DK142082B - Insecticidt acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phossphor (phosphon)-syreestere eller-e-steramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal - Google Patents

Insecticidt acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phossphor (phosphon)-syreestere eller-e-steramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal Download PDF

Info

Publication number
DK142082B
DK142082B DK387077AA DK387077A DK142082B DK 142082 B DK142082 B DK 142082B DK 387077A A DK387077A A DK 387077AA DK 387077 A DK387077 A DK 387077A DK 142082 B DK142082 B DK 142082B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
tert
active substance
butyl
oc2h5
thiono
Prior art date
Application number
DK387077AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK387077A (da
DK142082C (da
Inventor
W Hofer
F Maurer
H J Riebel
R Schroeder
W Behrenz
I Hammann
B Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of DK387077A publication Critical patent/DK387077A/da
Publication of DK142082B publication Critical patent/DK142082B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK142082C publication Critical patent/DK142082C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/650905—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

OD FREMLÆGGELSESSKRIFT 142082 \w) C 07 F 9/65 DANMARK (so int.ci.3 a o 1 n 57/16
A 01 N 57/2A
A 01 N 57/32 // C 07 D 231/20 (21) Ansøgning nr. 3870/77 (22) indløverøt den 31 · &Ug. 1977 i24) 31. aug. 1977 (44) Ansøgningen fremlagt og fremissggsissssKHftet offentiiggjoit den 23* 9WS* 1980
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET (3®) P*wtøt b*0*ret f« den
1. sep. 1976, 2639238, DE
(71) BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, 5Ο9Ο Leverkusen, DE.
i72) Opfinder: Wolfgang Hof er, Prledrich-Bayer-Str. 15, 56ΟΟ Wuppertal 1, DE:
Fritz Maurer, Roeberstr. 8, 5600 Wuppertal 1, DE: Hane-Jochem Riebel, BussarcTweg 3a, 5600 Wuppertal 1, DE: Rolf Schroeder, Claudiusweg 1, 5600 Wuppertal 1, DE: Wolfgang Behrenz, Untergruendemieh 14, D 5063 Overath, DE: Ingeborg Hammann, Belfortgtr. 9, 5000 Koeln 1, DE: Bernhard Homeyer,
Obere Strasse 28, 5090 Leverkusen 3, DE.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Go._- (54) Insectlcldt, acaricidt og nematodlcldt virksomme tert .butyl-substitu« erede pyrazolyl-(thionoHfchiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller -e*= steramlder til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formål.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, insecti-cidt, acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller -esteramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formål.
Det er allerede kendt, at methyl-substituerede pyrazolylthlo-no-phosphorsyreestere, f.eks. 0,0-diethyl-0-[3-methylpyrazol(5)yl}--thionophosphorsyreester, har insecticide og acaricide egenskaber (jf. USA-patentskrift nr. 2.754.244).
Det har nu vist sig, at de hidtil ukendte tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller -esteramider, der er ejendommelige ved, at de har den almene formel 2 142082 R V2 ^V°~P'r3 fX1 R (I) tert.-C4Hg/ R1 i hvilken R betyder hydrogen, alkyl eller cyanalkyl med 1-4 carbon-atomer eller phenyl, der eventuelt er substitueret én eller flere gange med halogen, halogenalkyl og/eller alkyl med 1-4 carbonato- 1 2 mer, R betyder hydrogen eller halogen, R betyder alkoxy eller 3 alkyl med 1-8 carbonatomer eller phenyl, R betyder alkoxy, alkyl-thio eller monoalkylamino med hver 1-6 carbonatomer, og X betyder oxygen eller svovl, har en glimrende insecticid, acaricid og nema-todicid virkning.
De tert.butyl-substituterede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-syreestere eller -esteramider med formlen I, fås, når (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreester- eller -esteramidhalo-genider med formlen X „2 n / Λ
Hal-p' _ II
R
2 3 i hvilken R , R og X har den ovenfor angivne betydning, og Hal betyder halogen, fortrinsvis chlor, omsættes med 3-tert.buty1-5--hydroxy-pyrazoler med formlen A® tert.-C4H9 / ^R' (III) hvilken R og R1 har den ovenfor angivne betydning, eventuelt i nærværelse af en syreacceptor og eventuelt i form af alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumsalte og eventuelt i nærværelse af et opløsningsmiddel.
Overraskende udviser de her omhandlede tert.butyl-substitu-erede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller -esteramider en bedre insecticid, acaricid og nematodicid virkning 3 142032 end de kendte methylsubstituerede pyrazolylthionophosphorsyrees-tere med analog konstitution og samme virkningsretning. De her omhandlede forbindelser udgør således en ægte berigelse af teknikken.
Anvender man f.eks. O-n-propylthionophenylphosphonsyreester-chlorid og l,4-diethyl-3-tert.butyl-5-hydroxy-pyrazol som udgangsstoffer, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema: C2H5 'T’Y” Υ7Λ tert.-C.HA-W > \=/ ^ y z 5 -Hci
?2H5 S
Jr 5 » .ΟΟ,Ε,-η
tert.-C^l5rP \Q
De anvendte udgangsmaterialer er alment defineret ved formlerne II og III. I disse formler betyder R imidlertid fortrinsvis hydrogen, ligekædet eller forgrenet alkyl eller cyanalkyl med hver 1-4, især et eller to carbonatomer eller phenyl, der eventuelt 1 til 5 gange ens eller forskelligt kan være substitueret med chlof, methyl, ethyl og/eller trifluormethyl, R·1, betyder fortrinsvis hy- 2 drogen, chlor eller brom, R betyder fortrinsvis ligekædet eller forgrenet alkoxy eller alkyl med hver 1-5 carbonatomer eller phenyl, 3 R betyder ligekædet eller forgrenet alkoxy eller alkylthio eller monoaIkylamino med hver 1-6, især 1-4 carbonatomer, og X betyder fortrinsvis svovl.
