JP2823414B2 - ２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化法 - Google Patents
２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬および農薬の製造
中間体、特に抗消化性潰瘍剤および殺虫剤の製造原料と
して有用な２−クロロ−モノクロロメチルピリジン類、
２−クロロ−ジクロロメチルピリジン類および２−クロ
ロ−トリクロロメチルピリジン類の製造方法に関する。
中間体、特に抗消化性潰瘍剤および殺虫剤の製造原料と
して有用な２−クロロ−モノクロロメチルピリジン類、
２−クロロ−ジクロロメチルピリジン類および２−クロ
ロ−トリクロロメチルピリジン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】メチルピリジン類の側鎖
メチル基を塩素により塩素化する場合、ピリジン核の窒
素原子が塩基性を示すため、塩素化の際に生成した塩化
水素がメチルピリジン類と反応して塩酸塩を生成する。
その塩基性強度は、側鎖メチル基が高次塩素化されるに
つれ、側鎖メチル基の電子吸引性が増大し、弱くなる。
従って、塩酸塩は、塩基性強度の一番強い原料から優先
的に生成し、固体となって析出する。析出した塩酸塩
は、塩素との反応性が著しく低下することから反応液組
成バランスも変化し、一般の逐次塩素化反応とはなら
ず、目的のモノクロロメチルピリジン類、ジクロロメチ
ルピリジン類あるいはトリクロロメチルピリジン類を有
利に生成することが困難となる。かかる塩酸塩の生成を
防止する手段として、不活性溶媒の存在下、炭酸ナトリ
ウムのような塩化水素受容体を共存させて反応させる方
法［Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔｅｒｎａｔ．Ｅｄｉ
ｔ．，１４４，２（１９６３）；ドイツ特許３，６３
０，０４６号］、およびこの改良法としてさらに水を添
加する方法［特開昭４９−１２７９７７］が知られてい
る。
メチル基を塩素により塩素化する場合、ピリジン核の窒
素原子が塩基性を示すため、塩素化の際に生成した塩化
水素がメチルピリジン類と反応して塩酸塩を生成する。
その塩基性強度は、側鎖メチル基が高次塩素化されるに
つれ、側鎖メチル基の電子吸引性が増大し、弱くなる。
従って、塩酸塩は、塩基性強度の一番強い原料から優先
的に生成し、固体となって析出する。析出した塩酸塩
は、塩素との反応性が著しく低下することから反応液組
成バランスも変化し、一般の逐次塩素化反応とはなら
ず、目的のモノクロロメチルピリジン類、ジクロロメチ
ルピリジン類あるいはトリクロロメチルピリジン類を有
利に生成することが困難となる。かかる塩酸塩の生成を
防止する手段として、不活性溶媒の存在下、炭酸ナトリ
ウムのような塩化水素受容体を共存させて反応させる方
法［Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔｅｒｎａｔ．Ｅｄｉ
ｔ．，１４４，２（１９６３）；ドイツ特許３，６３
０，０４６号］、およびこの改良法としてさらに水を添
加する方法［特開昭４９−１２７９７７］が知られてい
る。
【０００３】しかし、これらの方法を式（Ｉ）で示され
る２−クロロ−メチルピリジン類の塩素化に適用した場
合、添加した水および／または生成した塩化水素と塩化
水素受容体との中和により副生した水が存在すると反応
が失活してしまい、満足のいく成績が得られないことが
判明した。特に最初から水が存在する場合および／また
は反応系が大きくなるにつれ、この傾向は著しくなる。
反応が失活する原因としては、塩化水素受容体が水に溶
解し、塩素と直接反応して塩素ラジカルの発生を阻害し
ているものと考えられる。
る２−クロロ−メチルピリジン類の塩素化に適用した場
合、添加した水および／または生成した塩化水素と塩化
水素受容体との中和により副生した水が存在すると反応
が失活してしまい、満足のいく成績が得られないことが
