношения переменной флуоресценции (Ρν) по максимальному значению флуоресценции (Рт). Индекс продуктивности, по существу, является показателем пробы жизнеспособности. (См., например, Айуапсей ТесЬтдиек ίη δοίΐ М|сгоЫо1оду. 2007, 11, 319-341; АррИей δοΐΐ Есо1оду, 2000, 15, 169-182).
Улучшение позеленения/улучшенный цвет и улучшенная фотосинтетическая эффективность, а также отсроченное физиологическое увядание можно также оценить посредством измерения чистой синтетической нормы (Рп), измерения содержания хлорофилла, например, при помощи способа пигментной экстракции по Циглеру и Эле, измерения фотохимической эффективности (соотношение Ρν/Рт), определения роста побегов и конечных корней и/или растительной биомассы, определения плотности отростков, а также отмирания корней.
В контексте настоящего изобретения предпочтение отдается улучшению эффектов физиологии растений, которые выбраны из группы, включающей улучшение роста корней/более развитую корневую систему, улучшенное озеленение, повышение эффективности использования водных ресурсов (корреляция к уменьшению потребления воды), улучшенная эффективность использования питательных веществ, в особенности включающая улучшенную эффективность использования азота (Ν), отсроченное физиологическое увядание и повышенную урожайность.
В рамках повышения урожайности предпочтение отдается как улучшению значения седиментации и числа оседания, так и улучшению содержания белка и сахара - в особенности в растениях, выбранных из группы зерновых (предпочтительно пшеницы).
Предпочтительно новое применение фунгицидных композиций согласно настоящему изобретению относится к комбинированному применению а) профилактической и/или терапевтической борьбы с патогенными грибами и/или нематодами, с или без управления устойчивостью и б) по меньшей мере одного из следующего: улучшенный рост корней, улучшенное позеленение, улучшенная эффективность потребления воды, отсроченное физиологическое увядание и повышенный урожай. Из группы б) особенно предпочтительными являются улучшение корневой системы, улучшенная эффективность потребления воды и эффективность использования Ν.
Обработка семян.
Кроме того, изобретение включает способ обработки семян.
Сверх того изобретение относится к семенам, которые были обработаны одним из способов, описанных в предыдущем разделе. Семена согласно изобретению применяют в способах защиты семян от нежелательных микроорганизмов. В этих способах применяют семена, обработанные по меньшей мере одним действующим веществом согласно изобретению.
Действующие вещества или композиции в соответствии с изобретением также пригодны для обработки семян. Большая часть поражений культурных растений, вызванных вредным организмами, инициируется инфицированием семян во время хранения или после посева, а также во время и после прорастания растений. Этот период является в особенности важным, так как корни и побеги растущего растения особенно чувствительны, и даже незначительное повреждение может привести к гибели растения. Поэтому применение соответствующих композиций представляет большой интерес для защиты семян и прорастающих растений.
Борьба с фитопатогенными грибами путем обработки семян растений была известна уже в течение длительного времени и является объектом постоянных усовершенствований. Тем не менее, обработка семян влечет за собой ряд проблем, которые не всегда могут быть решены удовлетворительным образом. Например, желательно разработать способы защиты семян и прорастающих растений, которые обходятся без или, по крайней мере, значительно уменьшают, дополнительного применения композиций для защиты сельскохозяйственных культур после посадки или после появления всходов растений. Также желательно оптимизировать количество применяемого действующего вешества так, чтобы обеспечить максимально возможную защиту семян и прорастающих растений от нападения фитопатогенных грибов, но не повреждая само растение используемым действующим веществом. В частности, способы обработки семян должны также учитывать внутренние фунгицидные свойства трансгенных растений для того, чтобы достичь оптимальной защиты семян и прорастающих растений с минимальным расходом композиций для защиты растений.
Вследствие этого настоящее изобретение также относится к способу защиты семян и прорастающих
- 25 028812
растений от поражения фитопатогенными грибами посредством обработки семян композицией согласно изобретению. Равным образом изобретение относится к применению композиций в соответствии с изобретением для обработки семян, чтобы защитить семена и прорастающие растения от фитопатогенных грибов. Далее изобретение относится к семенам, которые были обработаны композицией согласно изобретению для защиты от фитопатогенных грибов.
Борьба с фитопатогенными грибами, которые повреждают растения после всхода, главным образом осуществляется путем обработки почвы и надземных частей растений композициями для защиты растений. Принимая во внимание проблемы относительно возможного влияния композиций для защиты растений на окружающую среду и здоровье людей и животных, предпринимаются попытки сократить количество применяемых действующих веществ.
Одно из преимуществ настоящего изобретения состоит в том, что особые системные свойства действующих веществ и композиций согласно изобретению означают, что обработка семян этими действующими веществами и композициями защищает от фитопатогенных грибов не только сами семена, но и также полученные после прорастания растения. Таким образом, можно обойтись без немедленной обработки сельскохозяйственных культур во время посева или вскоре после него.
Также считается выгодным, что действующие вещества или композиции в соответствии с изобретением в особенности также могут использоваться с трансгенными семенами, в случае которых растение, выросшее из этого семени, способно экспрессировать белок, который действует против вредителей. В силу обработки таких семян действующими веществами или композициями согласно изобретению только экспрессия белка, например инсектицидного белка, может бороться с некоторыми вредителями. Удивительно, что в этом случае может наблюдаться дополнительный синергетический эффект, что дополнительно увеличивает эффективность защиты от нападения вредителей.
Композиции согласно изобретению пригодны для защиты семян любых сортов растений, которые используют в сельском хозяйстве, в теплицах, в лесах или в садоводстве и виноградарстве. В особенности, это семена зерновых культур (такие как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, сорго/просо и овес), кукуруза, хлопчатник, соевые бобы, рис, картофель, подсолнечник, бобы, кофе, свекла (например, сахарная свекла и кормовая свекла), земляной орех, масличный рапс, мак, олива, кокосовый орех, какао, сахарный тростник, табак, овощные культуры (такие как томат, огурцы, лук репчатый и латук), дернина и декоративные растения (также см. ниже). Обработка семян зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале и овес), кукурузы и риса имеет особую значимость.
Как также описано ниже, обработка трансгенных семян действующими веществами или композициями согласно изобретению имеет особую значимость. Это относится к семенам растений, содержащим по меньшей мере один гетерологичный ген. Определения и примеры пригодных гетерологичных генов приведены ниже.
В контексте настоящего изобретения композицию согласно изобретению наносят на семена отдельно или в пригодном составе. Предпочтительно семена обрабатывают в состоянии, в котором они достаточно стабильны для того, чтобы не нанести вреда в ходе обработки. В общем, семена могут быть обработаны в любое время между уборкой урожая и посевом. Обычно применяют семена, которые были отделены от растения и освобождены от початка, шелухи, стеблей, оболочек, волосков или мякоти плодов. Например, возможно применять семена, которые были собраны, очищены и высушены до содержания влаги менее чем 15 вес.%. Альтернативно, также возможно использовать семена, которые после высушивания, например, были обработаны водой и затем снова высушены.
При обработке семян, как правило, необходимо следить за тем, что количество композиции согласно изобретению, наносимой на семена и/или количество других добавок, выбирают таким образом, что не нарушается прорастание семян, или что не повреждается полученное растение. Это следует иметь в виду, в особенности в случае действующих веществ, которые могут иметь фитотоксические эффекты при некоторых нормах расхода.
Композиции согласно изобретению можно наносить непосредственно, т. е. без содержания любых других компонентов и неразбавленными. В общем, предпочтительно наносить композиции на семена в виде пригодного состава. Пригодные составы и способы обработки семена известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в следующих документах: υδ 4272417, υδ 4245432, υδ 4808430, И8 5876739, υδ 2003/0176428 А1, АО 2002/080675, АО 2002/028186.
Действующие вещества, применяемые в соответствии с изобретением, могут быть преобразованы в обычные составы для протравливания семян, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, взвеси или другие композиции для покрытия семян, а также составы УНО.
Эти составы получают известным способом, смешиванием действующих веществ с обычными добавками, например, обычными наполнителями, а также растворителями или разбавителями, красителями, смачивающими агентами, диспергаторами, эмульгаторами, антивспенивателями, консервантами, вторичными загустителями, клейкими веществами, гиббереллинами, а также водой.
Пригодными красителями, которые могут находиться в составах для протравливания семян, используемыми в соответствии с изобретением, являются все красители, которые являются обычными для таких целей. Можно применять или пигменты, которые являются умеренно растворимыми в воде, или
- 26 028812
красители, которые растворимы в воде. Примеры включают красители, известные под названиями КНо4атШе В, СД, пигмент красный 112 и СД. сольвент красный 1.
Пригодными смачивающими агентами, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, используемыми в соответствии с изобретением являются все вещества, которые способствуют смачиванию и которые обычно применяют для составов действующих агрохимических веществ. Предпочтение отдается применению алкилнафталинсульфонатов, таких как диизопропил или диизобутил нафталинсульфонаты.
Пригодными диспергаторами и/или эмульгаторами, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, используемыми в соответствии с изобретением, являются все неионогенные, анионные и катионные диспергаторы обычно применяемые для состава действующих агрохимических веществ. Предпочтение отдается применению неионогенных или анионных диспергаторов или смесей неионогенных или анионных диспергаторов. Пригодные неионогенные диспергаторы в особенности охватывают этиленоксидные/пропиленоксидные блок-полимеры, простые алкилфенолполигликолевые эфиры и простые тристирилфенолполигликолевые эфиры и их фосфатированные или сульфатинованные производные. Пригодными анионными диспергаторами в особенности являются лигносульфонаты, соли полиакриловой кислоты и конденсаты арилсульфоната/формальдегида.
Используемые в соответствии с изобретением антивспениватели, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, представляют собой все подавляющие пену вещества, обычно применяемые для состава агрохимических действующих веществ. Предпочтительно могут быть использованы силиконовые антивспениватели и стеарат магния.
Используемые в соответствии с изобретением консерванты, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, представляют собой все вещества, пригодные для таких целей в агрохимических композициях. Примеры включают дихлорофен и хемиформаль бензилового спирта.
Пригодные в соответствии с изобретением вторичные загустители, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, представляют собой все вещества, пригодные для таких целей в агрохимических композициях. Предпочтительные примеры включают производные целлюлозы, производные акриловой кислоты, ксантан, модифицированные глины и тонкоизмельченный диоксид кремния.
Пригодные в соответствии с изобретением клейкие вещества, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, представляют собой все обычные связующие вещества, применимые в продуктах для протравливания семян. Предпочтительные примеры включают поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилозу.
Используемые в соответствии с изобретением гиббереллины, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, предпочтительно могут быть гиббереллины А1, А3 (= гиббереллиновая кислота), А4 и А7; особое предпочтение отдается применению гиббереллииовой кислоты. Гиббереллины являются известными (см. К. \Уед1ег "СНепие 4ег РГ1ап/епзс1ш1/- ии4 ЗсЬаШтдзЬекатрГиидзтШеГ', т. 2, Зргшдег Уег1ад, 1970, сс. 401-412).
Составы для протравливания семян, применяемые в соответствии с изобретением, можно применять или непосредственно, или после предварительного разбавления водой для обработки широкого диапазона различных семян, включая семена трансгенных растений. В этом случае также могут возникать дополнительные синергетические эффекты при взаимодействии веществ, образованных путем экспрессии.
Для обработки семян составами для протравливания семян, применяемыми в соответствии с изобретением, или приготовленными из них препаратами посредством добавления воды, пригодны все смесительные установки, обычно используемые для протравливания семян. В особенности, методика протравливания семян состоит в том, чтобы поместить семена в смеситель, добавить определенное желаемое количество составов для протравливания семян, или как таковых, или предварительно разбавленных водой, и все смешать до тех пор, пока состав не распределится гомогенно на семенах. При необходимости, за этим следует процесс сушки.
Микотоксины.
Кроме того, обработка согласно изобретению может снижать содержание микотоксинов в собранном материале и пищевых продуктах и приготовленных из них кормах. Микотоксины в особенности, но не исключительно, охватывают следующие: деоксиниваленол (ИОН), ниваленол, 15-Ас-ООЫ, 3-Ас-ООЫ, Т2- и НТ2-токсин, фумонизины, зеараленон, монилиформин, фузарин, диацетоксисцирпенол (ИА8), боверицин, енниатин, фузаропролиферин, фузаренол, охратоксины, патулин, алкалоиды спорыньи и афлатоксины, которые могут продуцироваться, например, следующими грибами: Ризалит зрес, такими как Р. аситтаШт, Р. аз1айсит, Р. ауеиасеит, Р. сгоок^ейеизе, Р. си1тогит, Р. дгаттагит (ОШЬегейа /еае), Р. ецшзей, Р. Ги)1кого1, Р. тизагит, Р. охузрогит, Р. ргоШегаШт, Р. роае, Р. рзеиДодгаттагит, Р. затЬисшит, Р. зспрк Р. зегийесШт, Р. зо1ат, Р. зрогойгсЬо14ез, Р. 1апдзе1Н1ае, Р. зиЬд1ийиаиз, Р. РгсшсШт, Р. уегйсШю14ез и т д., а также Ьу АзрегдШиз зрес, таких как А. йауиз, А. рагазШсиз, А. иотшз, А. осНгасеиз, А. с1ауаШз, А. 1еггеиз, А. уегзюо1ог, РетсШшт зрес, таких как Р. уеггисозит, Р. ушШсаШт, Р. сйгшит, Р. ехраизит, Р. с1ауйогте, Р. гоциеГогН, С1а\асерз зрес, таких как С. ригригеа, С. Гиз1Гогт1з, С. разрай, С. аГпсаиа, 81асйуЬо1гуз зрес. и другими.
- 27 028812
Защита материалов.
Действующие вещества или композиции согласно изобретению можно также применять в защите материалов, для защиты промышленных материалов от нападения и разрушения нежелательными микроорганизмами, например грибами и насекомыми.
Кроме того, соединения согласно изобретению можно применять в качестве композиций против обрастания, отдельно или в комбинациях с другими действующими веществами.
В случае обработки древесины соединения/композиции в соответствии с изобретением можно также применять против грибковых заболеваний, вызывающих рост на или внутри лесоматериалов. Понятие "лесоматериалы" означает все типы видов древесины, и все типы обработки данной древесины, предназначенной для строительства, например массивная древесина, плотная древесина, клеёная древесина и фанера. Способ обработки лесоматериалов в соответствии с изобретением главным образом состоит во введении в контакт одного или большего количества соединений в соответствии с изобретением или композиции в соответствии с изобретением; он включает, например, непосредственное нанесение, опрыскивание, окунание, впрыскивание или любые другие пригодные средства.
Кроме того, соединения согласно изобретению можно использовать для защиты объектов, которые контактируют с морской водой или жесткой водой, в особенности корпуса суден, сетчатые фильтры, сети, здания и сооружения, якоря и сигнализационные системы, от обрастания.
Согласно изобретению способ борьбы с нежелательными грибами также можно применять для защиты складированных товаров. Под складированными товарами следует понимать природные вещества растительного или животного происхождения или их обработанные продукты, которые имеют природное происхождение и которым требуется долгосрочная защита. Складированные товары растительного происхождения, например растения или части растений, такие как стебли, листья, клубни, семена, плоды, зерна, могут подвергаться защите свежесобранными или после обработки (подсушиванием) сушкой, увлажнением, дроблением, размалыванием, прессованием или обжариванием. Складированные товары также включают лесоматериалы, как необработанные, такие как строительный лесоматериал, электрические столбы и шлагбаумы, так и в виде готовых продуктов, таких как мебель. Складированные товары животного происхождения представляют собой, например, кожевенное сырьё, кожу, мех и щетину. Действующие вещества согласно изобретению могут предотвращать неблагоприятные эффекты, такие как гниение, разложение, изменение цвета, обесцвечивание или образование плесени.
Микроорганизмы, способные разрушать или изменять промышленные материалы, включают, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Действующие вещества согласно изобретению предпочтительно действуют против грибов, в особенности плесневых грибов, обесцвечивающих древесину и грибов, разрушающих древесину (аскомицеты, базидиомицеты, дейтеромицеты и зигомицеты), и против слизевых организмов и водорослей. Примеры включают микроорганизмы следующих родов: ЛНсгпапа. такие как АНегиайа !еишк; АкрегдШик, такие как АкрегдШик тдег; СНаеЮтшт, такие как СНасЮтшт §1оЬокит; СоторНога, такие как СоторНога риеШпа; ЬеиНиик, такие как Ьеийиик йдгтик; РетсШшт, такие как РетсШшт д1аисит; Ро1урогик, такие как Ро1урогик уегкюо1ог; АигеоЬаыФшт, такие как АигеоЬаыФшт ри11и1аик; 8с1егорНота, такие как 8с1егорНота рНуорНФа; ТНсНоФегта, такие как ТпсНоФегта утФе; ОрНюкЮта крр., Сега1осукНк крр., Нитюо1а крр., Ре1пе11а крр., ТпсНигик крр., Согю1и8 крр., С1оеорНу11ит крр., Р1еиго1ик крр., Ропа крр., 8егри1а крр. и Туготусек крр., С1аФокрогшт крр., Раесйотусек крр. Мисог крр., ЕксНейсЫа, такие как ЕксНейсЫа соН; РкеиФотоиак, таких как РкеиФотоиак аегидшока; 8!арНу1ососсик, такие как 8!арНу1ососсик аигеик, СаиФ1Фа крр. и 8ассНаготусек крр., такие как 8ассНаготусек сегеу1кае.
Противогрибковая активность.
Кроме того, действующие вещества в соответствии с изобретением также обладают очень хорошей противогрибковой активностью. Они имеют весьма широкий спектр противогрибковой активности, в особенности против дерматофитов и дрожжей, плесневых грибов и двухфазных грибов (например, против видов СаиФ1Фа, таких как С. а1Ысаик, С. д1аЬга!а), и Ер1ФегторНуЮи йоссокит, видов АкрегдФ1ик, таких как А. тдег и А. Ыт1§аЫк, видов ТйсНорНуЮи, таких как Т. теЫадгорНуЮк, видов Мюгокрогои, таких как М. сатк и М. аиФошии. Список этих грибов отнюдь не представляет собой ограничение микотического спектра, на который распространяется действие, и носит только пояснительный характер.
Поэтому действующие вещества согласно изобретению могут применяться как в медицинских целях, так и не в медицинских целях.
ГМО.
Как уже упоминалось выше, можно обрабатывать все растения и их части в соответствии с изобретением. В предпочтительном варианте осуществления обрабатывают виды диких растений и сорта культурных растений или таких, которые получены обычными биологическими методами выращивания, такими как скрещивание или слияние протопластов, а также их части. В другом предпочтительном варианте осуществления обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, полученные методами генной инженерии, при необходимости в комбинации с традиционными методами (Генетически Модифицированные Организмы) и их части. Понятия "части" или "части растений", или "растительные части" было пояснено выше. Более предпочтительно в соответствии с изобретением обрабатывают растения тех сор- 28 028812
тов, которые являются коммерчески доступными или находятся в употреблении. Под сортами растений следует понимать растения, которые обладают новыми свойствами ("признаками") и были получены посредством традиционного выращивания, мутагенеза или технологиями рекомбинантной ДНК. Они могут представлять собой сорта, разновидности, био- или генотипы.
Способ обработки согласно изобретению можно применять для обработки генетически модифицированных организмов (ГМО), например растений или семян. Генетически модифицированные растения (или трансгенные растения) представляют собой растения, в которых гетерологичный ген был устойчиво встроен в геном. Выражение "гетерологичный ген", по существу, означает ген, который обеспечивается или собирается вне растения, и при введении в ядерный, хлоропластный или митохондриальный геном придает измененному растению новые или улучшенные агрономические или другие свойства посредством экспрессии белка или полипетида, о котором идет речь или путем понижающего регулирования или сайленсинга другого гена(генов), который присутствует/присутствуют в растении (используя, например, антисмысловую технологию, технологию косупрессии, технологию интерференции РНК - РНКи - или технологию микроРНК - миРНК-). Гетерологичный ген, присутствующий в геноме, также называется трансгеном. Трансген, который определяется его специфическим присутствием в геноме растения, называется трансформационным или трансгенным событием.
В зависимости от видов растений или сортов растений, их местоположения и условий роста (почвы, климата, вегетационного периода, питания) обработка в соответствии с изобретением может также приводить к сверхаддитивным ("синергетическим") эффектам. Так, например, возможны следующие эффекты, превышающие эффекты, ожидаемые фактически: сниженные норм расхода и/или расширение спектра действия и/или увеличение действенности действующих веществ и композиций, которые могут применяться в соответствии с изобретением, лучший рост растений, повышенная устойчивость к высоким или низким температурам, повышенная устойчивость к засухе или к воде или к содержанию соли в почве, повышенная продуктивность цветения, более легкая уборка урожая, ускоренное созревание, более высокий сбор урожая, более крупные плоды, более высокие растения, более зеленый цвет листьев, более раннее цветение, более высокое качество и/или более высокая питательная ценность собранных продуктов, более высокая концентрация сахара в плодах, лучшая стойкость при хранении и/или обрабатываемость собранных продуктов.
Растения и сорта растений, которые предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, включают все растения, имеющие генетический материал, который придает особые благоприятные, полезные признаки этим
растениям (полученным или селекцией и/или способами на основе биотехнологий).
Растения и сорта растений, которые также предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, устойчивы к одному или нескольким факторам биотического стресса, т.е. указанные растения обладают лучшей защитой против животных и микробных животных, таких как нематоды, насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии, вирусы и/или вироиды.
Примеры устойчивых к нематодам растений описаны, например, в следующих патентных заявках США 11765491, 11765494, 10926819, 10782020, 12032479, 10783417, 10782096, 11657964, 12192904, 11396808, 12166253, 12166239, 12166124, 12166209, 11762886, 12364335, 11763947, 12252453, 12209354, 12491396, 12497221, 12644632, 12646004, 12701058, 12718059, 12721595, 12638591.
Растения и сорта растений, которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой те растения, которые устойчивы к одному или нескольким факторам абиотического стресса. Условия абиотического стресса могут включать, например, засуху, воздействие холодной температуры, воздействие жары, осмотический стресс, затопление, повышенную засоленность почвы, повышенную минерализацию, воздействие озона, воздействие яркого света, ограниченную доступность питательных азотных веществ, ограниченную доступность питательных фосфорных веществ или устранение тени.
Растения и сорта растений, которые равным образом могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой такие растения, которые отличаются повышенными параметрами урожайности. Повышенный урожай у этих растений может быть результатом, например, улучшенной физиологии, улучшенного роста и развития растения, такой как эффективность применения воды, эффективность удерживания воды, улучшенное применение азота, повышенное усвоение углерода, улучшенный фотосинтез, увеличенная эффективность прорастания и ускоренное созревание. Урожай также может зависеть от улучшенной структуры растения (при стрессовых и нестрессовых условиях), включая раннее цветение, контроль цветения для выработки гибридных семян, сила саженцев, размер растения, межузловое количество и расстояние, развитие корней, размер семян, размер плодов, размер стручков, число стручков или колосьев, количество семян на стручок или колос, масса семян, улучшенное наполнение семенами, сниженное рассредоточение семян, сниженное раскрывание стручка и устойчивость к полеганию. Другие признаки урожайности включают семенную композицию, такую как содержание углеводов, содержание белка, содержание масла и композиционную, питательную ценность, снижение антипитательных соединений, улучшенную обрабатываемость и лучшую стойкость при хранении.
Растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются гибридными
- 29 028812
растениями, которые уже выражают характеристики гетерозиса, или гибридный эффект, проявляющийся, как правило, в более высоком урожае, силе, лучшей жизнестойкости и устойчивости по отношению к факторам биотического и абиотического стресса. Такие растения типично создают скрещиванием инбредной родительской линии со стерильной пыльцой (женский партнер по скрещиванию) с другой инбредной родительской линией с фертильной пыльцой (мужской партнер по скрещиванию). Гибридные семена типично собирают от растений со стерильной пыльцой и продают производителям сельскохозяйственной продукции. Иногда растения с мужской стерильной пыльцой (например, у кукурузы) могут быть получены посредством удаления соцветия-метёлки (т.е. механического удаления мужских репродуктивных органов или мужских цветков); тем не менее, более типично мужская стерильность является результатом генетических детерминант в геноме растения. В этом случае, и в особенности, если семена являются целевым подлежащим сбору продуктом от гибридных растений, то обычно это полезно для обеспечения того, что мужская плодовитость в гибридных растениях, содержащих генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность, полностью восстанавливается. Это может совершаться посредством гарантии того, что отцовские формы обладают соответствующей плодовитостью восстановленных генов, которые способны восстанавливать мужскую плодовитость у гибридных растений, которые содержат генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность. Генетические детерминанты для мужской стерильности могут локализоваться в цитоплазме. Примеры цитоплазматической мужской стерильности (ЦМС) были описаны, например, для видов Вгаккюа (ЩО 92/05251, ЩО 95/09910, ЩО 98/27806, ЩО 05/002324. ЩО 06/021972 и И8 6229072). Тем не менее, генетические детерминанты для мужской стерильности также могут локализоваться в ядерном геноме. Мужские стерильные растения также могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия. Особенно пригодные способы получения мужских стерильных растений описаны в заявке ЩО 89/10396, в которой, например, рибонуклеаза, такая как барназа, выборочно экспрессируется в клетках тапетума в тычинках. Затем фертильность может быть восстановлена экспрессией в клетках тапетума ингибитора рибонуклеазы, таких как барстар (например, ЩО 91/02069).
Растения или сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой устойчивые к гербицидам растения, т.е. растения, созданные устойчивыми к одному или нескольким заданным гербицидам. Такие растения могут быть получены или посредством генетической трансформации, или посредством селекции растений, содержащих мутацию, передающую такую устойчивость к гербицидам.
Устойчивые к гербицидам растения представляют собой, например, глифосат-устойчивые растения, т.е. растения, которые были созданы устойчивыми к гербициду глифосат или его солям. Растения могут быть созданными устойчивыми к глифосату различными методами. Например, глифосат-устойчивые растения могут быть получены преобразованием растения с геном, который кодирует фермент 5енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (ΕΡ8Ρ8). Примерами таких ΕΡ8Ρ8 генов являются ΑγοΑ ген (мутант СТ7) бактерии 8а1топе11а (урЬшшпит (8с1еисе 1983, 221, 370-371), СР4 ген бактерии ΑβίΌόαοΙοπιιιη 5р. (Сшт. Торю5 Ρ1;πιΙ Ρΐινδίοί. 1992, 7, 139-145), ген, кодирующий ΕΡ8Ρ8 из петунии (8с1еисе 1986, 233, 478-481), ΕΡ8Ρ8 из томата (1. Вю1. СЬет. 1988, 263, 4280-4289) или ΕΡ8Ρ8 элевсины (ЩО 01/66704). Также он может быть мутированным ΕΡ8Ρ8, как описано, например, в ЕР 0837944, ЩО 00/66746, ЩО 00/66747 или ЩО 02/26995. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены экспрессией гена, который кодирует фермент глифосат-оксидоредуктазы, как описано в И8 5776760 и И8 5463175. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены экспрессией гена, который кодирует фермент глифосат-ацетилтрансферазы, как описано, например, в ЩО 02/036782, ЩО 03/092360, ЩО 2005/012515 и ЩО 2007/024782. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены селекцией растений, содержащих встречающиеся в природе мутации указанных выше генов, как описано, например, в ЩО 01/024615 или ЩО 03/013226. Растения, которые экспрессируют гены ΕΡ8Ρ8, которые придают устойчивость к глифосату, описаны, например, в заявках на патент США 11517991, 10739610, 12139408, 12352532, 11312866, 11315678, 12421292, 11400598, 11651752, 11681285, 11605824, 12468205, 11760570, 11762526, 11769327, 11769255, 11943801 или 12362774. Растения, содержащие другие гены, которые придают устойчивость к глифосату, такие как гены декарбоксилазы, описаны, например, в заявках на патент США 11588811, 11185342, 12364724, 11185560 или 12423926.
Другие устойчивые к гербицидам растения представляют собой, например, растения, которые были созданы устойчивыми к гербицидам, ингибирующим фермент глутаминсинтазы, такие как биалафос, фосфинотрицин или глуфосинат. Такие растения могут быть получены экспрессией фермента, детоксифицирующего гербицид или мутантного фермента глутаминсинтазы, который устойчив к ингибированию, например, описанные в заявке на патент США 11760602. Одним таким эффективным детоксифицирующим ферментом является, например, фермент, кодирующий фосфинотрицин ацетилтрансферазу (такой как Ьаг или ра1 белок из видов 81гер1отусе5). Растения, экспрессирующие экзогенную фосфинотрицинацетилтрансферазу, описаны, например, в патентах 5561236; 5648477; 5646024; 5273894; 5637489; 5276268; 5739082;5908810 и 7112665.
Другими устойчивыми к гербицидам растениями также являются растения, которые были созданы устойчивыми к гербицидам, ингибирующим фермент гидроксифенилпируватдиоксигеназы (ΗΡΡΌ).
- 30 028812
ΗΡΡΌ представляет собой фермент, который катализирует реакцию, в которой парагидроксифенилпируват (НРР) трансформируется в гомогентизат. Растения, устойчивые к ΗΡΡΌ-ингибиторам, могут быть трансформированы геном, кодирующим встречающийся в природе устойчивый ΗΡΡΌ фермент, или геном, кодирующим мутированный или химерный ΗΡΡΌ фермент, как описано в XVО 96/38567. XVО 99/24585, νΟ 99/24586, νΟ 2009/144079, νΟ 2002/046387 или υδ 6768044. Устойчивость к ΗΡΡΌ ингибиторам также может быть получена посредством преобразования растений геном, кодирующим некоторые ферменты, способствующие образованию гомогентизата, несмотря на ингибирование нативного ΗΡΡΌ фермента ΗΡΡΌ ингибитором. Такие растения и гены описаны в ΧνΟ 99/34008 и ΧνΟ 02/36787. Устойчивость растений к ΗΡΡΌ ингибиторам также может быть улучшена преобразованием растений геном, кодирующим фермент, обладающий активностью префенатдегидрогеназы (ΡΌΗ), в добавок к гену, кодирующему ΗΡΡΌ-устойчивый фермент, как описано в ΧνΟ 2004/024928. Кроме того, растения могут получать больше устойчивости к гербицидам ΗΡΡΌ-ингибиторам посредством добавления в их геном гена, который кодирует фермент, метаболизирующий или деградирующий ингибиторы ΗΡΡΌ, такие как, ΕΥΡ450 ферменты, представленные в νΟ 2007/103567 и νΟ 2008/150473).
Еще другими устойчивыми к гербицидам растениями являются растения, которым придали устойчивость к ингибиторам ацетолактат синтазы (ЛЬ§). Известные ингибиторы ЛЬ§ включают, например, сульфонилмочевину, имидазолинон, триазолопиримидины, пиримидинилокси(тио)бензоаты и/или сульфониламинокарбонилтриазолиноновые гербициды. Известно, что различные мутации в ЛЬ§ ферменте (также известном как ацетогидроксикислотная синтаза, ΑΗΑδ) придают устойчивость к различным гербицидам и группам гербицидов, как описано, например, в Тгапе1 аий Χνπβΐιΐ (Χνοού §с1еисе 2002, 50, 700712), а также в патентах США 5605011, 5378824, 5141870 и 5013659. Продуцирование устойчивых к сульфонилмочевине растений и устойчивых к имидазолинону растений было описано в патентах США 5605011; 5013659; 5141870; 5767361; 5731180; 5304732; 4761373; 5331107; 5928937 и 5378824 и νΟ 96/33270. Также были описаны другие устойчивые к сульфонилмочевине и имидазолинону растения. Другие устойчивые к имидазолинону растения также описаны, например, в νΟ 2004/040012, νΟ 2004/106529, νΟ 2005/020673, νΟ 2005/093093, νΟ 2006/007373, νΟ 2006/015376, νΟ 2006/024351 и νΟ 2006/060634. Другие устойчивые к сульфонилмочевине и имидазолинону растения также описаны, например, в νΟ 2007/024782 и заявке на патент США 61288958.
Другие растения, устойчивые к имидазолинону и/или к сульфонилмочевине, могут быть получены индуцированным мутагенезом, селекцией в клеточных культурах в присутствии гербицида или мутационным выращиванием, как описано для соевых бобов, например, в υδ 5084082, для риса в νΟ 97/41218, для сахарной свеклы в υδ 5773702 и νΟ 99/057965, для латука в υδ 5198599 или для подсолнечника в νΟ 01/065922.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой устойчивые к насекомым трансгенные растения, т.е. растения выработали устойчивость к нападению некоторых целевых насекомых. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации или селекцией растений, содержащих мутацию, которая придает подобную устойчивость к насекомым.
Как применяют в данном контексте, понятие "устойчивое к насекомым трансгенное растение" включает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий кодирующую последовательность, которая кодирует:
1) инсектицидный кристаллический белок из ВасШик 1йиг1и§1еи818 или его инсектицидную часть, такие как инсектицидные кристаллические белки, перечисленные у Спсктоге е1 а1. (МюгоЪю1оду αηύ Мо1еси1аг Вю1оду Ре\зе\ук 62: 807-813), усовершенствованные Спсктоге е1 а1. (2005) в номенклатуре токсинов ВасШик 1йиг1ид1еи818, онлайн на 1Шр://\γ\γ\γ.1^Γекс^.δикке.\.ас.ик/Ηо1ηе/Nе^1_С^^ск1ηо^е/Вι/). или их инсектицидные части, например белки классов Сгу белков Сгу1АЪ, Сгу1Ас, Сгу1В, Сгу1С, СгуШ, Сгу1Р, Сгу2АЪ, Сгу3Аа, или Сгу3ВЪ или их инсектицидные части (например, ЕР-А 1999141 и νΟ 2007/107302), или такие белки, закодированные синтетическими генами, как описано в патентной заявке США 12249016; или
2) кристаллический белок из ВасШик ГОигш£1еик1к или его часть, которая является инсектицидной в присутствии второго другого кристаллического белка из ВасШик Шигш£1еик1к или его части, такой как двоичный токсин, состоящий из Су34 и Су35 кристаллических белков (ΝηΙ. Вю1ес1ию1. 2001, 19, 668-72; АррНей Еиу1гоит. МюгоЪю1. 2006, 71, 1765-1774) или двоичный токсин, состоящий из Сгу1А или Сгу1Р белков и Сгу2Аа или Сгу2АЪ или Сгу2Ае белков (патентная заявка США 12214022 и ЕР-А 2300618); или
3) гибридный инсектицидный белок, содержащий части двух различных инсектицидных кристаллических белков из ВасШик ГОигшд1еик1к, такой как гибрид белков из 1) выше или гибрид белков 2) выше, например, Сгу1А.105 белок, продуцируемый событием кукурузы ΜΟΝ98034 (νΟ 2007/027777); или
4) белок по любому из пп. от 1) до 3), указанных выше, причем некоторые, в частности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, внедренных в кодирующую ДНК во время клонирования или
- 31 028812
трансформации, такой как СгуЗВЫ белок в событиях кукурузы ΜΟΝ863 или ΜΟΝ88017, или белок СгуЗА в событии кукурузы ΜΙΚ604; или
5) инсектицидный выделенный белок из ВасШиз 11шппщепз1з или ВасШиз сегеиз, или его инсектицидная часть, такие как вегетативные инсектицидные белки (νΐΡ) перечисленные на Ьйр://№№№.Ш'езс1.зиззех.ас.ик/Ьоте/№11_Сг1сктоге/В1/у1р.Ь1т1, например белки из класса белков νΐΡ3Αα; или
6) белок, выделенный из ВасШиз 11шппщепз1з или ВасШиз сегеиз, который является инсектицидным в присутствии второго выделенного белка из ВасШиз 11шппщепз1з или В. сегеиз, такой как сдвоенный токсин, вырабатываемый νΐΡΙΑ и νΐΡ2Α белками (\УО 94/21795); или
7) гибридный инсектицидный белок, содержащий части из разных выделенных белков от ВасШиз Шигш£1епз1з или ВасШиз сегеиз, такой как гибрид белков в 1) выше или гибрид белков в 2) выше; или
8) белок по любому из пп. от 5) до 7), указанных выше, причем некоторые, в частности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, введенных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации (в то же время кодирующую инсектицидный белок), такой как УТРЗАа белок в событии хлопчатника СОТ 102; или
9) выделенный белок из ВасШиз 11шппщепз1з или ВасШиз сегеиз, который является инсектицидным в присутствии кристаллического белка из ВасШиз 11шппщепз1з. такой как сдвоенный токсин, вырабатываемый белками νΐΡ3 и Сгу1А или Сгу1Р (патентные заявки США 61126083 и 61195019), или сдвоенный токсин, вырабатываемый νΐΡ3 белком и Сгу2Аа, или Сгу2АЬ, или Сгу2Ае белки (патентная заявка США 12214022 и ЕР А 2300618);
10) белок согласно пункту 9) выше, причем некоторые, в особенности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, введенных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации (в то же время кодирующую инсектицидный белок).