De som udgangsstoffer anvendte (thiono)(thiol)-phosphor(phos-phon)-syreester- eller -esteramidhalogenider (II) er kendte og kan fremstilles på litteraturkendt måde, også i teknisk målestok.
De desuden som udgangsstoffer anvendte 3-tert.butyl-5-hydro-xy-pyrazoler (III) kan fremstilles på litteraturkendt måde, ved at pivaloyleddikesyrealkylesterderivater omsættes med hydrazinderivater eventuelt i nærværelse af et alkoholat ifølge følgende skema* 4 142082 . Alkoholat RNH-NH, + tert.-C/Hg-CO-CHR -CO-OAlkyl -}
2 4 y -AlkylOH
R
lir 0H
ΰ, tert.-C4Hg r-Ml (III)
Fremgangsmåden til fremstilling af de her omhandlede forbindelser gennemføres fortrinsvis under medanvendelse af egnede opløsnings- og fortyndingsmidler. Som sådanne kommer praktisk taget alle indifferente organiske opløsningsmidler på tale. Hertil hører især aliphatiske og aromatiske, eventuelt chlorerede carbonhydri-der såsom benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, chlorbenzen, eller ethere, f.eks. diethyl- og dibutylether, dioxan, desuden ketoner, f.eks. acetone, methylethyl-, methylisopropyl- og methylisobutylketon, desuden ni-triler, såsom aceto- og propionitril.
Som syreacceptorer kan der anvendes alle sædvanlige syrebindende midler, særlig egnede har alkalimetalcarbonater og -alkoho-later, såsom natrium- og kaliumcarbonat, -methylat eller -ethylat, desuden aliphatiske, aromatiske eller heterocycliske aminer, f.eks. triethylamin, trimethylamin, dimethylamin, dimethylbenzylamin og pyridin, vist sig at være.
Reaktionstemperaturen kan varieres inden for et større område. Almindeligvis arbejder man mellem 0 og 120°C, fortrinsvis ved 10--60°C.
Omsætningen får almindeligvis lov til at forløbe ved normalttryk.
Til gennemførelse af fremgangsmåden anvendes udgangsstofferne for det meste i ækvimolære forhold. Et overskud af en af komponenterne medfører ingen væsentlige fordele. Reaktionsdeltagerne forenes i et af de ovenfor nævnte opløsningsmidler og omrøres ved forøget temperatur til fuldstændiggørelse af omsætningen i en til flere timer. Efter afkøling af blandingen sættes der til denne et organisk opløsningsmiddel, f.eks. toluen, og den organiske fase oparbejdes på sædvanlig måde ved vask, tørring og afdestillering af opløsningsmidlet.
142082 5
De hidtil ukendte forbindelser dannes i form af olier, der tildels ikke kan destilleres uden sønderdeling, men ved en såkaldt "destillationsrensning", dvs. længere tids opvarmning under formindsket tryk til moderat forhøjede temperaturer, kan befries for de sidste flygtige andele og på denne måde renses. Til deres karakterisering anvendes brydningsindekset.
Som allerede nævnt flere gange udmærker de her omhandlede tert.-butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)--syreestere eller -esteramider sig ved en fremragende insecticid," acaricid og nematodicid virkning. Nogle af forbindelserne udviser også fungicide egenskaber. De virker ikke kun mod plante-, hygiejne-og forrådsskadelige organismer, men også inden for den veterinærmedicinske sektor mod animalske parasitter (ektoparas itter). De har ved ringe phytotoksicitet både en god virkning mod sugende og gnavende insekter og mider.
Af denne grund kan de her omhandlede forbindelser med godt resultat anvendes ved plantebeskyttelse samt indenfor hygiejne-, forrådsbeskyttelses- og veterinærsektoren som skadedyrsbekæmpelsesmiddel.
De virksomme stoffer egner sig ved god planteforenelighed og gunstig varmblodstoksicitet til bekæmpelse af animalske skadelige organismer, især insekter, spindlere og nematoder, der forekommer inden for landbruget, skovbruget, forråds- og materialebeskyttelsen samt inden for hygiejnesektoren. De er virksomme overfor normalt følsomme og resistente arter samt mod alle eller enkelte udviklingsstadier.
Anvendelsen af de her omhandlede stoffer sker i form af handelsgængse formuleringer og/eller ud fra disse formuleringer fremstillede anvendelsesformer.
Indholdet af virksomt stof i de ud fra de handelsgængse formuleringer fremstillede anvendelsesformer kan varieres indenfor vide grænser. Koncentrationen af virksomt stof i anvendelseformerne kan ligge fra 0,0000001 til 100 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,01 og 10 vægtprocent.
Anvendelsen sker på sædvanlig måde tilpasset efter anvendelsesformen.
Ved anvendelse mod hygiejne- og forrådsskadelige organismer udmærker de virksomme stoffer sig ved en fremragende resldualvirk-ning på træ og ler samt ved en god alkalisfcabilitet på kalkede underlag.
6 142082
De virksomme stoffer kan overføres i de sædvanlige formuleringer, såsom opløsninger, emulsioner, sprøjtepulvere, suspensioner, pulvere, pudringsmidler, skum, pastaer, opløselige pulvere, granulater, aerosoler, suspensions-emulsionskoncentrater, såsædspulver, natur- og syntetiske stoffer imprægneret med virksomt stof, finindkapslinger i polymere stoffer og i indhyldningsmasser for såsæd, endvidere i formuleringer med tændsatser, såsom røgpatroner, -dåser og -spiraler samt i ULV-kold- og -varmfordråbningsformuleringer.