判明した。特に最初から水が存在する場合および／また
は反応系が大きくなるにつれ、この傾向は著しくなる。
反応が失活する原因としては、塩化水素受容体が水に溶
解し、塩素と直接反応して塩素ラジカルの発生を阻害し
ているものと考えられる。
【０００４】また、これらの方法は炭酸ナトリウムのよ
うな固体の塩化水素受容体を添加するため、系がスラリ
ーとなり、スラリー濃度調整のため、四塩化炭素などの
不活性溶媒を必要とする。特に四塩化炭素などの含ハロ
ゲン炭化水素溶媒は、環境上の問題からも今後使用が制
限され、経済的にも不利である。
うな固体の塩化水素受容体を添加するため、系がスラリ
ーとなり、スラリー濃度調整のため、四塩化炭素などの
不活性溶媒を必要とする。特に四塩化炭素などの含ハロ
ゲン炭化水素溶媒は、環境上の問題からも今後使用が制
限され、経済的にも不利である。
【０００５】このように従来の製造方法は、反応のコン
トロールが困難であるなどの点から必ずしも工業的に有
利ではない。
トロールが困難であるなどの点から必ずしも工業的に有
利ではない。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明は、以上のよう
な欠点を持たない工業的に適した２−クロロ−メチルピ
リジン類の側鎖塩素化法を提供するものである。
な欠点を持たない工業的に適した２−クロロ−メチルピ
リジン類の側鎖塩素化法を提供するものである。
【０００７】本発明者らは、前述のような問題点に鑑
み、２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化を工業
的に有利に行なえる方法を鋭意検討した結果、次式
（Ｉ）
み、２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化を工業
的に有利に行なえる方法を鋭意検討した結果、次式
（Ｉ）
【０００８】
【化２】
【０００９】で示される２−クロロ−メチルピリジン類
の側鎖メチル基を塩素により塩素化する際、意外にも水
の存在下でも反応が進行し、副生する塩化水素および／
または副生する塩化水素と２−クロロ−メチルピリジン
類との反応により生成する２−クロロ−メチルピリジン
類の塩酸塩をアルカリ水溶液を添加し、中和しつつ反応
させることにより、反応が失活することなく、一般の逐
次塩素化反応のように良好に反応が進行して、容易に目
的の２−クロロ−モノクロロメチルピリジン、２−クロ
ロ−ジクロロメチルピリジン類あるいは２−クロロ−ト
リクロロメチルピリジン類を高収率、高選択率で製造す
ることができることを見出し、本発明に到達した。
の側鎖メチル基を塩素により塩素化する際、意外にも水
の存在下でも反応が進行し、副生する塩化水素および／
または副生する塩化水素と２−クロロ−メチルピリジン
類との反応により生成する２−クロロ−メチルピリジン
類の塩酸塩をアルカリ水溶液を添加し、中和しつつ反応
させることにより、反応が失活することなく、一般の逐
次塩素化反応のように良好に反応が進行して、容易に目
的の２−クロロ−モノクロロメチルピリジン、２−クロ
ロ−ジクロロメチルピリジン類あるいは２−クロロ−ト
リクロロメチルピリジン類を高収率、高選択率で製造す
ることができることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】すなわち本発明は、次式（Ｉ）
【００１１】
【化３】
【００１２】で示される２−クロロ−メチルピリジン類
の側鎖メチル基を塩素により塩素化する際、副生する塩
化水素および／または生成する２−クロロ−メチルピリ
ジン類の塩酸塩をアルカリ水溶液で中和しつつ、かつ、
反応系内のｐＨを０．５以上３以下に制御しつつ反応さ
せることを特徴とする２−クロロ−メチルピリジン類の
側鎖塩素化法である。
の側鎖メチル基を塩素により塩素化する際、副生する塩
化水素および／または生成する２−クロロ−メチルピリ
ジン類の塩酸塩をアルカリ水溶液で中和しつつ、かつ、
反応系内のｐＨを０．５以上３以下に制御しつつ反応さ