Само собой разумеется, устойчивое к насекомым трансгенное растение в данном контексте также включает любое растение, содержащее комбинацию генов, кодирующих белки любого из указанного выше классов от 1 до 10. В одном варианте осуществления устойчивое к насекомым растение содержит более чем один трансген, кодирующий белок любого из указанного выше классов от 1 до 10, чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых или замедлить развитие устойчивости к насекомым у растений с использованием различных белков, инсектицидных к тем же самым целевым видам насекомых, но имеющих разный способ действия, такой как связывание с разным рецептором сайтов связывания в насекомом.
Применяемое в данном контексте выражение "устойчивое к насекомым трансгенное растение" дополнительно охватывает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий последовательность для продуцирования двуспиральной РНК, которая после потребления пищи насекомым вредителем предотвращает рост этого насекомого, как описано, например, в \УО 2007/080126, XVО 2006/129204, νΟ 2007/074405, νΟ 2007/080127 и νΟ 2007/035650.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, обладают устойчивостью к факторам абиотического стресса. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такую устойчивость к стрессу. В особенности пригодные устойчивые к стрессам растения охватывают следующие:
1) растения, содержащие трансген, способный снизить экспрессию и/или активность гена поли(Α^Ρ-рибоза)полимеразы ^А^) в клетках растений или растениях, как описано в νΟ 00/04173, νΟ 2006/045633, ЕР-А 1807519 или ЕР-А2 018431.
2) растения, которые содержат трансген, усиливающий устойчивость к стрессу, способный снизить экспрессию и/или активность ΡΑΚΟ-кодирующих генов растений или клеток растений, как описано, например, в νΟ 2004/090140.
3) растения, содержащие трансген, усиливающий устойчивость к стрессу, кодирующий растительно-функциональный фермент реутилизационного биосинтетического пути никотинамидадениндинуклеотида, включая никотинамидазу, никотинат фосфорибосилтрансферазу, мононуклеотид аденилтрансферазу никотиновой кислоты, никотинамид аденин динуклеотид синтетазу или никотинамид фосфорибосилтрансферазу, как описано, например, в ЕР-А 1794306, νΟ 2006/133827, νΟ 2007/107326, ЕР-А 1999263 или νΟ 2007/107326.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, показывают измененное количество, качество и/или стойкость при хранении собранного продукта и/или измененные свойства особых компонентов собранного продукта, такие как
1) трансгенные растения, синтезирующие модифицированный крахмал, который изменяется в от- 32 028812
ношении его химико-физических характеристик, в особенности содержание амилозы или соотношение амилозы/амилопектина, степень разветвления, средняя длина цепи, распределение боковых цепей, характер вязкости, гелеобразующая интенсивность, размер зерна и/или зерновая морфология крахмала по сравнению с синтезированным крахмалом в клетках растений дикого типа или растения, при условии, что этот модифицированный крахмал более пригоден для конкретных применений. Указанные трансгенные растения, синтезирующие модифицированный крахмал, раскрыты, например, в ЕР-А 0571427, XV О 95/04826, ЕР-А 0719338, νθ 96/15248, νθ 96/19581, νθ 96/27674, νθ 97/11188, νθ 97/26362, νθ 97/32985, νθ 97/42328, νθ 97/44472, νθ 97/45545, νθ 98/27212, νθ 98/40503, νθ 99/58688, νθ 99/58690, νθ 99/58654, νθ 00/08184, νθ 00/08185, νθ 00/081 75, νθ 00/28052, νθ 00/77229, νθ 01/12782, νθ 01/12826, νθ 02/101059, νθ 03/071860, νθ 04/056999, νθ 05/030942, νθ 2005/030941, νθ 2005/095632, νθ 2005/095617, νθ 2005/095619, νθ 2005/095618, νθ 2005/123927, νθ 2006/018319, νθ 2006/103107, νθ 2006/108702, νθ 2007/009823, νθ 00/22140, νθ 2006/063862, νθ 2006/072603, νθ 02/034923, νθ 2008/017518, νθ 2008/080630, νθ 2008/080631, νθ 2008/090008, νθ 01/14569, νθ 02/79410, νθ 03/33540, νθ 2004/078983, νθ 01/19975, νθ 95/26407, νθ 96/34968, νθ 98/20145, νθ 99/12950, νθ 99/66050, νθ 99/53072, И8 6,734,341, νθ 00/11192, νθ 98/22604, νθ 98/32326, νθ 01/98509, νθ 01/98509, νθ 2005/002359, И8 5,824,790, И8 6,013,861, νθ 94/04693, νθ 94/09144, νθ 94/11520, νθ 95/35026, νθ 97/20936, νθ 2010/012796, νθ 2010/003701,
2) трансгенные растения, синтезирующие не содержащие крахмал углеводные полимеры или синтезирующие не содержащие крахмал углеводные полимеры с измененными свойствами по сравнению с растениями дикого типа без генной модификации. Примерами являются растения, которые продуцируют полифруктозу, в особенности типа инулин и леван, как раскрыто в ЕР-А 0663956, νθ 96/01904, νθ 96/21023, νθ 98/39460, и νθ 99/24593, растения, которые продуцируют а-1,4-глюканы, как раскрыто в νθ 95/31553, И8 2002031826, И8 6284479, И8 5712107, νθ 97/47806, νθ 97/47807, νθ 97/47808 и νθ 00/14249, растения, которые продуцируют а-1,6-разветвленные а-1,4-глюканы, как раскрыто в νθ 00/73422, и растения, продуцирующие альтернан, как раскрыто, например, в νθ 00/47727, νθ 00/73422, ЕР 06077301.7, И8 5908975 и ЕР-А 0728213,
3) трансгенные растения, продуцирующие гиалуронан, как раскрыто, например в νθ 2006/032538, νθ 2007/039314, νθ 2007/039315, νθ 2007/039316, ΙΡ-Ά 2006-304779, и νθ 2005/012529.
4) трансгенные растения или гибридные растения, такие как лук репчатый с особыми свойствами, такими как "высокое содержание растворимых твердых веществ", "низкая острота" (НО) и/или "длительное хранение" (ДХ), как описано в патентных заявках США 12/020360 и 61/054026.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как хлопчатник, с измененными свойствами волокна. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные свойства волокну, и включают:
а) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму генов целлюлозной синтазы, как описано в νθ 93/00549;
б) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму г5\у2 или Г5\у3 гомологичных нуклеиновых кислот, как описано в νθ 2004/053219;
в) растения, такие как растения хлопчатника с повышенной экспрессией сахарозофосфатсинтазы, как описано в νθ 01/17333;
г) растения, такие как растения хлопчатника с повышенной экспрессией сахарозосинтазы, как описано в νθ 02/45485;
д) растения, такие как хлопчатник, причем изменяется определение времени отпирания плазмодесмы на основе клетки волокна, например, вследствие понижающей регуляции волоконно-селективной β1,3-глюканазы, как описано в νθ 2005/017157 или как описано в νθ 2009/143995;
е) растения, такие как хлопчатник, имеющие волокна с измененной реакционной способностью, например, вследствие экспрессии гена Ν-ацетилглюкозаминтрансферазы, включая побС, и гены хитинсинтазы, как описано в νθ 2006/136351.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как рапс масличный или растения, родственные Вгаззюа, с измененными характеристиками масличного профиля. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные масличные характеристики, и включают:
а) растения, такие как растения масличного рапса, которые продуцируют масло с высоким содержанием олеиновой кислоты, как описано, например, в И8 5969169, И8 5840946 или И8 6323392 или И8 6063947;
б) растения, такие как растения масличного рапса, которые продуцируют масло с низким содержанием линоленовой кислоты, как описано в И8 6270828, И8 6169190 или И8 5965755;
- 33 028812
в) растения, такие как растения масличного рапса, которые продуцируют масло с низким уровнем насыщенных кислот жирного ряда, как описано, например, в и8 5434283 или заявке на патент США 12/668303.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как рапс масличный или растения, родственные Вга881са, с измененными свойствами осыпания зерна. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные свойства, и включают растения, такие как рапс масличный с замедленным или сниженным осыпанием зерна, как описано в заявке на патент США 61/135230, \УО 2009/068313 и \УО 2010/006732.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как табак, с измененными посттрансляциоиными структурами модификации белков, например, как описано в \УО 2010/121818 и \УО 2010/145846.
В особенности применимыми трансгенными растениями, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются растения с трансформационными событиями или комбинациями трансформационных событий, которые являются объектом выданного или ожидающего решения о выдаче патента нерегламентируемого статуса в США в Службе инспекции здоровья животных и растений (ΆΡΗΙ8) Министерства сельского хозяйства США (υδΌΆ). Данная информация доступна в любое время от ΑΡΗΙ8 (4700 Кует КоаД К|усгба1с. ΜΌ 20737, США), например, на его сайте в интернете (иКЬ Ьйр://№№№.арЫ8.и8Йа.доу/Ьг8/по1гед.Ь1т1). На дату подачи данной заявки ходатайства по нерегламентируемому статусу, которые находились на рассмотрении ΑΡΗΙ8 или выданы решения посредством ΑΡΗΙ8 были те, которые содержат следующую информацию:
ходатайство: идентификационный номер ходатайства. Техническое описание трансформационного события можно найти в особых петиционных документах, доступных от ΑΡΗΙ8 на веб-сайте ΑΡΗΙ8 с помощью номера ходатайства, ссылаясь на этот номер ходатайства. Настоящим эти описания раскрываются путем ссылки;
продление ходатайства: ссылка на предшествующее ходатайство, для которого запрашивается продление области действия или срока;
учреждение: имя лица подающего ходатайство; регламентированная статья: целевые виды растений;
трансгенный фенотип: признак, который придали растению посредством трансформационного события;
трансформационное событие или линия: название события или событий (иногда также обозначаются как линия или линии), для которого запрашивается нерегламентируемый статус;
документы ΑΡΗΙ8: различные документы, которые были опубликованы ΑΡΗΙ8 в отношении ходатайства или могут быть получены от ΑΡΗΙ8 по требованию.
Дополнительные особенно применимые растения, содержащие единичные трансформационные события или комбинации трансформационных событий перечислены, например, в базах данных от различных национальных или региональных регулирующих органов (см., например, 1Шр://дпютГо.|гс.П/д1прЬго\У8е.а8р.\ и 1Шр://\у\у\у.адЬю8.сот/0Ьа8е.рЬр).
Нормы расхода и тайминг.
Если действующие вещества согласно изобретению применяют в качестве фунгицидов, то нормы расхода могут варьироваться в относительно широком диапазоне в зависимости от вида применения. Норма применения действующих веществ согласно изобретению составляет
в случае обработки частей растений, например, листьев: от 0,1 до 10 000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, более предпочтительно от 10 до 800 г/га, еще более предпочтительно от 50 до 300 г/га (в случае применения поливом или обрызгиванием, возможно даже снизить норму расхода, в особенности, когда применяют инертные субстраты, такие как минеральная шерсть или перлит);
в случае обработки семян: от 2 до 200 г на 100 кг семян, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 2,5 до 25 г на 100 кг семян, еще более предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семян;
в случае обработки почвы: от 0,1 до 10 000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
Эти нормы расхода являются только примерными и не являются ограничивающими для целей изобретения.
Таким образом, действующие вещества или композиции, содержащие соединение в соответствии с формулой (Ι) можно применять для защиты растений от нападения указанных патогенов в течение определенного периода времени после обработки. Период, в течение которого обеспечивается защита, как правило, простирается на от 1 до 28 дней, предпочтительно на от 1 до 14 дней, более предпочтительно на от 1 до 10 дней, наиболее предпочтительно на от 1 до 7 дней, после обработки растений действующими веществами, или в течение до 200 дней после обработки семян.
В соответствии с изобретением перечисленные растения могут быть особенно предпочтительно об- 34 028812
работаны соединениями общей формулы (I) и композициями согласно изобретению. Для обработки этих растений также используют указанные выше предпочтительные диапазоны для действующих веществ или композиций. Особое внимание уделяют обработке растений соединениями или композициями, в частности, упомянутыми в настоящем тексте.
Изобретение иллюстрируется с помощью приведенных ниже примеров. Тем не менее, настоящее изобретение не ограничено примерами.
Примеры
Примеры получения.
Получение соединений формулы ^-5) в соответствии со способом Н.
Получение 2-( 1 -хлорциклопропил)-1 -(3-хлорпиридин-4-ил)-3 -(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола
а-5)
К раствору из 1Н-1,2,4-триазола (162 мг, 3 экв., 2.35 ммоль) в 2.5 мл диметилформамида добавляли карбонат калия (326 мг, 3 экв., 2.35 ммоль) и раствор из 3-хлор-4-{[2-(1-хлорциклопропил)оксиран-2ил] метил} пиридина (300 мг, 0.78 ммоль) в 0.5 мл диметилформамида. После этого добавляли 5 мг третбутилата калия и смесь перемешивали в течение 5 ч при 40°С. После этого реакционную смесь выпаривали в вакууме и обрабатывали этилацетатом. После фильтрации и выпаривания растворителя сырой продукт очищали посредством хроматографии через кремнезем с применением 1:1 смеси этилацетат/циклогексан в качестве элюента. После выпаривания растворителя получали 100 мг (40%) 2-(1хлорциклопропил)-1-(3-хлорпиридин-4-ил)-3(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ола в виде твердого вещества.
М8 (Ε8Σ): 313.0 ([М+Н]+).
Получение промежуточных соединений формулы (ХП-3) в соответствии со способом Ό.
Получение 3-хлор-4-{ [2-(1-хлорциклопропил)оксиран-2-ил]метил}пиридина (ХП-3)
Смесь из хлорида триметилсульфоксония (330 мг, 2 экв., 1.5 ммоль), гидроксида натрия (793 мг, 12 экв., 45 мас.% в Н2О) и бромида гексадецилтриметиламмония (3 мг, 0.01 экв.) в 1.4 мл дихлорметана перемешивали в течение 10 мин при температуре окружающей среды. После этого добавляли 1-(1хлорциклопропил)-2-(3-хлорпиридин-4-ил)этанон (180 мг, 1ес], 0.74 ммоль) и смесь перемешивали в течение 4 ч при 45°С. Полученную суспензию разбавляли с дихлорметаном и фильтровали. Фильтрат выпаривали и очищали колоночной хроматографией через силикагель (элюент циклогексан/этилацетат градиент). После выпаривания растворителя получали 70 мг (35%) 3-хлор-4-{[2-(1-хлорциклопропил)оксиран-2-ил] метил} пиридина в виде бесцветного масла.
М8 (Ε8Σ): 244.0 ([М+Н]+).
Получение промежуточных соединений формулы (ХП-3) в соответствии со способом Р.
Получение 3-хлор-4-{ [2-(1-хлорциклопропил)оксиран-2-ил]метил}пиридин (ХП-3)
К раствору из диизопропиламида лития (30 мл, 2М в ТГФ) при -70°С под аргоном добавляли раствор из 3-хлор-4-метилпиридина (6.38 г, 1 экв., 50 ммоль) в 25 мл ТГФ. Смесь перемешивали в течение 5 мин при -70°С и затем давали достичь -30°С. После этого смесь охлаждали до -70°С и добавляли раствор из 2-хлор-1-(1-хлорциклопропил)этанона (9.18 г, 1.2 экв., 60 ммоль) в 25 мл ТГФ. Затем смеси давали достичь температуры окружающей среды и перемешивали в течение 1 ч. После этого смесь охлаждали до 0°С и добавляли насыщенный водный раствор хлорида аммония. После экстрагирования при помощи этилацетата и выпаривания растворителя сырое вещество очищали посредством колоночной хроматографии через силикагель (элюент циклогексан/этил ацетат градиент). После выпаривания растворителя 10 г (73%) получали 3-хлор-4-{[2-(1-хлорциклопропил)оксиран-2-ил]метил}пиридин в виде бесцветного масла.
Получение промежуточных соединений формулы (У-3) в соответствии со способом А.
Получение 1-(1-хлорциклопропил)-2-(2-хлорпиридин-3-ил)этанона (У-3)
- 35 028812
К суспензии из цинка (2.72 г, 1.5 экв.) в ТГФ (40 мл) по каплям под аргоном добавляли раствор из 2-хлор-3-хлорметилпиридина (2.25 г, 0.5 экв.) в ТГФ (15 мл). Затем к реакционной смеси добавляли дибромэтан (100 мкл), после чего следовал раствор из 2-хлор-3-хлорметилпиридина (2.25 г, 0.5 экв.) в ТГФ (15 мл). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Затем по каплям добавляли суспензию из карбонилхлорида 1-хлорциклопропила (3.86 г, 1 экв.) и дихлорбис(трифенилфосфин)палладия(П) (1.17 г, 0.06 экв.) в ТГФ (30 мл) и смесь перемешивали при 65°С в течение 4 ч 30 мин. Затем смесь перемешивали при комнатной температуре и вновь нагревали до 65°С в течение 1 ч 30 мин. Смесь отфильтровывали и фильтрат выливали через воду (300 мл) и затем добавляли этилацетат (100 мл). Суспензию отфильтровывали и разделяли 2 слоя. Водный слой экстрагировали при помощи этилацетата (2x100 мл). Органическую фазу объединяли, высушивали над сульфатом натрия сульфатом магния, отфильтровывали и выпаривали. Остаток очищали хроматографией на силикагеле с получением 1-(1хлорциклопропил)-2-(2-хлорпиридин-3-ил)этанона в виде масла желтого цвета (3.79 г, 56%).
М8 (Ε8Σ): 230.0 ([М+Н]+).
Получение промежуточных соединений формулы (ν-3) в соответствии со способом В.
Получение 1-(1-хлорциклопропил)-2-(2-хлорпиридин-3-ил)этанона (ν-3)
К раствор из диизопропиламида лития (32 мл, 1.3 экв., 65 ммоль, 2М в ТГФ) в 40 мл ТГФ при -70°С добавляли под аргоном раствор из 2-хлор-3-метилпиридина (6.38 г, 1 экв., 50 ммоль) в 10 мл ТГФ. Смесь перемешивали в течение 15 мин при -70°С и затем давали достичь -30°С. В отдельной колбе раствор из этил-1-хлорциклопропанекарбоксилата (11 г, 1.5 экв., 75 ммоль) в 25 мл ТГФ охлаждали до -30°С. К этому раствору при -30°С медленно добавляли раствор метилпиридина. После этого смеси давали достичь температуры окружающей среды и перемешивали в течение 1 ч. После этого смесь охлаждали до 0°С и добавляли насыщенный водный раствор хлорида аммония. После экстрагирования при помощи этилацетата и выпаривания растворителя сырое вещество очищали посредством колоночной хроматографии через силикагель (элюент циклогексан/этил ацетат градиент). После выпаривания растворителя получали 3.1 г (26%) 1-(1-хлорциклопропил)-2-(2-хлорпиридин-3-ил)этанона в виде бесцветного масла.
Примерные соединения в соответствии с изобретением, приведенные в табл. 1, 2 и 3, были синтезированы аналогично способам, приведенным выше.
В нижеследующей табл. 1 неограничивающим образом показаны примеры соединений в соответствии с формулой (I).
- 36 028812
Таблица 1
№ прим. К' к2 X ЬоцР
1-1 1 -хлорциклопропил н хинолин-2-ил 1,64м
1-2 1 -хлорциклопропил н З-хлорпиридин-2-ил 2,28м
1-3 1 -хлорциклопропил н 2-хлорниридин-З-ил 1.781·1
1-4 1 -хлорциклопропил н 6-хлорпиридин-З-ил 7,84м
1-5 1 -хлорциклопропил н З-хлорниридин-4-ил ΙΤ?51· 1,67м
1-6 1,3-дифтор-2метилпропан-2-ил и З-хлорииридин-4-ил 1,54м
1-7 1 -фторциклопропил н З-хлорпиридин-4-ил 1,29м
1-8 1 -метилциклопропил н 2-хлорпиридин-З-ил 1,73м
1-9 1-хлорциклопропил н 6-хлорииразин-2-ил 1,72м
1-10 1 -хлорциклопропил н 3 -хлор-5-метилпиразин-2-ил 2,05м
1-11 1 -хлорциклопропил н пиразин-2-ил 1,13м
1-12 2-фторбензил н 3 -хлорпиридин-4-ил 1,96м
1-13 6-хлорпиридин-З-ил н З-хлорпиридин-4-ил 1,26м
1-14 2-хлорпиридин-З-ил н З-хлорпиридин-4-ил 1,23м
1-15 3-хлорбензил н З-хлорииридин-4-ил 2 271а|
1-16 1-(4хлорфенокси)этил н 2-хлорпиридин-З-ил
1-17 1 -хлорциклопропил н 4,6-дихлорпиридин-2-ил 2,76м
1-18 1-19 1-20 1-21 1-22 1-23 1-24 1-25 1-26 1-27 1-28 1-29 1-30 1-31 1-32 1-33 1-34 1-35 1-36 1 -хлорциклопропил 1 -фторциклопропил 2- фторбензил 1.3- дифтор-2метилпропан-2-ил 3- хлорбензил 2-хлорпиридин-З-ил 6-хлорпиридин-З-ил 1 -фторциклопропил 1 -хлорциклопропил 1-хлорциклопропил 1- хлорциклопропил 1 -хлорциклопропил 1 -хлорциклопропил 1 -хлорциклопропил 1 -хлорциклопропил 1 -фторциклопропил 2- хлорпиридин-З-ил 2-фторбензил 1.3- Дифтор-2метилпропан-2-ил н н н н н н н н н н 81(Ме)3 Н Н Н Н Н н н н З-фторпиридин-4-ил З-фторпиридин-4-ил З-фторпиридин-4-ил З-фторпиридин-4-ил З-фторпиридин-4-ил 3 -фторпиридин-4-ил З-фторлиридин-4-ил 2- хлорпиридин-З-ил 2.6- дихлорпиридин-4-ил хинолин-4-ил пиразин-2-ил 6-хлорпиридин-2-ил 3- хлорпиразин-2-ил 5.6- дихлорпиридин-2-ил 6-хлор-4-[(5,6дихлорпиридин-2ил)метил!пиридин-2-ил 2-хлорпиридин-4-ил 2-хлорпиридин-4«ил 2-хлорпиридин-4-ил 2-хлорпиридин-4-ил 1,29м 0,91м 1,63м 1,27м 2,00'·' 0,91м 0,99м 1,42м 2,54м 1,00м 2,75м 2,18м 1,86м 2,66м 3,58м 1,44м 1,35м 2,06м ΐ77®
1-37 3-хлорбензил н 2-хлорпиридин-4-ил 2.42м
1-38 6-хлорпиридин-З-ил н 2-хлорпиридин-4-ил 1.38м
1-39 1 -хлорциклопропил н 2-хлорпиридин-4-ил 1.76м
1-40 1 -хлорциклопропил н 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 2,06м
1-41 1-фторциклопропил н 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 1.66м
1-42 6-хлорпиридин-З-ил н 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 1..601”1
1-43 2-хлорпиридин-З-ил н 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 1,57м
1-44 1,3-дифтор-2метилпропан-2-ил н 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 1,89м
1-45 1 -хлорциклопропил н 3 -хлорпиридазин-4-ил 1,31м
1-46 1 -хлорциклопропил н 3,6-дихлорпиридазин-4-ил 1,92м ”
1-47 1-хлорциклопропил н 4-хлорпиридин-2-ил 2,02м
1-48 1 -хлорциклопропил н 6-метилпиридин-2-ил 0,52м
1-49 1 -метилциклопропил н З-хлорпиридин-4-ил 1,57м
1-50 1 -хлорциклопропил н пиримидин-4-ил 1,10м
1-51 1 -хлорциклопропил н 2-фторниридин-З-ил 1,64м
1-52 1 -хлорциклопропил н 4-метилпиридин-2-ил 0,52м
1-53 1 -хлорциклопропил н 2,6-дихлорпиридин-З-ил 2,55 м
1-54 1 -хлорциклопропил н З-йодпиразин-2-ил 2.07м
1-55 1 -хлорциклопропил н 3-хлор-6-(4хлорфенокси)пиридазин-4ил 3,08м
1-56 1 -хлорциклопропил н 6-(4-хлорфенокси)пиразин-2ил 2,88м
1-57 1 -хлорциклопропил н 5,6-дихлорпиримидин-4-ил 2,28м
1-58 1 -хлорциклопропил н 2,5-дихлорпиридин-4-ил 2,53м
1-59 2-хлорпиридин-З-ил н 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 1,74м”
1-60 1 -хлорциклопропил н 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 2,02м
1-61 1,3-дифтор-2метилпропан-2-ил н 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 1,87м
1-62 1 -фторциклопропил н 3,5-дихлорпиридин-4-ил 1,86м
1-63 6-хлорпиридин-З-ил н 3,5-дихлорпиридин-4-ил 1,89м
1-64 2-фторбензил н 5-хлор-2-фторпиридин-4-ил 2,46м
1-65 1 -фторциклопропил н 5-хлор-2-фторпиридин-4-ил 1,77м
1-66 1,5-диметил-1Нпиразол-3-ил н З-хлорпиридин-4-ил 0,84м
1-67 I -хлорциклопропил н 5-хлорпиридин-2-ил 2,23“'
[-68 2-(2-хлорфенил)этил н З-хлорпиридин-4-ил 2 291а]
1-69 2-(4-хлорфенил)этил н З-хлорпиридин-4-ил 2,40м
1-70 2-(4хлорфенокси)пропан2-ил н З-хлорпиридин-4-ил 2,84м
1-71 1-хлорциклопропил н З-бромпиразин-2-ил 1,96м
[-72 1-хлорциклопропил н З-метоксипиразин-2-ил 1,88м
1-73 2-фторбензил н 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 2,341·'
1-74 3-хлорбензил н 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 2,69м
1-75 4-фторбензил и З-хлорпиридин-4-ил 1,93 м
- 37 028812
1-76 2-фторпропан-2-ил н 3-хлорп иридин-4-ил 1,20м
1-77 циклобутил н З-хлорпиридин-4-ил 1.46м
1-78 1 -фенилциклопропил н З-хлорпиридин-4-ил 2.23м
1-79 (4фторфенокси)метил н З-хлорпиридин-4-ил 1.86м
1-80 дибензо[Ь,4]фуран-2ил н З-хлорпиридин-4-ил 2.40м
1-81 1 -хлорциклопропил н 3 -(трифторметил )пири дин-4ил 2.08м
1-82 1 -хлорциклопропил Н 2,3-дихлорпиридин-4-ил 2.39м
1-83 1 -хлорциклопропил Н 2,5-дихлорпиридин-З-ил 2.53м
1-84 1 -хлорциклопропил Н 2-хлор-8-метилхинолин-3-ил 3.53м
1-85 2-фторбензнл Н 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 1.73 м
1-86 6-хлорпиридин-З-ил Н 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 1.23м
1-87 1 -фторциклолропил Н 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 1.23м
1-88 3-хлорбензил Н 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 2.02м
1-89 1 -хлорциклопропил Н 5-хлор-2-фторпиридин-4-ил 2.30м
1-90 1 - хлор-2 метилпропан-2-ил Н З-хлорпиридин-4-ил 1.961’1; 1 76м
1-91 2-(4фторфенокси)пропан -2-ил Н З-хлорпиридин-4-ил 2,601ь|; 2,48м
1-92 1 -хлорциклопропил Н 2-хлорхинолин-4-ил 2.69м
1-93 1 -метилциклопропил Н З-хлорпиридазин-4-ил 1,28м
1-94 (*) 1 -хлорциклопропил Н 2-хлорпиридин-З-ил ГГТЭ"’1; 1,81м
1-95 («> 1 -хлорциклопропил Н 2-хлорииридин-З-ил 1.79м; 1,81м
1-96 1 -хлорциклопропил Н 3,6-дихлорпиридин-2-ил 273™"
1-97 1 -хлорциклопропил Н 3,5-дихлорпиридин-2-ил 2,88м
(*) Прим. ^94 и ^95 представляют собой 2 энантиомера. Прим. Ь3 Оптическое вращение:
^94 представляет собой (-). Изомер -8.1°(МеОН)
Σ-95 представляет собой (+). Изомер +9.6°(МеОН)
В нижеследующей табл. 2 неограничивающим образом показаны примеры соединений в соответствии с формулой (V).
Таблица 2
№ прим. Κ' X ЬоеР
ν-1 1 -хлорциклопропил хинолин-2-ил 3,39м
ν-2 1 -хлорциклопропил З-хлорпиридин-2-ил 2,40м
ν-3 1 -хлорциклопропил 2-хлорпиридин-З-ил 2,211ν; :ώο[81’
ν-4 1 -хлорциклопропил З-хлорпиридин-4-ил 2,13м
ν-5 1 -хлорциклопропил 2,6-дихлорпиридин-4-ил 3,25 м
ν-6 1 -хлорциклопропил 6-хлорпиридин-З-ил 2,301Ь’; 2,34м
ν-7 I -фторциклолропил З-хлорпиридин-4-ил 1,76м
ν-8 2-фторпропан-2-ил З-хлорпиридин-4-ил 1,97м
ν-9 1 -метилциклопропил 2-хлорпиридин-З-ил 1,96м
ν-10 1 -фенилциклопропил 2-хлорпиридин-З-ил з,оо1а|
ν-11 1 -метилциклопропил З-хлорпиридин-4-ил 1,85м
ν-12 1 -метилциклогекси л З-хлорпиридин-4-ил ΰ?51
ν-13 1 -хлорциклопропил хинолин-3-ил 1,60м
ν-14 1 -фторциклолропил 2-хлорпиридин-З-ил
ν-15 1,3-дифтор-2(фторметил)пропан-2-ил 2-хлорпиридин-З-ил 1,98м
ν-16 1 -хлорциклопропил 2-фторпиридин-З-ил 2,07м
ν-17 1 -хлорциклопропил 2,6-дихлорпиридин-З-ил 3,19м
ν-18 1 -хлорциклопропил 2-хлор-8-метилхинолин-3-ил 4,14м
ν-19 1 -хлорциклопропил пиридин-3-ил 0,23м
ν-20 1 -хлорциклопропил 2,4-Дихлорпиридин-З-ил 2,96м
Υ-21 1 -хлорциклопропил 2,5-дихлорпиридин-З -ил 3,12м
В нижеследующей табл. 3 неограничивающим образом показаны примеры соединений в соответствии с формулой (XII).
- 38 028812
Таблица 3
№ прим. К* X ίοβΡ
XII-1 1 -хлорциклопропил хинолин-2-ил 1,74м
ХП-2 1 -хлорциклопропил 6-хлорниридин-З-ил 2,83м; 2,84м
хи-з 1 -хлорциклопропил З-хлорпиридин-4-ил 2,71м1; 2,6ο1’1
ХП-4 1-хлорциклопропил ’ З-хлорпиридин-2-ил 2,69м
ХИ-5 1 -хлорциклопропил 2-хлорпнридин-З-ил 2,69м
ХИ-б 1 -хлорциклопропил З-фторпиридин-4-ил 2.13й'
ХП-7 1 -фторциклопропил З-фторпиридин-4-ил 1,631а1
ХП-8 1,3-дифтор-2-метилпропан-2-ил З-фторпиридин-4-ил 1,79м
ΧΙΙ-9 1-фторциклопропил 2-хлорпиридин-4-ил 2,27м
ХП-10 1,3-дифтор-2-метилпропан-2-ил 2-хлорпиридин-4-ил 2.38м
ХП-11 1 -хлорциклопропил 2-хлорпиридин-4-ил 2.80м
ХН-12 1,3-лифтор-2-метилпропан-2-ил 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 2.69м
ХН-13 1-фторциклопропил 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 2.57м
ΧΙΙ-14 1 -хлорциклопропил 2-хлор-5-фторпиридин-4-ил 3.15м
ХП-15 2-хлорпропан-2-ил З-хлорпиридин-4-ил 2.57м
ΧΙΙ-16 1 -хлорциклопентил З-хлорииридин-4-ил 3.42м
ХИ-17 1 -хлорциклогексил З-хлорпиридин-4-ил 3,80м
ХП-18 1,3-дифтор-2-метилпропан-2-ил З-хлорпиридин-4-ил 2,16м
ХП-19 1 -фторциклопропил З-хлорпиридин-4-ил 2,06"“
ХИ-20 1 -хлорциклопропил 5-хлор-2-фторпиридин-4-ил 3,41
ХП-21 1 -фторциклопропил 5-хлор-2-фторпиридин-4-ил 2,80м
ΧΙΙ-22 1,3-дифтор-2-метилпропан-2-ил 5-хлор-2-фторпиридин-4-ил 2,84м
ХП-23 1 -фторциклопропил 2-хлорпиридин-З-ил 2.18м
XII-24 1 -хлорциклопропил 2,6-дихлорпиридин-4-ил 3.80м
ХП-25 1 -хлорциклопропил пиримидин-4-ил 1,44 м
ХИ-26 1 -хлорциклопропил 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 3.11м
ХИ-27 1,3 -дифтор-2-метилпропан-2-и л 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 2.65"“
ХИ-28 1-фторциклопропил 2-хлор-3-фторпиридин-4-ил 2,53м
ХП-29 1 -хлорциклопропил 5,6-дихлорпиримидин-4-ил
ХП-30 1 -хлорциклопропил 2,6-дихлорпиридик-З-ил 3.71м
ХП-31 1-хлорциклопропил 2-фторпиридин-З-ил 2,47м
ХН-32 1 -хлорциклопропил 3,5-дихлорпиридин-4-ил 3,68м
хп-зз 1,3-дифтор-2-метилпропан-2-ил 3,5-дихлорпиридин-4-ил 2,89м
ХП-34 1-фторциклопропил 3,5-дихлорпиридин-4-ил 2,93'“
ХП-35 1-фенилциклопропил З-хлорпиридин-4-ил
ХП-36 2-фенилпропан-2-ил 3 -х лори ири дин-4-ил
ХИ-З 7 2-фторпропан-2-ил 3 -хлори ири дин-4-ил
ΧΪΙ-38 1-хлорциклопропил 3-(трифторметил)пиридин-4ил 3,04м
ХИ-З 9 1-хлорциклопропил 2-хлор-8-метилхинолин-3-ил 4/Й)га·
ХП-40 1 -хлорциклопропил 2,4-Дихлорпиридин-З-ил 3,53 м
ХИ-41 1-хлорциклопропил 2,5-дихлорпиридин-З-ил 3,87м
ХИ-42 1-хлорциклопропил 2,5-дихлорпиридин-4-ил 3,70м
Измерение значений 1одР для табл. 1, 2 и 3 выполняли в соответствии с инструкцией ЕЕС 79/831 Аппех ν.Α8 с помощью ВЭЖХ (высокоэффективной жидкостной хроматографии) на колонках для обращенно-фазовой хроматографии с использованием следующих методов:
[a] измерение с ЖХ-МС проводили при рН 2,7 с 0,1% муравьиной кислотой в воде и с ацетонитрилом (содержащим 0,1% муравьиной кислоты) в качестве элюента, используя линейный градиент от 10% ацетонитрила до 95% ацетонитрила;
[b] измерение с ЖХ-МС проводили при рН 7.8 с 0,001 молярным раствором гидрокарбоната аммония в воде в качестве элюента, используя линейный градиент от 10% ацетонитрила до 95% ацетонитрила.