Disse formuleringer fremstilles på kendt måde, f.eks. ved blanding af de virksomme stoffer med strækkemidler, altså flydende opløsningsmidler, under tryk stående kondenserede gasser og/el-ler faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, altså emuleringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfremkaldende midler. Når der anvendes vand som straek-kemiddel, kan f.eks. også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmidler. Som flydende opløsningsmidler kommer hovedsagelig følgende på tale: Aromater, såsom xylen, toluen eller alkyl-naphthalener,chlorerede aromatiske eller aliphatiske carbonhydrider, såsom chlorbenzener, chlorethylener eller methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, f.eks. jordoliefraktioner, alkoholer, såsom butanol eller glycol samt deres ethere og estere, ketoner, såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylketon eller cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler såsom dimethylformamid og dimethylsulfoxid, samt vand. Med kondenserede gasformige strækkemidler eller bærestoffer menes sådanne væsker, der ved normal temperatur og under normalt tryk er gasformige, f.eks. aerosoldrivgasser, såsom halogencarbonhydrider, samt butan, propan, nitrogen og carbondioxid. Faste bærestoffer omfatter naturlige stenmelsarter, såsom kaoliner, lerjordsarter, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatoméjord, og syntetiske stenmelsarter, såsom højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silicater. Faste bærestoffer for granulater er f.eks. formalede og fraktionerede naturlige stenmelsarter, såsom calcit, marmor, pimpsten, sepiolith og dolomit, samt syntetiske granulater af uorganiske og organiske mel samt granulater af organisk materiale såsom savsmuld, kokosnøddeskal, majskolber og tobaksstængler. Emulgerings- og/eller skumfremkaldende midler omfatter ikke-ionogene og anioniske emulgatorer, såsom polyoxyethylen-fedtsyre-estere og polyoxyethylen--fedtalkohol-ethere, f.eks. alkylaryl-polyglycol-ethere, alkylsul-fonater, alkylsufater, arylsulfonater samt proteinhydrolysater. Dis- 7 142082 pergeringsmidler er f.eks. lignin, sulfitlud og methylcellulose.
1 formuleringerne kan der anvendes hæftemidler, såsom carbo-xymethylcellulose, naturlige og syntetiske pulverformige, kornede eller latexformede polymere, såsom gummiarabicum, polyvinylalkohol, og polyvinylacetat.
Der kan anvendes farvestoffer, såsom uorganiske pigmenter, f.eks. jernoxid, titanoxid og ferrocyanblåt, og organiske farvestoffer, såsom alizarin- og azo-metalphthalocyaninfarvestoffer, og spornæringsstoffer, såsom salte af jern, mangan, bor, kobber, cobalt, molybden og zink.
Formuleringerne indeholder almindeligvis mellem 0,1 og 95 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90%.
Eksempel A
LDioo-forsøg
Forsøgsdyr: Blatta orientalis
Opløsningsmiddel: Acetone 2 vægtdele virksomt stof optages i 1000 volumendele opløsningsmiddel. Den således fremkomne opløsning fortyndes med yderligere opløsningsmiddel til de ønskede koncentrationer.
2,5 ml opløsning af virksomt stof afpipetteres i en petriskål. På petriskålens bund befinder der sig et stykke filtrerpapir med en diameter på ca. 9,5 cm. Petriskålen bliver stående åben, indtil opløsningsmidlet fuldstændigt er fordampet. Mængden af virksomt stof o pr. m filtrerpapir er af forskellig størrelse, afhængig af koncentrationen af virksomt stof i opløsningen. Derpå anbringes der ca.
10 forsøgsdyr i petriskålen, og den dækkes med et glaslåg.
Forsøgsdyrenes tilstand kontrolleres 3 dage efter forsøgets indledning. Udryddelsesgraden bestemmes i procent. Herved betyder 100%, at alle forsøgsdyr dræbes, mens 0% betyder, at ingen forsøgsdyr dræbes.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof, forsøgsdyr og resultater fremgår af nedenstående tabel I.
Tabel I
Q 142082
O
(LD10Q-forsøg/Blatta orientalis)
Kone. af virksomt stof i Udryddelses-
Virksomt stof opløsningen grad i % H s ^-0-P(0C2H5)2 0,02 0 ch3 CK (kendt)
' 3 S
N
I<£jr0-P (0CH3) 2 0,02 100 tert.-C4II9 ? u^o-p(oc2h5)2 0,02 100 tert;C4H9 CH, ' c; M „ CH, ΝΓ/· Ο-PC 0,02 100 tertic4Hg OC2H5 CH3 S * J b r w ✓it 'V 2 5 lTy-0-Ρ 0,02 100 ^ΟΟ,Ης tertrC4Hg CH3 s
Jk 'VCH3
Cy 0-p\ 0,02 ioo tert.-C4H9 0C3H7-iso
Eksempel B
n 142082 9 LTiQQ-forsøg for diptera Forsøgsdyr: Aedes aegypti
Opløsningsmiddel: Acetone 2 vægtdele virksomt stof optages i 1000 rumfangsdele opløsningsmiddel. Den således fremkomne opløsning fortyndes med yderligere opløsningsmiddel til den ønskede ringere koncentration.