せることを特徴とする２−クロロ−メチルピリジン類の
側鎖塩素化法である。
【００１３】本発明は、２−クロロ−メチルピリジン類
一般の塩素化反応に適用される。すなわち、本発明を適
用できる２−クロロ−メチルピリジン類は、２−クロロ
−３−メチルピリジン、２−クロロ−４−メチルピリジ
ン、２−クロロ−５−メチルピリジン、および２−クロ
ロ−６−メチルピリジンである。
一般の塩素化反応に適用される。すなわち、本発明を適
用できる２−クロロ−メチルピリジン類は、２−クロロ
−３−メチルピリジン、２−クロロ−４−メチルピリジ
ン、２−クロロ−５−メチルピリジン、および２−クロ
ロ−６−メチルピリジンである。
【００１４】反応は、塩化水素受容体の存在下、塩素を
吹き込むことにより行なう。本反応は、ラジカル反応で
あるので、塩素ラジカルを発生させることにより行な
う。塩素ラジカルは、たとえば、ラジカル開始剤を添加
することにより発生させることができる。ラジカル開始
剤としては、脂肪族アゾ化合物、過酸化物、たとえば
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、
ベンゾイルペルオキシド（ＢＰＯ）などを用いることが
でき、その使用量はラジカル（塩素ラジカル）発生を充
分促す量であればよく、特に限定はないが、通常、基質
に対して０．０１〜１０％、より好ましくは０．１〜５
％である。また、ラジカル開始剤は、反応前および／ま
たは反応中に連続もしくは逐次添加することができる。
吹き込むことにより行なう。本反応は、ラジカル反応で
あるので、塩素ラジカルを発生させることにより行な
う。塩素ラジカルは、たとえば、ラジカル開始剤を添加
することにより発生させることができる。ラジカル開始
剤としては、脂肪族アゾ化合物、過酸化物、たとえば
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、
ベンゾイルペルオキシド（ＢＰＯ）などを用いることが
でき、その使用量はラジカル（塩素ラジカル）発生を充
分促す量であればよく、特に限定はないが、通常、基質
に対して０．０１〜１０％、より好ましくは０．１〜５
％である。また、ラジカル開始剤は、反応前および／ま
たは反応中に連続もしくは逐次添加することができる。
【００１５】また、塩素ラジカルを発生させる方法とし
て、紫外線を照射する方法が考えられる。ところで、塩
素化の際、副生する塩化水素は２−クロロ−メチルピリ
ジン類と反応して塩酸塩を生成することは既に述べた通
りである。そこで、アルカリ水溶液を添加し、副生する
塩化水素および／または２−クロロ−メチルピリジン類
の塩酸塩を中和し、２−クロロ−メチルピリジン類をフ
リー体に戻して反応を行なう。このとき、水は２−クロ
ロ−メチルピリジン類に溶解せず、２層となるが反応に
は何ら問題はない。また、アルカリ水溶液を添加する
際、反応系内のｐＨを０．５以上３以下、好ましくは
０．８以上２．５以下に制御することが一般の逐次塩素
化反応と同等に行なうためには重要である。何故ならｐ
Ｈ０．５以下の場合は、原料である２−クロロ−メチル
ピリジン類が多量に塩酸塩を形成し、水に溶解もしくは
固体となって析出し、反応にあずからなくなり、有機層
中の反応液組成バランスが著しく変化する。また、ｐＨ
３以上の場合は、系中の元素状塩素がイオン性を帯びて
塩素ラジカルの発生が阻害され、反応が失活するからで
ある。ただし、ｐＨ３以下に戻せば容易に復活し、反応
は再開する。
て、紫外線を照射する方法が考えられる。ところで、塩
素化の際、副生する塩化水素は２−クロロ−メチルピリ
ジン類と反応して塩酸塩を生成することは既に述べた通
りである。そこで、アルカリ水溶液を添加し、副生する
塩化水素および／または２−クロロ−メチルピリジン類
の塩酸塩を中和し、２−クロロ−メチルピリジン類をフ
リー体に戻して反応を行なう。このとき、水は２−クロ
ロ−メチルピリジン類に溶解せず、２層となるが反応に
は何ら問題はない。また、アルカリ水溶液を添加する
際、反応系内のｐＨを０．５以上３以下、好ましくは