Калибровку выполняли с неразветвленными алкан-2-онами (с числом атомов углерода от 3 до 16), значения 1одР которых известны (определением значений 1одР с использованием времен удержания путем линейной интерполяции между двумя соседними алканонами). Значения лямбда-таХ определяли с использованием УФ-спектров при 200-400 нм и пиковых значений хроматографических сигналов.
Данные 1 Н-ЯМР и перечень пиков 'Н-ЯМР.
Данные 1 Н-ЯМР избранных примеров из табл. 1, 2 и 3 или описаны в классической форме (бзначение в ч./млн, количество атомов Н, мультиплетное расщепление) или в виде перечня пиков 1НЯМР.
В перечне пиков 1 Н-ЯМР для каждого пика сигнала приведены δ-значение в ч./млн и интенсивность сигнала в круглых скобках. Пары δ-значение - интенсивность сигнала разделены запятыми.
Следовательно, перечень пиков примера имеет форму
δι (интенсивность!); δ2 (интенсивности); ...; δ1 (интенсивность^; ...; δη (интенсивность^.
Интенсивность острых сигналов коррелирует с высотой сигналов в печатном примере ЯМР-спектра в см, и показывает реальные отношения интенсивностей сигналов. Из широких сигналов могут быть показаны несколько пиков или середина конкретного сигнала и их относительная интенсивность по сравнению с наиболее интенсивным сигналом в спектре.
С целью калибровки химического сдвига для спектров 1 Н, использовали тетраметилсилан и/или химический сдвиг применяемого растворителя, в особенности в случае спектров, измеренных в ДМСО. Таким образом, в перечнях пиков ЯМР может встречаться тетраметилсилановый пик, но не обязательно.
Перечни пиков 1 Н-ЯМР подобны классическим 1 Н-ЯМР печатным вариантам и, таким образом, со- 39 028812
держат обычно все пики, которые перечислены в классической интерпретации ЯМР.
Кроме того, подобно классическим 1Н-ЯМР печатным вариантам, они могут показывать сигналы
растворителей, стереоизомеров целевых соединений, которые также являются объектом изобретения, и/или пики загрязнений.
Чтобы показать сигналы соединений в δ-диапазоне растворителей и/или воды, в данных перечнях пиков 1 Н-ЯМР показаны обычные пики растворителей, например пики ДМСО в ДМСО-О6 и пик воды, и
как правило в среднем они имеют высокую интенсивность.
Пики стереоизомеров целевых соединений и/или пики загрязнений обычно имеют в среднем более низкую интенсивность, чем пики целевых соединений (например, с чистотой >90%).
Такие стереоизомеры и/или загрязнения могут быть типичными для конкретного способа получения. Таким образом, их пики могут помочь распознать воспроизведение данного способа получения посредством "отпечатков побочных продуктов".
Эксперт, который вычисляет пики целевых соединений известными способами (МсДгсС. ЛСЭмоделирование, а также с помощью эмпирически оцененных ожидаемых значений) может выделить пики целевых соединений, при необходимости по выбору с применением дополнительных фильтров интенсивностей. Такое выделение будет подобно отбору значимых пиков в классической интерпретации 1НЯМР.
Более подробную информацию описания ЯМР-данных с перечнями пиков можно найти в публикации "ΟΗΗίοη οί ЯМР Реакйк! Эа1а \νίΐ1ιίη Ра1еШ Аррйсайопк", в базе данных "КекеагсЬ ОйсШигс Оа1аЪа5е" под номером 564025.
Данные 1 Н-ЯМР для соединений в табл. 1, описанные в классической форме
1-5 1Н-ЯМР (400 МГц, 43-С03СМ: 6 = 8.55 (δ, IН), 8.40 (4, IН), 8.32 (в, 1Н), 7.93 (з, 1Н), 7.50 (ύ, 1Н), 4.89 (4, 1Н), 4.23 (8, 1Н>, 4.14 (4, 1Н), 3.45 (4, 1Н), 3.22 (4, 1Н), 0.86-0.74 (т, 2Н), 0.51-0.39 (т, 2Н) часг. на млн.
1-6 1Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-46): δ = 8.52 (в, 1Н), 8.35-8.31 (т, 2Н>, 7.86 (в, 1Н), 7.57(4, 1Н), 5.48 (в, 1Н), 4.60-4.30 (т, 5Н), 4.15 (4, 1Н), 3.26 (4, 1Н), 3.10 (4, 1Н), 0.87 Ц, ЗН) част, на млн.
1-7 1Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-46): δ - 8.57 (з, 1Н), 8.44-8.41 (т, 2Н), 7.98 (δ, 1Н), 7.55 (4, 1Н), 5.44 (8, 1Н), 4.59 (4, 1Н), 4.35 (4, 1Н), 3.25 (4, 1Н), 3.09 (4, 1Н), 0.70-0.50 (т, 2Н), 0.45-0.35 (т, 1Н), 0.30-0.25 (т, 1Н) част, на млн.
- 40 028812
ЯМР-перечни пиков для соединений в табл. 1
Пример 1-1: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.337(15.7); 8.184(6.3); 8.156(6.8); 7.931(4.7); 7,921(16. 7.845(3.9); 7.842(4.1); 7.818(4.8); 7.815(5.0); 7.743(3.0); 7. 7.715(5.4); 7.710(2.5); 7.692(3.2); 7.687(2.8); 7.573(3.7); 7. 7.546(5.6); 7.542(3.4); 7.523(2,5); 7.519(2.3); 7.448(9.5); 7. 7.265(16.4); 4.723(5.3); 4.676(9.2); 4.554(10.2); 4.507(6.0);
3.021(8.0); 2.972(7.0); 2.045(0.8) 0.855(2.4); 0.845(2,6); 0,837(3,0) 0.702(1.9); 0.697(2.8); 0.685(3.1) 0.505(2.3); 0.485(3.5); 0.482(2.6) 0.426(2.3); 0.406(3.2); 0.386(2.7) 0.345(2.7); 0.326(1,6); 0.072(0.4)
1.706(1.7); 1.259(0.6); 0. 0.826(3.1); 0,820(2.8); 0.: 0.678(2.4); 0.666(2.6); 0. 0.469(2.3); 0.462(3.2); 0.· 0.381(3.4); 0.370(3.1); 0.: 0.011(0.4); 0.000(12.2):
0); 7.904(5. 738(2.9); 7. 569(3.6); 7. .420(8.9); 7. 3.658(8.5). 880(1.8); 0. 801(2.9); 0. 661(3.4); 0. 450(3.2); О.· 361(2.4); 0. 0.011(0.5)
8);
120(4.2); 550(3.4); 271(9 7); 3.609(9.8); 862(2 5); 720(2 0); 643(2 6); .446(2 1); 351(2 3);
Пример 1-8: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСИ)7
5= 8.261(1.6); 8.256(1.8); 8.249(1.8); 8.244(1.7); 8,230(4.8); 7.926(0.6); 7.886(0.5):. 7.869(5.7); 7.851(1.8); 7.846(1.7); 7.290(1.8); 7.278(1.8); 7.271(1.7); 7.259(1,6); 5.447(3.2); 4.664(3.0); 4.628(3.4); 4.094(3.3); 4.058(2.9); 3.571(5.5); 3.249(2.0); 3.214(3.1); 3.090(3.5); 3.054(2.3); 2.889(6.7); 2.772(5.9); 2.144(9.5); 1.972(0.4); 1.964(1.2); 1.958(1.9); 1.952(8.3); 1.946(14.6); 1.940(18.9); 1.934(12.9); 1.928(6.5); 1.276(1.5); 1.249(16.0); 0.392(0.5); 0.388(0.7); 0.382(0.7); 0.373(1.3); 0.368(0.8); 0.359(0.7); 0.350(0.8); 0.062(0.5); 0.048(0.9); 0.038(1.3); 0.023(1.0); 0.016(2.5); 0.009(1.4); 0.000(4.8); -0.004(2.1); -0.013(1.3); -0.018(0.9); -0.027(0.8): 0.210(1.1); -0.219(1.0); -0.228(1.0); -0.232(1.3); -0.234(1.3); -0.242(0.9); 0.247(0.9); -0.253(0.6)
Пример 1-9: 'Н-ЯМР(400.1 МГц, СОС13):
5= 8.551(15.8); 8.527(14.6); 8.269(15.0); 7.945(15.0); 7.261(50.6); 5.299(1.6); 4.760(16.0); 4.694(6.7); 4.658(9.8); 4.513(8.9); 4.477(6.1); 4.149(1.1); 4.131(3.3); 4.113(3.3); 4.095(1.1); 3.445(8.1); 3.409(9.7); 3.082(7.7); 3.047(6.4); 2.170(1.5); 2.044(14.6); 2.005(0.4); 1.566(23.6); 1.277(3.9); 1.259(8.3); 1.241(3.9); 0.731(0.6); 0.726(1.1); 0.720(0.4); 0.713(1.5); 0.708(1.6); 0.696(5.6); 0.692(4.9); 0.681(4.0); 0.673(9.4); 0.661(15.9); 0.649(8.2); 0.645(13.9); 0.639(5.0); 0.626(2.7); 0.613(0.8); 0.000(0.8)
Пример 1-10: 'Н-ЯМР(499.9 МГц, СОС13):
8.279(5.2); 8.206(5,3); 7.901(5,5); 7.281(2.2); 5.731(3.6); 4.651(0.4); 4.622(7.2); 4.620(6.9); 4.591(0.5); 3.715(2.6); 3.685(3.0); 3.194(2.5); 3.163(2.2); 2.561(16.0); 2.051(0.6); 1.276(0.5); 1.262(1,3); 1.253(3.0); 0.880(0.5); 0.867(0.4); 0.846(0.7);
0.843(0.7); 0.830(1.9); 0.827(2.2); 0.822(2.0); 0.813(3.2); 0.805(1.8); 0.801(0.9); 0.794(0.7); 0.791(0.7); 0.783(0.4); 0.774(0.4); 0.768(0.6); 0.759(0.3); 0.741(0.7); 0.729(2.5); 0.721(4,2); 0.714(2,5); 0.713(2.5); 0.699(0.6); 0.000(0.4)
Пример 1-11: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СПС13):
8= 8.652(3.4); 8.649(3.5); 8.541(2.8); 8,532(3.1); 8.417(2,3); 8.412(2,6); 8.404(1.9); 8.277(2,1); 7.925(2,2); 7,263(30.2); 5.537(3.9); 5.302(6.8); 4,662(0.6); 4.613(1.9); 4.570(2.4); 4.522(0.8); 3.521(2.8); 3.472(3.3); 2.951(2.6); 2.902(2.2); 1.596(16.0); 1.254(0.7); 0.826(0.5); 0.807(0.8); 0.799(0.7); 0.791(0.7); 0.779(1.1); 0.774(1.0); 0.764(0.9); 0.745(1.4); 0.719(1.0); 0.708(1.2); 0.702(0.7); 0.685(1.4); 0.666(0.9); 0.586(0.6); 0.567(1.7); 0.557(1.8); 0.545(1.6); 0.534(2.0); 0.529(2.1); 0.521(1.5); 0.510(1,3); 0.503(0.7); 0.495(1.1); 0.069(3.5); 0.011(0.5); 0.000(16.4); -0.011(0.7)
--π_________ т ,Α Ι,τ Л ГТ..ПН,-----Пример 1-12: ‘Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО)
δ= 8.558(13.6); 8.433(8.5); 8.420(8.9); 8.397(^6.0); 8.022(16.0); 7.639(6.6); 7.627(6.4); 7.565(1.3); 7.560(1.9); 7.545(3.1); 7.541(3.4); 7.526(1.8); 7.522(1.8); 7.334(0.8); 7.329(0.9); 7.320(1.1); 7.314(2.1); 7.311(1.6); 7.301(1.8); 7.295(2.4); 7.290(1.4); 7,281(1.4); 7.277(1.2); 7.178(6.6); 7.159(7.2); 7.153(3.4); 7.143(2.3); 7.140(2.2); 7.132(2.1); 7.130(1.7); 5.296(11.1); 4.251(2.6); 4.215(7.1); 4.184(7.0); 4.148(2.6); 3.342(22.6); 2.941(2.3); 2.907(6.5); 2.878(6.8); 2.848(1.5); 2 844(2.6); 2.815(5.7); 2.801(5.4); 2.765(1.1); 2.548(51.6); 2.531(0.3); 2.526(0.5); 2.518(6.8); 2.513(13.7); 2.509( 18.0); 2.504(12.7); 2.500(5.9); 0.000(0.8)
Пример 1-13: ]Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
8= 8.432(11.5); 8.351(0.6); 8.338(16.0); 8.327(8.4); 8.323(6.2); 8.317(5.6); 8.128(0.3); 7.856(12.8); 7.737(3.5); 7.730(3.4); 7.716(3.9); 7.709(3.8); 7 364(6.1); 7.348(6.1); 7.343(6.1); 7.335(5.6); 6.139(12.0); 4.854(3.1); 4.818(5.5); 4.744(5.4); 4.708(3.1); 3.519(3.8); 3.484(4.7); 3.333(38.9); 3.241(4.5); 3.205(3.6); 2.544(61.9); 2.527(0.5); 2.513(12.0); 2.509(24.2); 2.504(31.5); 2.500(22.7); 2.495(10.8); 0.000(1.7)
Пример 1-14: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
δ= 9.752(0.8); 8.813(1.2); 8.764(0.5); 8.756(0.5); 8.601(0.6); 8.581(0.6); 8.515(1.9); 508(0.6); 8.480(13.9); 8.465(0.4); 8.420(0.4); 8.361(0.4); 8.345(1.1); 8.326(16.0);
8.315(9.4)
8.160(0.4)
7.839(0.5)
8.302(8.3); 8.258(5.1); 8.156(0.4); 8.031(1.3); 7.764(0.4); 7.740(0.5); 7.672(4.3); 7.598(0.5); 7.585(0.4); 7.407(0.3); 7.276(7.3); 7.264(7.0);
8.253(5.2); 8.246(5.3); 8.241(4.5); 8.179(0 6);
; 7.999(1.3); 7.870(0.4); 7.859(0.5); 7.850(0 5);
; 7,715(14.5); 7.696(4.6); 7.691(4.4); 7.676(5.2);
; 7.579(0.5); 7.568(0.4); 7.438(0.4); 7.427(0.4);
; 7.235(5.0); 7.224(5.1); 7.216(4.9); 7.204(4.8); 6.257(14.6); 5.313(5.7); 5-277(6.2); 5.164(1.1); 4.674(6.0); 4.638(5.4); 4.576(0.4); 4.548(0.6); 4.312(0.7); 4.286(0.5); 3.798(5.2); 3.762(6.3); 3.652(0.4); 3.616(0.4); 3.505(6.3); 3.469(5.0); 3.426(0.5); 3.409(0.7); 3.392(0.8); 3.363(2.3); 3.325(764.5); 3.283(0.4); 3.271(0.3); 3.264(0.5); 2.995(1.6); 2.711(0.6); 2.675(2.8); 2.671(3.4); 2.579(0.5); 2.541(119.6); 2.506(467.9); 2.502(564.3); 2.497(386.2); 2.368(0.6); 2.333(2.8); 2.329(3.6); 1.297(0.3); 1.259(0.4); 1.235(0.9); 1.210(1.0); 1.194(1.1); 0.000(13.6); -0.009(0,5)
Пример 1-15: *Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.555(13.4): 8.435(8.1); 8.422(8.5); 8.391(15.7); 8.036(16.0); 7.601(6.5); 7.589(6.3); 7.429(6.7); 7.324(4.6); 7.311(13.7); 7.301(5.4); 7.296(4.6); 7.291(1.9); 7.289(2.2); 7.284(2.3); 7.276(0.7); 7.272(0.8); 5.297(10.4); 4.199(0.7); 4.163(11.4); 4.161(11.1); 4.124(0.7); 3.332(44.9); 2.932(0.5); 2.885(1.7); 2.850(7.9); 2.837(8.2); 2.832(4.5); 2.810(0.7); 2.797(6.7); 2.752(6.4); 2.718(3.1); 2.544(64.2); 2.527(0.7);
2.514(14.5); 2.510(29.4); 2.505(38.7); 2.500(27.5); 2.496(12.9); 0.000(2,0)
--г:-г . ι.. ---Пример 1-16?Н-ЯМР(400.0 МГц, СРЗСЫ):
- 41 028812
5= 8.297(0.9); 8.292(0.9); 8.285(0.9); 8.280(0.9); 8.261(1.7); 8.256(1.8); 8.249(1.8); 8.244(1.7); 8.136(5.6); 7.952(1.0); 7.947(1.1); 7.938(3.2); 7.933(1.7); 7.928(2.1); 7.901(5.4); 7.846(2.0); 7.841(3.9); 7.827(1.9); 7.823(1.8); 7.336(0.9); 7.325(0.9); 7.317(0.9); 7.306(0.9); 7.286(2.0); 7.274(5.5); 7.272(6.4); 7.267(3.3); 7.255(4.0); 7.252(4.6); 7.249(6.1); 7.240(0.6); 6.842(0.4); 6.834(3.3); 6.827(6.5); 6.822(1.9); 6.817(1.2); 6.811(4.1); 6.805(5.3); 6.796(0.5); 4.712(1.5); 4.676(1.6); 4.519(2.1); 4.482(3.2); 4.349(3.8); 4.313(2.5); 4.216(0.7); 4.200(2.4); 4.185(2.4); 4.169(0.8); 4.086(1.1); 4.068(3.3); 4.050(5.6); 4.032(1.4); 4.028(1.3); 4.013(1.2); 3.997(0.4); 3.980(1.6); 3.945(1.5); 3.899(5.5); 3.351(0.9); 3.314(1.4); 3.292(2.5); 3.256(3.3); 3.175(1.6); 3.139(1.1); 3.024(3.4); 2.988(2.6); 2.888(16.0); 2.771(13.7); 2.140(9.2); 1.972(14.2); 1.964(2.5); 1.958(4.0); 1.952(16.6); 1.946(28.7); 1.940(37.0); 1.934(25.1); 1.927(12.8); 1.348(11.0); 1.332(11.0); 1.323(5.9); 1.307(5.7);
1.221(3.8); 1.204(7.6); 1.186(3.8); 0.008(0.5); 0.000(11.1); -0.009(0.4)____
Пример 1-17; 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13); "
δ= 8.723(0.9); 8.271(16.0); 8.173(0.9); 7.937(15.6): 7.916(0.5); 7.627(1.2); 7.293(17.1); 7.290(17.7); 7.265(26.7); 7.247(0.6); 7.237(1.0); 7.229(0.6); 7.217(0.4); 7.178(0.7); 7.169(0.5); 7.149(0.4); 6.778(0.8); 5.380(11.7); 5.367(1.6); 5.301(2.2); 4.947(0.3); 4.611(1.2); 4.562(11.1); 4.552(14.9); 4.524(0.4); 4.504(1.7); 4.399(0.7); 4.373(0.7); 3.375(6.8); 3.327(8.8); 2.922(6.8); 2.874(6.0); 2.637(0.4); 1.681(1 6); 1.633(1.8); 1.395(0.7); 1.386(0.9); 1.381(0.7); 1.372(0.8); 1.367(0.9); 1.358(0 7); 1.342(1.3); 1.300(0.6); 1.254(6.7); 1.234(0.9); 1.224(0.6); 1.135(1.1); 1.065(1 9); 0.880(0.8); 0.855(0.5); 0.826(1.3); 0.809(2.4); 0.791(2.1); 0.786(2.5); 0.782(1,8); 0.775(3.6); 0.770(2.2); 0.766(3.4); 0.744(4.8); 0.722(3.2); 0.712(2.6); 0.707(3 8); 0.689(10.0); 0.674(2.2); 0.669(3.7); 0.655(3.1); 0.636(3.9); 0.614(3.1); 0.611(2.4); 0.606(3.5); 0.597(2.4); 0.591(2.3); 0.572(2.4); 0.555(1.1); 0.011(0.6); 0.000(17.1); 0.011(0.7)___________
Пример М8: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): "
5= 8.493(8.3); 8.490(8.1); 8.438(16.0); 8.348(5.3); 8.346(5.2); 8.336(5.4);
8.334(5.3); 7.998(15.4); 7.530(3.5); 7.517(4.3); 7.514(4.3); 7.501(3.4); 5.450(14.6); 4.693(5.8); 4.657(7.2); 4.402(7.1); 4.365(5.8); 3.353(54.7); 3.242(4.5); 3.207(5.8); 3.020(5.6); 2.986(4.2); 2.547(24.2); 2.516(5.4); 2.512(10.9); 2.507(14.2);
2.503(10.2); 2.498(4.8); 0.634(0.8); 0.620(1.6); 0.614(1.3); 0.607(2.0); 0.602(2.2); 0.593(2.8); 0.587(3.4); 0.575(3.2); 0.566(3.0); 0.564(3.0); 0.552(1.9); 0.544(3.2); 0.532(2.7); 0.512(1.8); 0.499(3.9); 0.493(4.4); 0.480(4.7); 0.472(3.5); 0.465(3.0); 0.458(2.2); 0.452(1.3); 0.446(1.9); 0.432(0.4); 0.000(2.1)____
Пример 1-19: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.480(8.2); 8.476(8.0); 8.420(16.0); 8.348(0.4); 8.337(5.1); 8.335(5.0);
8.324(5.2); 8.322(5.0); 7.987(15.8); 7.495(3.4); 7.482(3.9); 7.479(3.9); 7.467(3.2); 5.479(7.8); 5.474(7.5); 4.581(3.5); 4.545(5.2); 4.408(4.8); 4.372(3.3); 3.331(85.2);
3.177(3.2); 3.143(4.2); 2.933(4.0); 2.899(3.1); 2.542(25.5); 2.525(0.8); 2.512(18.7); 2.508(38.0); 2.503(49.7); 2.498(34.9); 2.494(16.2); 0.586(0.3); 0.564(1.0);
0.556(1.7); 0.548(3.9); 0.534(1.5); 0.513(1.5); 0.499(4.1); 0.484(1.2); 0.462(0.5);
0.451(0.5); 0.337(0.6); 0.332(0.4); 0.326(0.6); 0.323(0.6); 0.312(0.8); 0.294(2.7); 0.278(1.3); 0.273(1.8); 0.268(3.0); 0.265(2.8); 0.259(1.6); 0.253(1.1); 0.238(2.5); 0.233(1.8); 0.228(1.3); 0.219(0.7); 0.210(0.6); 0.205(0.5); 0.194(0.5); 0.008(0.7); 0.000(21.2); -0.009(0.7)______
Пример 1-20: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
3= 8.470(8.0); 8.466(8.0); 8.392(15.7); 8.346(5.1); 8.334(5.2); 8.023(15.8); 7.586(3.2); 7.573(3.9); 7.570(3.9); 7.557(4.4); 7.537(3.4); 7.534(3.6); 7.519(1.9); 7.515(1.9); 7.331(0.8); 7.326(0.9); 7.317(1.1); 7.311(2.3); 7.298(1.9); 7.293(2.6);
7.287(1.4); 7.278(1.4); 7.274(1.2); 7.175(6.1); 7.157(6.1); 7.149(3.7); 7.141(2 5); 7.138(2.2); 7.128(2.2); 5.285(13.6); 4.218(0.31; 4.182(16.0); 3.352(34.8), 2.827(1.7); 2.784(12.8); 2.774(7.4); 2.739(1.7); 2.720(0.4); 2.550(72.9); 2.533(0.4); 2.519(5.2); 2.515(10.6); 2.510(13.9); 2.506(10.0); 2.502(4.8); 2.376(0.4); 0.000(4.1)___
Пример 1-21: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ΟΏ3ΟΝ):
5= 8.300(0.4); 8.273(0.3); 8.245(4.9); 8.240(4 7); 8 180(3.3); 8.178(3.2); 8.168(3.4): 8.166(3.3); 8.136(6.2); 8.010(0.4); 7.651(7.2); 7.255(2.0); 7.241(2.6); 7.226(1 9); 5.352(0.4); 4.675(6.3); 4.653(2.4); 4.650(4.0); 4.646(2.6); 4.627(2.2); 4.623(2 1); 4.603(0.8); 4.598(1.0); 4.559(1.6); 4.556(2.1); 4.533(4.1); 4.531(4.6); 4.528(2 8); 4.509(3.4); 4.505(2.3); 4.484(0.9); 4.480(1.0); 4.419(2.2); 4.415(1.9); 4.394(1 7); 4.386(6.6); 4.373(6.8); 4.336(1.1); 4.086(1.0); 4.068(2.9); 4.050(3.0); 4.033(1 0); 3.119(0.9); 3.083(4.3); 3.065(5.8); 3.030(1.2); 2.891(2.3); 2.775(1.9); 2.206(8 0); 1.973(12.8); 1.967(0.8); 1.960(1.4); 1.954(6.3); 1.948(11.3); 1.942(14.9);
1.936(10.2); 1.930(5.2); 1.285(0.5); 1.222(3.5); 1.204(6.8); 1.186(3.4); 1.093(0.6); 1.089(1.1); 1.085(0.6); 1.012(9.0); 1.006(16.0); 0.999(8.6); 0.008(1.0); 0.000(20.8); 0.009(0.8) ______
Пример 1-22: ‘Н-ЯМР^ОО.ОМГц, ДМСО):
δ= 8.468(7.8); 8.464(7.7); 8.380(15.8); 8.346(4.8); 8.345(4.7); 8.334(4.9);
8.332(4.8); 8.031(16.0); 7.539(3.0); 7.526(3.6); 7.523(3.7); 7.510(2.9); 7.430(6.8); 7.321(3.3); 7.316(3.0); 7.307(15.5); 7.301(6.5); 7.296(4.7); 7.289(1.9); 7.286(2.1); 7.281(1.0); 7.275(0.6); 7.271(0.7); 5.276(14.7); 4.181(2.4); 4.146(7.3); 4.120(7.2); 4.084(2.4); 3.330(93.6); 2.997(0.7); 2.794(2.0); 2.760(7.0); 2.733(14.2); 2.713(0.9); 2.704(2.1); 2.677(0.4); 2.673(0.5); 2.668(0.3); 2.543(117.5); 2.526(1.1); 2.512(23.7); 2.508(47.0); 2.503(61.0); 2.499(43.0); 2.494(19.8); 2.369(0.4); 2.330(0.4);
0.008(0.7); 0.000(18.7); -0.009(0.6)____
Пример 1-23: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
δ= 8.332(7.0); 8.326(16.0); 8.232(4.1); 8.227(4.3); 8.220(4.5); 8.216(4.4);
8.208(4.2); 8.206(4.0); 8.196(4.2); 8.194(4.1); 7.711(12.6); 7.589(3.7); 7.584(3.8); 7.569(4.3); 7.565(4.0); 7.189(2.7); 7.176(3.4); 7.173(3.5); 7.168(4.8); 7.160(3.0); 7.156(4.7); 7.148(4.1); 7.137(4.0); 6.256(10.7); 5.323(4.7); 5.287(5.1); 4.728(4.8); 4.692(4.3); 3.862(3.8); 3.827(4.1); 3.328(86.5); 3.260(4.0); 3.225(3.5); 2.996(4.4); 2.712(0.4); 2.671(0.4); 2.542(107.0); 2.525(1.0); 2.511(21.3); 2.507(43.ί); 2.502(57.2); 2.498(40.5); 2.493(19.0); 2.368(0.4); 2.329(0.4); 0.008(0.7);
0.000(20.3); -0.009(0.6)______
Пример 1-24: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): δ= 8.333(8.1); 8.329(8.3); 8.320(16.0); 8.307(6.4); 8.301(6.3); 8.242(4.9);
8.240(4.8); 8.230(5.0); 8.228(4.9); 7.829(15.7); 7.758(3.7); 7.752(3.6); 7.737(4.1); 7.731(4.0); 7.370(7.0); 7.349(6.3); 7.249(3.1): 7.236(3.8); 7.233(3.8); 7.221(3.0);
6.117(14.5); 4.851(4.1); 4.815(6.0); 4.704(6.0); 4.668(4.0); 3.447(4.0); 3.413(4.8); 3.343(32.2); 3.155(4.4); 3.120(3.6); 3.001(0.5); 2.715(0.6); 2.545(121.5); 2.529(0.6); 2.515(6.8); 2.510(14.0); 2.506(18.6); 2.501(13.4); 2.497(6.4); 2.371(0.6); 0.000(7,5)
Пример 1-25: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, СО3СЫ):
5= 8.286(1.2); 8.281(1.2); 8.274(1.3); 8.269(1.3); 8.254(3.3); 7.920(4.2): 7.882(1.3); 7.877(1.2); 7.863(1.3); 7.858(1.2); 7.308(1.3): 7.296(1.3); 7.289(1.3); 7.277(1.2); 4.737(1.2); 4.732(1.2); 4.701(1.4); 4.696(1.4): 4.285(1.5); 4.282(1.4); 4.249(1.3); 4.246(1.2); 4.063(2.2); 3.231(4.6); 2.889(16.0); 2.772(14.1); 2.169(8.4); 1.965(0.6); 1.959(1.1); 1.953(5.2); 1.947(9.2); 1.941(12.0); 1.934(8.1); 1.928(4.1); 0.764(0.3); 0.749(0.4); 0.745(0.4); 0.736(0.4); 0.730(0.4): 0.715(0.6); 0.708(0.3); 0.699(0.4); 0.693(0.4); 0.689(0.3); 0.679(0.4); 0.665(0.5): 0.549(0.4); 0.545(0.4); 0.529(0.5); |р.515(0.6); 0.501(0.7); 0.495(0,5); 0.482(0.7). 0.480(0.6); 0.468(0.5); 0.466(0.5);
- 42 028812
0.456(1.2); 0.452(0.8); 0.441(0.7); 0.436(0.4); 0.429(0.6); 0.421(0.5); 0.415(0.5); 0.259(0.4); 0.243(0.4); 0.238(0.4); 0.232(0.7); 0.224(0.4); 0.218(0.5); 0.211(0.4); 0.208(0.5); 0.206(0.4); 0.198(0.6); 0.190(0.3); 0.186(0.3); 0.008(0.4); 0.000(10.4); 0.009(0.4)________
Пример 1-26; 'Н-ЯМР(400.1 МГц, СЭСЬ):
5= 8.331(0.3); 8.257(16.0); 8.131(1.1); 8.057(0.3); 8.025(14.0); 7.987(1.1); 7.330(37.8); 7.295(0.7); 7.272(8.6); 5.611(3.2); 4.811(6.9); 4.776(7.7); 4.514(12.5); 4.155(8.1); 4.129(0.4); 4.120(7.4); 4.112(0.4); 3.200(5.3); 3.166(7.1); 2.978(7 0); 2.944(5.2); 2.043(0.9); 1.807(0.4); 1.794(1.2); 1.785(1.2); 1.773(0.5); 1.725(1 4); 1.538(0.5); 1.526(1.2); 1.517(1.2); 1.503(0.4); 1.276(0.6); 1.263(1.0); 1.259(1 4); 1.241(0.4); 0.898(0.5); 0.881(1.5); 0.864(0.6); 0.677(5.5); 0.670(1.2); 0.655(10.8); 0.653(10.8); 0.637(1.5); 0.631(8.7); 0.460(2.7); 0.452(0.4); 0.445(3.2); 0.439(3.1); 0.436(2.4); 0.422(4.6); 0.414(2.0); 0.405(0.4); 0.399(2.1); 0.256(2.7); 0.249(0 4); 0.241(2.7); 0.235(3.2); 0.231(2.6); 0.218(4.5); 0.210(2.5); 0.201(0.4); 0.195(2 0); 0.000(5.9) ___
Пример 1-27; 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.882(7.3); 8.867(7.5); 8.249(16.0); 8.224(4.1); 8.221(4.0); 8.154(3.5); 8.151(3.6); 8.125(4.1); 8.123(4.1); 7.961(10.6); 7.760(2.1); 7.755(2.2); 7.737(3.2); 7.732(4.3); 7.727(2.1); 7.709(2.8); 7.704(2.6); 7.637(2.9); 7.632(2.9); 7.614(2.4); 7.609(4.3); 7.604(2.8); 7.586(2.0); 7.581(1.8); 7.532(6.5); 7.517(6.4); 7.265(16.7); 4.917(5.3); 4.870(5.8); 4.299(8.3); 4.109(0.3); 3.963(6.2); 3.915(5.7); 3.860(3.3); 3.857(3.3); 3.813(4.3); 3.810(4.3); 3.523(5.8); 3.476(4.5); 2.045(1.5); 2.006(5.3); 1.738(1.5); 1.283(0.4); 1.259(0.9); 1.235(0.4); 0.853(1.0); 0.833(2.3); 0.827(1.6); 0.817( 1.4); 0.807(2.8); 0.797(4.9); 0.791(2.0); 0.772(4.0); 0.763(3.1); 0®54(1.4); 0.743(2.1); 0.739(3.2); 0.720(1.5); 0.491(2.0); 0.471(2.6); 0.465(2.1); 0.457(2.0); 0.445(2.4); 0.436(2.4); 0.431(1.7); 0.410(1.7); 0.301(2.1); 0.280(2.4); 0.277(2.7); 0.264(2.2); 0.257(2.1); 0.244(2.1); 0.241(2.3); 0.220(1.5); 0.011(0.3); 0.000(10.8); 0.011(0.5) _____
Пример 1-28: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.709(3.2); 8.705(3.3); 8.557(1.8); 8.549(2.7); 8.544(2.2); 8.491(3.3); 8.483(2.6); 8.388(3.5); 7.954(3.7); 7.262(38.2); 5.301(3.0); 4.767(0.9); 4.718(3.4); 4.688(3.4); 4.640(0.9); 3.331(10.0); 2.439(0.4); 1.569(16.0); 1.254(0.5); 0.792(0.5); 0.771(1.3); 0.760(1.8); 0.744(2.7); 0.729(3.7); 0.721(3.3); 0.713(2.1); 0.707(1.9); 0.693(1.0); 0.674(0.5); 0.662(0.3); 0.100(2.9); 0.089(76.3); 0.078(3.8); 0.011(1.0); 0.000(27.6); 0.011(1.2)________
Пример 1-29: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО): '
5= 8.410(14.0): 7.970(13.4); 7.842(4.0); 7.822(7.6); 7.803(4.9); 7.452(5.8); 7.434(5.2); 7.433(5.4); 7.428(5.9); 7.408(5.2); 5.759(4.9); 5.472(16.0); 4.673(4.8); 4.637(6.1); 4.401(6.1); 4.365(4.9); 3.319(47.5); 3.309(5.4); 3.275(6.3); 3.060(5.8); 3.026(4.5); 2.530(0.6); 2.525(1.0); 2.517(14.2); 2.512(29.2); 2.508(39.4); 2.503(27.7); 2.499(12.8); 0.635(1.0); 0.627(1.1); 0.622(0.7); 0.614(1.5); 0.611(1.2); 0.607(1.2); 0.600(2.8); 0.595(2.1); 0.586(0.9): 0.561(1.3); 0.540(2.0); 0.535(0.9); 0.520(11.5); 0.511(7.4); 0.490(2.9); 0,481(1.0);_0.472(0.9) _____
Пример ГЗОПЧ-ЯМР^ЗООГг МГц?СОС13): ’
5= 8.339(3.5); 8.331(16.0); 8.328(12.6); 8.319(3.0); 8.269(12.1); 7.884(] 1.9); 7.268(11.2); 5.647(13.3); 5.302(0.4); 4.694(0.7); 4.645(12.8); 4.640( 13.4); 4.592(0.8); 3.773(6.3); 3.722(7.5); 3.283(7.0); 3.232(5.5); 1.680(3.2); 1.254(0.4); 0.894(0.5); 0.889(0.7); 0.884(0.7); 0.864(4.3); 0.850(3.9); 0.843(4.5); 0.839(5.0); 0.836(4.6); 0.830(4.4); 0.823(1.6); 0.818(1.5); 0.810(0.9); 0.804(0.9); 0.797(1.1); 0.769(2.4); 0.753(3.0); 0.746(5.3); 0.738(8.1); 0.726(4.1); 0.722(4.3); 0.713(1.5);
0.700(0.4); 0.000(7.3); -0,011(0,4)_____
Пример 1-31: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13): '
5= 8.282(9.4); 7.939(8.9); 7.772(5.9); 7.745(6.5); 7.274(9.0); 7.246(5.1); 5.254(8.7); 4.558(16.0); 3.412(4.8); 3.364(5.7); 2.908(4.8); 2.860(4.0); 1.819(0.8); 0 802(0.6); 0.784(1.5); 0.766(1.7); 0.759(1.5); 0.749(2.0); 0.741(1.9); 0.735(1.3); 0.725(1.2); 0.717(1.6); 0.703(1.9); 0.690(1.9); 0.677(0.5); 0.669(3.5); 0.664(5.1); 0.659(3.4); 0.638(2.0); 0.624(1.8); 0.601(2.3); 0.583(1.2); 0.577(1.9); 0.569(2.0); 0.559(1.6); 0.552(1.8); 0.534(1.6); 0.517(0.7); 0.000(2.8)______
Пример 1-32: 'Н-ЯМР(499.9 МГц, СОС13): '
5= 8.262(9.8); 7.905(9.3); 7.730(5.8); 7.722(0.5); 7.714(6.1); 7.271(4.0); 7.143(6.3); 7.121(6.0); 7.054(5.6); 7.037(5.4); 5.595(7.5); 4.600(2.4); 4.572(4.6); 4.510(6.0); 4.482(3.3); 4.070(16.0); 3.359(4.5); 3.330(5.0); 2.846(4.3); 2.817(3.9); 1 760(1.8); 0.815(1.0); 0.804(1.4); 0.800(1.4); 0.793(1.6); 0.789(1.7); 0.782(1.8); 0.779(1.7); 0.768(1.7); 0.705(1.1); 0.691(1.7); 0.683(1.7); 0.679(1.6); 0.672(1.5); 0.669(2 1); 0.658(1.6); 0.620(1.6); 0.608(2.0); 0.606(1.6); 0.598(1.6); 0.594(1.7); 0.586(1 7); 0.572(1.1); 0.500(1.6); 0.489(1.7); 0.486(1.9); 0.479(1.7); 0.474(1,6); 0.468(1 4); 0.464(1.5); 0.453(1 0); 0.000(3.2)_____
Пример 1-33: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ’