2,5 ml af opløsningen af virksomt stof afpipetteres i en petriskål. På bunden af petriskålen befinder der sig et stykke filtrerpapir med en diameter på 9,5 cm. Petriskålen bliver stående å-ben, indtil opløsningsmidlet fuldstændigt er fordampet. Alt efter koncentrationen af virksomt stof i opløsningen er mængden af virk-2 somt stof pr. cm filtrerpapir varierende høj. Derpå anbringes der ca. 25 forsøgsdyr i petriskålen, og denne dækkes med glaslåg.
Forsøgsdyrenes tilstand kontrolleres løbende. Der bestemmes det tidsrum, der er nødvendigt til en udryddelse på 100%.
Forsøgsdyr, virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof og de tidspunkter, ved hvilke der foreligger en udryddelse på 100%, fremgår af nedenstående tabel II.
Tabel II
(LT^QQ-forsøg for diptera/Aedes aegypti) 142082 ίο
Kone. af virksomt stof i LT100
Virksomt stof opløsningen (' j"U
H s ^-o-p(oc2h5)2 °'2 180' ch3 CH (kendt) • 3 S N ..
< >o-p(och.j7 }~y 3 2 0)02 60' tert.-c4H? •H3 ! ,^O-P(0C2H5)2 tert.-C4Hg 0,02 60’ CH3 i e _ NO“0-Pn tertVc4H9 OC2H5 0,02 60’ ?H3 s c > A-O-i' 2 5 0,02 60' ^OC-Ης tert.-C4H9 z 3 - CH3 s tertic4H9 OC3H7xso
f3 S A
tertTC4Hg OC2H5
Tabel il (fortsat) (LD^QQ-forsøg for diptera/Aedes aegypti) 11 142082
Kone. af virksomt stof i LT100 1 »ibUtter
Virksomt stof opløsningen (') ?H3 S 0CoH, N. "/ 1 5 Λ-°-ρ 0,2 120* tert rC^jHg NHC3Hfiso
CH_ -CH--CN
I * g ^ f^^-O-P (0CH3) 2 0,2 120* tertrC^Hg
CH~-CH~-CN
I * § ^ Λ-0-Ρ(002Η5)2 0,2 120« tertrfc^Hg ch_-ch9-cn Αθ< 2 5 0,2 180* r-7 OC2h5 tertrC^Hg
CI^-CH^-CN
0-P(0C2H5)2 0,2 60* tert-rC4Hg
CH--CH--CN
' §J.CH
Ao-pC °'2 60' M ^OC2H5 tert.-C4Hg (LD^QQ-forsøg for diptera/Aedes aegypti)
Tabel II (fortsat) 142082 12
Kone. af virksomt stof i L^100 i minutter
Virksomt stof opløsningen (')
CH--CH--CN
, ^ S*
N n^OCH
^K. H3 tert.-C4Hg c2tt5 \ 0,2 720' tert.-c4Hg C2H5 CFj^.
X S 0CoHc N „ / 2 5 0,2 60' tertrd^ Nc2H5 0 1 s ^Vo-P(OC2H5)2 0,2 60· tertrC4H9 Cl
Ch3 0 Nø>-0-P(0C2H5)2 0,2 60' tertrC4H9
Eksempel C
142082
Myzus-forsøg (kontakt-virkning)
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof besprøjtes kålplanter. (Bras-sica oleracea), der er stærkt angrebet af ferskenbladlusen (Myzus persicae), til drypvådhed.
Efter de angivne tidsrum bestemmes udryddeIsesgraden i %. Herved betyder 100%, at alle bladlus dræbes, 0% betyder, at ingen bladlus dræbes.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof, tidspunkter for bedømmelsen og resultater fremgår af efterfølgende tabel III.
142082 14
Tabel III (Myzus-forsøg)
Kone. af virk- Udryddelsesgrad Virksomt stof somt stof i % i % efter 1 dag H s .. 99 X.o4(oc2h5)2 o;o1 40 σζ ofooi o (kendt)
CH3 S
0—P (OCH,) 2 0,1 100
Jl M J * 0,01 100 tertrffgC4 0,001 40
CH-, i 3 S
Λό-ρ(002η5)2 0,1 100 r~~1 0,01 ioo tert.-H.C.
94 0,001 8.5 CH3 0
isr*™* o0;:, Z
tertrHnC.
9 4 0,001 75 nc-ch2-ch2 ^o-I(oc2h5)2 0,1 100 Λ-11 252 0,01 ioo tertrH9C4 0,001 70 15 142082
Tabel III (fortsat) (Myzus-forsøg)
Kone. af virk- Udryddelsesgrad Virksomt stof somt stof i % i % efter 1 dag NC-CH_-CH, s 0,1 1°0
"i * rjCH
Λ-o-pf 3 °'°1 100 C2H5 0,001 99 tertrfigC4 t*3 h/°C2H5 0,1 100 jLjT0"P\ 0,01 100 tertrHgC4 CH3 0,001 100
NC-CH--CH, Q
2 t 2 S 0,1 100 Λ·°'ρν 2 5 0,01 100 tert,H9C4 ™3 0-001· 99 NOCH--CH- 2 » 2 S _ „ 0,1 100 JJJ H y*
Cj- 0-P^ 3 0,01 100 tert.-HgC^ C2H5 0,001 70 ·Η3^2Η5 , 0,1 100 JM°~P\ 0,01 ioo tertrHgC4 C2H5 0,001 100 16 142082
Tabel III (fortsat) (Myzus-forsøg)
Kone. af virk- Udryddelsesgrad Virksomt stof somt stof i % i % efter 1 dag CK3 j^OC^-iso 0fl 100 5θΓ°~Ρχ 0,01 100 tertrBgC4 CH3 0,001 100 NC-CH0-CH, - 2 * 2 „ 0C,H7-iso 0,1 100 rt-°-PNCH 0/01 100 tert.-HgC4 3 0,001 95 NC*CH*“CH— c er* ti _ λ ΊΛΛ 2 , 2 S^bC3ii7~n 0,1 100 Λ^0-ρ^ 0,01 100 tert.-H9C4 OC2H5 O'001 9»
CH
. 3 S SC.HQ-sec.