０．８以上２．５以下に制御することが一般の逐次塩素
化反応と同等に行なうためには重要である。何故ならｐ
Ｈ０．５以下の場合は、原料である２−クロロ−メチル
ピリジン類が多量に塩酸塩を形成し、水に溶解もしくは
固体となって析出し、反応にあずからなくなり、有機層
中の反応液組成バランスが著しく変化する。また、ｐＨ
３以上の場合は、系中の元素状塩素がイオン性を帯びて
塩素ラジカルの発生が阻害され、反応が失活するからで
ある。ただし、ｐＨ３以下に戻せば容易に復活し、反応
は再開する。
【００１６】用いるアルカリ水溶液としては、アルカリ
またはアルカリ土類金属の炭酸塩あるいは重炭酸塩の水
溶液もしくはこれらの水酸化物の水溶液が有効である。
アルカリ水溶液の濃度は、特に制限はなく、飽和水溶液
まで用いることができる。従って、水への飽和溶解度の
高いアルカリを選択することが系のボリュームを小さく
するためにも有効である。中和後、塩化アルカリまたは
アルカリ土類金属塩が析出することがあるが反応には何
等問題はなく、アルカリ水溶液の濃度を適当に調整する
か、系に水を添加することで析出を防止することができ
る。
またはアルカリ土類金属の炭酸塩あるいは重炭酸塩の水
溶液もしくはこれらの水酸化物の水溶液が有効である。
アルカリ水溶液の濃度は、特に制限はなく、飽和水溶液
まで用いることができる。従って、水への飽和溶解度の
高いアルカリを選択することが系のボリュームを小さく
するためにも有効である。中和後、塩化アルカリまたは
アルカリ土類金属塩が析出することがあるが反応には何
等問題はなく、アルカリ水溶液の濃度を適当に調整する
か、系に水を添加することで析出を防止することができ
る。
【００１７】アルカリ水溶液の添加は、反応系内のｐＨ
を０．５以上３以下、好ましくは０．８以上２．５以下
に制御できればいかなる添加方法をとることもできる。
たとえば、連続滴下または断続逐次滴下が挙げられる。
を０．５以上３以下、好ましくは０．８以上２．５以下
に制御できればいかなる添加方法をとることもできる。
たとえば、連続滴下または断続逐次滴下が挙げられる。
【００１８】反応溶媒は、一般の塩素化反応によく用い
られる塩素化に対して不活性な溶媒、たとえば四塩化炭
素などのハロゲン化炭化水素やｏ−ジクロロベンゼンな
どを用いることができるが、前述のように水を添加して
２層系での反応が可能であることから有機溶媒の添加は
特に必要ない。
られる塩素化に対して不活性な溶媒、たとえば四塩化炭
素などのハロゲン化炭化水素やｏ−ジクロロベンゼンな
どを用いることができるが、前述のように水を添加して
２層系での反応が可能であることから有機溶媒の添加は
特に必要ない。
【００１９】また、反応温度は用いるラジカル開始剤の
性質にもよるが、一般に５０℃〜還流温度、好ましくは
６０〜９０℃が望ましい。本発明は、２−クロロ−メチ
ルピリジン類の塩素化反応に適用されるが、水への溶解
度が低く、電子吸引性基などの置換により、メチルピリ
ジン核窒素原子の塩基性度が適度に低下し、塩素との錯
体形成能の弱い一般のメチルピリジン類にも適用される
ことは言うまでもない。
性質にもよるが、一般に５０℃〜還流温度、好ましくは
６０〜９０℃が望ましい。本発明は、２−クロロ−メチ
ルピリジン類の塩素化反応に適用されるが、水への溶解
度が低く、電子吸引性基などの置換により、メチルピリ
ジン核窒素原子の塩基性度が適度に低下し、塩素との錯
体形成能の弱い一般のメチルピリジン類にも適用される
ことは言うまでもない。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１２−クロロ−４−メチルピリジンの側鎖塩素化
る。 実施例１２−クロロ−４−メチルピリジンの側鎖塩素化
【００２１】
【化４】
【００２２】（式中、ｎは１、２または３である。） 反応器に２−クロロ−４−メチルピリジン１００ｇ（７
８４．３ｍｍｏｌ）および水１００．０ｇを加え、攪拌
しながら内温を６５℃とし、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）１．０ｇを添加した。ＡＩＢ