8= 8.407(15.4); 8.314(7.1); 8.302(7.3); 7.994(16.0): 7.443(9.0); 7.379(4.8); 7.376(4.6); 7.366(4.7); 7.363(4.4); 5.497(8.1); 5.493(8.3); 4.519(3.9); 4.483(5 6); 4.335(5.1); 4.299(3.6); 3.334(81.5); 3.065(2.7»; 3.062(2.6); 3.032(4.1); 3.029(4.1); 2.997(0.4); 2.918(4.3); 2.886(2.8); 2.713(0.3); 2.543(82.0); 2.526(0.6); 2.521(1.0); 2.512(14.4); 2.508(29.6); 2.504(39.3); 2.499(28.0); 2.494(13.2); 0.605(0.5); 0.600(0.6); 0.586(1.1); 0.575(1.4); 0.571(1.5); 0.566(1.5); 0.555(1.8); 0.548(2 3); 0.533(1.7); 0.525(1.6); 0.520(2.1); 0.516(1.9); 0.504(1.6); 0.495(1.7); 0.482(1 3); 0.473(0.5); 0.468(0.5); 0.465(0.5); 0.360(0.5); 0.354(0.5); 0.339(1.4); 0.323(3 1); 0.313(3.7); 0,298(3 7); 0.287(2.8); 0.272(1.1); 0.260(0.4); 0.255(0.4); 0.251(0 4)_
Пример 1-34: ’Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ’
8= 8.413(0.8); 8.336(16.0); 8.235(5.2); 8.230(5.4); 8.224(5.5); 8.219(5.1);
8.155(7.4); 8.142(7.5); 7.965(0.7); 7.741(15.7); 7.632(4.8); 7.628(4.6); 7.613(5.4); 7.608(4.8); 7.198(5.6); 7.186(12.8); 7.179(6.4); 7.167(4.7); 7.055(5.4); 7.052(4.7); 7.042(5.1); 7.039(4.3); 6.327(15.9); 5.429(1.7); 5.189(5.7); 5.153(6.4); 4.707(6.2); 4.671(5.4); 3.837(5.3); 3.802(5.7); 3.336(124.8); 3.208(5.3); 3.174(4.8); 3.003(1.3); 2.719(0.6); 2.683(0.5); 2.679(0.6); 2.674(0.4); 2.549(138.9); 2.519(41.1); 2.514(73.2); 2.510(89.1); 2.505(61.0); 2.501(27.7); 2.376(0.5); 2.341(0.4); 2.337(0.5); 2.332(0.4); 1.631(0.6); 1.612(0.6); 1.149(5.8); 0.812(0.7); 0®93(1.5); 0.774(0.6)___________
Пример 1-35: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.389(15.2); 8.294(6.9); 8.282(7.1); 8.032(16.0), 7.510(1.6); 7.505(1.9); 7.489(3.6); 7.486(3.7); 7.465(10.3); 7.389(5.0); 7.386(4.6); 7.376(4.8); 7.373(4.4); 7.331(0.9); 7.327(0.9); 7.317(1.1); 7.312(2.4); 7.298(2.0); 7.293(2.6); 7.288(1.5); 7.279(1.4); 7.274(1.3); 7.177(4.2); 7.173(3.4); 7.161(5.0); 7.158(5.3); 7.152(2.8); 7.147(3.8); 7.143(3.7); 7.140(2.4); 7.127(2.2); 5.276(15.4); 4.184(2.6); 4.148(7.7); 4.121(7.7); 4.085(2.6); 3.340(126.7); 3.004(1.4); 2.787(0.8); 2.768(1.6); 2.753(10.9); 2.734(6.9); 2.721(6.9); 2.686(1.2); 2.679(0.6); 2.674(0.4); 2.549(115.5); 2.532(1.0); 2.519(22.0); 2.514(44.3); 2.510(57.5); 2.505(41.0); 2.501(19.4); 2.376(0 4); 2.337(0.4)________
Пример 1-36: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.357(14.2): 8.216(6.4); 8.203(6.6); 7.918(16.0); 7.393(7.6); 7.341(4.5); 7.338(4.0); 7.328(4.3); 7.325(3.9); 5.428(14.8); 4.580(1.3); 4.557(2.9); 4,537(2.1);
- 43 028812
4.496(1.8); 4.492(1.8); 4.472(1.2); 4.468(1.3); 4.462(1.4); 4.438(2.9); 4.418(2.1); 4.400(1.7); 4.396(1.7); 4.375(2.9); 4.354(1.1); 4.350(1.1); 4.312(0.6); 4.274(11.8); 4.257(1.5); 4.253(1.5); 4.234(0.5); 3.340(58.9); 3.326(0.3); 3.043(0.3); 3.007( 12.9); 2.971(0.3); 2.549(82.4); 2.535(0.4); 2.533(0.5); 2.528(0.7); 2.519(10.7); 2.515(22.4); 2.510(29.6); 2.505(20.8); 2.501(9.6); 1.629(0.4); 0.904(9.1); 0.898(15.8): 0.892(8.8) Пример I-37: *Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.486(0.7); 8.376(13.5); 8.302(6.4); 8.289(6.4); 8.046(14.8); 7.438(8.0); 7.413(4.1); 7.409(6.5); 7.362(4.8); 7.358(4.4); 7.349(4.6); 7.346(5.2); 7.326(3.2); 7.310(9.2); 7.305(7.8); 7.300(5.6); 7.290(5.3); 7.286(4.0); 7.277(1.5); 7.271(2.0); 7.267(1.4); 5.288(10.3); 4.095(16.0); 3.343(18.0); 3.005(2.9); 2.754(2.4), 2.748(1.2); 2.720(8.5); 2.714(9.0); 2.707(8.2); 2.693(6.7); 2.679(0.6); 2.674(1.2); 2.659(2.3); 2.550(133.0); 2.535(0.6); 2.533(0.6); 2.528(0.6); 2.519(9.0); 2.515(19.0),
2.510(25.4); 2.505(18.1); 2.501(8.6); 2.375(0.6); 2.083(0.6)____
Пример 1-38: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.323(6.8); 8.317(6.7); 8.285(15.5); 8.200(6.9); 8.188(7.1); 7.835(16.0); 7.770(4.0); 7.764(3.9); 7.749(4.5); 7.743(4.5); 7.405(7.4); 7.384(6.6); 7.230(8.9); 7.084(4.8); 7.081(4.7); 7.071(4.7); 7.068(4.5); 6.157(14.6); 4.741(4.5); 4.706(6.1); 4.560(6.0); 4.524(4.3); 3.350(14.5); 3.337(3.6); 3.303(6.1); 3.239(5.9); 3.205(3.2); 3.005(0.6); 2.719(0.6); 2.550(116.7); 2.528(0.5); 2.519(5.9); 2.514(12.3);
2.510(16.3); 2.505(11.9); 2.501(5.7); 2.375(0.6); 2.082(0.5)_____
Пример 1-39; 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
8= 8.430(15.7); 8.328(6.9); 8.315(7.1); 8.009(15.3); 7.459(9.0); 7.411(4.9); 7.408(4.6); 7.399(4.7); 7.396(4.5); 5.530(10.1); 4.640(5.3); 4.604(6.9); 4.394(6.9); 4.358(5.3); 3.340(167.6); 3.203(5.1); 3.169(6.2); 2.911(5.9); 2.877(4.8); 2.719(0.4); 2.679(0.4); 2.550(107.1); 2.533(1.3); 2.519(26.5); 2.515(54.8); 2.510(72.9);
2.506(53.1); 2.501(26.1); 2.376(0.4); 2.341(0.4); 2.337(0.5); 2.332(0.4); 0.533(0.8); 0.527(0.8); 0.517(3.6); 0.500(16.0); 0.488(6.01; 0.477(5.2); 0.463(1.7); 0.460(1.5); 0.449(0.5); 0.440(0.8)______
Пример 1-40: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.429(16.0); 8.414(0.5); 8.398(9.9); 8.396(9.9); 7.994(15.3); 7.583(6.9); 7.570(6.8); 5.522(14.2); 4.676(5.5); 4.640(7.0); 4.402(6.9); 4.366(5.5); 3.412(0.4); 3.378(1.5); 3.341(496.9); 3.311(2.0); 3.280(0.6); 3.262(0.5); 3.244(4.5); 3.210(5.9); 3.028(5.5); 2.993(4.2); 2.713(0.3); 2.677(0.6); 2.672(0.8); 2.542(84.4); 2.507(91.6); 2.503(116.3); 2.499(84.9); 2.369(0.4); 2.334(0.6); 2.330(0.7); 0.679(0.8); 0.666(1.6); 0.660(1.5); 0.653(2.1); 0.648(2.2); 0.638(2.6); 0.634(2.5); 0.622(3.6); 0.602(2.8); 0.599(2.8); 0.588(2.1); 0.579(3.1); 0.567(2.8); 0.548(1.8); 0.535(4.0); 0.529(4.5); 0.517(4.9); 0.508(3.6); 0.502(3.1); 0.494(2.3); 0.489(1.5); 0.482(1.9); 0.468(0.4); 0.000(2.8)__________
Пример 1-41:1 Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ’
5= 8.422(16.0): 8.384(10.5); 8.382(10.6); 7.992(15.6); 7.572(7.1); 7.560(7.0); 5.553(8.8); 5.549(8.6); 4.575(4.1); 4.539(6.3); 4.417(5.8); 4.380(3.8); 3.330(142.1); 3.190(4.0); 3.156(5.0); 2.996(0.4): 2.930(4.7): 2.896(3.7); 2.676(0.4); 2.672(0.5); 2.667(0.4); 2.542(72.7); 2.507(64.3); 2.503(80.6); 2.498(59.6); 2.368(0,3);
2.334(0.4); 2.329(0.5); 2.325(0.4); 0.617(0.4); 0.585(5.8); 0.556(0.8); 0.534(5.9); 0.506(0.6); 0.495(0.5); 0.375(0.7); 0.366(0.8); 0.338(4.2); 0.313(4.1); 0.309(4.1); 0.304(3.6); 0.277(3.7); 0.253(0.7); 0.241(0.5): 0.000(10.9)______
Пример 1-42: *Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): "
5= 8.628(1.9); 8.470(0.4); 8.384(0.4); 8.371(0.5); 8.336(6.7); 8.331(7.0):
8.318(16.0); 8.234(9.8); 8,139(0,8); 8.135(0.8); 8.109(1.9); 8.070(0.3); 7.839(14.4); 7.774(3.6); 7.767(3.6); 7.753(4.0); 7.746(3.9); 7.714(0.3); 7.679(0.4); 7.491(1.6);
7.483(0.9); 7.396(7.2); 7.375(6.7); 7.359(6.3); 7.346(6.2); 7.016(0.7); 7.004(0 8); 6.166(14.2); 5.601(0.5); 5.589(0.8); 5.577(0.4); 4.828(3.9); 4.792(6.4); 4.702(6.3); 4.666(3.8); 4.611(0.4); 4.103(0.7); 4.096(0.7); 3.899(0.5); 3.866(0.7); 3.727(0.6); 3.693(0.4); 3.439(4.3); 3.405(5.3); 3.337(290.2); 3.294(0.7); 3.278(0.4); 3.155(4.8); 3.121(3.8); 2.996(1.3); 2.731(0.5); 2.712(0.8); 2.676(0.5); 2.672(0.6); 2.543(167.4); 2.507(72.9); 2.503(93.3); 2.499(69.8); 2.369(0.8); 2.330(0.6); 1.109(1.6); 0.000(9.9) Пример 1-43: ‘Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ‘
5= 17.301(0.6); 15.999(0.6); 15.266(0.5); 15.247(0.5); 9.719(1.6): 8.983(1.0); 8.916(0.6); 8.595(0.7); 8.530(0.8); 8.494(0.6); 8.464(0.6); 8.443(0.9): 8.428(0.6); 8.365(0.9); 8.355(0.8); 8.351(0.9); 8.329(16.0); 8.300(1.2); 8.259(5.8); 8.254(6.3); 8.247(6.1); 8.243(6.1); 8.235(10.5); 8.212(0.6); 8.200(0.6); 8.186(0.6); 8.053(0.7); 8.039(0.6); 8.023(0.5); 7.830(0.6); 7.777(0.7); 7.774(0.7); 7.755(0.8); 7.724(15.1); 7.629(4.7); 7.624(4.6); 7.609(5.8); 7.605(5.0); 7.544(0.7); 7.493(1.1): 7.480(0.8); 7.469(0.7); 7.459(0.9); 7.438(0.6); 7.428(0.6); 7.360(0.6); 7.305(6.9): 7.292(6.7); 7.236(0.6); 7.213(4.8); 7.202(5.2); 7.194(4.7); 7.182(4.2); 6.719(0.5): 6.319(15.2); 5.295(5.7); 5.259(6.1); 4.729(6.2); 4.693(5.4); 4.609(0.8); 4.490(0.5); 4.476(0.6); 4.467(0.7); 4.455(0.5); 4.109(0.6); 4.087(0.6); 3.968(0.5); 3.928(0.6); 3.866(0.6); 3.839(5.1); 3.804(5.5); 3.771(0.5); 3.759(0.5); 3.743(0.5); 3.719(0.5); 3.681(0.5); 3.672(0.6); 3.659(0.6); 3.634(0.8); 3.616(0.8); 3.602(0.8); 3.595(0.7); 3.591(0.7); 3.556(1.0); 3.549(0.9); 3.534(0.9); 3.520(1.3); 3.516(1.3); 3.499(1.2); 3.483(1.6); 3.462(1.8); 3.448(1.8); 3.438(2.0); 3.430(2.1); 3.406(3.4); 3.333(4113.1); 3.280(8.7); 3.244(6.5); 3.208(1.0); 3.193(0.8); 3.173(0.7); 3.161(0.9); 3.149(0.8); 3.135(0.6); 3.129(0.7); 3.082(0.5); 2.995(1.9); 2.729(1.0); 2.675(6.4); 2.671(7.8); 2.667(5.9); 2.603(0.8); 2.574(1.2); 2.541(45.0); 2.506(1030.8); 2.502(1286.1); 2.498(932.7); 2.392(1.4); 2.369(1.1); 2.357(0.9); 2.333(6.5); 2.329(8.4); 2.324(6.3); 2.298(0.9); 2.290(1.0); 2.262(0.5); 2.255(0.6); 2.230(0.6): 2.091(0.6); 2.074(1.2); 1.953(0.6); 1.299(0.8); 1.258(1.1); 1.235(2.2); 1.108(2.7); 0.000(47.8); -2.805(0.6); -3.081(0.5); -3.161(0.5); -3.344(0.7); -3.572(0.5) _____
Пример 1-44: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.366(11.1); 8.261(7.8); 7.841(11.3); 7.456(5.3); 7.443(5.0); 5.499(11.6); 4.626(1.7); 4.613(1.7); 4.602(2.5); 4.589(2.5); 4.538(2.2); 4.509(2.5); 4.495(1.8); 4.483(3.0); 4.472(4.1); 4.450(1.5); 4.419(2.1): 4.394(1.4); 4.381(2.0); 4.344(6.7); 4.329(2.4); 4.319(6.5); 4.300(0.4); 4.282(1.9): 3.403(0.6); 3.330(575.1); 3.274(0.5); 3.248(0.4); 3.046(13.3); 2.995(0.6); 2.710(0.4); 2.671(1.5); 2.541(64.2); 2.506(198.9); 2.502(235.3); 2.368(0.4); 2.328(1.5); 1.243(0.4); 1.236(0.5); 0.912(16.0); 0.000(9.1)_______
Пример 1-45: (ЖяМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 9.080(5.4); 9.064(5.6); 8.283(8.8); 8.003(7.7); 7.696(4.8); 7.679(4.7):
7.264(28.6); 5.302(16.0); 5.007(4.1); 4.960(4.5); 4.568(5.5); 4.565(5.8); 4.110(0.3); 3.969(4.7); 3.922(4.3); 3.618(2.5); 3.613(2.6):, 3.571(3.1); 3.567(3.2); 3.173(4.5); 3.127(3.7); 2.047(1.5); 1.594(17.0); 1.284(0.4); 1.260(1.0); 1.246(0.4); 1.236(0.5); 0.913(0.8); 0.894(1.7); 0.887(1.2); 0.876(1.0); 0.868(2.1); 0.858(3.5); 0.850(1.5); 0.832(3.0); 0.823(2.3); 0.815(1.1); 0.804(1.5); 0.800(2.4); 0.781(1.2); 0.547(1.6); 0.527(2.0); 0.521(1.6); 0.513(1.5): 0.501(1.8); 0.492(1.8); 0.487(1.3); 0.466(1.3); 0.361(1.6); 0.338(2.1); 0.325(1.7); 0.317(1.5); 0.304(1.6); 0.301(1.7); 0.280(1.1); 0.069(0.6); 0.011(0 8); 0.000(21.5); -0.011(1.0)_____
Пример 1-46: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.282(4.3); 8.128(0.4); 8.020(3.8); 7.993(0.4); 7.730(4.5); 7.262(27.3);
5.610(1.2); 5.301(7.0); 4.991(1.9); 4.944(2.1); 4.676(2.6); 4.673(2.8); 4.158(0.4); 4.134(1.3); 4.110(1.3); 4.087(0.5); 3.992(2.2), 3.945(2.1); 3.552(1.2); 3.548(1.3);
- 44 028812
3.506(1.6); 3.501(1.7); 3.177(2.2); 3.131(1.7); 2.046(5.9); 1.800(0.4); 1.788(0.4); 1.564(16.0); 1.546(0.4); 1.530(0.5); 1.518(0.4); 1.284(1.6); 1.260(3.3); 1.236(1.6); 0.891(0.9); 0.884(0.6); 0.870(1.0); 0.865(1.2); 0.855(1.3); 0.846(1.5); 0.836(1.2); 0.828(1.4); 0.812(1.3); 0.793(0.5); 0.562(0.7); 0.541(0.9); 0.535(0.7); 0.528(0.7); 0.515(0.9); 0.507(0.9); 0.501(0.6); 0.481(0.6); 0.371(0.8); 0.351(0.8); 0.348(1.0); 0.335(0.8); 0.326(0.7); 0.315(0.7); 0.311(0.8); 0.290(0.5); 0.011(0.6); 0.000(20.1); 0.011(1,0)____
Пример 1-47: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.493(7.6); 8.479(7.8); 8.402(16.0); 7.959(15.1); 7.582(7.4); 7.577(8.2); 7.483(5.0); 7.478(4.7); 7.469(5.0); 7.464(4.6); 5.871(15.9); 4.641(5.4); 4.605(7.2); 4.417(7.1); 4.381(5.4); 3.334(6.0); 3.321(28.8>; 3.299(7.7); 3.070(6.6); 3.035(5.3); 2.530(0.6); 2.517(11.5); 2.513(23.6); 2.508(32.5); 2.504(24.0); 2.499(12.4); 0.654(0.5); 0.643(1.1); 0.632(2.4); 0.615(2.7); 0.611(3.4); 0.607(2.8); 0.595(1 7); 0.585(4.0); 0.581(4.8); 0.564(7.2); 0.552(4.0); 0.544(4.9); 0.534(3.4); 0.523(4 0); 0.520(3.5); 0.502(2.7); 0.490(1.1); 0.487(1.0); 0.475(0.4)_____
Пример 1-48: *Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.439(0.7); 8.418(16.0); 7.994(0.7); 7.944(15.1): 7.720(4.0); 7.700(8.4); 7.681(4.7); 7.237(5.1); 7.218(4.8); 7.202(5.3); 7.182(4.8); 6.745(12.5); 5.647(1.4); 4.580(4.7); 4.544(8.2); 4.456(7.0); 4.420(4.1); 3.376(1.7); 3.325(239.0); 3.314(8.2); 3.278(7.1); 2.878(5.7); 2.842(4.9); 2.677(0.4); 2.563(0.4); 2.558(0.5); 2.530(1 3); 2.517(23.4); 2.512(47.9); 2.508(64.9); 2.503(45.8); 2.499(21.4); 2.461(0.4); 2.439(40.2); 2.339(0.3); 2.335(0.4); 1.779(0.4); 1.771(0.4); 1.593(0.4); 1.585(0.4); 0.674(0.9); 0.661(1.8); 0.655(1.4); 0.648(1.7); 0.642(2.3); 0.634(2.8); 0.628(2.8); 0.616(3.2); 0.609(2.8); 0.600(2.7); 0.596(1.7); 0.583(3.1); 0.570(2.1); 0.543(2.5); 0.530(2.9); 0.527(2.1); 0.517(1.8); 0.513(2.6); 0.503(2.2); 0.486(1.4); 0.458(2.4); 0.444(2.2); 0.439(2.4); 0.432(2.4); 0.425(2.0); 0.418(1.7); 0.413(1.8); 0.399(1.1)_
Пример 1-49: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, СРЗСЦ):
5= 8.524(4.3); 8.369(2.6); 8.357(2.6); 8.228(4.5); 7.871(4.6); 7.460(2.6); 7.448(2.5), 4.635(2.9); 4.599(3.3); 4.115(3.2); 4.079(2.8); 4.068(0.6); 4.050(0.6); 3.595(3.7); 3.239(1.9); 3.205(3.3); 3.110(3.6); 3.075(2.1); 2.161(28.2); 2.155(30.3); 1.972(2.7); 1.965(1.9); 1.959(3.9); 1.953(17.9); 1.947(32.0); 1.940(42.2); 1.934(28.9); 1.928(14.8); 1.247(16.0); 1.222(0.7); 1.204(1.4); 1.186(0.7); 0.426(0.5); 0.418(0.7); 0.413(0.7); 0.403(1.3); 0.396(0.8); 0.389(0.7); 0.380(0.7); 0.080(0.6): 0.067(0.9); 0.056(1.2); 0.042(0.8); 0.033(1.1); 0.024(1.5); 0.016(1.2); 0.008(2.3); 0.000(51.6); 0.009(2.8); -0.020(0.9); -0.196(1.0); -0.206(1.0); -0.212(1.1); -0.219(1.3); 0.221(1.3); -0,229(0.9); -0.233(0.9); -0.242(0.7)____
Пример 1-50: 1Н-ЯМР(600.1 МГц, ДМСО): '
5= 9.185(3.3); 9.183(3.1); 9.104(9.2); 9.102(8.8); 9.096(0.4); 8.865(3.0); 8.856(3.1); 8.727(8.4); 8.718(8.6); 8.413(15.9); 7.967(15.1); 7.781(1.9); 7.779(1.9); 7.772(1.9); 7.770(1.8); 7.558(5.4); 7.556(5.2); 7.549(5.3); 7.547(5.1); 6.689(1.6); 6.686(3.1); 6.682(1.6); 5.678(16.0); 5.529(0.4); 5.417(0.8); 5.408(1.7); 5.399(0.9); 4.657(6.1); 4.633(7.6); 4.452(7.5); 4.428(6.1); 4.313(2.5); 4.310(2.8); 4.304(2.7); 4.301(2.4); 3.327(85.6); 3.314(7.5); 3.291(7.6); 3.052(7.3); 3.029(6.2); 2.615(0.4); 2.542(0.8); 2.524(0.6); 2.521(0.8); 2.518(0.8); 2.506(52.7); 2.503(72.1); 2.500(52.9); 2.390(0.3); 2.387(0.5); 2.384(0.3); 1.261(1.5); 1.250(4.1); 1.249(4.2); 1.238(1.8); 0.886(1.8); 0.875(4.1); 0.873(4.2); 0.863(1.6); 0.651(2.0); 0.647(1.7); 0.643(2.7); 0.637(1.0); 0.633(2.3); 0.630(2.7); 0.626(2.3); 0.603(0.4); 0.560(1.8); 0.554(2.8); 0.543(8.0); 0.537(3.4); 0,532(15.9); 0.521(2.1); 0,514(0,9); 0.503(0.6); 0.000(6.5)___
Пример 1-51: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ‘
5= 8.427(15.7); 8.127(3.6); 8.115(3.6); 7.988(15.7); 7.968(2.3); 7.963(3.4);
7.957(2.0); 7.944(2.0); 7.939(1.8); 7.315(2.3); 7.310(2.4); 7.303(2.4); 7.297(3.6); 7.292(2.3); 7.284(2.2); 7.280(2.1); 5.358(16.0); 4.687(5.7); 4.651(7.1); 4.375(6.9); 4.339(5.7); 3.327(53.0); 3.192(5.0); 3.157(6.5); 2.973(6.1); 2.938(4.6); 2.676(0.4); 2.672(0.5); 2.667(0.4); 2.525(1.4); 2.511(29.2); 2.507(57.6); 2.503(74.4): 2.498(53.1); 2.494(25.3); 2.334(0.4); 2.329(0.5); 2.325(0.4); 0.581(1.7); 0.571(2.2); 0.562(2.7); 0.552(5.4); 0.534(5.2); 0.531(5.2); 0.518(1.7); 0.496(1.9); 0.484(3.6); 0.476(4.2); 0.464(6.1); 0.456(3.2); 0.448(2.6); 0.443(2.7); 0.435(0.9); 0.430(1.7); 0.416(0.4); 0.000(2.9) ___
Пример 1-52: 1Н-ЯМР(499.9 МГц, СОС13):
5= 8.278(5.4); 8.246(2.8); 8.236(2.8); 7.900(5.3); 7.108(3.8); 7.018(2.1); 7.008(2.1); 4.617(2.5); 4.589(3.8); 4.484(3.7); 4.456(2.5); 3.361(2.9); 3.331(3.3); 2.810(2.8); 2.781(2.5); 2.358(16.0); 0.846(0.7); 0.835(1.0); 0.832(1.0); 0.825(1.1); 0.820(1.2); 0.814(1.3); 0.810(1.2); 0.799(1.1); 0.697(0.8); 0.683(1.2); 0.675(1.2); 0.672(1 1); 0.664(1.2); 0.661(1.4); 0.650(1.1); 0.579(1.0); 0.567(1.4); 0.557(1.1); 0.553(1.2); 0.546(1.3); 0.532(0.9); 0.475(1.1); 0.463(1.2); 0.460(1.3); 0.454(1.2); 0.449(1 1); 0.442(1.1); 0.439(1.1); 0.427(0.8); 0.000(2.3)____
Пример 1-53: гН-ЯМР(300?2 МГц, СОС13):
5= 8.276(16.0); 7.988(14.0); 7.871(8.8); 7.844(9.6): 7.284(10.7); 7.266(20.5); 7.258(10.5); 5.010(7.1); 4.963(7.8); 4.392(9.6); 4.387(9.7); 4.134(0.4); 4.110(0.5); 3.950(8.1); 3.903(7.5); 3.661(4.7); 3.656(4.6); 3.614(5.5); 3.608(5.4); 3.071(8 2); 3.023(7.1); 2.046(2.0); 2.011(0.7); 1.630(2.2); 1.284(0.8); 1.260(2.2); 1.255(2.1); 1.236(0.7); 0.947(1.7); 0.927(2.8); 0.921(2.4); 0.910(2.4); 0.902(3.4); 0.891(3 5); 0.885(2.8); 0.866(3.4); 0.854(2.8); 0.834(2.3); 0.830(3.4); 0.818(3.5); 0.811(2.3); 0.799(3.0); 0.795(3.8); 0.776(2.4); 0.521(2.6); 0.501(3.5); 0.496(2.8); 0.486(2.6); 0.476(3.3); 0.466(3.2); 0.461(2.4); 0.440(2.4); 0.338(2.8); 0.317(3.3); 0.315(3.5); 0.302(3.0); 0.294(2.7); 0.281(3.0); 0.278(3.1); 0.258(2.0); 0.070(0.7); 0.011(0.4); 0.000(10.8); -0.011(0.6)____
Пример 1-54: ‘Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13): '
5= 8.292(2.3); 8.283(9.6); 8.279(7.8); 8.265(7.4); 7.886(7.6); 7.264(19.9); 5.816(8.7); 4.633(14.8); 3.747(3.8); 3.695(4.8); 3.362(4.4); 3.311(3.3); 2.047(0.6); 2.010(2.5); 1.604(16.0); 1.260(0.4); 1.254(0.4); 0.942(1.3); 0.933(0.9); 0.926(0.7); 0.914(1.1); 0.907(1.4); 0.899(2.7); 0.880(0.8); 0.859(0.8); 0.849(1.5); 0.845(1.9); 0.839(2.0); 0.834(1.7); 0.814(0.4); 0.805(1.5); 0.784(1.9); 0.766(1.6); 0.756(4.6); 0.750(5.2); 0.740(2.4); 0.736(2.3); 0.708(0.5); 0.011(0.4); 0.000(12.6); -0.011(0.6)
Пример 1-55: 1Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13): '
5= 8.289(3.9); 8.280(3.5); 8.020(3.6); 8.015(3.5); 7,630(3.4); 7.414(0.6); 7.403(6.2); 7.396(2.7); 7.391(4.1); 7.381(2.4); 7.373(8.2); 7.363(1.0); 7.263(16.2); 7.198(0.5); 7.187(4.4); 7.179(1.4); 7.165(4.8); 7.157(4.5); 7.146(0.6); 7.142(1.1); 7.135(3.0); 7.124(0.4); 5.301(2.3); 5.020(1.5); 4.973(1.6); 4.947(1.3); 4.900(1.5); 4.590(2.1); 4.585(2.2); 4.546(2.3); 4.203(1.5); 4.156(1.4); 3.996(1.7); 3.949(1.6); 3.613(1.0); 3.608(1.0); 3.566(1.2); 3.561(1.2); 3.385(0.7); 3.340(1.3); 3.230(1.6); 3.184(1.0); 3.142(1.6); 3.096(1.3); 1.597(16.0); 1.255(0.3); 0.978(0.3); 0.959(0.6); 0.953(0.5); 0.941(0.5); 0.933(0.7); 0.922(0.7); 0.916(0.6); 0.897(0.7); 0.890(0.6); 0.882(0.3); 0.866(0.9); 0.855(1.0); 0.847(0.7); 0.834(1.2); 0.831(1.2); 0.820(0.6); 0.810(1.0); 0.800(1.1); 0.791(0.4); 0.780(0.5): 0.775(0.8); 0.756(0.4); 0.564(0.6); 0.557(0.5); 0.544(0.8); 0.538(0.9); 0.530(0.9); 0.522(0.7); 0.519(0.8); 0.509(1.0); 0.503(0.9); 0.497(0.5); 0.483(0.5); 0.476(0.5); 0.389(0.5); 0.377(0.6); 0.365(0.7); 0.353(1.2); 0.344(0.7); 0.341(0.8); 0.333(1.0); 0.317(0.7): 0.308(0.4); 0.296(0.4); 0.000(10.4); 0.011(0.5)________
Пример 1-56: 1Н-ЯМР(300.2 МГц, СРС13):’
- 45 028812
δ= 8.345(5.5); 8.311(5.8); 8.148(6.5); 7.904(6.3); 7.415(0.6); 7.404(5.9); 7.397(2.0); 7.382(2.1); 7.374(7.1); 7.364(0.8); 7.263(27.1); 7.068(0.7); 7.057(7.1); 7.050(2.1); 7.035(1.9); 7.027(5.9); 7.016(0.6); 5.301(1.7); 4.635(5.0); 4.633(5.1); 4.571(1.4); 4.523(3.3); 4.459(4.2); 4.411(1.8); 4.158(0.4); 4.134(1.2); 4.110(1.2); 4.087(0.4); 3.360(2.8); 3.311(3.3); 2.767(2.7); 2.719(2.3); 2.046(5.6); 1.588(16.0); 1.284(1.6); 1.260(3.2); 1.236(1.5); 0.723(0.9); 0.714(0.5); 0.705(1.2); 0.698(1.4); 0.686(1.7); 0.680(2.0); 0.674(1.7); 0.660(2.1); 0.650(1.9); 0.632(0.9); 0.594(1.1); 0.577(1.6); 0.569(0.7); 0.555(2.0); 0.552(1.9); 0.548(1.7); 0.539(1.3); 0.531(1.5); 0.519(1.6); 0.513(0.8); 0.502(0.6); 0.494(1.0); 0.477(0,3); 0.011(0.6); 0.000(17,7); -0.011(0.7)
Пример 1-57: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ’
5= 8.936(14.6); 8.409(13.9); 7.964(13.2); 5.523(16.0); 4.752(4.5); 4.716(6.8); 4.591(6.6); 4.555(4.4); 3.551(4.6); 3.517(7.5); 3.426(7.5); 3.391(4.6); 3.324(50.7); 2.676(0.4); 2.671(0.6); 2.667(0.4); 2.622(0.4); 2.542(2.3); 2.511(35.9); 2 507(68.9); 2.502(87.6); 2.498(61.7); 2.493(29.0); 2.333(0.4); 2.329(0.6); 2.324(0.4): 0.981(1.1); 0.967(1.5); 0.961(1.6); 0.956(2.0); 0.948(1.7); 0.940(2.0); 0.936(1.8); 0.922(1.6); 0.780(1.1); 0.765(1.2); 0.759(2.1); 0.755(1.9); 0.744(2.4); 0.735(2.1); 0.721(1.8); 0.635(0.8); 0.621(3.6); 0.617(4.0); 0.602(4.0); 0.597(4.3); 0.591(3.3); 0.577(2.6); 0.571(2.1); 0.556(0.4); 0.000(36.7); -0.009(1.3)____
Пример 1-58: 1Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.377(16.0); 8.269(15.1); 7.998(13.1); 7.543(15.6); 7.265(21.6); 4.963(6.7); 4.916(7.3); 4.465(9.5); 4.461(9.1); 3.962(7.7); 3.915(7.1); 3.645(5.0); 3.639(4 7); 3.599(5.8); 3.594(5.5); 3.073(7.4); 3.027(6.4); 1.620(12.6); 0.976(1.6); 0.957(2.7); 0.950(2.3); 0.939(2.5); 0.931(3.1); 0.920(3.3); 0.914(2.6); 0.895(3.0); 0.871(2 3); 0.852(2.2); 0.847(3.0); 0.835(3.3); 0.828(2.2); 0.816(2.8); 0.812(3.4); 0.793(2 3); 0.538(2.4); 0.517(3.4); 0.512(2.7); 0.502(2.4); 0.492(3.1); 0.482(3.1); 0.477(2 2); 0.456(2.3); 0.370(2.7); 0.349(3.1); 0.346(3.3); 0.333(2.9); 0.326(2.5); 0.312(2 8); 0.310(2.9); 0.289(1.8); 0.010(0.6); 0.000(16.2); -0.011(0.8)___
Пример 1-59: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ‘
5=9.725(0.4); 8.923(0.5); 8.423(0.4); 8.414(1.4); 8.409(1.7); 8.402(1.5); 8.398(1.6):, 8.360(0.3); 8.326(15.1); 8.316(1.5); 8.258(4.61; 8.254(5.3); 8.247(5.0); 8.242(5.1); 8.222(1.4); 8.218(1.4); 8.203(1.5); 8.198(1.6); 8.186(0.4); 8.058(8.5); 8.045(8.7); 8.024(0.5); 7.901(2.4); 7.890(2.5); 7.718(15.2); 7.600(4.2); 7.596(4.6); 7.581(4.7); 7.576(4.8); 7.550(1.4); 7.538(1.5); 7.530(1.4); 7.519(1.4); 7.243(2.0); 7.231(1.9); 7.196(4.8); 7.183(6.5); 7.177(5.8); 7.169(8.0); 7.157(3.9); 6.312(16.0); 6.170(0.3); 6.142(3.8); 5.304(6.1); 5.268(6.5); 4.843(1.6); 4.815(1.7); 4.754(6.3); 4.717(5.6); 4.287(1.1); 4.280(1.1); 4.259(1.0); 4.252(1.1); 3.881(5.2); 3.846(5.5); 3.813(1.4); 3.329(723.3); 3.293(5.5); 2.995(1.2); 2.960(1.0); 2.916(0.8); 2.711(0.9); 2.671(2.5); 2.542(218.0); 2.506(311.5); 2.502(415.4); 2.498(329.3); 2.367(1.2); 2.329(2.7); 2.293(0.3); 1.258(0.4); 1.235(1.8); 0.146(0.5); 0.000(109.5); -0.150(0.6)__
Пример 1-60: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.441(16.0): 8.191(8.0); 8.179(8.3); 8.001(15.1); 7.552(3.8); 7.540(7.1); 7.527(3.6); 5.517(12.9); 4.688(5.6); 4.652(7.3); 4.452(7.2); 4.416(5.5); 3.360(41.0); 3.303(4.5); 3.268(5.7); 3.052(5.5); 3.017(4.2); 3.005(0.3); 2.720(0.4); 2.550(72.9); 2.529(0.6); 2.515(8.8); 2.511(11.8); 2.506(9.1); 2.376(0.4); 0.652(0.6); 0.639(1.6); 0.632(1.2); 0.621(2.4); 0.612(3.3); 0.606(2.6); 0.594(7.1); 0.580(1.6); 0.574(3.4); 0.562(2.7); 0.547(1.6); 0.535(7.6); 0.516(6.2): 0.507(3.2); 0.495(2.3); 0.487(1.9); 0.000(2.7)__ _____
Пример 1-61: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.823(0.9); 8.355(12.0); 8.157(0.5); 8.145(0.5); 8.051(6.4); 8.039(6.7);
7.941(0.8); 7.837(12.1); 7.463(1.3); 7.457(3.0); 7.445(5,6); 7.432(2.9); 6.737(0.8);
5.490(11.0); 4.626(1.7); 4.609(1.7); 4.602(2.5); 4.586(2.6); 4.534(2.1); 4.508(2.7); 4.490(1.8); 4.482(3.0); 4.467(2.9); 4.451(1.6); 4.415(2.2); 4.391(1.3); 4.369(1.3); 4.357(2.2); 4.332(9.3); 4.323(8.1); 4.286(1.2); 3.344(62.3); 3.154(1.4); 3.118(6.3); 3.102(5.5); 3.066(1.2); 2.545(58.9); 2.510(17.9); 2.506(23.4); 2.502(18.0);
1.234(0.3); 1.001(1.5); 0.919(16.0); 0.751(0.4); 0.000(4.2)_____
Пример 1-62: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.574(16.0); 8.430(7.7); 8.398(0.3); 7.989(7.6); 5.215(4.8); 4.686(2.0);
4.649(2.8); 4.474(2.7); 4.438(1.9); 3.487(3.0); 3.453(4.5); 3.349(389.1); 3.309(4.1); 2.996(0.4); 2.713(0.5); 2.673(0.7); 2.545(26.1); 2.543(41.4); 2.508(48.7),
2.504(63.9); 2.500(48.7); 2.369(0.4); 2.331(0.6); 1.235(0.5); 0.851(0.5); 0.836(0.6); 0.822(0.8); 0.803(1.1); 0.780(0.8); 0.772(0.7); 0.754(0.7); 0.740(0.6); 0.659(0.4); 0.639(0.8); 0.633(0.9); 0.625(0.9); 0.608(2.4); 0.586(1.2); 0.573(1.3); 0.556(0.9); 0.541(0.6); 0.526(0.5); 0.307(0.8); 0.299(1.1); 0.281(1.0); 0.275(0.8); 0.266(0 8); 0.239(0.4); 0.000(0.4) ______
Пример 1-63: ‘Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ’
5= 8.721(1.1); 8.597(1.0); 8.527(1.4); 8.503(16.0); 8.438(7.5); 8.413(0.9);
8.397(1.3); 8.332(1.8); 8.320(1.7); 8.285(1.6); 8.101(1.4); 7.970(11.4); 7.786(1.4); 7.761(0.8); 7.726(0.9); 7.643(1.3); 7.543(2.3); 7.522(3.1); 7.516(2.9); 7.448(4 8); 7.428(3.0); 6.626(0.9); 6.412(5.8); 5.165(0.9); 4.299(3.1); 4.283(5.0); 4.267(3.0); 3.355(4984.0); 3.310(5.4); 3.278(3.7); 3.263(5.2); 3.224(0.8); 3.002(2.1); 2.718(2.3); 2.680(6.8); 2.550(214.4); 2.510(791.2); 2.507(670.6); 2.376(2.0); 2.337(5.5); 1.242(4.8); 0.006(2 0)_______