0,1 100
Nt| |Τ° Fv r—1 Nrw 0,01 ioo tertrfiQC. ch3 3 4 0,001 100
NC-CH _CH
2 Λ 2 ®^SC4H9-sec. 0,1 100 JMT°“P\ch °'01 100 tert .-HQC\ ch3 9 4 J 0,001 100
Tabel III (fortsat) 17 142082 (Myzus-forsøg)
Kone. af virk- Udryddelsesgrad Virksomt stof somt stof i % i % efter 1 dag f3 fxNH-C3H7-lSo O'1 100 Λο< 3 7 0,01 100 h* NqC2H5 0,001 99 terts%9C4 4 0 ' ch3 s 0,1 100
Jl 0,01 100 „ 0,001 100 tertrH9C4
Eksempel D
142082 18
Tetranychus-forsøg (resistent)
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af et virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof besprøjtes bønneplanter (Pha-seolus vulgaris), der er stærkt inficeret med alle udviklingsstadier af den almindelige spindemide eller bønnespindemiden (Tetrany-chus urticae), til drypvådhed.
Efter det angivne tidsrum bestemmes udryddelsen i procent. Herved betyder 100%, at alle spindemider dræbes, og 0% betyder, at ingen spindemider dræbes.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomme stoffer, bedømmelsestidspunkter og resultater fremgår af den efterfølgende tabel IV.
19
Tabel IV
142082 (Tetranychus-forsøg resistent)
Kone. af virk- Udryddelsesgrad
Virksomt stof somt stof i % i % efter 2 dage
H S
. I 0,1 50
sQj-O-PIOCjHjlj 0,01 O
ch3 (kendt) MC-CH2-CH2 S SC,H_-n
Jy 0-V 100 S0C,H, °'01 95 tert.-HgC4 2 5 fH3 S SC4H9-eec.
100 tertrHgd^ 3 °»01 20 Μ2?2 * SC^-sec.
0'1 100 CH3 0,01 99 tertrfi9C4
Eksempel E
20 142082
Grænsekoncentrations-forsøg/jordinsekter I
Forsøgsinsekt: Phorbia antiqua-maddiker i jorden
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparaterne af virksomt stof blandes grundigt med jord.
Herved spiller koncentrationen af det virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle, afgørende er kun mængden af virksomt stof pr. rumfangsenhed jord, der angives i ppm (= mg/liter). Jorden fyldes i potter, og disse henstilles ved stuetemperatur.
Efter 24 timers forløb sættes forsøgsdyrene til de behandlede jorde, og efter yderligere 2-7 dages forløb bestemmes virkningsgraden af virksomt stof i procent ved optælling af døde og levende forsøgsinsekter. Virkningsgraden er 100%, når alle forsøgsinsekterne er blevet dræbt, og virkningsgraden er 0%, når der netop er så mange levende forsøgsinsekter som i de behandlede kontroller.
Virksomme stoffer, anvendte mængder og resultater fremgår af den efterfølgende tabel V.
Tabel V
142082 21 (Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I) (Phorbia antiqua-maddiker i jorden)
Udryddelsesgrad i % ved en kone. af Virksomt stof virksomt stof på 5 ppm i s 0-o-f,oc2hs,2 ^3 (kendt) C3H7-1so ^H-pO-f(OC2H5)2 ,00 tei±TC4Hg Q s 100
Ao-floc^ij tertrC4HQ____ CH- i ? 100 kQ-o-p(oc2h5>2 tertrC.H- _U2-- 0 S 0C~Hc 1 */ 2 5 100
iTV
tertrC^Hg_[____ 22 142082
Tabel V (fortsat) (Grænsekoncentrationsforsøg/jordxnsekter I) (Phorbia antiqua-maddiker i jorden)
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 5 ppm
Os ^*Y^(och3)2 tertrC4Hg ?H3 S CH,
N S J
jC-J 'VOC3H?-iso 100 tertrC.H- 4 9 -_ ?h3 s jr\ Λο-ρΑ=/ f if \ 100
f-1 OCH
tertrC^Hg NC-CH--CH- S C0H_ ^N^D-P7 100 pi >oc2H5 tertrC^Hg NC-CEL-CH- q · 2 100
if i~0'’pC J
jl Ij ^0C3H7-isO
tertrC4HQ__
Eksempel F
„ U2082 23
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter II
Forsøgsinsekt: Tenebrio molitor-laver i jorden
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes én vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparatet af virksomt stof blandes grundigt med jord. Herved spiller koncentrationen af det virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle, afgørende er kun mængden af virksomt stof pr. rumfangsenhed jord, hvilket angives i ppm (f.eks. mg/liter). Jorden fyldes i potter, og potterne henstilles ved stuetemperatur.
Efter 24 timers forløb sættes forsøgsdyrene til de behandlede jorde, og efter yderligere 2-7 dages forløb bestemmes virkningsgraden af det virksomme stof i procent ved optælling af døde og levende forsøgsinsekter. Virkningsgraden er 100%, når alle forsøgsinsekter er blevet dræbt, og er 0%, når der netop er så mange forsøgsinsekter levende som ved kontrollerne.
Virksomme stoffer, anvendte mængder og resultater fremgår af nedenstående tabel VI.
Tabel VI
142082 24 (Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter II) (Tenebrio molitor-laver i jorden)
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 5 ppm.