Ｎを添加して１０分後に塩素を９．６ｇ／ｈｒの速度で
吹き込んだところ、塩素吹き込みを開始して１５分後に
誘導期が発生した。内温を６５〜６７℃に保ち、反応を
続けた。塩素吹き込み開始後、３０分後から２５％炭酸
カリウム水溶液を定量ポンプにより、３２．２ｇ／ｈｒ
の速度にて連続的に滴下した。この間、系内のｐＨは１
〜２であった。さらに、塩素吹き込みを開始した後、１
時間毎にＡＩＢＮ１．０ｇを追加し、６．５時間反応を
続けた。
８４．３ｍｍｏｌ）および水１００．０ｇを加え、攪拌
しながら内温を６５℃とし、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）１．０ｇを添加した。ＡＩＢ
Ｎを添加して１０分後に塩素を９．６ｇ／ｈｒの速度で
吹き込んだところ、塩素吹き込みを開始して１５分後に
誘導期が発生した。内温を６５〜６７℃に保ち、反応を
続けた。塩素吹き込み開始後、３０分後から２５％炭酸
カリウム水溶液を定量ポンプにより、３２．２ｇ／ｈｒ
の速度にて連続的に滴下した。この間、系内のｐＨは１
〜２であった。さらに、塩素吹き込みを開始した後、１
時間毎にＡＩＢＮ１．０ｇを追加し、６．５時間反応を
続けた。
【００２３】反応終了後、室温まで冷却した後、２５％
炭酸カリウム水溶液８７．５ｇを滴下し、系内をアルカ
リ性とし、酢酸エチルにて抽出した。次に無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒である酢酸エチルを留
去し、淡黄色オイルを回収した。この回収有機物をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、未反応原料の２
−クロロ−４−メチルピリジン１９．２％、２−クロロ
−４−モノクロロメチルピリジン６２．５％、２−クロ
ロ−４−ジクロロメチルピリジン１６．５％、２−クロ
ロ−４−トリクロロメチルピリジン０．４％であった。
炭酸カリウム水溶液８７．５ｇを滴下し、系内をアルカ
リ性とし、酢酸エチルにて抽出した。次に無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒である酢酸エチルを留
去し、淡黄色オイルを回収した。この回収有機物をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、未反応原料の２
−クロロ−４−メチルピリジン１９．２％、２−クロロ
−４−モノクロロメチルピリジン６２．５％、２−クロ
ロ−４−ジクロロメチルピリジン１６．５％、２−クロ
ロ−４−トリクロロメチルピリジン０．４％であった。
【００２４】実施例２２−クロロ−６−メチルピリジンの側鎖塩素化
【００２５】
【化５】
【００２６】（式中、ｎは１、２または３である。） 反応器に２−クロロ−６−メチルピリジン１０．０ｇ
（７８．４ｍｍｏｌ）および水１０．０ｇを加え、攪拌
しながら内温を６５℃とし、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１ｇを添加した。ＡＩＢ
Ｎを添加して１０分後に塩素を１．３ｇ／ｈｒの速度で
吹き込んだところ、塩素吹き込みを開始して１０分後に
誘導期が発生した。内温を６７〜７０℃に保ち、反応を
続けた。塩素吹き込みを開始して４５分後に２５％炭酸
カリウム水溶液２．１６ｇ（３．９１ｍｍｏｌ）を滴下
し、さらに３０分毎に２５％炭酸カリウム水溶液２．１
６ｇ（３．９１ｍｍｏｌ）を断続的に滴下した。さら
に、塩素吹き込みを開始した後、３時間後にＡＩＢＮ
０．１ｇを追加し、５時間反応を続けた。
（７８．４ｍｍｏｌ）および水１０．０ｇを加え、攪拌
しながら内温を６５℃とし、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１ｇを添加した。ＡＩＢ
Ｎを添加して１０分後に塩素を１．３ｇ／ｈｒの速度で
吹き込んだところ、塩素吹き込みを開始して１０分後に
誘導期が発生した。内温を６７〜７０℃に保ち、反応を