Пример 1-64: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 9.346(0.7); 8.534(0.6); 8.404(16.0); 8.354(1.6); 8.310(0.8); 8.301(1.3); 8.273(12.4); 8.114(1.6); 8.013(16.0); 7.752(0.6); 7.559(1.7); 7.554(2.3); 7.535(4.2); 7.520(2.1); 7.516(2.2); 7.408(8.4); 7.404(8.5); 7,333(1.0); 7.329(1.1); 7.314(2.8); 7.296(3.3); 7.281(1.9); 7.277(1.7); 7.262(0.3); 7.203(0.5); 7.177(6.8); 7.159(7.1); 7.151(4.5); 7.143(3.3); 7.130(2.5); 7.043(0.6); 6.864(0.4); 6.861(0.4); 6.847(0.4); 6.547(0.7); 6.543(0.8); 5.584(0.6); 5.365(14.9); 4.265(1.5); 4.229(9.9); 4.219(9.7);
4.184(1.5); 4.041(0.4); 4.028(0.4); 3.788(0.7); 3.780(0.7); 3.686(0.7); 3.506(0.8); 3.480(0.8); 3.383(0.8); 3.343(91.6); 3.001(0.5); 2.962(2.4); 2.927(8.1); 2.903(8.2); 2.868(3.4); 2.834(8.8); 2.828(8.6); 2.792(1.0); 2.716(0.5); 2.546(98.6); 2.511(31.5); 2.507(41.6); 2.502(31.3); 2.372(0.5); 1.233(0.4); 0.008(0.4); 0.000(9.9)____
Пример 1-65: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.448(0.6); 8.417(16.0); 8.400(0.3); 8.334(0.3); 8.313(11.8); 7.985(16.0); 7.329(8.2); 7.325(8.2); 5.525(8.8); 5.521(8.9); 4.614(4.1); 4.578(5.6); 4.393(5.1); 4.357(3.8); 3.336(107.5); 3.303(4.1); 3.269(5.8); 3.139(5.0); 3.105(3.4); 2.713(0.4); 2.543(83.0); 2.508(40.8); 2.504(53.1); 2.500(38.8); 2.369(0.4); 2.330(0.3);
1.235(0.5); 0.699(0.5); 0.686(0.6); 0.681(0.7); 0.670(1.3); 0.656(1.3); 0.651(1.5); 0.638(1.5); 0.631(0.9); 0.619(2.2); 0.601(2.7); 0.588(2.4); 0.568(1.4); 0.555(1.6); 0.551(1.6); 0.537(1.4); 0.521(0.7); 0.507(0.8); 0.483(0.9); 0.469(0.9): 0.465(0.9); 0.455(1.8); 0.442(1.9); 0.429(1.7); 0.416(1.4); 0.399(0.9); 0.347(1.0); 0.334(1.2); 0.330(1.3); 0.321(1.9); 0.304(1.9); 0.295(1.2); 0.290(1.4); 0.281(0.9); 0.263(0.6); 0.008(0.6); 0.000(13.0); -0.008(0.5)_______
Пример 1-66: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.452(4.8); 8.293(2.8); 8.281(3.0); 8.236(5.3); 7.920(5.3); 7.315(2.3); 7.302(2.2); 5.777(3.9); 5.587(4.5); 4.477(5.9); 3.662(16.0); 3.652(0.8); 3.370(0.6); 3.338(185.7); 3.310(0.4); 3.234(1.3); 3.199(2.1): 3.118(2.3); 3.082(1.4); 2.671(0.3); 2.542(36.3); 2.525(1.1); 2.511(20.4); 2.507(41.2); 2.502(54.1); 2.498(39.3); 2.493(19 3); 2.329(0.4); 2.160(12.2); 2,126(0.3); 0.000(4.0)
- 46 028812
Пример 1-67: *Н-ЯМР(400.0 МГц,ДМСО): δ= 8.557(7.3); 8.551(7.4); 8.398(16.0); 7.961(15.2); 7.920(4.4); 7.913(4.4); 7.899(4.9); 7.892(4.8); 7.482(7.6); 7.461(7.0); 5.673(15.6); 4.637(5.6); 4.601(7.5); 4.405(7.3); 4.369(5.6); 4.039(0.4); 4.021(0.4); 3.330(63.7); 3.297(7.4); 3.033(7.1); 2.998(5.8); 2.673(0.4); 2.508(41.4); 2.503(54.0); 2.499(40.0); 2.330(0.3); 1.990(1.5); 1.910(0.6); 1.193(0.4); 1.175(0.8); 1.158(0.4); 0.616(0.6); 0.609(1.0); 0.598(1.6); 0.594(2.1); 0.576(3.8); 0.562(0.9); 0.552(3.1); 0.545(4.3); 0.531(8.6); 0.510(8.8); 0.504(5-9); 0.488(2.0); 0.480(1.2); 0.467(0.8); 0.008(1.1); 0.000(28.5); -0.008(1.4)
Пример 1-68: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.581(15.4); 8.493(16.0); 8.452(8.1); 8.440(9.6); 8.426(1.7); 8.024(15.6); 7.997(0.7); 7.657(7.5); 7.645(7.2); 7.379(1.5); 7.367(6.5); 7.349(6.2); 7.284(0.7); 7.276(1.6); 7.265(10.6); 7.258(8.1); 7.251(6.9); 7.232(1.9); 7.230(1.9); 7.218(3.5); 7.211(2.8); 7.202(2.5); 7.199(3.3); 7.192(2.5); 7.183(1.6); 7.176(1.4); 5.327(1.3); 5.285(13.7); 4.462(4.7); 4.426(6.7); 4.293(6.7); 4.257(4.7); 3.356(59.0); 3.135(4.4); 3.100(6.9); 3.053(5.2); 3.001(6.8); 2.966(4.4); 2.926(0.4); 2.904(0.9); 2.891(1.1); 2.870(2.4); 2.858(2.6); 2,839(2.3); 2.826(3.4): 2.814(2.2); 2.795(2.5); 2.783(2.3); 2.762(1.1); 2.750(0.9); 2.718(0.6); 2.548(98.1); 2.513(17.2); 2.509(21.7);
2.504(16.0); 2.374(0.5); 1.641(1.0); 1.629(1.3); 1.608(2.3); 1.595(2.3); 1.577(1.7); 1.564(1.5); 1.507(1.6); 1.494(1.8); 1.475(2.3); 1.463(2.2); 1.441(1.3); 1.429(1.0); 0,000(3.0) _____
Пример 1-69: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗС14): '
5= 8.538(14.7); 8.394(8.8); 8.382(9.0); 8.203(14.9); 8.160(0.4); 7.907(14.8); 7.483(7.8); 7.471(7.5); 7.282(1.4); 7.276(11.1); 7.271(4.6); 7.260(5.0); 7.255(16.0); 7.161(14.1); 7.140(9.7); 4.440(7.0); 4.404(9.5); 4.221(9.2); 4.185(6.7); 4.085(0.4); 4.068(1.3); 4.050(1.4); 4.032(0.5); 3.565(8.6): 3.109(5.5); 3.075(10.4); 3.004(10.1); 2.970(5.3); 2.844(1.1); 2.831(1.3); 2.811(2.6): 2.798(2.8); 2.780(2.5); 2.767(2.3); 2.749(2.2); 2.736(2.4); 2.718(2.9); 2.705(2.8): 2.685(1.3); 2.672(1.2); 2.150(20.4); 2.107(0.4); 1.972(6.2); 1.964(2.0); 1.958(4.5): 1.952(23.0); 1.946(41.5); 1.940(55.3); 1.934(37.9); 1.928(19.4); 1.769(0.3); 1.701(1.3); 1.688(1.5); 1.666(3.1); 1.657(1.7); 1.653(3.0); 1.636(3.0); 1.622(2.9); 1.616(3.2); 1.603(3.2); 1.586(3.0); 1.582(1.9); 1.573(3.0); 1.551(1.5); 1.538(1.2); 1.221(1.6); 1.204(3.2); 1.186(1.6); 0.146(0.6); 0.022(0.3); 0.020(0.4); 0.0192(0.4); 0.0185(0.5); 0.018(0.5); 0.017(0.5); 0.008(5.6); 0.000(138.8); -0.009(5.5); -0.150(0.6)_____
Пример 1-70: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 20.014(0.6); 8.732(0.4); 8.627(0.5); 8.575(2.4); 8.519(7.2); 8.466(0.5);
8.443(7.7); 8.434(1.8); 8.422(1.7); 8.387(0.7); 8.345(4.0); 8.333(4.3); 7.863(7.8); 7.641(3.5); 7.629(3.4); 7.379(1.5); 7.367(1.7); 7.356(6.1); 7.334(7.5); 7.041(6.8); 7.019(6.2); 5.471(6.8); 5.325(0.8); 4.601(2.3); 4.564(3.1); 4.374(3.1); 4.338(2.5); 3.361(2793.1); 3.267(6.8); 3.255(6.0); 3.219(2.1); 3.163(1.6); 3.053(5.6); 2.996(1.2); 2.714(1.0); 2.673(2.9); 2.543(145.3); 2.509(300.0); 2.504(388.0); 2.500(283.9); 2.370(0.7); 2.331(2.5); 2.196(0.8); 2.029(0.9); 2.010(1.5); 1.991(1.6); 1.627(1.1); 1.501(2.2); 1.438(1.2); 1.417(1.3); 1.391(2.3); 1.360(2.3); 1.330(1.8); 1.236(7.5); 1.199(16.0); 1.171(1.1); 1.129(15.6); 1.067(1.0); 0.854(2.0); 0.837(1.0); 0.000(19.6) Пример 1-71: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.349(4.5); 8.341(6.1); 8.303(5.1); 8.295(3.7); 8.268(8.6); 7.886(8.4);
7.266(12.8); 5.696(9.5); 5.612(0.9); 5.302(0.5); 4.642(15.5); 3.782(4.0); 3.730(5.0); 3.336(4.5); 3.285(3.6); 1.789(0.3); 1.634(16.0); 1.531(0.4); 1.254(0.8); 0.918(1.2); 0.909(1.0); 0.890(1.4); 0.884(2.0); 0.879(2.7); 0.875(2.4); 0.846(3.5); 0.840(3.1); 0.834(2.1); 0.808(1.6); 0.780(2.3); 0.768(1.6): 0.747(7.0); 0.737(3.8); 0.730(1.7); 0.708(0.6); 0.070(1.0); 0.011(0.3); 0.000(8.3)_______
Пример 1-72: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13^
8= 8.261(3.1); 8.113(0.7); 8.027(2.0); 8.018(2.4); 7.986(0.8); 7.924(2.8); 7.915(2.4); 7.860(3.3); 7.268(4.6); 6.110(2.8); 5.302(0.9); 4.814(0.7); 4.784(1.1); 4.731(0.7); 4.680(0.3); 4.634(0.4); 4.586(3.6); 4.576(3.8); 4.528(0.4); 4.006(16.0); 3 .932(0.4); 3.563(1.9); 3.511(2.3); 3.081(2.1); 3.029(1.7); 2.047(1.3); 1.697(1.9); 1.284(0.7); 1.254(2.7); 1.236(0.7); 1.224(0.5); 1.208(0.4); 1.147(0.4); 0.877(0.3); 0.849(2.7); 0.839(3.9); 0.811(0.5); 0.801(0.6); 0.786(0.4); 0.746(0.7); 0.708(1.7); 0.704(2.0); 0.670(1,7); 0.666(1.8); 0.641(0.7); 0.633(0.5); 0.628(0.5); 0.070(0.4); 0.000(2.9)__
Пример 1-73: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.699(1.3); 8.542(1.1); 8.508(0.8); 8.408(1.2); 8.404(1.2); 8.393(12.8);
8.353(1.2); 8.340(10.2); 8.303(1.3); 8.124(1.2); 8.084(1.5); 8.076(0.9); 8.009(12.7); 7.974(0.5); 7.632(5.5); 7.620(5.5); 7.537(2.3); 7.521(3.8); 7.502(2.0); 7.412(0.7); 7.399(0.7); 7.376(0.3); 7.357(0.6); 7.345(0.8); 7.322(1.8); 7.307(3.3); 7.288(3.6); 7.274(2.3); 7.270(2.3); 7.259(2.0); 7.245(2.2); 7.225(0.9); 7.220(1.0); 7.206(1.3); 7.187(1.6); 7.169(6.7); 7.150(7.5); 7.141(5.4); 7.119(3.7); 7.111(2.7); 7.092(1 6); 7.046(0.6); 7.027(0.8); 7.010(0.5); 6.970(0.8); 6.957(0.8); 6.851(0.4); 6.832(0.5); 6.726(0.9); 6.617(0.6); 6.353(0.5); 6.018(0.4); 5.903(0.7); 5.849(0.5); 5.814(1 0); 5.616(1.0); 5.568(0.5); 5.551(0.9); 5.340(11.8); 5.319(0.4); 5.306(0.5); 5.205(0.5); 5.191(0.8); 5.176(0.4); 5.064(0.4); 5.018(0.4); 4.761(0.4); 4.738(0.4); 4.408(0 3); 4.313(0.4); 4.198(16.0); 4.149(0.6); 4.126(0.5); 4.001(1.8); 3.986(1.7); 3.971(0.7); 3.749(0.4); 3.740(0.4); 3.721(0.4); 3.704(1.2); 3.683(0.6); 3.543(2.7); 3.415(0 3); 3.377(2.0); 3.338(374.1); 3.282(0.7); 3.256(0.3); 3.018(0.4); 2.997(2.6); 2.926(0.4); 2.820(1.7); 2.795(12.5); 2.768(6.6); 2.733(1.6); 2.713(0.9); 2.691(0.5); 2.673(0.8); 2.543(165.1); 2.508(94.1); 2.504(118.8); 2.500(90.6); 2.369(0.9); 2.331(0.8); 2.289(0.5); 2,255(0.4); 0.000(5.6) _____
Пример 1-74: *Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.609(0.8); 8.474(0.8); 8.462(0.5); 8.417(0.4); 8 399(0.4); 8.383(12.7):
8.344(9.3); 8.309(0.9); 8.132(0.7); 8.115(1.0); 8.056(0.5); 8.027(12.9); 7.600(5.7); 7.588(5.4); 7.430(6.8); 7.394(0.7); 7.372(0.9); 7.360(0.7); 7.352(0.7); 7.333(0.8); 7.319(3.5); 7.306(16.0); 7.296(6.1); 7.288(3.7); 7.274(1.9); 7.243(1.1); 7.225(0.8); 7.207(0.8); 7.200(0.5); 7.177(0.7); 7.163(0.8); 7.140(0.6); 7.076(0.3); 6.971(0 7); 6.965(0.7); 6.950(0.6); 6.771(0.4); 5.871(0.5); 5.467(0.6); 5.414(0.5); 5.339(10.4); 4.210(2.8); 4.196(0.3); 4.175(6.0); 4.144(0.4); 4.122(5.9); 4.087(2.9); 3.979(0.5); 3.969(0.6); 3.665(0.4); 3.635(0.9); 3.544(0.5); 3.405(0.5); 3.337(383.2); 3.299(1.3); 3.258(0.6); 3.224(0.5); 2.996(3.2); 2.813(2.1); 2.779(6.1); 2.753(6.5); 2.736(12.2); 2.719(2.5); 2.701(0.5); 2.677(0.8); 2.672(0.9); 2.668(0.7); 2.646(0.3); 2.570(0.5); 2.543(177.7); 2.526(3.4); 2.508(92.8); 2.503(118.9); 2.499(87.7); 2.369(0.9); 2.334(0.7); 2.330(0.9); 2.326(0.7); 2.314(0.4); 1.235(0.3); 0.000(6.1)____
Пример 1-75: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
δ= 8.557(15.2); 8.439(8.3); 8.427(8.7); 8.387(15.2): 8.327(0.6); 8.314(0.6);
8.300(1.2); 8.102(1.2); 8.036(16.0); 7.608(6.9); 7.596(6.7); 7.412(4.8); 7.398(6.0); 7.391(6.5); 7.376(5.4); 7.135(6.0); 7.113(10.4); 7.091(5.2); 7.041(0.7); 7.018(0.9); 7.002(0.6); 6.995(0.3); 6.760(0.5); 6.747(0.5); 5.594(0.5); 5.251(14.4); 4.185(0.6); 4.148(14.5); 4.111(0.6); 3.485(0.5); 3.450(0.9); 3.422(0.6); 3.359(24.5); 3.257(0.4); 2.887(2.4); 2.853(7.9); 2.830(7.9); 2.809(2.8); 2.795(2.6); 2.775(6.9): 2.742(6.7); 2.721(0.5); 2.708(2.5); 2.551(50.7); 2.534(0.5); 2.516(12.2); 2.512(16.4);
2.508(12.5); 0.000(6.2)_______
Пример 1-76: |Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.581(0.5); 8.575(0.6); 8.550(0.4); 8.539(11.4); 8.525(0.4); 8.384(12.5);
8.373(6.8); 8.360(6.9); 8.136(0.6); 7.896(12.6); 7,596(5.7); 7.583(5.5); 5.597(10.8);
- 47 028812
4.447(3.9); 4.411(5.1); 4.197(3.5); 4.162(2.7); 4.160(2.7); 3.365(0.3); 3.337(118.7); 3.102(16.0); 2.997(0.4); 2.672(0.3); 2.543(71.1); 2.526(1.1); 2.512(21.2); 2.508(41.3); 2.503(53.2); 2.499(38.1); 2.495(18.4); 2.330(0.3); 1.570(0.6); 1.513(0.6); 1.454(0.9); 1.424(12.5); 1.397(1.1 >; 1.367(12.5); 1.223(0.6); 1.177(12.5); 1.120(12.4); 0.000(6.8)_______
Пример 1-77; 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): '
5= 8.564(1.4); 8.531(14.7); 8.465(1.7); 8.430(15.8); 8.415(0.4); 8.401(8.6); 8.388(8.9); 8.295(0.9); 8.283(0.9); 8.060(1.7); 7.982(16.0); 7.613(7.2); 7.601(7.0); 6.675(0.7); 6.662(0.7); 5.290(0.7); 5.062(14.8); 4.172(3.9); 4.137(8.3); 4.085(8.3); 4.050(3.9); 3.947(0.4); 3.735(0.3); 3.723(0.3); 3.376(1.0); 3.368(0.6); 3.339(213.1); 3.305(0.6); 2.963(5.3); 2.929(7.0); 2.901(0.3); 2.729(6.6); 2.713(0.5); 2.695(5.1); 2.677(0.5); 2.673(0.6); 2.668(0.4); 2.543(97.3); 2.526(1.5); 2.512(35.7); 2.508(72.1); 2.504(94.2); 2.499(68.4); 2.495(33.4); 2.432(0.6); 2.410(1.8); 2.388(2.7); 2.368(2.3); 2.353(0.5); 2.345(0.6); 2.335(0.5); 2.330(0.7); 2.326(0.5); 1.956(0.3); 1.934(2.0); 1.911(3.0); 1.887(2.6); 1.863(1.1); 1.851(0.9); 1.828(1.9); 1.804(3.0); 1.779(2.6); 1.756(0.9); 1.694(0.5); 1.671(1.1); 1.647(2.1); 1.625(2.3); 1.605(2.4); 1.587(2.0); 1.577(2.0); 1.556(1.3); 1.540(0.7); 1.530(1.2); 1.525(1.3); 1.501(2.3): 1.476(1.9); 1.460(0.7); 1.438(0.6); 1.406(1.6); 1.401(1.6); 1.393(1.4); 1.386(1.4); 1.234(0.5); 0.008(0.7); 0.000(17.6); -0.009(0.7) ___
Пример 1-78: 'нТяМР(400.0 МГц, ДМСО): "
5= 17.141(0.9); 8.469(3.4); 8.397(3.8); 8.316(4.3); 8.167(2.2); 8.154(1.9);
8.077(4.1); 7.679(0.9); 7.193(16.0); 6.430(1.6); 6.418(1.7); 5.277(1.6); 3.708(1.1); 3.677(1.4); 3.670(1.3); 3.576(1.0); 3.542(1.6); 3.455(2.4); 3.413(2.3); 3.400(2.6); 3.385(2.6); 3.370(6.4); 3.334(3525.6); 3.294(4.3); 3.263(1.5); 3.249(1.1); 3.221(1.1); 3.206(1.3); 3.189(0.9); 2.711(1.2); 2.671(10.8); 2.591(1.9); 2.579(1.9); 2.573(1.6); 2.542(240.5); 2.507(1420.4); 2.502(1769.6); 2.498(1247.5); 2.400(1.2); 2.368(1.6); 2.334(8.7); 2.329(11.1); 2.325(8.1); 2.290(1.4); 2.278(0.9); 1.299(1.2); 1.259(1.5); 1.235(4.8); 1.112(1.2); 0.865(1.1); 0.854(1.4); 0.840(1.2); 0.146(1.2); 0.008(11.6); 0.000(290.5); -0.009(10.4); -0.150(1.5)________
Пример 1-79: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 19.997(0.4): 8.546(12.2); 8.538(1.1); 8.522(0.9); 8.417(15.0); 8.407(7.4); 8.380(0.6); 8.354(0.4); 8.317(1.5); 8.303(0.3); 8.291(0.3); 8.035(0.8); 7.969(12.8); 7.513(5.8); 7.501(5.9); 7.131(4.8); 7.109(9.0); 7.093(2.5); 7.087(5.7); 7.076(1.1); 7.062(0.5); 6.933(0.5); 6.911(0.5); 6.882(6.0); 6.871(6.2); 6.865(3.5); 6.859(5.2); 6.848(4.9); 6.816(0.4); 6.739(0.4); 5.581(10.8); 5.520(0.3); 4.908(0.6); 4.526(3.4); 4.490(5.5); 4.394(5.5); 4.358(3.5); 3.816(0.4); 3.800(0.5); 3.750(0.4); 3.593(16.0); 3.463(0.4); 3.456(0.4); 3.427(0.4); 3.384(0.5); 3.334(1146.6); 3.293(2.5); 3.271(1.3); 3.232(0.7); 3.195(3.8); 3.161(5.5); 3.124(0.5); 3.100(0.5); 3.071(0.6); 3.047(5.4); 3.013(3.5); 2.996(1.7); 2.968(0.4); 2.712(1.2); 2.676(2.6); 2.671(3.4); 2.542(299.5); 2.511(225.9); 2.507(450.3); 2.502(586.9); 2.498(425.5); 2.441(1.0); 2.368(1.6); 2.333(2.9); 2.329(3.8); 2.325(2.8); 2.291(0.8); 1.298(0.5); 1.258(0.7); 1.235(2.3); 0,855(0.3); 0.146(0.6); 0.008(4.4); 0.000(112.6); -0.008(4.0); -0.149(0.6)___
Пример 1-80: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСЫ):
5= 12.038(0.5): 12.028(0.5); 8.391(1.5); 8.381(8.9); 8.367(0.3); 8.357(0.3); 8.332(0.5); 8.325(0.5); 8.269(0.7); 8.258(0.7): 8.227(0.6); 8.203(0.6); 8.180(1.5); 8.173(5.9); 8.168(1.7); 8.160(6.0); 8.118(0.5): 8.062(11.6); 8.057(8.2); 8.054(4.7); 8.028(0.9); 8.005(3.8); 7.986(3.9); 7.985(3.8); 7,963(0.7); 7.950(1.2); 7.930(1.5); 7.792(9.0); 7.609(3.1); 7.598(1.2); 7.589(4.8); 7.581(0.8); 7.525(2.1); 7.522(2.3); 7.500(16.0); 7.497(14.3); 7.486(2.1); 7.483(2.0); 7.416(0.5); 7.412(0.5); 7.398(2.9); 7.396(3.1); 7.379(4.4); 7.361(2.0); 7.359(1.9); 7.148(0.7); 7.132(4.9); 7.119(4.6);
4.839(4.1); 4.803(6.5); 4.699(6.7); 4.685(1.2); 4.664(5.9); 4.650(0.9); 4.288(0.4); 4.086(0.9); 4.068(2.6); 4.051(2.7); 4.033(0.9); 3.509(3.5); 3.474(6.7); 3.400(6.4); 3.365(3.4); 2.952(0.7); 2.890(3.8); 2.775(3.3); 2.191(9.4); 1.973(11.9); 1.965(1.2); 1.959(2.8); 1.954(13.7); 1.947(24.4); 1.941(32.2); 1.935(21.9); 1.929(11.2); 1.221(3.1); 1.203(6.1); 1.186(3.0); 0.146(0.5); 0.008(5.1); 0.000(101.6); -0.009(4.2): -0.150(0.5) ____
Пример 1-81: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.902(11.3); 8.745(6.9); 8.728(7.4); 8.241(16.0); 7.989(15.0); 7.846(6.3); 7.829(6.2); 7.265(28.4); 4.843(7.1); 4.796(7.8); 4.591(8.2); 4.158(0.5); 4.134(1.7); 4.111(1.7); 4.087(0.6); 3.749(12.4); 3.702(12.7); 3.117(6.5); 3.068(5.7); 2.173(0.6); 2.047(7.5); 1.830(0.3); 1.705(1.5); 1.458(3.7); 1.284(2.0); 1.260(4.1); 1.236(2.0); 1.061(2.0); 1.042(2.8); 1.036(2.7); 1.025(2.8); 1.017(3.3); 1.006(3.3); 1.000(3.0); 0.980(3.1); 0.898(2.4); 0.878(2.5); 0.874(3.3); 0.862(3.4); 0.855(2.6); 0.843(3.1); 0.839(3.8); 0.820(2.7); 0.539(2.6); 0.519(3.6); 0.514(3.1); 0.504(2.6); 0.493(3.4); 0.483(3.3); 0.479(2.6); 0.458(2.6); 0.378(3.0); 0.355(3.8); 0.342(3.2); 0.334(2.8); 0.319(3.5); 0.298(2 0); 0.011(0.7); 0.000(21.2); -0.011(1.1)___
Пример 1-82: 'Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.417(15.8); 8.307(8.8); 8.294(9.2); 7.989(15.5): 7.618(8.5); 7.606(8.2); 5.378(16.0); 4.714(5.6); 4.678(6.7); 4.364(6.6); 4.327(5.5); 4.046(0.5); 4.028(0.5); 3.383(1.9); 3.366(0.8); 3.349(10.0); 3.336(10.1); 3.316(113.0); 3.301(2.5); 3.265(0.6); 2.677(0.3); 2.530(1.0); 2.517(20.4); 2.512(40.9); 2.508(54.7), 2.503(38.7); 2.499(18.2); 2.458(0.4); 2.335(0.3); 2.079(0.6); 1.995(2.1); 1.200(0.6); 1.182(1.1); 1.164(0.6); 0.879(1.1); 0.865(1.6); 0.856(2.5); 0.845(1.8); 0.839(2 3); 0.834(1.9); 0.820(1.8); 0.750(1.2); 0.735(1.1); 0.728(3.2); 0.712(2.1); 0.705(2 4); 0.691(1.9); 0.591(5.9); 0.570(6.9); 0.547(2.8); 0.545(2.9)___
Пример 1-83: 'Н-ЯМР(499.9 МГц, СОС13): ‘
5= 8.289(4.4); 8.284(4.7); 8.269(7.7); 7.985(6.7); 7.895(4.4); 7.890(4.4); 7.265(5.9)., 5.005(3.6); 4.977(3.9); 4.424(4.9); 4.421(4.8); 3,957(4.0); 3.929(3.9); 3.662(2 6); 3.659(2.5); 3.633(2.8); 3.630(2.7); 3.056(3.9); 3.027(3.6); 1.643(16.0); 0.948(1.0); 0.936(1.4); 0.933(1.3); 0.926(1.3); 0.921(1.6); 0.914(1.6); 0.911(1.4); 0.899(1.5); 0.850(1.2); 0.839(1.3); 0.836(1.5); 0.829(1.6); 0.825(1.3); 0.817(1.5); 0.815(1.7); 0.803(1.2); 0.522(1.2); 0.510(1.7); 0.507(1.5); 0.501(1.4); 0.495(1.6); 0.488(1.6); 0.486(1.3); 0.473(1.2); 0.353(1.3); 0.340(1.7); 0.339(1.7); 0.331(1.5); 0.326(1.4); 0.318(1.7); 0.317(1.6); 0.304(1.1); 0.000(0.8)______
Пример 1-84: *Н-ЯМР(499.9 МГц, СОС13): '
5=8.285(6.1); 8.272(6.5); 7.943(5.6); 7.662(1.9); 7.645(2.2); 7.565(1.7); 7.551(2.2), 7.462(2.2); 7.446(2.5); 7.431(1.5); 7.258(6.9); 5.087(2.9); 5.059(3.1); 4.308(3.9); 4.306(4.0); 3.965(3.3); 3.936(3.1); 3.896(2.0); 3.893(2.0); 3.867(2.1); 3.864(2.2); 3.226(3.0); 3.197(2.7); 2.767(16.0); 1.589(6.0); 1.000(0.8); 0.988(1.1); 0.985(1.1); 0.978(1.1); 0.973(1.2); 0.966(1.2); 0.963(1.1); 0.951(1.1); 0.882(0.4); 0.865(0.9); 0.853(1.0); 0.850(1.2); 0.843(1.2); 0.839(1.0); 0.831(1.2); 0.829(1.3); 0.817(0.9); 0.525(1.0); 0.513(1.3); 0.510(1.2); 0.504(1.1); 0.498(1.3); 0.491(1.2); 0.489(1.1); 0.476(0.9); 0.364(1.0); 0.350(1.4); 0.342(1.2); 0.337(1.1); 0.329(1.3): 0.328(1.3); 0.316(0.8); 0.000(5.2)______
Пример 1-85: *Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): ’
5= 8.428(16.0); 8.129(4.2); 8.116(4.2); 7.420(2.2); 7.408(3.8); 7.395(2.0); 7.344(1.5); 7.324(3.1); 7.304(2.8); 7.282(2.0); 7.268(1.1); 7.173(2.0); 7.146(3.2); 7.143(3.2); 7.124(4.4); 7.104(1.6); 5.370(2.3); 4.160(1.6); 4.125(4.3); 4.091(4.3); 4.056(1.6); 3.335(69.1); 2.997(0.5); 2.932(0.5); 2.878(2.3); 2.844(3.1); 2.825(2.1); 2,814(0.8); 2.790(3.3); 2.702(3.3); 2.666(5.2); 2.631(2.3); 2.543(76.4); 2.503(63.4);
- 48 028812
2.368(0.4); 2.330(0.4); 1.234(0.4); 0.000(13.9) ____
Пример 1-8бГ'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.327(4.0); 8.322(3.8); 8.194(16.0); 8.089(4.2); 8.077(4.1); 7.775(2.1);
7.769(2.0); 7.754(2.3); 7.748(2.1); 7.425(3.8); 7.404(3.4); 7.175(2.0); 7.163(3.6); 7.150(1.8); 6.302(4.5); 4.727(2.3); 4.691(3.2); 4.531(3.2); 4.495(2.3); 3.435(2.3); 3.400(2.8); 3.338(60.3); 3.156(2.7); 3.122(2.2); 2.997(0.3); 2.713(0.3); 2.543(74.6); 2.507(36.6); 2.504(42.5); 2.369(0.4); 1.234(0.4); 0.000(10.4)____
Пример 1-87: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.379(16.0); 8.199(4.3); 8.187(4.4); 7.470(2.0); 7.458(3.7); 7.445(1.9»;
5.654(3.8); 5.651(3.8); 4.493(1.8); 4.455(2.4); 4.235(2.7); 4.199(2.0); 3.334(112.6); 3.217(1.9); 3.183(2.5); 2.996(0.3); 2.979(2.4); 2.945(1.8); 2.672(0.4); 2.542(49.5); 2.507(43.6); 2.503(56.2); 2.499(42.7); 2.330(0.4); 1.235(0.3); 0.612(0.4); 0.597(0.6); 0.579(0.9); 0.565(0.8); 0.547(0.7); 0.533(0.9); 0.528(0.9); 0.519(1.0); 0.505(0 8); 0.488(0.8); 0.473(1.0); 0.454(0.7); 0.439(0.4); 0.425(0.4); 0.340(0.4); 0.322(0 5); 0.312(0.9); 0.297(1.1); 0.284(0.8); 0.280(0.8); 0.271(0.7); 0.254(0.4); 0.142(0 5); 0.124(0.7); 0.116(0.9); 0.099(1.1); 0.089(0.7); 0.084(0.7); 0.074(0.6); 0.008(0 6); 0.000(13.0)_____
Пример 1-88: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 8.402(16.0); 8.132(3.9); 8.120(4.1); 7.390(1.8); 7.377(3.3); 7.365(1.7);
7.318(0.8); 7.294(4.9); 7.281(6.4); 7.267(0.8); 7.261(0.7); 7.224(0.3); 7.203(2 2); 7.192(1.2); 7.186(1.5); 5.390(2.0); 4.151(1.8); 4.115(3.1); 4.033(3.1); 3.998(1 9); 3.335(104.7); 2.996(0.5); 2.828(1.7); 2.793(2.4); 2.773(1.4); 2.739(3.3); 2.712(0.6); 2.701(3.2); 2.666(1.9); 2.658(2.5); 2.624(1.7); 2.567(0.4); 2.543(75.5); 2.507(49.2); 2.503(65.0); 2.499(48.8); 2.368(0.4); 2.330(0.4); 1.234(0.5); 0.000(16.7); -0.008(0.8)
Пример 1-89: 1Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.273(16.0); 8.234(0.3); 8.213(12.0); 7.995(14.3); 7.270(13.1); 7.186(8.7); 7.178(8.9); 4.967(7.4); 4.920(8.1); 4.468(9.7); 4.463(10.1); 3.960(8.6); 3.913(7.9); 3.682(4.4); 3.636(5.2); 3.106(8.2); 3.060(7.1); 2.010(1.4); 1.704(6.8); 1.255(0.4); 0.986(1.9); 0.967(3.0); 0.961(2.6); 0.949(2.7); 0.941(3.5); 0.930(3.5); 0.924(3.0); 0.905(3.5); 0.873(2.6); 0.853(2.3); 0.849(3.4); 0.837(3.6); 0.830(2.5); 0.818(2.9); 0.813(4.0); 0.794(2.6); 0.542(2.8); 0.521(3.7); 0.516(3.1); 0.506(2.7); 0.496(3.5); 0.486(3.3); 0.481(2.5); 0.461(2.6); 0.378(3.1); 0.357(3.2); 0.354(3.7); 0.341(3.2); 0.334(2.8); 0.320(3.0); 0.317(3.3); 0.297(2.1); 0.071(1.4); 0.000(5.7)___
Пример Ι-90Ϊ 'Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСМ):
5= 8.442(4.5); 8.259(2.6); 8.246(2.6); 8.008(4.2); 7.672(4.3); 7.517(2.4); 7.504(2.3); 4.324(2.0); 4.287(3.4); 4.184(3.3); 4.147(2.0); 4.068(0.7); 4.050(0.7); 4.009(0.6); 3.992(0.8); 3.988(1.7); 3.971(1.8); 3.967(1.2); 3.950(1.0); 3.921(1.0); 3.906(1.1); 3.899(1.7); 3.885(1.7); 3.878(0.7); 3.864(0.6); 3.194(2.2); 3.158(3.4); 3.026(2.7); 2.989(1.8); 2.157(3.6); 1.972(3.2); 1.965(0.3); 1.959(0.7); 1.953(3.6); 1.947(6.4); 1.940(8.7); 1.934(6.0); 1.928(3.4); 1.915(0.8); 1.909(0.7); 1.898(1.0); 1.895(0.8); 1.884(0.9); 1.878(0.9); 1.863(0.8); 1.677(0.8); 1.660(0.9); 1.655(0.9); 1.645(0.7); 1.639(0.8); 1.628(0.7); 1.624(0.7); 1.607(0.6); 1.221(0.9); 1.203(16.0); 1.186(0.9); 1.047(14.5); 0.008(0.6); 0.000(17.2); -0.009(0.6) ___
Пример 1-91: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, С53СЫ):
5= 8.483(5.5); 8.310(3.3); 8.297(3.4); 8.153(5.4); 7.739(5.4); 7.507(3.0); 7.494(2.9); 7.063(0.7); 7.055(0.5); 7.047(0.8); 7.039(4.7); 7.034(2.0); 7.028(5.1); 7.019(6.7); 7.015(6.3); 7.005(1.1); 7.000(0.5); 6.992(0.5); 4.697(2.8); 4.660(3.4); 4.366(5.4); 4.311(3.7); 4.274(3.1); 3.379(1.4); 3.343(4.0); 3.308(4.0); 3.273(1.4); 2.500(5.1); 2.138(66.4); 2.120(0.9); 2.113(0.9); 2.107(1.1); 2.101(0.8); 2.095(0.4); 1.964(4.9); 1.958(11.8); 1.952(64.0); 1.946(115.7); 1.940(154.7); 1.934(106.4); 1,927(55.2);
1.781(0.4); 1.774(0.7); 1.768(0.9); 1.762(0.6); 1.756(0.3); 1.422(1.7): 1.291(1.5); 1.233(15.5); 1.190(16.0); 0.146(1.3); 0.008(10.2); 0.000(285.3); -0.009(10.9); 0.150(1.3)_________
Пример 1-92: 'Н-ЯМР(400.1 МГц, СОС13): ’
5= 8.250(16.0); 8.205(4.4); 8.204(4.4); 8.184(4.7); 8.182(4.6); 8.050(4.4);
8.048(4.5); 8.029(5.1); 8.027(5.1); 7.964(13.7); 7.758(2.6); 7.755(2.7); 7.741(3.7); 7.737(5.2); 7.734(2.5); 7.719(3.0); 7.716(2.9); 7.626(3.4); 7.623(3.4); 7.609(3.0); 7.606(5.3); 7.602(3.3); 7.588(2.5); 7.585(2.4); 7.530(15.6); 7.275(5.4); 4.909(6.4); 4.873(6.9); 4.424(10.6); 4.125(0.4); 4.107(0.4); 3.990(7.4); 3.955(6.9); 3.777(4.1); 3.776(4.0); 3.742(5.1); 3.740(5.1); 3.489(6.8); 3.453(5.4); 2.038(1.8); 1.866(2.2); 1.302(0.3); 1.284(0.4); 1.272(1.1); 1.263(1.5); 1.255(1.6); 1.237(0.6); 0.897(0.7); 0.880(2.2); 0.862(0.9); 0.828(1.2); 0.813(2.7); 0.808(1.9); 0.801(1.6); 0.794(3.3); 0.786(5.5); 0.781(2.2); 0.768(4.5); 0.760(3.4); 0.754(1.5); 0.745(2.3); 0.742(3.5); 0.728(1.6); 0.486(2.3); 0.471(2.9); 0.467(2.4); 0.460(2.4); 0.451(2.7); 0.444(2.7); 0.440(2.1); 0.425(2.0); 0.292(2.4); 0.276(2.8); 0.274(3.1); 0.265(2.5); 0.259(2.5); 0.249(2.5); 0.247(2.7); 0.232(1.8); 0.077(0.4); 0.000(2.0)____
Пример 1-93: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 9.040(3.3); 9.024(3.4); 8.160(5.2); 7.967(4.8); 7.705(2.9); 7.689(2.8); 7.266(9.8); 5.303(2.5); 4.647(2.4); 4.600(2.8); 4.189(3.4); 4.185(3.4); 3.971(2.8); 3.925(2.5); 3.317(1.4); 3.313(1.3); 3.270(1.9); 3.266(1.9); 3.058(2.8); 3.011(2.0); 2.047(0.4); 1.639(4.0); 1.233(16.0); 0.521(0.7); 0.516(0.7); 0.496(1.3); 0.475(0.8); 0.471(0.8); 0.452(0.3); 0.106(0.8); 0.087(2.0); 0.081(3.3); 0.070(1.6); 0.063(3.5); 0.058(2.1); 0.039(0.9); 0.000(6.9); -0.011(0.3); -0.111(0.4); -0.131(0.8); -0.137(1.0): 0.153(1.2); -0.157(1.3); -0.173(0.8); -0.181(0.6)______
Пример 1-94: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, СРЗ-СЫ): δ= 8.324(16.0): 8.293(5.0); 8.289(5.3); 8.282(5.3); 8.277(5.4); 7.929(15.1); 7.921(6.3); 7.907(5.8); 7.902(5.7); 7.323(6.0); 7.311(5.9); 7.304(5.8); 7.292(5.5); 4.935(9.1); 4.899(10.0); 4.193(14.4); 4.142(11.0); 4.106(10.1); 3.478(6.4);