• s ^j^ivJ|pO-P(OC2H5) 2 0 (-.g (kendt)
S
m il 10O
^Q-F(OCzH5)2
terfrC4HQ
S
-n^o-?(oc2h5)2 io'o tertrC4H9 C«, t 3 S CH-N 11/ j TI i 0_p\ 100 f-1 OC3H7-iso tertrC4Hg ^H3 S /Γ\ N ^ / 100 ^ >- o-p v=y I I \ tertrC^H^ 25
Eksempel G
142082
Grænsekoncentrations-forsøg/nematoder
Forsøgsinsekter: Meloidogyne incognita
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparatet af virksomt stof blandes grundigt med jord, der er stærkt inficeret med forsøgsnematoderne. Herved spiller koncentrationen åf det virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle, afgørende er kun mængden af virksomt stof pr. rumfangsenhed jord, der angives i ppm. Jorden fyldes i potter, i hvilke der sås salat, og potterne anbringes ved en drivhusteraperatur på 27°C.
Efter 4 ugers forløb undersøges salatrødderne for nematode-angreb, og virkningsgraden af det virksomme stof bestemmes i %. Virkningsgraden er 100%, når angrebet er fuldstændigt forhindret, og virkningsgraden er 0%, når angrebet er lige så stort som på kontrolplanteme i de ubehandlede, men på samme måde inficerede j orde.
Virksomme stoffer, anvendte mængder og resultater fremgår af nedenstående tabel VII.
Tabel VII
142082 26 (Grænsekoncentrations-forsøg/nematoder) (Meloidogyne incognita)
Virksomt stof Udryddelsesgrad i % ved en kone.
af virksomt stof på 5 ppm.
- - ? s - lj^N^p0~^(OC2H5)2 ° : CH3 (kendt) J X-J'
LI VOC,H
tertrC^Hg_______ ?H3 S CH3 h I s . 100 _U OC3H7-iso tert-rC4H9 *ΓΗ3 S C,Hc N »/ 2 5 _il N'oC2H5 100 tertrC4H9__ ch3 s./0c2h5 ϊΓΝΎ 0-p\ ioo (] ^NH-C3H7-iso tertrC^Hg 142082 27
Fremstillingseksempler
Eksempel 1 ch3 s ,Jy-i!(oc2H5)2 tert.-C^Hg/^—^
Til en blanding af 15,4 g (0,1 mol) l-methyl-3-tert.butyl--5-hydroxy-pyrazol, 200 ml acetonitril og 14,5 g (0,105 mol) kali-umcarbonat sættes 18,8 g (1 mol) Ο,Ο-diethyl-thionophosphorsyredi-esterchlorid. Blandingen omrøres i 3 timer ved 40°C, afkøles derpå og hældes ud i 300 ml toluen. Toluenopløsningen vaskes med en mættet natriumbicarbonatopløsning og vand, tørres med natriumsulfat og inddampes. Efter afdestillering fås 24 g (78% af det teoretiske) 0,0-diethyl-0-[l-methyl-3-tert.butyl-pyrazol(5)yl]-thiono-phosphorsyreester i form af en gul olie med brydningsindeksen n^3: 1,4832.
På analog måde kan følgende forbindelser med formlen R Ϊ /R2 rV°'P v r3 tert. -l* fremstilles.
Udbytte
Eks. „ , (% af det Brydnings- nr. R Kr R X teoretiske) indeks 142082 28 2 "^3 H 0C2H5 3 67 n^3:1,5298 3 ^ ® 3 32 nD : ^ ’34*^ 4 H CH3 0C2H5 S 74 n^1:1,5458 5 H CH3 OC^-iso S 74 n^1:1,5438 6 H 0C2H5 0C2H5 0 74 n^1:1,5105 7 H °CH3 0CH3 s 67 n^1:1,5433 8 -^) H 0C2H5 S 5o n*1:1,5746 9 H 0C2H5 nh-C3H7-Lso S 63 n^1:1,5442 10 ^3 Cl OC2H5 0C2H5 S 6o n^1:1,5395 11 C1 QC2H5 SC3H7-n 3 56 n£1;i,56oo 12 CH3 H CH3 0C3H7-iso S 65 n^1:1,494ο 13 CH3 H . 0C2H5 0C2H5 0 62 n£1:l,459o 14 CH3 H OCH3 0CH3 S 47 n^1:1,4957 15 CH3 H CH3 0Q2H3 S 51 n^:l,5ol6 16 CH3 H C2H3 OC2H5 S 62 n£2:l,498o 17 CH3 H oc2H5 S 52 nf: 1,5462 18 CH3 H 0C2H5 NH-C3H7-iso S 68 n22:l,5o68 19 H 0C2H5 OC2H5 S 78 n25:1,4964 CF3 29
Udbytte
Eks. - , (% af det Brydnings- nr. R R1 ά Rj X teoretiske) indeks 142082 20 -/A H OC2H5 SC3H?-n S 77 n23:l,5l4d tF3 21 -/A H - C2H5 a;2H5 S 77 n23:l,5o27
A
22 CH3 H CH3 SC^Hg-sec. S 95 n23:1,5231 23 CH3 H CH3 SC^Hy-n S 95 n23:1,5326 24 CH^ H C2H5 SC^Hg-sec. S 62 n23:1,5221 25 CH3 Cl C2H5 SC^Hg-sec. S 6l n23:l,5o85 26 CH3 Cl 0C2H5 0C2H5 S 99 n27:1,4892 27 CH3 Cl 0CH3 0CH3 S 72 n23:l,5o98 28 CH3 Cl C2H5 0C2H5 S 93 n23:l,49o5 29 CH3 Cl 0C2H5 SC3Hy-n S 94 n23:l,52o7 30 CH3 Cl 0C2H5 S 95 n23:1,5419 31 CH3 Cl OC2H5 0C2H5 0 94 n^3 :l,473o 32 CH3 Cl CH3 0C2H5 S 69 n23:1,5168 33 (CH2)2CN H 0CH3 0CH3 S 76 n22:l,493o 34 (CH2)2CN H 0C2H5 OC2H5 S 91 n22:l,49o8 3 5 (CH2)2CN H C2H5 0C2H5 S 92 n22:l,5o32 36 (CH2)2CN H 0C2H5 SC3H?-n S 93 n22:1,5177