続けた。塩素吹き込みを開始して４５分後に２５％炭酸
カリウム水溶液２．１６ｇ（３．９１ｍｍｏｌ）を滴下
し、さらに３０分毎に２５％炭酸カリウム水溶液２．１
６ｇ（３．９１ｍｍｏｌ）を断続的に滴下した。さら
に、塩素吹き込みを開始した後、３時間後にＡＩＢＮ
０．１ｇを追加し、５時間反応を続けた。
【００２７】反応終了後、室温まで冷却した後、２５％
炭酸カリウム水溶液６．４８ｇを滴下し、系内をアルカ
リ性とし、酢酸エチルにて抽出した。次に無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒である酢酸エチルを留
去し、淡黄色オイルを回収した。この回収有機物をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、未反応原料の２
−クロロ−６−メチルピリジン２０．０％、２−クロロ
−６−モノクロロメチルピリジン６０．６％、２−クロ
ロ−６−ジクロロメチルピリジン１６．０％、２−クロ
ロ−４−トリクロロメチルピリジン０．３％であった。
炭酸カリウム水溶液６．４８ｇを滴下し、系内をアルカ
リ性とし、酢酸エチルにて抽出した。次に無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒である酢酸エチルを留
去し、淡黄色オイルを回収した。この回収有機物をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、未反応原料の２
−クロロ−６−メチルピリジン２０．０％、２−クロロ
−６−モノクロロメチルピリジン６０．６％、２−クロ
ロ−６−ジクロロメチルピリジン１６．０％、２−クロ
ロ−４−トリクロロメチルピリジン０．３％であった。
【００２８】実施例３〜５ 表１に示す２−クロロ−メチルピリジンを用いて実施例
２と同様の操作を行ない、ガスクロマトグラフィーで分
析し、表１の結果を得た。
２と同様の操作を行ない、ガスクロマトグラフィーで分
析し、表１の結果を得た。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法は、従来法のように反応が
途中で失活することなく、一般の逐次塩素化反応のよう
に良好に反応が進行して、容易に目的の２−クロロ−モ
ノクロロメチルピリジン類、２−クロロ−ジクロロメチ
ルピリジン類あるいは２−クロロ−トリクロロメチルピ
リジン類を高収率、高選択率で製造することができる。
途中で失活することなく、一般の逐次塩素化反応のよう
に良好に反応が進行して、容易に目的の２−クロロ−モ
ノクロロメチルピリジン類、２−クロロ−ジクロロメチ
ルピリジン類あるいは２−クロロ−トリクロロメチルピ
リジン類を高収率、高選択率で製造することができる。
フロントページの続き (72)発明者 西原 勝也 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セン トラル硝子株式会社 宇部工場内 (72)発明者 川村 伸也 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セン トラル硝子株式会社 宇部工場内 (56)参考文献 特開 昭63−68565（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 213/61
Claims (1)
- 【請求項１】次式（Ｉ） 【化１】 で示される２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖メチル
基を塩素により塩素化する際、副生する塩化水素および
／または生成する２−クロロ−メチルピリジン類の塩酸
塩をアルカリ水溶液で中和しつつ、かつ、反応系内のｐ
Ｈを０．５以上３以下に制御しつつ反応させることを特
徴とする２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化
法。
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