3.442(8.5); 3.230(10.7); 3.194(8.1); 2.157(27.2); 2.108(0.4); 1.965(1.7); 1.959(4.1); 1.953(23.4); 1.947(42.8); 1.940(58.1); 1.934(40.9); 1.928(21.7); 1.769(0 4); 0.849(1.8); 0.834(3.5); 0.830(2.6); 0.822(2.4); 0.815(4.0); 0.807(4.3); 0.802(3.2); 0.798(3.6); 0.788(4.5); 0.783(2.6); 0.780(4.2); 0.772(4.0); 0.765(2.2); 0.757(2.8); 0.753(4.5); 0.739(2.5); 0.514(2.8); 0.499(4.6); 0.495(3.1); 0.488(2.5); 0.480(4.2); 0.473(4.4); 0.469(2.5); 0.456(5.2); 0.454(5.0); 0.441(3.3); 0.438(4.6); 0.429(4.0); 0.423(2.7); 0.414(2.9); 0.411(3.9); 0.396(2.0); 0.146(0.6); 0.008(4.2); 0.000(127.5); 0.009(7.0); -0.150(0.6)_____
Пример 1-95: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСМ):
8= 8.324(16.0); 8.294(5.1); 8.289(5.5); 8.282(5.5); 8.277(5.6); 7.929(15.8); 7.922(6.4); 7.907(5.8); 7.902(5.7); 7.323(6.0): 7.311(6.0); 7.304(5.9); 7.292(5.5); 4.936(9.5); 4.900(10.4); 4.189(13.1); 4.142(10.3); 4.106(9.5); 3.478(6.3); 3.443(8.4»; 3.230(10.6); 3.194(8.0); 2.147(42.3); 2.120(0.5); 2.114(0.6); 2.108(0.7); 2.101(0.5); 1.964(3.1); 1.958(7.2); 1.952(41.8); 1.946(76.7); 1.940(104.5); 1.934(73.9); 1.928(39.5); 1.775(0.5); 1.769(0.6); 1.762(0.4); 0.849(1.9); 0.835(3.7); 0.830(2.7); 0.822(2.5); 0.815(4.2); 0.807(4.6); 0.803(3.4): 0.798(3.9); 0.788(4.7); 0.784(2.7); 0.780(4.5); 0.772(4.3); 0.766(2.3); 0.758(2.9): 0.754(4.8); 0.739(2.7); 0.514(2.8); 0.499(4.6); 0.495(3.1); 0.488(2.5); 0.480(4.2): 0.473(4.4); 0.468(2.5); 0.456(5.2); 0.454(4.7); 0.441(3,3); 0.438(4.6); 0.429(4.0): 0.423(2.7); 0.414(2.9); 0.411(3.9); 0.396(2.0); 0.146(1.2); 0.008(8.9); 0.000(263.7); -0.009(14.6); -0.150(1.2)___
Пример 1-96: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, СЭС13):
5= 8.286(16.0); 7.914(15.2); 7.696(10.2); 7.675(11 0); 7.262(27.6); 7.207(8.7);
- 49 028812
7.186(7.9); 5.721(14.7); 4.662(2.2); 4.626(11.5); 4.610(13.7); 4.574(2.8); 3.751(8.4); 3.713(9.4); 3.060(7.9); 3.022(7.1); 1.595(1 1.7); 1.305(0.5); 1.287(0.7); 1.265(2.6); 0.909(0.6); 0.898(2.3); 0.893(2.5); 0.882(5.5); 0.872(4.6); 0.866(8.2); 0.852(6 5); 0.849(5.5); 0.838(4.1); 0.825(1.9); 0.822(1.5); 0.809(0.7); 0.788(0.7); 0.782(0 5); 0.761(0.5); 0.745(1.7); 0.740(1.0); 0.728(4.1); 0.717(9.0); 0.704(4.9); 0.699(5 6); 0.690(3.3); 0.678(1.2); 0.672(1.7); 0.657(0.4); 0.008(0.7); 0.000(20.3); -0.009(0.7) Пример 1-97: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, СОС13):
8= 8.311(12.2); 8.306(12.2); 8.276(15.7); 7.905(16.0); 7.784(12.8); 7.779(12.4); 7.264(23.8); 6.141(9.0); 4.637(3.5); 4.601(13.4); 4.578(14.8); 4.542(3.9); 4.130(0.6); 4.112(0.6); 3.759(10.1); 3.720(11.2); 3.050(10.3); 3.012(9.3); 2.042(2.6); 2.003(11.3); 1.276(0.8); 1.258(1.9); 1.240(0.8); 0.871(1.5); 0.865(1.9); 0.859(2.0); 0.850(3.9); 0.845(2.7); 0.833(3.7); 0.823(4.9); 0.800(3.4); 0.791(3.6); 0.787(4 4); 0.775(4.7); 0.760(2.8); 0.755(4.6); 0.748(4.7); 0.742(2.8); 0.734(1.6); 0.726(4 2); 0.716(4.3); 0.712(3.8); 0.703(3.8); 0.686(5.4); 0.676(4.0); 0.664(3.1); 0.661(4 1); 0.650(2.3); 0.644(2.1); 0.639(1.7); 0.616(0.3); 0.070(2.2); 0.008(0.3); 0.000(10.4); 0.009(0.4)
Данные 1Н-ЯМР для соединений в табл. 2, описанные в классической форме
ν-2
1Н-ЯМР (400 МГц, бЗ’СОЗСЫ): δ = 8.44-843 (άά, ΙΗ), 7.79-7.77 (άά, ΙΗ), 7.29-7.26 (άά, ΙΗ), 4.41 (δ, 2Η), 1.72-1.68 (т, 2Η), 1.49-1.46 (т, 2Η) част, на млн.
ν-з 1Н-ЯМР (400 МГц, ά3-Οϋ3ΟΝ): 8 = 8.30-8.28 (άά, ΙΗ), 7.65-7.63 (άά, ΙΗ), 7.33-7.30 (άά, ΙΗ), 4.27 (δ, 2Η), 1.72-1.64 (т, 2Η), 1.49-1.46 (т, 2Η) част, на млн.
ν-4 1Н-ЯМР (400 МГц, ά3-ΟΏ3ΟΝ): δ = 8.55 (δ, ΙΗ), 8.43 (ά, ΙΗ), 7.25 (ά, ΙΗ), 4.30 (δ, 2Η), 1.71-1.64 (т, 2Η), 1.50-1.47 (т, 2Η) част, на млн.
ν-6 1Н-ЯМР (400 МГц, ά3-Οϋ3ΟΝ): δ = 8.17(ά, ΙΗ), 7.58-7.56 (άά, ΙΗ), 7.35 (ά, ΙΗ), 4.17 (δ, 2Η), 1.69-1.61 (т, 2Η), 1.47-1.43 (т, 2Η) част, на млн.
ν-7 1Н-ЯМР (400 МГц, дЗ-СОЗСЫ): δ = 8.56 (δ, 1Н), 8.44 (ά, 1Н), 7.28 (ά, 1Н), 4.27 (ά, 2Н), 1.54-1.36 (т, 4Н) част, на млн.
ν-8 1Н-ЯМР (400 МГц, ά3-Οϋ3ΟΝ): δ = 8.56 (δ, ΙΗ), 8.44 (ά, ΙΗ), 7.26 (ά, ΙΗ), 4.20 (ά, 2Η), 1.53 (ά, 6Η, Ι=22Ηζ) част, на млн.
ν-9 1Н-ЯМР (400 МГц, άЗ-С^ЗСN): δ = 8.27-8.26 (άά, ΙΗ), 7.60-7.58 (άά, ΙΗ), 7.30-7.27 (т, ΙΗ), 3.91 (δ, 2Η), 1.40 (δ, 3Η), 1.29 (т, 2Η), 0.84-0.81 (т, 2Η) част, на млн.
ν-ιο 1Н-ЯМР (400 МГц, бЗ-СОЗСИ): δ = 8.24-8.22 (άά, ΙΗ), 7.52-7.50 (т, ЗН), 7.43-7.40 (т, ЗН), 7.26-7.23 (т, ΙΗ), 3.72 (δ, 2Н), 1.60-1.58 (т, 2Н), 1.27-1.24 (т, 2Н) част, на млн.
ν-11 1Н-ЯМР (400 МГц, άЗ-С^ЗСN): δ = 8.52 (δ, ΙΗ), 8.39 (ά, ΙΗ), 7.19 (ά, ΙΗ), 3.94 (5, 2Η), 1.40 (δ, 3Η), 1.30-1.27 (т, 2Η), 0.85-0.82 (т, 2Η) часг. на млн.
ν-12 1Н-ЯМР (400 МГц, ά3^ϋ3Ο4): δ = 8.53 (δ, ΙΗ), 8.40 (ά, ΙΗ), 7.20 (ά, ΙΗ), 4.05 (δ, 2Η), 2.04-1.99 (т, 2Η), 1.60-1.50 (т, 2Η), 1.50-1.36 (т, 6Н), 1.21 (δ, ЗН) част, на млн.
Перечни пиков ЯМР для соединений в табл. 2
ПримерУ-1: 1 Н-ЯМР(499.9 МГц, СЭС13):
5= 14.874(1.3); 8.194(0.7); 8.177(0.8); 8.072(0.6); 8.055(0.7); 7.820(0.6);
7.803(0.7); 7.739(0.4); 7.724(0.6); 7.722(0.6); 7.707(0.4); 7.705(0.4); 7.701(0 3); 7.608(1.4); 7.599(7.1); 7.591(1.5); 7.581(7.2); 7.563(0.5); 7.548(0.7); 7.533(0 4); 7.496(3.5); 7.486(6.1); 7.481(7.2); 7.471(6.2); 7.467(4.9); 7.325(6.6); 7.308(5 1); 7.262(2.7); 7.233(3.6); 7.217(6.0); 7.203(2.8); 6.775(6.1); 6.756(5.8); 6.1 38(16.0); 4.833(3.7); 4.568(0.5); 4.224(1.3); 4.212(2.3); 4.200(1.1); 4.182(0.7); 4.1 69(1 0); 4.156(0.5); 3.575(1.3); 3.563(2.3); 3.560(1.5); 3.551(1.3); 3.546(0.7); 3.441(1 2); 3.428(2.2); 3.415(1-1); 1-908(0.4); 1.905(0.4); 1.899(0.5); 1.891(0.8); 1.887(0 7); 1.879(1.1); 1.873(1.0); 1.866(1.4); 1.862(1.4); 1.853(1.4); 1.849(1.3); 1.841(0 9); 1.836(0.9); 1.823(0.4); 1.766(0.6); 1.759(0.6); 1.751(0.6); 1.739(1.0); 1.729(1 3); 1.719(3.2); 1.712(3.6); 1.706(6.1); 1.696(14.1 >; 1.690(14.0); 1.681(5.5); 1.662(0.6); 1.648(1.0); 1.640(1.2); 1.634(1.3); 1.624(0.5); 1.514(0.8); 1.505(2.1); 1.498(2 4); 1.490(1.0); 1.419(1.0); 1.410(2.4); 1.403(2.1); 1.393(1.0); 1.369(1.3); 1.361(3.2); 1.355(2.8); 1.345(1.3); 1.339(0.6); 1.305(5.5); 1.296(13.6); 1.290(13.3); 1.280(4.6); 1.247(0.4); 0.000(2.2)_____
Пример ν-5: 1Н-ЯМР(300.2 МГц. СОС13):
5= 7.756(0.3); 7.733(0.4); 7.728(0.3); 7.712(0.4); 7.689(0.4); 7.684(0.3); 7.475(0.4); 7.465(0.4); 7.451(0.4); 7.441(0.4); 7.262(14.8); 7.163(0.5); 7.124(16.2); 4.204(16.0); 1.741(2.5); 1.724(6.3); 1.712(7.3); 1.697(3.4); 1.641(0.7); 1.553(11.7); 1.534(0.6); 1.479(3.4); 1.464(7.1); 1.452(6.2); 1.434(2.5); 0.069(0.5); 0.011(0.5); 0.000(12.5);0,011(0.5)_______
Пример ν-13: 1Н-ЯМР(499.9 МГц, СОС13):
5= 8.762(4.4); 8.758(4.2); 8.109(2.7); 8.092(2.9); 7.998(3.7); 7.995(3.6); 7.798(2.5), 7.782(2.8); 7.715(1.6); 7.712(1.5); 7.701(2.1); 7.698(2.9); 7.695(1.5); 7.684(1.8); 7.681(1.5); 7.558(2.0); 7.556(1.8); 7.542(3.1); 7.528(1.5); 7.526(1.3); 7.258(44.3); 4.394(16.0); 1.731(2.8); 1.720(8.3); 1.713(8.4); 1.704(3.4); 1.671(0.3); 1.561(23.3); 1.471(0.4); 1.437(3.3); 1.428(8.3); 1.421(8.3); 1.411(2.8); 1.256(0.8); 0.069(1.7); 0,006(1.2); 0.000(29.0); -0.007(1.1)_______
Пример ν-15: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСЫ):
8= 8.320(2.0); 8.315(2.0); 8.308(2.0); 8.303(2.0); 7.641(2.0); 7.637(2.0); 7.623(2.3); 7.618(2.2); 7.338(2.4); 7.326(2.4); 7.319(2.2); 7.307(2.1); 5.447(1.9); 4.899(16.0); 4.783(16.0); 4.178(13.9); 2.143(19.3); 1.972(0.5); 1.964(0.8); 1.958(1.3); 1.952(5.6); 1.946(9.9); 1.940(12.9); 1.934(8.8); 1.927(4.6); 0.008(0.3); 0.000(8.7); -0.008(0.4) Пример ν-16: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
8= .148(2.0); 8.145(1.6); 8.137(2.0); 7.868(1.1); 7.863(1.2); 7.850(1.3); 7.844(2.0); 7.839(1.2); 7.825(1.3); 7.820(1.2); 7.340(1.5); 7.335(1.6); 7.328(1.5); 7.322(2.7); 7.317(1.5); 7.310(1.5); 7.304(1.4); 4.186(16.0); 3.319(14.7); 2.675(0.5); 2.671(0.7); 2.666(0.5); 2.524(1.5); 2.510(37.7); 2.506(77.7); 2.501(103.0); 2.497(73 5); 2.492(34.9); 2.333(0.5); 2.328(0.7); 2.324(0.5); 2.231(0.4); 1.764(2.8); 1.751(7.0); 1.742(6.9); 1.730(3.7); 1.688(0.4); 1.596(0.5); 1.554(3.8); 1.541(6.8); 1.533(6.9); 1.519(2.8); 0.146(0.3); 0.008(2.9); 0.000(81.4); -0.009(2.6); -0.150(0.4)____
Пример ν-17: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО): '
8= 7.902(4.6); 7.882(5.1); 7.593(5.7); 7.573(5.0); 4.296(16.0); 3.308(3.3);
2.517(4.9); 2.512(9.7); 2.508(13.1); 2.503(9.2); 2.499(4.3); 1.774(2.4); 1.760(5.8); 1.752(5.9); 1.739(3.2); 1.698(0.4); 1.619(0.4); 1.577(3.2); 3.564(5.8); 1.556(5.8); 1.542(2.3)
- 50 028812
Пример ν-18: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.345(0.5); 8.332(6.2); 7.818(1.8); 7.798(2.2); 7.681(1.6); 7.663(2.2); 7.573(2.4); 7.553(2.5); 7.535(1.5); 4.421(11.1); 4.156(1.7); 4.141(3.2); 4.126(1.4); 3 .693(1.4); 3.677(3.3); 3.671(0.5); 3.661(1.7); 3.319(12.6); 3.290(0.6); 2.714(0.4); 2.667(16.0); 2.531(0.4); 2.517(8.3); 2.513(17.0); 2.508(23.1); 2.504(16.6); 2.499(7.9); 1.995(0.4); 1.817(1.8); 1.803(4.8); 1.795(4.8); 1.783(3.0); 1.775(1.0); 1.765(1.2); 1.763(1.2); 1.759(0.8); 1.752(1.1); 1.741(1.4); 1.729(0.9); 1.72.3(1.0); 1.720(0.7); 1.714(0.7); 1.707(0.6); 1.624(1.0); 1.610(2.3); 1.606(3.0); 1.603(2.9); 1.593(4.7); 1.585(4.6); 1.571(1.7); 1.456(1.4); 1.443(2.3); 1.435(2.1); 1.421(1.0)______
Пример ν-19: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.462(2.4); 8.459(2.5); 8.450(2.5); 8.447(2.5); 8.403(3.6); 8.399(3.6); 7.627(1.3); 7.623(2.1); 7.618(1.3); 7.608(1.5); 7.603(2.4); 7.599(1.5); 7.360(2.1); 7.348(2.1); 7.340(1.9); 7.328(1.8); 4.141(16.0); 3.336(1.3); 2.512(9.7); 2.508(12.9); 2.504(9.4); 1.775(2.4); 1.761(6.7); 1.753(6.7); 1.741(3.2); 1.699(0.4); 1.572(0.4); 1.530(3.1); 1.517(6.4); 1.509(6.7); 1.495(2.4)_______
Пример ν-20: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.351(4.5); 8.337(4.6); 7.665(4.7); 7.652(4.5); 4.415(16.0); 3.318(11.9); 2.517(4.5); 2.513(8.8); 2.508(11.8); 2.504(8.4); 2.499(4.0); 1.808(2.1); 1.794(5.3); 1.786(5.5); 1.773(2.9); 1.732(0.4); 1.661(0.3); 1.619(2.9); 1.607(5.4); 1.599(5 3); 1.585(2.0)_______
Пример ν-21: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
8= 8.449(4.4); 8.443(4.5); 8.034(4.9); 8.027(4.7); 5.221(0.5); 4.298(16.0); 3.317(21.6); 3.028(0.4); 2.531(0.3); 2.517(7.7); 2.513(15.5); 2.508(20.9);
2.504(15.1); 2.500(7.3); 1.774(2.2); 1.760(5.8); 1.752(6.1); 1.740(3.2); 1.698(0.6); 1.626(0.4); 1.585(3.1); 1.572(5.9); 1.564(5.8); 1.550(2.2)
Данные 1 Н-ЯМР для соединений в табл. 3, описанные в классической форме
Перечни пиков ЯМР для соединений в табл. 3
Пример ХИ-1: *Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.298(9.1); 8.277(9.6); 8.009(0.5); 7.996(6.5); 7.975(8.1); 7.966(6.6); 7.964(6.8); 7.946(6.9); 7.943(7.1); 7.764(4.0); 7.760(4.1); 7.746(5.3); 7.743(7.7); 7.739(4.1); 7.725(4.4); 7.722(4.2); 7.599(4.8); 7.596(4.9); 7.582(4.9); 7.579(7.9); 7.576(5.2); 7.561(3.8); 7.559(3.7); 7.542(0.7); 7.521(0.6); 7.493(13.5); 7.472(13.0); 7.140(0.3); 3.616(4.9); 3.581(15.5); 3.551(16.0); 3.516(5.2); 3.319(6.6); 3.210(0.4); 3.178(0.4); 2.799(9.1); 2.787(12.4); 2.725(13.1); 2.713(10.2); 2.686(0.4); 2.682(0.5); 2.677(0.6);
2.673(0.4); 2.663(0.7); 2.530(1.5); 2.517(19.4); 2.512(39.4); 2.508(53.8);
2.503(39.6); 2.499(20.3); 2.463(1.4); 2.339(0.3); 2.335(0.4); 2.330(0.3); 1.290(1.8); 0.968(1.2); 0.954(2.5); 0.947(1.9); 0.941(2.1); 0.934(3.1); 0.928(4.6); 0.923(6.2);
0.911(5.2); 0.906(5.3); 0.897(4.9); 0.880(6.7); 0.871 (9.1); 0.869(9.2); 0.861(6.7); 0.846(4.5); 0.841(2.6); 0.835(4.9); 0.828(5.7); 0.818(6.3); 0.811(5.2); 0.804(3.6); 0.798(2.8); 0.794(2.5); 0.785(3.1); 0.772(1.6)______
Пример ХП-20: 'Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.321(16.0); 7.256(12.5); 7.251(12.6); 3.584(8.9); 3.549(14.0); 3.435(12.5); 3.400(7.9); 3.315(43.4); 2.764(11.3); 2.754(12.3); 2.678(0.4); 2.673(0.3): 2.531(1.1); 2.517(24.9); 2.513(51.7); 2.509(71.0); 2.504(52.4); 2.491(14.7); 2.480(13.1); 2,463(0.5); 2.340(0.4); 2.335(0.5); 2.331(0.3); 1.106(0.6); 1.091(3.9); 1.081(5.0); 1.066(8.3); 1.063(8.4); 1.056(7.1); 1.043(7.6); 1.038(8.5); 1.024(2.3); 0.968(3.5); 0.955(6.5); 0.937(11.2); 0.930(5.8); 0.924(4.4); 0.913(8.6); 0.902(2.2); 0 898(2.7); 0.891(4.1); 0.877(1.5)_________
Пример ХИ-23: 'Н-ЯМР(400.0 МГц, СЭЗСМ): ”
5= 8.284(7.1); 8.279(7.4); 8.272(7.3); 8.267(7.3); 7.729(7.4); 7.724(7.3); 7.710(8.1); 7.705(7.8); 7.293(9.2); 7.281(9.1); 7.274(8.5); 7.262(8.2); 3.467(7.7); 3.430(15.2); 3.359(16.0); 3.322(8.1); 2.686(13.0); 2.675(14.1); 2.470(9.0); 2.465(9.3); 2.459(8.3); 2.454(8.2); 2.152(6.8); 1.965(0.7); 1.959(1.8); 1.953(9.7); 1.947(17.4); 1.941(23.3); 1.935(15.9); 1.928(8.1); 1.207(0.3); 1.054(1.3); 1.039(1.4); 1.036(1.5); 1.030(0.9); 1.022(2.8); 1.010(3.3); 1.006(4.4); 0.994(4.0); 0.988(1.6); 0.980(1.5); 0.976(4.4); 0.973(3.0); 0.965(4.6); 0.962(7.2); 0.958(3.7); 0.950(3.8); 0.945(3.9); 0.935(1.8); 0.932(2.1); 0.927(4.1); 0.916(4.5); 0.912(4.3); 0.901(3.1); 0.895(1.4); 0.886(1 6); 0.883(2.0); 0.869(2.4); 0.753(2.4); 0.738(2.1); 0.735(2.0); 0.728(2.7); 0.725(3 5); 0.714(2.6); 0.710(5.0); 0.707(4.4); 0.701(3.2); 0.695(4.6); 0.686(4.2); 0.683(4 2); 0.671(7.8); 0.659(3.9); 0.655(4.0); 0.648(4.9); 0.641(3.2); 0.636(4.0); 0.631(5 1); 0.626(2.7); 0.617(2.6); 0.612(2.0); 0.608(2.0); 0.604(1.8); 0.590(1.8); 0.008(2 0); 0.000(49.3); -0.009( 1.7) _____
Пример ХН-24: *Н-ЯМР(400.1 МГц, СЭС13):
8= 7.315(0.8); 7.296(49.5); 7.265(9.5); 7.250(0.8); 7.236(0.6); 7.232(0.6);
7.093(0.4); 5.581(0.4); 5.377(0.4); 4.037(12.0); 4.008(16.0); 3.849(16.0);
3.820(12.0); 3.740(0.4); 3.732(0.4); 3.723(0.4); 3.720(0.4); 3.708(0.3); 3.195(8.3); 3.161(13.7); 3.109(0.7); 3.064(12.4); 3.030(7.5); 2.924(0.4); 2.366(13.5); 2.349(1.0); 1.788(0.3); 1.697(0.5); 1.688(0.5); 1.607(2.1); 1.520(0.5); 1.518(0.6); 1.512(0,5); 1.431(0.5); 1.210(0.7); 1.208(0.7); 1.204(0.5); 1.147(2.7); 1.141(0.5); 1.1.31(3.4); 1.124(6.1); 1.111(3.6); 1.106(4.4); 1.101(3.8); 1.093(0.6); 1.086(4.0); 0.977(3.0); 0.962(2.6); 0.955(6.4); 0.941(3.2); 0.938(4.0); 0.932(4.5); 0.924(0.6); 0.917(3.7); 0.751(12.5); 0.745(1.9); 0.729(15.5); 0.727(14.8); 0.711(1.6); 0.705(7.8); 0.071(1.4); 0.000(5.6) _____
Пример ΧΙΓ25: *Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
5= 9.110(10.8); 9.106(10.5); 8.719(12.2); 8.706(12.4); 8.693(0.3); 7.481(7.8); 7.477(7.7); 7.468(7.6); 7.464(7.3); 3.411(5.8); 3.377(14.3); 3.332(15.9); 3.322(14.4); 3.297(6.3); 2.801(8.6); 2.789(13.5); 2.753(14.8); 2.741(9.4); 2.672(0.4); 2.525(0.8); 2.512(21.0); 2.507(42.5); 2.503(55.5); 2.498(39.1); 2.494(18.1); 2.330(0 4); 2.288(1.0); 1.909(0.5); 1.292(0.5); 1.235(0.4); 0.989(0.3); 0.984(0.3); 0.966(1.6); 0.953(3.3); 0.939(3.5); 0.934(3.3); 0.926(4.6); 0.921(4.0); 0.917(2.5); 0.906(3.2); 0.902(3.8); 0.889(5.2); 0.879(4.5); 0.875(4.4); 0.863(8.8); 0.859(16.0); 0.843(4.4); 0.840(4.5); 0.830(4.5); 0.827(1.2); 0.814(2.7); 0.803(3.7); 0.787(3.0); 0.784(4.9); 0.778(5.0); 0.771 (4,1); 0,766(4.1); 0,752(4.3); 0.739(2.0); 0.000(1.1)____
Пример ХП-29: ‘Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО):
- 51 028812
δ= 8.885(8.7); 8.851(1.1); 5.458(0.3); 4.910(16.0); 4.558(2.7); 3.943(1.2); 3.913(1.6); 3.742(1.4); 3.711(1.1); 3.321(18.2); 3.287(2.3); 3.286(2.2); 3.271(6.1); 3.255(5.0); 3.181(0.5); 3.174(4.8); 3.158(5.7); 3.142(2.2); 2.622(6.3); 2.525(0.4); 2.520(0.7); 2.512(12.6); 2.507(26.1); 2.503(34.7); 2.498(24.9); 2.494(11.8); 1.890(0.3); 1.884(0.4); 1.877(0.4); 1.873(0.4); 1.863(0.4); 1.851(0.4); 1.744(1.8); 1.730(4.0); 1.721(3.8); 1.709(2.4); 1.702(0.5); 1.689(0.6); 1.685(0.4); 1.678(3 0); 1.664(6.7); 1.656(6.8); 1.644(3.7); 1.638(0.6); 1.630(0.6); 1.617(0.4); 1.602(0 5); 1.578(0.5); 1.574(0.4); 1.566(0.5); 1.556(0.4); 1.554(0.4); 1.545(0.4); 1.541(0 4); 1.532(2.4); 1.525(0.7); 1.519(3.9); 1.511(4.0); 1.497(1.6); 1.484(3.7); 1.472(6 5); 1.463(6.4); 1.450(2.7); 1.322(0.3); 1.303(0.4); 1.294(0.5); 1.291(0.4); 1.275(04); 1.233(0.5); 1.229(0.6); 1.216(0.4); 1.208(0.5); 1.192(0.4); 1.113(0.7); 1.105(0 7); 1.094(0.6); 1.089(0.7); 1.084(0.7); 1.078(0.5); 1.069(0.5); 1.057(0.4); 0.008(0 6); 0.000(21.0); -0.009(0.7)_______
Пример ΧΙΙ-30: *Н-ЯМР(300.2 МГц, СЭС13): ’
5= 7.746(0.5); 7.719(0.5); 7.588(9.2); 7.562(10.6); 7.288(0.4); 7.265(12.4);
7.226(1 1.3); 7.200(9.8); 3.576(7.0); 3.527(11.8); 3.387(9.7); 3.338(5.8); 3.013(0.3); 2.997(0.4); 2.713(8.5); 2.698(9.3); 2.383(9.5); 2.368(8.8); 1.575(12.9); 1.485(0.5); 1.462(0.6); 1.453(0.8); 1.430(0.7); 1.176(1.3); 1.152(1.3); 1.113(1.1); 1.105(3.5); 1.082(3.5); 1.070(4.5); 1.065(3.7); 1.038(1.6); 1.002(0.6); 0.993(0.9); 0.973(1.7); 0.961(2.0); 0.949(4.6); 0.941(4.8); 0.931(12.5); 0.926(16.0); 0.918(5.2); 0.914(6.7); 0.901(8.3); 0.897(10.1); 0.886(2.9); 0.880(2.1); 0.862(4.6); 0.851(2.8); 0.824(0.5); 0.816(0.4); 0.796(0.4); 0.070(2.8); 0.000(7.4)_____
Пример ΧΙΙ-31: *Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): '
5= 8.316(0.3); 8.142(5.6); 8.139(4.7); 8.134(4.6); 8.130(5.5); 8.127(4.2); 7.881(3.4); 7.877(3.3); 7.863(3.9); 7.857(5.7); 7.852(3.4); 7.838(3.6); 7.833(3.3); 7.318(4.4); 7.313(4.5); 7.306(4.4); 7.301(7.0); 7.295(4.2); 7.288(3.9); 7.283(3.8); 3.485(0.5); 3.324(1 13.3); 3.281(19.8); 3.274(18.7); 3.237(1.8); 2.755(12.6); 2.744(13.6); 2.676(0.7); 2.671(0.9); 2.667(0.7); 2.558(1.0); 2.541(13.8); 2.530(13.0); 2.511(46.9): 2.507(91.6); 2.502(118.9); 2.498(84.8); 2.493(40.0); 2.333(0.6); 2.329(0.8); 2.324(0.6); 2.320(0.4); 1.260(0.3); 1.249(0.3); 1.234(0.7); 1.213(0.3); 1.206(0.3); 1.200(0.3); 1.189(0.3); 1.180(0.3); 1.169(0.4); 1.161(0.4); 1.152(0.4); 1.143(0.4); 1.025(0.5); 1.006(2.0); 0.997(3.0); 0.983(5.5); 0.979(4.3); 0.976(4.0); 0.966(4.7); 0.957(1.5); 0.946(2.8); 0.904(2.4); 0.896(3.5); 0.887(5.4); 0.880(10.3); 0.876(9.2); 0.863(16.0); 0.859(8.8); 0.854(6.8); 0.844(5.1); 0.837(7.5); 0.825(2.1); 0.817(6.9); 0.808(5.0); 0.799(5.9); 0.784(3.0); 0.775(1.7); 0.758(0.3); 0.008(2.0); 0.000(47.5); 0.009(1.6) ____
Пример ΧΙΙ-35: 'Н-ЯМР(400.0 МГцТдМСО): ’
5= 8.604(15.7); 8.562(3.1); 8.507(4.3); 8.422(2.1); 8.409(2.5); 8.355(2.0);
8.342(2.1); 8.321(4.7); 8.316(3.8); 8.296(8.5): 8.283(8.4); 7.961(4.3); 7.850(1.0); 7.813(0.8); 7.743(2.3); 7.725(2.7); 7.645(2.1): 7.633(2.0); 7.625(1.0); 7.540(0.7); 7.443(13.0); 7.421(0.8); 7.388(0.7); 7.376(1.5); 7.356(7.4); 7.337(12.7); 7.317(7.9); 7.304(1.3); 7.286(1.5); 7.266(1.0); 7.240(0.9); 7.225(4.5); 7.207(5.9); 7.188(2.2); 7.145(8.9); 7.133(16.0); 7.116(9.3); 7.092(1.8); 7.079(1.7); 7.059(8.7); 7.037(0.8); 7.015(0.7); 5.390(3.0); 5.376(6.7); 5.362(3.0): 5.051(3.4); 4.790(0.8); 4.475(1.2); 4.441(1.6); 4.188(7.9); 4.183(8.3); 4.174(8.1); 4.169(7.5); 3.932(1.7); 3.897(1.6); 3.717(4.1); 3.702(0.8); 3.597(0.7); 3.495(0.9); 3.466(1.1); 3.455(1.2); 3.418(1.4); 3.403(1.8); 3.385(2.9); 3.364(6.2); 3.334(3090.6); 3.311(10.1); 3.301(3.1); 3.293(2.9); 3.271(1.4); 3.261(1.3); 3.237(1.0); 3.193(0.8); 3.184(0.9); 3,076(1.6); 3.037(5.0); 2.711(2.0); 2.671(9.4); 2.667(7.0): 2.620(0.8); 2.581(2.2); 2.571(2.4); 2.559(3.8); 2.542(460.9); 2.511(584.8); 2.507(1170.5); 2.502(1524.3);
2.498(1095.2); 2.367(2.2); 2.350(0.8); 2.333(7.0); 2.329(9.6); 2.325(6.6); 2.291 (0.9); 1.463(0.8); 1.298(1.2); 1.259(1.8); 1.235(5.5); 1.218(0.7); 1.143(4.1); 1.131(11.4); 1.127(11.5); 1.115(4.1); 0.848(4.4); 0.837(11.3); 0.831(11.4); 0.820(3.7); 0.517(0.9); 0.507(0.8); 0.391(0.9); 0.383(0.8); 0.358(0.7); 0.340(0.8); 0.334(0.9); 0.146(1 0); 0.008(6.7); 0.000(197.0); -0.008(6.9); -0.150(1.0); -3.238(0.8)____
Пример ХИ-38: 1Н-ЯМР(499.9 МГц, СЭС13):
5= 8.859(14.7); 8.672(9.2); 8.662(9.3); 7.315(8.3); 7.305(8.3); 7.261(14.5); 6.564(0.5); 3.739(6.2); 3.709(7.3); 3.383(7.2); 3.353(6.1); 2.655(9.9); 2.646(10.4); 2.209(10.2); 2.200(10.1); 2.056(0.4); 2.049(0.5); 1.658(0.6); 1.650(1.2); 1.642(1.7); 1.624(4.7); 1.510(0.4); 1.498(0.6); 1.494(0.6); 1.483(0.4); 1.382(0.3); 1.353(0 5); 1.351(0.4); 1.349(0.4); 1.161(1.2); 1.146(0.5); 1.123(2.2); 1.117(3.4); 1.115(3 6); 1.109(3.0); 1.094(4.8); 1.069(1.2); 1.018(1.4); 1.015(1.7); 1.009(0.6); 0.997(6 2); 0.991(13.7); 0.988(16.0); 0.984(10.2); 0.970(0.8); 0.963(2.4); 0.961(2.2); 0.947(1.9); 0.923(5.1); 0.918(4.4); 0.917(4.0); 0.907(3.2); 0.901(3.4); 0.897(3.3); 0.892(2 4); 0.006(0.4); 0.000(10.0)______
Пример ХП-39: *Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
δ= 8.656(0.7); 8.342(0.5); 8.318(6.8); 8.205(0.5); 7 826(1.8); 7.807(2.0); 7.676(0.3); 7.674(0.3); 7.658(1.4); 7.655(1.7); 7.653(1.3); 7.641(1.8); 7.638(2.3); 7.548(2 7); 7.530(2.5); 7.528(2.6); 7.510(1.7); 7.360(0.5); 4.305(0.4); 4.151(2.9); 4.1 36(5.6); 4.120(2.5); 3.716(2.8); 3.696(0.4); 3.687(2.7); 3.679(4.1); 3.672(6.2); 3.656(3.1); 3.517(3.1); 3.481(2.2); 3.311(14.9); 3.286(0.5); 2.750(3.1); 2.740(3.2); 2.677(1.6); 2.654(16.0); 2.512(1.9); 2.507(4.0); 2.503(5.5); 2.498(3.9); 2.494(2.1); 2.373(3.7); 2.362(3.6); 1.798(0.7); 1.796(0.7); 1.792(0.9); 1.786(0.8); 1.779(1.1); 1.776(1.6); 1.770(1.4); 1.760(1.9); 1.758(1.8); 1.753(1.1); 1.747(1.7); 1.740(1.2); 1.736(1.8); 1.734(2.0); 1.724(1.7); 1.718(1.9); 1.715(1.5); 1.709(1.0); 1.702(1.4); 1.695(0.7); 1.685(0.4); 1.619(1.9); 1.605(3.6); 1.597(3.9); 1.585(2.7); 1.543(0.4); 1.539(0.5); 1.532(0.5); 1.519(0.4); 1.511(0.9); 1.494(1.0); 1.482(0.5); 1.475(0.4); 1.450(2.7); 1.438(4.0); 1.429(3.7); 1.419(0.5); 1.416(1.9); 1.402(0.3); 1.128(0.6): 1.121(1.8); 1.117(1.5); 1.107(0.5); 1.096(4.2); 1.089(0.9); 1.074(3.0); 0.982(0.6); 0.968(2.1); 0.964(2.5); 0.949(2.4); 0.946(2.1); 0.940(2.1); 0.938(1.8); 0.931(0.6); 0.925(1.5); 0.917(1.3); 0.000(4.3) ______
Пример ХИ-40: 'Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.351(1.4); 8.338(1.5); 8.303(15.5); 8.290(15.9); 7.666(1.4); 7.653(1.4); 7.607(15.9); 7.594(15.0); 4.415(4.9); 3.814(11.7); 3.777(16.0); 3.590(11.5); 3.554(8.3); 3.368(0.6); 3.318(87.1); 3.267(0.3); 2.732(10.6); 2.723(11.0); 2.682(0.3); 2.677(0.4); 2.558(0.4); 2.554(0.3); 2.530(1.3); 2.517(24.5); 2.513(48.6); 2.508(64.9); 2.504(46.3); 2.500(21.9); 2.335(0.4); 2.199(13.7); 2.189(13.4); 1.809(0.6);
1.795(1.6); 1.786(1.7); 1.774(0.9); 1.620(0.9); 1.607(1.7); 1.599(1.6); 1.585(0.6); 1.209(0.7); 1.194(4.6); 1.185(5.7); 1.169(9.4); 1.166(9.3); 1.161(8.0); 1.146(8.2); 1.142(8.4); 1.127(2.0); 1.033(3.0); 1.019(6.8); 1.016(3.8); 1.007(7.4); 1.001(7.5); 0.994(7.2); 0.984(7.0); 0.982(7.4); 0.976(5.0); 0.971(2.4); 0.967(2.9); 0.960(4.5); 0.946(1.4) ____
Пример ХИ-41: 'Н-ЯМР(300.2 МГц, СОС13):
5= 8.315(0.4); 8.306(0.9); 8.301(1.0); 8.295(1.3); 8.284(1.6); 8.272(9.5); 8.264(9.8); 7.859(0.4); 7.823(0.5); 7.814(0.5); 7.616(9.6); 7.608(9.6); 7.582(0.7); 7.574(0.7); 7.539(0.8); 7.530(0.8); 7.503(1.2); 7.494(1.2); 7.264(16.9); 5.077(0.7); 5.053(0.7); 4.329(2.9); 4.045(0.5); 3.590(7.3); 3.541(11.2); 3.376(9.1); 3.327(5.8); 3.265(0.3); 3.251(0.4); 3.247(0.4); 3.233(0.4); 3.058(0.4); 3.042(0.5); 2.836(0.4); 2.725(8.1); 2.710(9.0); 2.683(0.5); 2.675(0.5); 2.665(0.5); 2.656(0.4); 2.390(9.2); 2.375(8.6); 1.763(0.4); 1.745(1.2); 1.733(1.5); 1.718(1.3); 1.702(0.9); 1.691(0.7); 1.683(2.4);
- 52 028812
1.655(0.4); 1.645(0.5); 1.576(15.3); 1.496(0.3); 1.483(3.7); 1.471(1.6); 1.459(4.7); 1.441(0.7); 1.429(0.9); 1.417(1.1); 1.410(1.2); 1.396(0.9); 1.389(0.4); 1.377(0 5); 1.199(0.7); 1.175(0.7); 1.127(0.8); 1.118(3.0); 1.112(1.9); 1.094(2.4); 1.078(4 8); 1.050(1.4); 1.014(0.5); 1.009(0.8); 0.987(1.4); 0.980(1.3); 0.969(1.3); 0.963(4 2); 0.957(4.4); 0.946(10.0); 0.941(16.0); 0.930(7.4); 0.912(7.2); 0.908(8.4); 0.901(2.9); 0.891(1.9); 0.873(4.2); 0.862(2.6); 0.827(0.4); 0.011(0.5); 0.000(12.9); -0.011(0.7) Пример ΧΙΙ-42: 'Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО):
5= 8.486(15.6); 8.469(0.7); 7.617(0.4); 7.556(16.0): 3.554(6.0); 3.519(9.6); 3.413(8.0); 3.377(5.0); 3.315(28.9); 2.762(7.3); 2.752(7.9); 2.531(1.2); 2.526(1.6); 2.518(14.2); 2.513(29.0); 2.509(39.4); 2.504(28.5); 2.499(14.2); 2.470(9.6); 2.459(9.1); 2.336(0.3); 1.101(0.4); 1.087(2.7); 1.078(3.5); 1.062(5.8); 1.060(5.9); 1.053(5.7); 1.039(6.3); 1.036(6.3); 1.021(1.6); 0.964(2.3); 0.950(4.5); 0.947(2.6); 0.936(5.0); 0.932(5.1); 0.926(4.2); 0.922(3.4); 0.912(6.0); 0.907(3.3); 0.900(1.8); 0.897(2.2); 0.889(3.1); 0.875(2.0); 0.858(0.7)
Примеры применения