Udbytte (% af det Brydnings- ^ * R R1 R _R__X teoretiske) indeks 30 U2082 37 (CH2) 2CN H 0C2H5 0C2H5 0 91 ;1’4669 38 (CH2)2CN H CH3 0C3H7-1so S 84 n22:l,5ol8 39 (CH2)2CN H CH3 SC4Hg-sec. S 92 n22:l,5292 40 (CH2)2CN η 0C2H5 S 92 n22:l,5393 41 (CH2)2CN H CH3 0C2H5 S 71 n22:l,5o51 42 (CH2)2CN η C2H3 0CH3 S 86 1^:1,5050 43 (CH2)2CN H 0C2H5 0C3H?-n S 91 n22:1,4892 44 (CH2)2CN H C4Hg-sec. 0C2H5 S 84 n22:l,499o 45 H C2H5 0C2H5 s 69 n23:l,544o 'ci 46 C3H7-iso H 0C2H5 OC^ S 65 47 H 0C2H5 0C2H5 S 89 :l,529o 48 -<^)-CH3 h 0C2H5 0C3H7-n 3 81 η23:1,52βο 49 -<Q)-CH3 H 0C2H5 NH~C3H7-Iso 0 74 nD3:l,5o6o 50 -©-GH3 H 0C2H5 SC3H7-n S 75 n23:l,549o 51 ~©~CE3 H 0C2H5 NH-C3H7-1so S 68 n23:l,539o 52 -©-OH, η ^ s Bl n23:l,54oo 142082 31
Udbytte
Eks. 12 3 af det Brydnings- nr. R R1 RJ X teoretiske) indeks 53 "^3"CH3 h c2H5 OC^Hy-n S 89 nJp:l,537o 54 Η H OCH 0CH3 S 75 n§5:1.5283 55 Η H C2H5 0C2H5 S 98 n^7:l,5o83 56 Η H 0C2H5 OC^Hy-n S 64 n^7:1,4938 142082 32
De som udgangsmaterialer nødvendige 3-tert.butyl-5~hydroxy--pyrazoler (III) kan f.eks. fremstilles på følgende måde: ch3
rNv°H
O
tert. -CjijHg /
Til en blanding af 34,4 g (0,2 mol) pivaloyleddikesyreethyl-ester, 10,8 g (0,2 mol) natriummethylat og 100 ml methanol dryppes ved 20°C 9,2 g (0,2 mol) methylhydrazin. Efter at den eksoterme reaktion er ophørt, opvarmes reaktionsblandingen i 2 timer under tilbagesvaling og koncentreres derpå, remanensen optages i 200 ml vand, og denne opløsning gøres sur med saltsyre til en pH-værdi på ca. 6. Det dannede bundfald fraskilles ved sugning, tørres og omkrystalliseres fra isopropanol. Man får 27 g (87% af det teoretiske) l-methyl-3-tert.butyl-5-hydroxy-pyrazol i form af farveløse krystaller med et smp. på 150°C.
På analog måde kan følgende forbindelser med formlen
R
A OH
till) R1 fremstilles, 33 U2Q82
Udbytte , (% af det Smeltepunkt R R1 teoretiske) (°C) -^) H 76 111
Cl 48 ^3 H 28 81 CH3 Cl 49 l4o -CH2-CH2-C*N H 61 lo7 -^3 H 36 56 ' Cl ~^)“CH3 H 41 163 Η H 71 2o2
DK387077A 1976-09-01 1977-08-31 Insecticidt,acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller -esteramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal DK142082C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762639258 DE2639258A1 (de) 1976-09-01 1976-09-01 Tert.-butyl-substituierte pyrazolyl (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2639258 1976-09-01

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK387077A DK387077A (da) 1978-03-02
DK142082B true DK142082B (da) 1980-08-25
DK142082C DK142082C (da) 1981-02-02

Family

ID=5986849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK387077A DK142082C (da) 1976-09-01 1977-08-31 Insecticidt,acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller -esteramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4163052A (da)
JP (1) JPS5331662A (da)
AR (1) AR219501A1 (da)
AT (1) AT350849B (da)
AU (1) AU510869B2 (da)
BE (1) BE858270A (da)
BR (1) BR7705801A (da)
CA (1) CA1088553A (da)
CH (1) CH629817A5 (da)
CS (1) CS192492B2 (da)
DD (1) DD133888A5 (da)
DE (1) DE2639258A1 (da)
DK (1) DK142082C (da)
EG (1) EG12778A (da)
ES (1) ES461995A1 (da)
FR (1) FR2363575A1 (da)
GB (1) GB1535498A (da)
IL (1) IL52845A (da)
NL (1) NL7709652A (da)
PL (1) PL102916B1 (da)
PT (1) PT66965B (da)
RO (1) RO71118A (da)
SE (1) SE7709798L (da)
SU (1) SU682098A3 (da)
TR (1) TR19447A (da)
ZA (1) ZA775271B (da)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK569478A (da) * 1977-12-23 1979-07-02 Montedison Spa Phosphor og thiophosphorsyreestere af substituerede hydroxypyrazoler samt fremgangsmaade til fremstilling deraf
JPS5547695A (en) 1978-09-19 1980-04-04 Takeda Chem Ind Ltd Pyrazole phosphate, its preparation, and insecticide and miticide
DE2854389A1 (de) * 1978-12-16 1980-07-03 Bayer Ag O-pyrazol(4)yl-o-aethyl-s-n-propyl- (thiono)thiol-phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JPS6055075B2 (ja) * 1979-03-30 1985-12-03 武田薬品工業株式会社 ピラゾ−ル系リン酸エステル類、その製造法および殺虫殺ダニ剤
DE3013291A1 (de) * 1980-04-05 1981-10-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pyrazol-5-yl-(thio)(thiol) phosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
JPS5785371A (en) * 1980-11-13 1982-05-28 Ihara Chem Ind Co Ltd 4-fluoro-5-oxypyrazole derivative
DE3628892A1 (de) * 1986-08-26 1988-03-10 Bayer Ag Substituierte 1-aryl-3-tert.-butyl-pyrazole

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU31414A1 (da) * 1951-04-20 1900-01-01
NL126404C (da) * 1959-03-28 1900-01-01
FR1281562A (fr) * 1960-01-25 1962-01-12 Dow Chemical Co Phosphoramidates et phosphoramidothioates et leur procédé de production
US3010969A (en) * 1960-01-25 1961-11-28 Dow Chemical Co O-pyrazolyl o-lower alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates
BE785785A (fr) * 1971-07-02 1973-01-03 Bayer Ag Nouveaux esters d'acides o-pyrazolothiono-phosphoriques (phosphoniques), leur preparation et leur application comme insecticides et acaricide

Also Published As

Publication number Publication date
DD133888A5 (de) 1979-01-31
US4163052A (en) 1979-07-31
JPS5331662A (en) 1978-03-25
ES461995A1 (es) 1978-06-01
CS192492B2 (en) 1979-08-31
CH629817A5 (de) 1982-05-14
AU510869B2 (en) 1980-07-17
RO71118A (ro) 1981-11-24
AT350849B (de) 1979-06-25
DK387077A (da) 1978-03-02
PL200572A1 (pl) 1978-04-10
ATA629777A (de) 1978-11-15
FR2363575A1 (fr) 1978-03-31
TR19447A (tr) 1979-02-27
GB1535498A (en) 1978-12-13
SE7709798L (sv) 1978-03-02
NL7709652A (nl) 1978-03-03
AR219501A1 (es) 1980-08-29
PT66965B (de) 1979-02-09
BR7705801A (pt) 1978-06-27
IL52845A (en) 1981-07-31
SU682098A3 (ru) 1979-08-25
PT66965A (de) 1977-09-01
ZA775271B (en) 1978-07-26
EG12778A (en) 1979-12-31
IL52845A0 (en) 1977-10-31
BE858270A (fr) 1978-02-28
CA1088553A (en) 1980-10-28
AU2827077A (en) 1979-03-01
DK142082C (da) 1981-02-02
PL102916B1 (pl) 1979-05-31
DE2639258A1 (de) 1978-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3216894A (en) Phosphonic acid esters and process for their production
JPS6041678B2 (ja) 新規なピリミジン（５）イル（チオノ）（チオ−ル）−リン酸（ホスホン酸）エステル類およびエステルアミド類並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用
JPH01121287A (ja) イミダゾリン類及び殺虫剤
IE902576A1 (en) New 5-substituted 1,3,4-thiadiozole derivatives, their¹preparation as well as their use as pesticides, especially¹against plant parasitic nematodes
DK142082B (da) Insecticidt acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phossphor (phosphon)-syreestere eller-e-steramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal
US4897415A (en) 2-imino-1,3-dithietanes, their use as pesticides
US4140774A (en) Method of combating nematodes using S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-mono(di)thiophosphoric acid ester amides
RU1799242C (ru) Способ борьбы с насекомыми и клещами
US3478029A (en) O-pyrazolo-(1,5-a)-pyrimidyl-phosphorus acid esters
GB2043643A (en) Phosphorus containing pyrimidine compounds
SU559617A3 (ru) Способ борьбы с насекомыми и клещами
PL95741B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
IL45780A (en) Urea thiolphosphonates their preparation and their use in pest control
CA1168249A (en) N,n-dialkyl-o-[pyrazol-5-yl]-carbamic acid esters, process for their manufacture and their use as insecticides
JPS598277B2 (ja) 置換されたエチル−りん酸（ホスホン酸）エステル、それらの製造方法並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用
PL88487B1 (da)
DK142238B (da) Vinylthionophosphorsyreestere med insecticid og acaricid virkning
DK142084B (da) Alkoxymethyl- eller alkylthiomethyl-substituerede pyrazolyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller-esteramider med insecticid og acaricid virkning
CA2015814A1 (en) 5-substituted 3-arylisoxazole derivatives, their preparation and their use as pesticides
JPS5838439B2 (ja) トリアゾロチアゾリル−（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法
US3920671A (en) Certain phosphorus acid esters
JP3192535B2 (ja) Ｎ−オキシ及びチオアルキルカルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤
US4599329A (en) O,S-dialkyl S-[carbamyloxyalkyl] dithiophosphates and their use as pesticides
US4670425A (en) Oximinophosphoric acid derivatives and their use for controlling pests
US3891728A (en) O-alkyl-S-alkyl-O-substituted phenyl-thiophosphoric acid esters