Пример. Профилактический тест ΐη νίνο на Βοΐτγύδ стетеа (серая плесень).
Тестируемые действующие вещества подготавливали путем гомогенизации в смеси ацетон/диметилсульфоксид/1№ееп® и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации действующего вещества.
Молодые растения корнишонов обрабатывали путем опрыскивания действующим веществом, полученным, как описано выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывали только водным раствором ацетон/диметилсульфоксид/1№ееп®.
Через 24 ч растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор Βοΐτγΐϊ^ стетеа. Зараженные растения корнишонов инкубировали в течение от 4 до 5 дней при 17ОС и при относительной влажности 90%.
Тест оценивали через 4-5 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контрольных растений, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 500 ч/млн действующего вещества.
- 53 028812
В данном тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 100 ч/млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-6 76
1-7 100
1-8 87
1-16 87
1-18 100
1-19 100
1-25 99
1-27 98
1-33 94
Пример В. Профилактический тест ш У1уо на Рисита гесоиФФа (бурая ржавчина на пшенице).
Тестируемые действующие вещества приготавливали путем гомогенизации в смеси ацетон/диметилсульфоксид/1№ееи® и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации действующего вещества.
Молодые растения пшеницы обрабатывали путем опрыскивания действующим веществом, приготовленным, как описано выше. Контрольные растения обрабатывали только водным раствором ацетон/диметилсульфоксид/1№ееи®.
Через 24 ч растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор Рисита гесоиФФа. Зараженные растения пшеницы инкубировали в течение 24 ч при 20°С и при 100% относительной влажности и затем в течение 10 дней при 20°С и при 70-80% относительной влажности.
Тест оценивали через 11 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контрольных растений, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 500 ч/млн действующего вещества.
- 54 028812
№ прим. Эфф.%
1-2 94
1-3 98
Ϊ-4 100
1-5 100
1-29 97
1-33 93
1-36 97
1-39 97
1-40 97
1-49 100
1-50 94
1-51 98
1-53 94
1-54 97
1-55 79
1-56 86
1-57 86
1-58 97
1-59 98
1-60 98
1-61 98
1-62 98
1-64 83
1-65 98
1-67 98
1-68 94
1-69 98
1-70 94
1-71 94
1-75 81
1-76 100
1-77 98
1-79 98
1-80 88
1-81 100
1-82 98
1-83 100
1-84 88
1-87 89
1-88 89
1-89 100
1-91 89
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 100 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-6 81
1-7 94
1-8 94
1-16 75
1-18 94
1-19 88
1-21 98
1-25 100
1-31 83
1-32 75
1-45 97
1-46 88
Пример С. Профилактический тест ш У1уо на РугеиорНога 1егек (сетчатая пятнистость на ячмене).
Тестируемые действующие вещества приготавливали путем гомогенизации в смеси ацетон/диметилсульфоксид/1№ееи® и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации действующего вещества.
Молодые растения ячменя обрабатывали путем опрыскивания действующим веществом, приготовленным, как описано выше. Контрольные растения обрабатывали только водным раствором ацетон/диметилсульфоксид/1№ееи®.
Через 24 ч растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор РугеиорНога 1егек. Зараженные растения ячменя инокулировали в течение 48 ч при 20°С и при 100% относительной
- 55 028812
влажности и затеи в течение 12 дней при 20ОС и при 70-80% относительной влажности.
Тест оценивали через 14 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контрольных растений, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-3 100
1-29 95
1-33 75
1-36 88
[-39 100
1-40 100
1-49 93
1-50 79
1-51 100
1-53 86
1-56 88
1-57 88
1-58 95
1-60 100
1-61 93
1-62 100
1-65 100
1-67 86
1-68 71
1-69 93
1-71 79
1-76 79
1-77 86
1-81 97
1-82 97
1-83 88
Ϊ-89 100
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 100 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-1 83
1-7 92
1-18 83
1-19 75
1-25 97
Пример Ό. Профилактический тест ίη νίνο на ЗерЮпа ίΓίΐία (пятнистость листьев на пшенице). Тестируемые действующие вещества приготавливали путем гомогенизации в смеси ацетон/диметилсульфоксид/ίγееη® и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации действующего вещества.
Молодые растения пшеницы обрабатывали путем опрыскивания действующим веществом, приготовленным, как описано выше. Контрольные растения обрабатывали только водным раствором ацетон/диметилсульфоксид/ίγееη®.
Через 24 ч растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор ЗерЮпа ίΓίΐία. Зараженные растения пшеницы инокулировали в течение 72 ч при 18ОС и при 100% относительной влажности и затем в течение 21 дня при 20ОС и при 90% относительной влажности.
Тест оценивали через 24 дня после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контрольных растений, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
- 56 028812
№ прим. Эфф.%
1-2 100
1-3 100
1-4 96
1-5 100
1-29 100
1-33 100
1-36 100
1-39 100
1-40 100
1-49 100
1-50 100
1-51 100
1-53 100
1-54 100
1-55 100
1-56 92
1-57 92
1-58 100
1-59 100
1-60 97
1-61 100
1-62 100
1-64 97
1-65 100
1-66 92
1-67 100
[-68 100
1-69 100
1-70 100
1-71 100
[-72 80
1-73 100
1-74 100
1-75 100
1-76 100
1-77 100
1-79 100
1-80 100
1-81 100
1-82 100
1-83 100
1-85 78
1-86 72
1-87 83
1-88 100
1-89 100
1-90 78
1-91 100
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 100 ч./млн действующего вещества.
- 57 028812
№ прим. Эфф.%
1-6 100
[-7 98
1-8 94
1-12 88
1-15 94
1-16 98
1-17 97
1-18 98
1-19 75
1-21 100
1-22 88
1-25 100
1-26 97
1-31 100
1-45 100
1-46 100
1-84 81
Пример Е. Профилактический тест ш У1уо на 8рЬаего1Неса ГиНкшеа (мучнистая роса на тыквенных).
Тестируемые действующие вещества приготавливали путем гомогенизации в смеси ацетон/диметилсульфоксид/1№ееи® и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации действующего вещества.
Молодые растения корнишонов обрабатывали путем опрыскивания действующим веществом, приготовленным, как описано выше. Контрольные растения обрабатывали только водным раствором ацетон/диметилсульфоксид/1№ееи®.
Через 24 ч растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор 8рЬаего£Ъеса £иНдшеа. Зараженные растения корнишонов инокулировали в течение 72 ч при 18°С и при 100% относительной влажности и затем в течение 12 дней при 20°С и при 70-80% относительной влажности.
Тест оценивали через 15 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контрольных растений, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-2 95
1-4 100
1-5 100
1-29 100
1-33 100
1-36 100
1-39 100
1-40 100
1-48 83
1-49 100
1-50 100
1-51 100
1-53 100
1-54 100
1-55 100
1-56 100
[-57 95
[-58 100
[-59 100
1-60 100
1-61 100
[-62 100
[-64 100
[-65 100
- 58 028812
Тестируемые действующие вещества приготавливали путем гомогенизации в смеси ацетон/диметилсульфоксид/Юееп® и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации действующего вещества.
Молодые растения бобов обрабатывали путем опрыскивания действующим веществом, приготовленным, как описано выше. Контрольные растения обрабатывали только водным раствором ацетон/диметилсульфоксид/Юееп®.
Через 24 ч растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор Иготусек ар- 59 028812
репШсик-Нищ Зараженные растения бобов инкубировали в течение 24 ч при 20°С и при 100% относительной влажности и затем в течение 10 дней при 20°С и при 70-80% относительной влажности.
Тест оценивали через 11 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контрольных растений, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-2 100
1-3 100
1-4 97
1-5 98
1-29 100
1-33 100
1-36 100
1-39 100
1-40 100
1-48 81
1-49 81
1-50 100
1-51 86
1-53 98
1-54 100
1-55 98
1-56 96
1-57 96
1-58 100
1-59 100
1-60 100
1-61 100
1-62 100
Ϊ-64 94
1-65 100
1-67 100
1-68 100
1-69 100
1-70 99
1-71 99
1-72 100
1-76 100
1-77 100
1-79 100
1-80 99
1-81 100
1-82 100
1-83 100
1-84 100
1-87 78
1-89 100
1-91 97
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность по меньшей мере в 70% при концентрации в 100 ч./млн действующего вещества.
- 60 028812
Пример С.Тест с В1цтепа (ячмень)/профилактический.
Растворитель:49 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетмида, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения или комбинации действующих соединений смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Чтобы протестировать профилактическую активность молодые растения опрыскивали полученным действующим соединением или комбинацией действующих соединений при заданной норме применения.
После подсыхания напрысканного слоя растения опудривают спорами В1итепа дгаттй Γ.φ. ΙιοΓώά Растения помещали в теплицу при температуре приблизительно в 18ОС и относительной атмосферной влажности приблизительно в 80%, чтобы стимулировать развитие плесневых пустул.
Тест оценивали через 7 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует
эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 500 ч/млн действующего вещества.
- 61 028812
Пример Н. Тест с Ри8агшт си1тогит (пшеница)/терапевтический.
Растворитель:49 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения или комбинации действующих соединений смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Для тестирования терапевтической активности молодые растения незначительно повреждали, используя песчаную струю и впоследствии их опрыскивали суспензией конидий Ри8агшт си1тогит и помещали в течение 24 ч в теплицу под пропускающий свет инкубационный шкаф при температуре приблизительно в 22°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 100% и после этого опрыскивали препаратом действующего соединения при заданной норме применения.
После подсыхания напрысканного слоя растения оставляли в теплице под пропускающими свет инкубационными колпаками при температуре приблизительно в 22°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 100%.
Тест оценивали через 5 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
Пример I. Тест с Ри8агшт дгаттагцт (ячмень)/профилактический.
Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения или комбинации действующих соединений смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Чтобы протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали полученным действующим соединением или комбинацией действующих соединений при заданной норме применения.
После подсыхания напрысканного слоя растения незначительно повреждали, используя песчаную струю, и впоследствии их опрыскивали суспензией конидий Ри8агшт дгаттагит.
Растения помещали в теплицу под пропускающий свет инкубационный шкаф при температуре приблизительно в 22°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 100%.
Тест оценивали через 5 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
- 62 028812
Пример I. Тест с Рикагшт шуа1е (уаг. тац.15) (пшеница)/профилактический.
Растворигель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения или комбинации действующих соединений смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Чтобы протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали полученным действующим соединением или комбинацией действующих соединений при заданной норме применения.
После подсыхания напрысканного слоя растения незначительно повреждали, используя песчаную струю, и впоследствии их опрыскивали суспензией конидий Рикагшт ш\'а1е (улг. та_)Ц8).
Растения помещали в теплицу под пропускающий свет инкубационный шкаф при температуре приблизительно в 10°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 100%.
Тест оценивали через 5 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-3 100
1-4 71
1-5 100
1-6 100
1-7 100
1-8 100
1-18 100
1-19 100
1-21 100
1-25 100
1-27 93
1-29 100
- 63 028812
Пример К. Тест с ЬерФкрЬаепа пойогит (пшеница)/профилактический.
Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения или комбинации действующих соединений смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Чтобы протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали полученным действующим соединением или комбинацией действующих соединений при заданной норме применения.
После подсыхания напрысканного слоя растения опрыскивали суспензией спор ЬерФкрЬаепа пойогит. Растения оставляли на 48 ч в инкубационном шкафу приблизительно при 20°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 100%.
Растения помещали в теплицу при температуре приблизительно в 22°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 80%.
Тест оценивали 8 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
- 64 028812
Пример Ь. Тест с РЬакоркога (соевые бобы)/профилактический.
Растворитель: 24.5 вес.ч. ацетона, 24.5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Чтобы протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали препаратом активного соединения при заданной норме применения. После подсыхания напрысканного слоя растения инокулировали водной суспензией спор возбудителя заболевания ржавчины соевых бобов (РЬакоркога рас11уг1и/1) и оставляли на 24 ч без света в инкубационном шкафу приблизительно при 24°С и относительной атмосферной влажности в 95%.
Растения оставляли в инкубационном шкафу приблизительно при 24°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 80% и интервалом день/ночь в 12 ч.
Тест оценивали 7 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показывали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 100 ч./млн действующего вещества.
- 65 028812
1-62 99
1-65 100
1-69 91
1-76 100
1-77 100
1-82 100
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показывали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 100 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-19 96
1-21 93
1-30 75
[-39 88
1-40 73
1-45 93
1-58 89
1-61 80
1-81 85
Пример М. Тест с Робокрйаега (яблони)/профилактический.
Растворитель: 24.5 вес.ч. ацетона, 24.5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Чтобы протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали препаратом действующего соединения при заданной норме применения. После подсыхания напрысканного слоя растения инокулировали водной суспензией спор возбудителя заболевания мучнистой росы яблонь (Робокрйаега 1еисо1псНа). Затем растения помещали в теплицу приблизительно при 23°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 70%.
Тест оценивали через 10 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показывали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 100 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-3 100
1-5 100
1-18 97
Пример N. Тест с Рупси1апа огу/ае (рис)/профилактический.
Растворитель:49 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения или комбинации действующих соединений смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Чтобы протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали полученным действующим соединением или комбинацией действующих соединений при заданной норме применения.
После подсыхания напрысканного слоя растения опрыскивали суспензией спор Рупси1апа огу/ае. Растения оставляли в течение 25 ч в инкубационном шкафу приблизительно при 25°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 100%.
Растения помещали в теплицу под пропускающий свет инкубационный шкаф при температуре приблизительно в 25°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 100%.
Тест оценивали через 8 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контрольных вариантов, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 500 ч./млн действующего вещества.
- 66 028812
Пример О. Тест с Vеηίи^^а (яблони)/профилактический.
Растворитель:24.5 вес.ч. ацетона, 24.5 вес.ч. димегилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата действующего соединения 1 вес.ч. действующего соединения смешивали с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
Чтобы протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали препаратом действующего соединения при заданной норме применения. После подсыхания напрысканного слоя растения инокулировали водной суспензией конидий возбудителя заболевания парши яблони (АеШипа ίηаес|иаП5) и затем оставляли на 1 день в инкубационном шкафу приблизительно при 20°С и относительной атмосферной влажности в 100%.
Затем растения помещали в теплицу приблизительно при 21°С и относительной атмосферной влажности приблизительно в 90%.
Тест оценивали через 10 дней после инокуляции: 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В данном тесте нижеследующие соединения в соответствии с изобретением показывали эффективность в 70% или даже выше при концентрации в 100 ч./млн действующего вещества.
№ прим. Эфф.%
1-3 98
1-5 100
1-6 100
1-7 98
1-8 100
1-18 100
1-25 89
1-49 100
1-51 94
1-53 97
1-54 89
1-60 100
1-62 100
1-65 100
1-69 100
1-76 74
1-82 95
- 67 028812

Claims (14)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Триазольное производное формулы (I)
    в которой
    К1 представляет собой С1-С8-галогеналкил; незамещенный С3-С7-циклоалкил, С3-С7-циклоалкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный фенилС1-С8-алкил, фенилС1-С8-алкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный феноксиС1-С8-алкил, феноксиС1-С8алкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный 5-10-членный гетарил, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и §, или 5-10-членный гетарил, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и §, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом;
    К2 представляет собой Н или -§1(К3а)(К3Ь)(К3с);
    К3а, К3Ъ, К3с независимо друг от друга представляют собой незамещенный С1-С8-алкил; и
    X представляет собой незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное, или ненасыщенный 6членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов), замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; или его бензаннелированное производное;
    и их соли или Ν-оксиды.
  2. 2. Триазольное производное формулы (I) по п.1, в которой
    К1 представляет собой С1-С8-галогеналкил; незамещенный С3-С7-циклоалкил, С3-С7-циклоалкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С3-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный фенилС1-С8-алкил, фенилС1-С8-алкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный феноксиС1-С8-алкил, феноксиС1-С8алкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный 5-10-членный гетарил, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и §, или 5-10-членный гетарил, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и §, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С3-С8алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом;
    К2 представляет собой Н или -§1(К3а)(К3Ь)(К3с);
    К3а, К3Ъ, К3с независимо друг от друга представляют собой незамещенный С1-С8-алкил; и
    X представляет собой незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное, или ненасыщенный 6членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов), замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; или его бензаннелированное производное, при условии, что X не представляет собой 2-пиридинил.
  3. 3. Триазольное производное формулы (I) по п.1 или 2, в которой
    К1 представляет собой С1-С8-галогеналкил; незамещенный С3-С7-циклоалкил или С3-С7-циклоалкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом;
    К2 представляет собой Н; и
    - 68 028812
    X представляет собой 3-пиридинил, 4-пиридинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, пиразин-2-ил, пиридазин-3-ил, пиридазин-4-ил, хинолин-2-ил или хинолин-3-ил, каждый из которых является незамещенным или замещенным галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1С8-галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом.
  4. 4. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающийся тем, что соединения формулы (I) по пп.1, 2 или 3 наносят на фитопатогенные вредные грибы и/или их место распространения.
  5. 5. Композиция для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, содержащая по меньшей мере одно соединение формулы (I) по пп.1, 2 или 3 и наполнители и/или поверхностно-активные вещества.
  6. 6. Композиция по п.5, дополнительно содержащая по меньшей мере одно другое действующее вещество, выбранное из группы инсектицидов, аттрактантов, стерилизаторов, бактерицидов, акарицидов, нематоцидов, фунгицидов, регуляторов роста, гербицидов, удобрений, сафенеров и химических сигнальных веществ.
  7. 7. Применение соединения формулы (I) по пп.1, 2 или 3 для борьбы с фитопатогенными вредными грибами.
  8. 8. Способ получения композиции для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающийся тем, что соединение формулы (I) по пп.1, 2 или 3 смешивают с наполнителями и/или поверхностноактивными веществами.
  9. 9. Применение соединения формулы (I) по пп.1, 2 или 3 для обработки трансгенных растений.
  10. 10. Применение соединения формулы (I) по пп.1, 2 или 3 для обработки семян и семян трансгенных растений.
  11. 11. Соединение формулы (V)
    (V)
    в которой
    X представляет собой незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное, или ненасыщенный 6членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов), замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; или его бензаннелированное производное; и
    К1 представляет собой 1-галогенциклопропил, 1-галоген-2-метилпропан-2-ил или 2-галогенпропан2-ил;
    и их соли или Ν-оксиды.
  12. 12. Эпоксид формулы (XII)
    в которой
    X представляет собой незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное, или ненасыщенный 6членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов), замещенный галогеном; циано; ®-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; или его бензаннелированное производное; и
    К1 представляет собой С1-С8-галогеналкил; незамещенный С3-С7-циклоалкил, С3-С7-циклоалкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный феноксиС1-С8-алкил, феноксиС1-С8алкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный 5-10-членный гетарил, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и §, или 5-10-членный гетарил, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и §, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом;
    - 69 028812
    и их соли или Ν-оксиды.
  13. 13. Соединение формулы (V)
    в которой
    X представляет собой 3-пиридинил или 4-пиридинил или его бензаннелированное производное, каждый из которых является незамещенным или замещенным галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; и
    К1 представляет собой 1-С1-С8-алкилциклопропил, 2-С1-С8-алкилциклопропил, 1-С1-С8алкилциклогексил, 1-фенилциклопропил или 2-фенилциклопропил;
    и их соли или Ν-оксиды.
  14. 14. Спирт формулы (XV)
    в которой
    X представляет собой незамещенный ненасыщенный 6-членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов) или его бензаннелированное производное, или ненасыщенный 6членный гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома азота в качестве гетероатома(ов), замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; или его бензаннелированное производное; и
    К1 представляет собой С1-С8-галогеналкил; незамещенный С3-С7-циклоалкил, С3-С7-циклоалкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный фенилС1-С8-алкил, фенилС1-С8-алкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный феноксиС1-С8-алкил, феноксиС1-С8алкил, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8-алкокси; С1-С8галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7-галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; незамещенный 5-10-членный гетарил, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и З, или 5-10-членный гетарил, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и З, замещенный галогеном; циано; С1-С8-алкилом; С1-С8-галогеналкилом; С1-С8алкокси; С1-С8-галогеналкокси; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкилом; С3-С7-циклоалкилом; С3-С7галогенциклоалкилом; С2-С8-алкенилом или С2-С8-алкинилом; и
    А представляет собой хлор, бром, йод, О-ЗО2-С1-С8-алкил или О-ЗО2-фенил; и их соли или Ν-оксиды.
EA201501015A 2013-04-12 2014-04-09 Триазольные производные EA028812B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13163593 2013-04-12
PCT/EP2014/057173 WO2014167009A1 (en) 2013-04-12 2014-04-09 Novel triazole derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201501015A1 EA201501015A1 (ru) 2016-04-29
EA028812B1 true EA028812B1 (ru) 2018-01-31

Family

ID=48087456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201501015A EA028812B1 (ru) 2013-04-12 2014-04-09 Триазольные производные

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9822099B2 (ru)
EP (1) EP2984081B1 (ru)
JP (1) JP6397482B2 (ru)
KR (1) KR20150142014A (ru)
CN (1) CN105308032B (ru)
AR (1) AR095842A1 (ru)
BR (1) BR112015025637A2 (ru)
CA (1) CA2909213A1 (ru)
CL (1) CL2015003016A1 (ru)
EA (1) EA028812B1 (ru)
IL (1) IL241293B (ru)
MX (1) MX2015014365A (ru)
TW (1) TWI633097B (ru)
UA (1) UA116242C2 (ru)
WO (1) WO2014167009A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105283450B (zh) 2013-04-12 2018-12-18 拜耳作物科学股份公司 ***衍生物
EP3201188A1 (en) * 2014-10-02 2017-08-09 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives useful as fungicides
CN104833780B (zh) * 2015-01-19 2017-02-22 南京农业大学 一种基于乙醇传感器预测草莓品质等级的方法
EP3277674B1 (en) 2015-04-02 2019-09-11 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Triazol derivatives as fungicides
CN107778298B (zh) * 2016-08-25 2023-10-31 沈阳中化农药化工研发有限公司 含嘧啶的取代唑类化合物及其用途
CN112408448B (zh) * 2020-11-27 2023-04-07 广西合山市华纳新材料科技有限公司 一种桑葚果状方解石微米碳酸钙的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1760193A (zh) * 2005-10-27 2006-04-19 中国人民解放军第二军医大学 烷基取代的三氮唑类抗真菌化合物
WO2012102297A1 (ja) * 2011-01-26 2012-08-02 杏林製薬株式会社 ピラゾロピリジン誘導体、またはその薬理学的に許容される塩

Family Cites Families (257)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2036008A (en) 1934-11-07 1936-03-31 White Martin Henry Plug fuse
DE2431407C2 (de) 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1533705A (en) 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
GB1535777A (en) 1975-08-26 1978-12-13 Ici Ltd Imidazole and 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides
US4486218A (en) 1979-02-16 1984-12-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-Vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
US4272417A (en) 1979-05-22 1981-06-09 Cargill, Incorporated Stable protective seed coating
US4245432A (en) 1979-07-25 1981-01-20 Eastman Kodak Company Seed coatings
ZA813354B (en) * 1980-06-02 1982-05-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
DE3111238A1 (de) 1981-03-21 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-oxirane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
DE3144670A1 (de) 1981-11-10 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-alkenone und -ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
DE3202604A1 (de) 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ether-derivate von substituierten 1-hydroxyalkyl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US4510148A (en) * 1982-06-12 1985-04-09 Pfizer Inc. 2-Heterocyclic-1,3-bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ols as antifungal agents
DE3228870A1 (de) * 1982-08-03 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Diazolyl-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3232647A1 (de) * 1982-09-02 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte tert.-butanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende antimykotische mittel
DE3235935A1 (de) 1982-09-29 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylbutanole
GB8302500D0 (en) * 1983-01-29 1983-03-02 Pfizer Ltd Antifungal agents
GB8304282D0 (en) 1983-02-16 1983-03-23 Pfizer Ltd Antifungal agents
JPS59199680A (ja) * 1983-04-25 1984-11-12 Shionogi & Co Ltd トリアゾ−ル系ケト−ル誘導体
DE3307217A1 (de) 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1,3-diazolyl-2-propanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3307216A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3315681A1 (de) 1983-04-29 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von oxiranen
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
GB8530429D0 (en) 1985-12-10 1986-01-22 Ici Plc Heterocyclic compounds
EP0242236B2 (en) 1986-03-11 1996-08-21 Plant Genetic Systems N.V. Plant cells resistant to glutamine synthetase inhibitors, made by genetic engineering
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5637489A (en) 1986-08-23 1997-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US4808430A (en) 1987-02-27 1989-02-28 Yazaki Corporation Method of applying gel coating to plant seeds
DE3716558A1 (de) 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
JP2723554B2 (ja) 1988-10-07 1998-03-09 呉羽化学工業株式会社 新規アシル化トリアゾール誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分としえ含有する農園芸用殺菌剤
US6013861A (en) 1989-05-26 2000-01-11 Zeneca Limited Plants and processes for obtaining them
JP3105242B2 (ja) 1989-08-10 2000-10-30 プラント・ジェネティック・システムズ・エヌ・ブイ 変更された花を有する植物
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
US5908810A (en) 1990-02-02 1999-06-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the growth of crop plants which are resistant to glutamine synthetase inhibitors
CA2123715A1 (en) 1990-04-04 1991-10-05 Raymond S. C. Wong Production of improved rapeseed exhibiting a reduced saturated fatty acid content
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
DE4018927A1 (de) 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
EP0536330B1 (en) 1990-06-25 2002-02-27 Monsanto Technology LLC Glyphosate tolerant plants
DE59108565D1 (de) 1990-08-09 1997-04-03 Bayer Ag Halogenalkyl-azolyl-Derivate
DE4027608A1 (de) 1990-08-31 1992-03-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran
FR2667078B1 (fr) 1990-09-21 1994-09-16 Agronomique Inst Nat Rech Sequence d'adn conferant une sterilite male cytoplasmique, genome mitochondrial, mitochondrie et plante contenant cette sequence, et procede de preparation d'hybrides.
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
GB9115246D0 (en) 1991-07-16 1991-08-28 Ici Plc Process for the preparation of arylmagnesium halides
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
GB9126339D0 (en) 1991-12-11 1992-02-12 Ici Plc Chemical process
DE4204816A1 (de) 1992-02-18 1993-08-19 Bayer Ag Triazolo-pyridin-derivate
JP2823414B2 (ja) 1992-02-26 1998-11-11 セントラル硝子株式会社 ２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化法
DE4227061A1 (de) 1992-08-12 1994-02-17 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen, die in der Pflanze die Bildung von Polyfructanen (Lävanen) hervorrufen, Plasmide enthaltend diese Sequenzen sowie Verfahren zur Herstellung transgener Pflanzen
GB9218185D0 (en) 1992-08-26 1992-10-14 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
ES2217254T3 (es) 1992-10-14 2004-11-01 Syngenta Limited Nuevas plantas y procesos para obtenerlas.
GB9223454D0 (en) 1992-11-09 1992-12-23 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
GB9317491D0 (en) * 1993-08-23 1993-10-06 Fujisawa Pharmaceutical Co New compound and a process for preparation thereof
RO117111B1 (ro) 1993-03-25 2001-10-30 Ciba Geigy Ag Proteina pesticida si secventa de nucleotide, care o codifica
AU695940B2 (en) 1993-04-27 1998-08-27 Cargill Incorporated Non-hydrogenated canola oil for food applications
WO1995004826A1 (en) 1993-08-09 1995-02-16 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Debranching enzymes and dna sequences coding them, suitable for changing the degree of branching of amylopectin starch in plants
DE4330960C2 (de) 1993-09-09 2002-06-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von DNA-Sequenzen, die in Pflanzenzellen und Pflanzen die Bildung hochgradig amylosehaltiger Stärke ermöglichen, Verfahren zur Herstellung dieser Pflanzen und die daraus erhaltbare modifizierte Stärke
WO1995009910A1 (fr) 1993-10-01 1995-04-13 Mitsubishi Corporation Gene identifiant un cytoplasme vegetal sterile et procede pour preparer un vegetal hybride a l'aide de celui-ci
AU692791B2 (en) 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
CA2176109A1 (en) 1993-11-09 1995-05-18 Perry Girard Caimi Transgenic fructan accumulating crops and methods for their production
CA2186399C (en) 1994-03-25 2001-09-04 David Cooke Method for producing altered starch from potato plants
AU2199195A (en) 1994-04-28 1995-11-29 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal azole derivatives
IL113776A (en) 1994-05-18 2008-12-29 Bayer Bioscience Gmbh Dna sequences coding for enzymes which catalyze the synthesis of linear alpha 1,4 - glucans in plants, fungi and microorganisms
US5824790A (en) 1994-06-21 1998-10-20 Zeneca Limited Modification of starch synthesis in plants
WO1995035026A1 (en) 1994-06-21 1995-12-28 Zeneca Limited Novel plants and processes for obtaining them
NL1000064C1 (nl) 1994-07-08 1996-01-08 Stichting Scheikundig Onderzoe Produktie van oligosacchariden in transgene planten.
DE4441408A1 (de) 1994-11-10 1996-05-15 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen aus Solanum tuberosum kodierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind, Plasmide, Bakterien, Pflanzenzellen und transgene Pflanzen enhaltend diese Sequenzen
DE4447387A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Inst Genbiologische Forschung Debranching-Enzyme aus Pflanzen und DNA-Sequenzen kodierend diese Enzyme
ATE373094T1 (de) 1995-01-06 2007-09-15 Plant Res Int Bv Für kohlenhydratpolymere-bildende enzyme- kodierende dna-sequenzen und verfahren zur herstellung transgener pflanzen
DE19509695A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Inst Genbiologische Forschung Verfahren zur Herstellung einer modifizieren Stärke in Pflanzen, sowie die aus den Pflanzen isolierbare modifizierte Stärke
ATE342968T1 (de) 1995-04-20 2006-11-15 Basf Ag Auf basis ihrer struktur entworfene herbizid resistente produkte
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
EP0826061B1 (en) 1995-05-05 2007-07-04 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Improvements in or relating to plant starch composition
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US5712107A (en) 1995-06-07 1998-01-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
US6284479B1 (en) 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
GB9513881D0 (en) 1995-07-07 1995-09-06 Zeneca Ltd Improved plants
FR2736926B1 (fr) 1995-07-19 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie 5-enol pyruvylshikimate-3-phosphate synthase mutee, gene codant pour cette proteine et plantes transformees contenant ce gene
AU715944B2 (en) 1995-09-19 2000-02-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Plants which synthesize a modified starch, process for the production thereof and modified starch
GB9524938D0 (en) 1995-12-06 1996-02-07 Zeneca Ltd Modification of starch synthesis in plants
DE19601365A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19608918A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Mais codieren
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19618125A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Kartoffel codieren
DE19619918A1 (de) 1996-05-17 1997-11-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend lösliche Stärkesynthasen aus Mais
ATE479759T1 (de) 1996-05-29 2010-09-15 Bayer Cropscience Ag Nukleinsäuren, die für enzyme aus weizen kodieren,welche an der stärkesynthese beteiligt sind
WO1997047806A1 (en) 1996-06-12 1997-12-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
CA2257623C (en) 1996-06-12 2003-02-11 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
CA2257622C (en) 1996-06-12 2003-02-11 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
US5876739A (en) 1996-06-13 1999-03-02 Novartis Ag Insecticidal seed coating
AUPO069996A0 (en) 1996-06-27 1996-07-18 Australian National University, The Manipulation of plant cellulose
US5850026A (en) 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
GB9623095D0 (en) 1996-11-05 1997-01-08 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to starch content of plants
US6232529B1 (en) 1996-11-20 2001-05-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of producing high-oil seed by modification of starch levels
DE19653176A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Neue Nucleinsäuremoleküle aus Mais und ihre Verwendung zur Herstellung einer modifizierten Stärke
CA2193938A1 (en) 1996-12-24 1998-06-24 David G. Charne Oilseed brassica containing an improved fertility restorer gene for ogura cytoplasmic male sterility
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
DE19708774A1 (de) 1997-03-04 1998-09-17 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme die Fructosylpolymeraseaktivität besitzen
DE19709775A1 (de) 1997-03-10 1998-09-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Stärkephosphorylase aus Mais
GB9718863D0 (en) 1997-09-06 1997-11-12 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to stability of plant starches
DE19749122A1 (de) 1997-11-06 1999-06-10 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme, die Fructosyltransferaseaktivität besitzen
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
AU3478499A (en) 1998-04-09 1999-11-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Starch r1 phosphorylation protein homologs
DE19820608A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19820607A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
PL197407B1 (pl) 1998-05-13 2008-03-31 Bayer Bioscience Gmbh Komórka rośliny transgenicznej, roślina transgeniczna, sposób wytwarzania rośliny transgenicznej, materiał rozmnożeniowy rośliny, zastosowanie cząsteczek kwasu nukleinowego i sposób wytwarzania zmodyfikowanej skrobi
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
CA2331300C (en) 1998-06-15 2009-01-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Improvements in or relating to plants and plant products
US6693185B2 (en) 1998-07-17 2004-02-17 Bayer Bioscience N.V. Methods and means to modulate programmed cell death in eukaryotic cells
DE19836099A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine ß-Amylase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836097A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine alpha-Glukosidase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836098A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
CA2341078A1 (en) 1998-08-25 2000-03-02 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant glutamine: fructose-6-phosphate amidotransferase nucleic acids
JP2002524080A (ja) 1998-09-02 2002-08-06 プランテック バイオテクノロジー ゲーエムベーハー アミロスクラーゼをコードする核酸分子
CA2345904A1 (en) 1998-10-09 2000-04-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleic acid molecules encodeing a branching enzyme from bacteria of the genus neisseria as well as methods for the production of .alpha.-1,6-branched .alpha.-1,4-glucans
DE19924342A1 (de) 1999-05-27 2000-11-30 Planttec Biotechnologie Gmbh Genetisch modifizierte Pflanzenzellen und Pflanzen mit erhöhter Aktivität eines Amylosucraseproteins und eines Verzweigungsenzyms
JP2002529094A (ja) 1998-11-09 2002-09-10 プランテック バイオテクノロジー ゲーエムベーハー コメ由来核酸分子および改変デンプンの生産のためのその使用
US6503904B2 (en) 1998-11-16 2003-01-07 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticidal composition for seed treatment
US6531648B1 (en) 1998-12-17 2003-03-11 Syngenta Participations Ag Grain processing method and transgenic plants useful therein
DE19905069A1 (de) 1999-02-08 2000-08-10 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Alternansucrase
US6323392B1 (en) 1999-03-01 2001-11-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Formation of brassica napus F1 hybrid seeds which exhibit a highly elevated oleic acid content and a reduced linolenic acid content in the endogenously formed oil of the seeds
HUP0201018A2 (en) 1999-04-29 2002-07-29 Syngenta Ltd Herbicide resistant plants
MXPA01010930A (es) 1999-04-29 2003-06-30 Syngenta Ltd Plantas resistentes a herbicidas.
DE19926771A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Weizen, transgene Pflanzenzellen und Pflanzen und deren Verwendung für die Herstellung modifizierter Stärke
DE19937348A1 (de) 1999-08-11 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19937643A1 (de) 1999-08-12 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins
WO2001014569A2 (de) 1999-08-20 2001-03-01 Basf Plant Science Gmbh Erhöhung des polysaccharidgehaltes in pflanzen
US6423886B1 (en) 1999-09-02 2002-07-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Starch synthase polynucleotides and their use in the production of new starches
US6472588B1 (en) 1999-09-10 2002-10-29 Texas Tech University Transgenic cotton plants with altered fiber characteristics transformed with a sucrose phosphate synthase nucleic acid
GB9921830D0 (en) 1999-09-15 1999-11-17 Nat Starch Chem Invest Plants having reduced activity in two or more starch-modifying enzymes
AR025996A1 (es) 1999-10-07 2002-12-26 Valigen Us Inc Plantas no transgenicas resistentes a los herbicidas.
FR2802772B1 (fr) 1999-12-22 2002-10-18 Agronomique Inst Nat Rech Utilisation d'un complexe elicitine-lipide pour la protection des plantes contre les pathogenes
AU2001238631A1 (en) 2000-03-09 2001-09-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonylurea-tolerant sunflower plants
AU2001242005B2 (en) 2000-03-09 2006-04-27 Monsanto Technology Llc Methods for making plants tolerant to glyphosate and compositions thereof
US6768044B1 (en) 2000-05-10 2004-07-27 Bayer Cropscience Sa Chimeric hydroxyl-phenyl pyruvate dioxygenase, DNA sequence and method for obtaining plants containing such a gene, with herbicide tolerance
CN1137102C (zh) * 2000-05-24 2004-02-04 中国人民解放军第二军医大学 取代丙基***类抗真菌化合物和其盐类以及制备方法
CN100558897C (zh) 2000-09-29 2009-11-11 辛根塔有限公司 抗除草剂植物
US6660690B2 (en) 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
US6734340B2 (en) 2000-10-23 2004-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Monocotyledon plant cells and plants which synthesise modified starch
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
AU2002220181B2 (en) 2000-10-30 2007-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel glyphosate n-acetyltransferase (gat) genes
CA2427787C (en) 2000-12-07 2012-07-17 Syngenta Limited Herbicide resistant plants
AU2036302A (en) 2000-12-08 2002-06-18 Commw Scient Ind Res Org Modification of sucrose synthase gene expression in plant tissue and uses therefor
US20020134012A1 (en) 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
WO2002079410A2 (en) 2001-03-30 2002-10-10 Basf Plant Science Gmbh Glucan chain length domains
JP4460282B2 (ja) 2001-06-12 2010-05-12 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 高アミロースデンプンを合成するトランスジェニック植物
US20030084473A1 (en) 2001-08-09 2003-05-01 Valigen Non-transgenic herbicide resistant plants
IL161009A0 (en) 2001-09-25 2004-08-31 Pharmacia Corp Process for making substituted pyrazoles
MXPA04003593A (es) 2001-10-17 2004-07-23 Basf Plant Science Gmbh Almidon.
DE10208132A1 (de) 2002-02-26 2003-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Maispflanzen mit erhöhtem Blattstärkegehalt und deren Verwendung zur Herstellung von Maissilage
WO2003092360A2 (en) 2002-04-30 2003-11-13 Verdia, Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
CN1169798C (zh) * 2002-09-12 2004-10-06 中国人民解放军第二军医大学 新型三氮唑醇类抗真菌化合物及其制备方法
PL377055A1 (pl) 2002-10-29 2006-01-23 Basf Plant Science Gmbh Kompozycje i sposoby identyfikacji roślin o podwyższonej tolerancji na herbicydy imidazolinonowe
US20040110443A1 (en) 2002-12-05 2004-06-10 Pelham Matthew C. Abrasive webs and methods of making the same
ES2310256T3 (es) 2002-12-19 2009-01-01 Bayer Cropscience Ag Celulas de plantas y plantas que sintetizan un almidon con una viscosidad final incrementada.
MXPA05009439A (es) 2003-03-07 2006-04-07 Basf Plant Science Gmbh Produccion de amilosa mejorada en plantas.
BRPI0409363A (pt) 2003-04-09 2006-04-25 Bayer Bioscience Nv métodos e meios para o aumento da toleráncia de plantas a condições de tensão
EP2535414B1 (en) 2003-04-29 2017-12-13 Pioneer Hi-Bred International Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
EP1629102A4 (en) 2003-05-22 2007-10-17 Syngenta Participations Ag MODIFIED STARCH, ITS USES, METHODS OF PRODUCTION
US9382526B2 (en) 2003-05-28 2016-07-05 Basf Aktiengesellschaft Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
EP1493328A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Institut National De La Recherche Agronomique Method of producing double low restorer lines of brassica napus having a good agronomic value
US7547819B2 (en) 2003-07-31 2009-06-16 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Plant producing hyaluronic acid
WO2005017157A1 (en) 2003-08-15 2005-02-24 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation (Csiro) Methods and means for altering fiber characteristics in fiber-producing plants
ES2379553T3 (es) 2003-08-29 2012-04-27 Instituto Nacional De Tecnologia Agropecuaria Plantas de arroz que tienen tolerancia aumentada a herbicidas de imidazolinona
CA2538291A1 (en) 2003-09-18 2005-03-31 Merck & Co., Inc. Substituted sulfonamides
AR046089A1 (es) 2003-09-30 2005-11-23 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad restringida de una enzima de ramificacion de la clase 3
EP1687416A1 (en) 2003-09-30 2006-08-09 Bayer CropScience GmbH Plants with increased activity of a class 3 branching enzyme
WO2005044785A1 (en) 2003-10-30 2005-05-19 Merck & Co., Inc. Aralkyl amines as cannabinoid receptor modulators
CN1283630C (zh) * 2004-02-10 2006-11-08 中国人民解放军第二军医大学 3－取代哌嗪三氮唑醇类抗真菌化合物及其盐类
AR048025A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima fosforilante del almidon
AR048026A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Procedimientos para la identificacion de proteinas con actividad enzimatica fosforiladora de almidon
AR048024A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de distintas enzimas fosforilantes del almidon
CA2557843C (en) 2004-03-05 2015-06-02 Bayer Cropscience Gmbh Plants with reduced activity of a starch phosphorylating enzyme
US7432082B2 (en) 2004-03-22 2008-10-07 Basf Ag Methods and compositions for analyzing AHASL genes
JP2007535553A (ja) 2004-04-29 2007-12-06 アボット・ラボラトリーズ アミノ−テトラゾール類縁体および使用方法
US20060010514A1 (en) 2004-06-16 2006-01-12 Basf Plant Science Gmbh Polynucleotides encoding mature AHASL proteins for creating imidazolinone-tolerant plants
DE102004029763A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzen, die Amylopektin-Stärke mit neuen Eigenschaften herstellen
RU2415566C2 (ru) 2004-07-30 2011-04-10 Басф Агрокемикал Продактс Б.В. Устойчивые к гербицидам растения подсолнечника, полинуклеотиды, кодирующие устойчивые к гербицидам белки большой субъединицы ацетогидроксиацидсинтазы, и способы применения
CA2575500A1 (en) 2004-08-04 2006-02-09 Basf Plant Science Gmbh Monocot ahass sequences and methods of use
ATE459720T1 (de) 2004-08-18 2010-03-15 Bayer Cropscience Ag Pflanzen mit erhöhter plastidär aktivität der stärkephosphorylierenden r3-enzyme
US8030548B2 (en) 2004-08-26 2011-10-04 Dhara Vegetable Oil And Foods Company Limited Cytoplasmic male sterility system for Brassica species and its use for hybrid seed production in indian oilseed mustard Brassica juncea
PT1805312E (pt) 2004-09-23 2009-09-28 Bayer Cropscience Ag Processos e meios para produzir hialurano
SI1794306T1 (sl) 2004-09-24 2010-04-30 Bayer Bioscience Nv Rastline, odporne na stres
ES2381917T3 (es) 2004-10-29 2012-06-01 Bayer Bioscience N.V. Plantas de algodón tolerantes al estrés
AR051690A1 (es) 2004-12-01 2007-01-31 Basf Agrochemical Products Bv Mutacion implicada en el aumento de la tolerancia a los herbicidas imidazolinona en las plantas
EP1672075A1 (en) 2004-12-17 2006-06-21 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a dextransucrase and synthesizing a modified starch
EP1679374A1 (en) 2005-01-10 2006-07-12 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a mutansucrase and synthesizing a modified starch
JP2006304779A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Toyobo Co Ltd ヘキソサミン高生産植物
EP1707632A1 (de) 2005-04-01 2006-10-04 Bayer CropScience GmbH Phosphorylierte waxy-Kartoffelstärke
EP1710315A1 (de) 2005-04-08 2006-10-11 Bayer CropScience GmbH Hoch Phosphat Stärke
CA2610644A1 (en) 2005-05-31 2006-12-07 Devgen Nv Rnai for control of insects and arachnids
MX2007016199A (es) 2005-06-15 2008-03-11 Bayer Bioscience Nv Metodos para aumentar la resistencia de plantas a condiciones hipoxicas.
EP1896596B1 (en) 2005-06-24 2011-09-07 Bayer BioScience N.V. Methods for altering the reactivity of plant cell walls
AR054174A1 (es) 2005-07-22 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Sobreexpresion de sintasa de almidon en vegetales
ATE544861T1 (de) 2005-08-24 2012-02-15 Pioneer Hi Bred Int Verfahren und zusammensetzungen für den ausdruck eines polynukleotid von interesse
ES2400809T3 (es) 2005-08-31 2013-04-12 Monsanto Technology Llc Secuencias de nucleótidos que codifican proteínas insecticidas
UA98445C2 (ru) 2005-09-16 2012-05-25 Монсанто Текнолоджи Ллс Способы генетического контроля поражения растений насекомыми и композиции, примененные для этого
US8853489B2 (en) 2005-09-16 2014-10-07 Devgen Nv Transgenic plant-based methods for plant pests using RNAi
PL1951030T3 (pl) 2005-10-05 2015-07-31 Bayer Ip Gmbh Udoskonalone sposoby i środki do wytwarzania hialuronianu
WO2007039315A1 (de) 2005-10-05 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Pflanzen mit gesteigerter produktion von hyaluronan ii
WO2007039314A2 (en) 2005-10-05 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Plants with increased hyaluronan production
EP1971688B1 (en) 2006-01-12 2012-03-14 Devgen NV Dsrna as insect control agent
WO2007080126A2 (en) 2006-01-12 2007-07-19 Devgen N.V. Dsrna as insect control agent
US20070214515A1 (en) 2006-03-09 2007-09-13 E.I.Du Pont De Nemours And Company Polynucleotide encoding a maize herbicide resistance gene and methods for use
US20100235951A1 (en) 2006-03-21 2010-09-16 Bayer Bioscience N.V. Novel genes encoding insecticidal proteins
US8158856B2 (en) 2006-03-21 2012-04-17 Bayer Cropscience Nv Stress resistant plants
US8237017B2 (en) 2006-05-12 2012-08-07 Bayer Cropscience Nv Stress-related microRNA molecules and uses thereof
CN1861582A (zh) * 2006-06-13 2006-11-15 中国人民解放军第二军医大学 环丙基取代的三氮唑醇类抗真菌化合物及其制备方法与应用
BRPI0713450A2 (pt) 2006-07-05 2012-01-31 Basf Se compostos, uso de compostos, composição de proteção de colheita, semente, e, processo para combater fungos fitopatogênicos
EP1887079A1 (de) 2006-08-09 2008-02-13 Bayer CropScience AG Genetisch modifizierte Pflanzen, die eine Stärke mit erhöhtem Quellvermögen synthetisieren
AR064558A1 (es) 2006-12-29 2009-04-08 Bayer Cropscience Sa Proceso para la modificacion de las propiedades termicas y de digestion de almidones de maiz y harinas de maiz
AR064557A1 (es) 2006-12-29 2009-04-08 Bayer Cropscience Ag Almidon de maiz y harinas y alimentos de maiz que comprenden este almidon de maiz
EP1950303A1 (de) 2007-01-26 2008-07-30 Bayer CropScience AG Genetisch modifizierte Pflanzen, die eine Stärke mit geringem Amylosegehalt und erhöhtem Quellvermögen synthetisieren
US8173810B2 (en) 2007-05-25 2012-05-08 Amgen Inc. Substituted hydroxyethyl amine compounds as beta-secretase modulators and methods of use
AR066787A1 (es) 2007-05-30 2009-09-09 Syngenta Participations Ag Genes del citocromo p450 que confieren resistencia a los herbicidas
KR100909953B1 (ko) * 2007-06-15 2009-07-31 한국화학연구원 항진균 활성을 갖는 트라이아졸 유도체, 이의 제조방법 및이를 함유하는 약학 조성물
CA2706612C (en) 2007-11-28 2022-03-01 Bayer Bioscience N.V. Brassica plant comprising a mutant indehiscent allele
CN105368799A (zh) 2008-04-14 2016-03-02 拜耳作物科学公司 新的突变羟基苯基丙酮酸双加氧酶，dna序列和耐受hppd抑制剂除草剂的植物分离
EP2350288A1 (en) 2008-05-26 2011-08-03 Bayer BioScience N.V. Methods and means to modify fiber strength in fiber-producing plants
EP2300618A1 (en) 2008-06-13 2011-03-30 Bayer BioScience N.V. Bollworm insect resistance management in transgenic plants
GB0811304D0 (en) 2008-06-19 2008-07-30 Ucb Pharma Sa Therapeutic agents
EP2143797A1 (de) 2008-07-10 2010-01-13 Bayer CropScience AG Weizenstärke sowie Weizenmehle und Lebensmittel enthaltend diese Weizenstärke/Weizenmehle
EA036845B1 (ru) 2008-07-17 2020-12-28 Басф Агрикалчерал Солюшнс Сид Юс Ллк Способ идентификации частично нокаутированного мутантного аллеля ind гена в биологическом образце и набор для осуществления этого способа
CN102105591A (zh) 2008-08-01 2011-06-22 拜耳生物科学股份有限公司 提高水稻光合固碳的方法
WO2010029066A1 (de) 2008-09-10 2010-03-18 Basf Se Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
US20120283420A1 (en) 2009-04-22 2012-11-08 Bieke Nagels Production of Multi-Antennary N-Glycan Structures in Plants
CA2762680C (en) 2009-05-21 2018-04-17 Chlorion Pharma, Inc. Methyl sulfanyl pyrmidmes useful as antiinflammatories, analgesics, and antiepileptics
US8933297B2 (en) 2009-06-15 2015-01-13 Icon Genetics Gmbh Nicotiana benthamiana plants deficient in xylosyltransferase activity
JP4826660B2 (ja) 2009-07-21 2011-11-30 株式会社村田製作所 圧電発電装置
WO2011012622A1 (en) 2009-07-30 2011-02-03 Glaxo Group Limited Benzoxazinone derivatives for the treatment of glytl mediated disorders
TW201111380A (en) 2009-08-26 2011-04-01 Astrazeneca Ab Heterocyclic urea derivatives and methods of use thereof
EP2308866A1 (de) 2009-10-09 2011-04-13 Bayer CropScience AG Phenylpyri(mi)dinylpyrazole und ihre Verwendung als Fungizide
CN101824002B (zh) 2010-05-13 2012-01-11 南京华威医药科技开发有限公司 水溶性***类化合物及其合成方法
AR082138A1 (es) 2010-07-12 2012-11-14 Hoffmann La Roche 1-hidroxiimino-3-fenil-propanos
GB201106829D0 (en) 2011-04-21 2011-06-01 Proximagen Ltd Heterocyclic compounds
UY33805A (es) 2010-12-17 2012-07-31 Boehringer Ingelheim Int ?Derivados de dihidrobenzofuranil-piperidinilo, aza-dihidrobenzofuranilpiperidinilo y diaza-dihidrobenzofuranil-piperidinilo, composiciones farmacéuticas que los contienen y usos de los mismos?.
CN103270026A (zh) 2010-12-21 2013-08-28 诺瓦提斯公司 作为vps34抑制剂的联-杂芳基化合物
WO2012087833A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Abbott Laboratories Hepatitis c inhibitors and uses thereof
EP2655342A1 (en) 2010-12-23 2013-10-30 Amgen Inc. Heterocyclic compounds and their uses
CA2825098C (en) 2011-01-27 2020-03-10 Universite De Montreal Pyrazolopyridine and pyrazolopyrimidine derivatives as melanocortin-4 receptor modulators
CA2838909A1 (en) 2011-06-19 2012-12-27 Viamet Pharmaceuticals, Inc. Metalloenzyme inhibitor compounds
JP6158797B2 (ja) 2011-06-19 2017-07-05 ヴィアメット ファーマスーティカルズ，インコーポレイテッド 金属酵素阻害剤化合物
EP2723734A1 (en) 2011-06-22 2014-04-30 Isochem Process for the preparation of solifenacin and salts thereof
EA201490052A1 (ru) * 2011-06-23 2014-04-30 Вайамет Фармасьютикалс, Инк. Соединения, ингибирующие металлоферменты
CN105283450B (zh) * 2013-04-12 2018-12-18 拜耳作物科学股份公司 ***衍生物
CN103450162B (zh) * 2013-08-08 2015-07-15 中国人民解放军第一○二医院 含有苯甲酰胺类结构的三氮唑醇类化合物及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1760193A (zh) * 2005-10-27 2006-04-19 中国人民解放军第二军医大学 烷基取代的三氮唑类抗真菌化合物
WO2012102297A1 (ja) * 2011-01-26 2012-08-02 杏林製薬株式会社 ピラゾロピリジン誘導体、またはその薬理学的に許容される塩

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DICKINSON R.P. ET AL.: "Novel antifungal 2-aryl-1-(lH-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol derivatives with high activity against aspergillus fumigatus", BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS, PERGAMON, ELSEVIER SCIENCE, GB, vol. 6, no. 16, 20 August 1996 (1996-08-20), pages 2031-2036, XP004135649, ISSN: 0960-894X, DOI: 10.1016/0960-894X(96)00363-0 Scheme I, III, IV; table 1 *
ETO H. ET AL.: "New antifungal 1,2,4-triazoles with difluoro(heteroaryl)methyl moiety", CHEMICAL AND PHARMACEUTICAL BULLETIN, PHARMACEUTICAL SOCIETY OF JAPAN, JP, vol. 48, no. 7, 1 July 2000 (2000-07-01), pages 982-990, XP002197708, ISSN: 0009-2363 compound 8 *

Also Published As

Publication number Publication date
US9822099B2 (en) 2017-11-21
CL2015003016A1 (es) 2016-04-15
EP2984081A1 (en) 2016-02-17
EA201501015A1 (ru) 2016-04-29
TWI633097B (zh) 2018-08-21
JP6397482B2 (ja) 2018-09-26
IL241293A0 (en) 2015-11-30
MX2015014365A (es) 2015-12-07
BR112015025637A2 (pt) 2017-07-18
CN105308032A (zh) 2016-02-03
EP2984081B1 (en) 2017-08-09
CN105308032B (zh) 2017-05-24
JP2016518353A (ja) 2016-06-23
AR095842A1 (es) 2015-11-18
TW201514163A (zh) 2015-04-16
UA116242C2 (uk) 2018-02-26
WO2014167009A1 (en) 2014-10-16
KR20150142014A (ko) 2015-12-21
CA2909213A1 (en) 2014-10-16
US20160068516A1 (en) 2016-03-10
IL241293B (en) 2019-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA027009B1 (ru) Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды
EA030235B1 (ru) Тройные фунгицидные смеси
EA030055B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие (тио)карбоксамидное производное и фунгицидное соединение
TW201718500A (zh) 新穎***衍生物
EA023712B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие производное соединение (тио)карбоксамида и фунгицидное соединение
EA019491B1 (ru) Дитиинтетракарбоксимиды, предназначенные для борьбы с фитопатогенными грибами, средство и способ для борьбы с фитопатогенными грибами на их основе и новые дитиинтетракарбоксимиды
EA028812B1 (ru) Триазольные производные
JPS6281384A (ja) 殺菌・殺カビ及び成長調節剤
EA026742B1 (ru) Комбинации активного соединения, содержащие производные карбоксамида и агент биологического контроля
EA021261B1 (ru) Пестицидная композиция, включающая фторпиколид и инсектицидное соединение
EA032177B1 (ru) Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения
EA030236B1 (ru) Тройные фунгицидные и пестицидные смеси
UA116241C2 (uk) Триазольні похідні
EA023588B1 (ru) Гетероциклические производные алканола в качестве фунгицидов
UA110705C2 (uk) Нові гетероциклічні похідні алканолів
UA110704C2 (uk) Похідні гетероциклічних алканолів як фунгіциди
TWI609632B (zh) 新穎***硫酮衍生物
EA019612B1 (ru) Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов
JP7108621B2 (ja) 発芽促進剤
EA030020B1 (ru) Двойные фунгицидные смеси
UA108638C2 (uk) Застосування солей імідів малеїнової кислоти для боротьби з фітопатогенними грибами
UA120875C2 (uk) Гербіцидні композиції, що містять ізоксафлютол і дифлюфенікан
EA023763B1 (ru) Производные пиримидина и их применение в качестве пестицидов
UA112306C2 (uk) Похідні піримідину і їх застосування як пестицидів

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU