SU559617A3 - Способ борьбы с насекомыми и клещами - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу борьбы с насекомыми и клещами. Известен способ борьбы с насекомыми и клещами, в котором в качестве активного действующего начала используютс  сложные эфиры тионфосфорной кислоты, такие как 0,0-диэтил -0- фталаз-/8/-ОН-/3/-ил -, 0,0-диэтил-0- пиридаз-/6/-ОН-/3/-ил - , 0,0-диэтил-0- 2-метилпиридаз-/6/-ОН-/3/-ИЛ - , О , 0-дизтил-О- ll- jb -цианоэтилпиридаз-/6/-ОН-/3/-ил - , 0,0-диэтил-0- l-этоксинарбонилметилпиридаз-/6/-ОН-/3/-ил - и 0,0-диэтил- l-п-метилфенилпиридаз-/б/-ОН-/3/-ил 5 тионфосфорна  кислота l - 3j . Однако соединени , используемые в качестве действующего начала, имею высокую токсичность дл  теплокровных организмов. Целью изобретени   вл етс  ликвидаци  этого недостатка. Дл  зтого места нахождени  насекомых и клещей предлагаетс  обрабатывать смесью активного действующего вешества с обычным наполнителем, где в качестве действующего начала используютс  соединени  общей формулы B-i ЕЗ 4 W о / -о-р;; --КSCjJtT где RI - водород, незамещенный или замещенный циано-j алкокси- замещенный циано-, алкокси- или пктиогруппой ,, алкенил, алкинил, незамещенный или замещенный галоидом, алкилом или цианогруппой фенил, 3-тиоланил-S -диоксид; св занный через метиленовую группу 1-пиперидил или 1-пирролидинил. R2 и RJ - водород и/или алкил или RJ 4- Rj составл ют группу (СН), котора  с граничащими атомами углерода образует бензольное кольцо, при содержании его в смеси в количестве от 0,001 до 10 вес,%, предпочтительно 0,01 - 1 вес.%. Сложные эфиры тионотиолфос11)орной кислоты формулы Г получают реакцией производных гидразида малеиновой кислоты формулы

Й2 В

м

0 0 и

BI

rflsRjjRj wRj имеют указанные значени ,

при необходимости в присутствии растворител  или разбавител  или в отсутствие св зывающих кислоту средств, с галоидангидридом 0-этил-S -пропилтионотиолфосфорной кислоты формулы

S

OCjHs

II

o-t-dL-p;

в формуле U - предпочти тельно и независимо друг от друга, водород или неразветвленный или раз ветвленный алкил с i-4, предпочтительно с 1-2 атомами углерода, Rj вместе могут образовывать с граничащими атомами углерода бензольное кольцо. Примен емые как исходные продукты гидразиды малеиновой кислоты формулы U могут быть получены обычными ме тодами. Способ фосфорилировани  дл  получени  новых веществ провод т предпоч тительно с применением соответствующих растворителей и разбавителей. В качестве таковых могут быть практически использованы все инертные органические растворители. К ним относ тс  алифатические и ароматические а также хлорированные углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, бензин, метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол зфиры, например диэтиловый, или дибутилсвый , или диоксан; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон; кроме того, нитрилы, например, ацето- и пропионитрил, далее амиды, такие как диметилформамид, диметилацетамид . Как акцепторы кислоты могут быть применены все обычные св зывающие кислоту средства. Особенно удобны карбонаты и апкогол ты щелочных мета лов, такие как карбонат, метилат, этилат и трет-бутилат натри  и кали  также алифатические,ароматические или гетероциклические амины, наприме триэтиламин, диметиламин, диметилбен зиламин и пиридин. Температура реакции от -10 до +80 предпочтительно 20-70°С,

П OC2H5

Hai-p( (II

SCjHy

где Нае - атом галоида, предпочтительно хлора.

Если, например, в качестве исходного используют гидраэид малеиновой кислоты и галоидангидрид 0-этил-S -норм j пропил-тионотиолфосфорной кислоты , то реакци  может быть представлена следующей схемой:

/ HxOCsHs 0 -0-Р

N-T Н Реакцию провод т обычно при норальном давлении. Дл  проведени  еакции исходные материалы берут боьшей частью в эквимол рных количестах . Избыток одного или другого регента не приносит существенных премуществ . Реакцию провод т обычно в оответствующем растворителе в приутствии акцептора кислоты и затем реакционную смесь перемешивают в течение нескольких часов. В конце смесь выливают в воду и обрабатывают обычными методами. В ветеринарии их можно примен ть обычным образом, например опудриванием , опрыскиванием или внесением их в воду дл  купани  животных. К препаратам и готовым к употреблению растворам можно добавл ть обычные вспомогательные, разбавительные и/или поверхностно-активные средства или другие действующие начала, например инсектициды или дезинфекционные средства. Действующие начала можно переводить в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки , пасты и гранул ты. Их получают обычным образом, например смешением активных веществ с наполнител ми, т.е. жидкими растворител ми, наход щимис  под давлением сжиженными газами и/или твердыми носител ми, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов. В случае применени  воды в качестве наполнител , в качестве вспомогательных растворителей можно использовать также органические растворители. В качестве жидких растворителей примен ют ароматические соединени , такие как ксилол, толуол, бенэол или алкилнафталины , хлорированные арйматические или алифатические углеводороды, например хлорбензолы, хлорэтилены или хлористый метилен, такие алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например нефти ные фракции, такие спирты, как бута нол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилиэобутилкетон или циклогексанон, такие сильнопол рные растворители, как ди метилформамид и диметилсульфоксид, также воду. Можно использовать ожиженные газообразные наполнители или носители, аэрозольные средства, так как, HanpHf4ep, фреон. В качестве тв дых носителей пригодны измельченные природные минералы, например каолин различные виды глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомова  земл  и измельченные синтетические минералы, например вы кодиспёрсна  кремнева  кислота, оки алюмини  и силикаты. В качестве эму гаторов можно использовать неионоге ные и анионные эмульгаторы, наприме эфиры полиоксиэтиленовой жирной кис ты, эфиры полиоксиэтиленового жирно спирта, например алкиларилполиглико левый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты и арилсульфонаты. Пригодны диспергаторами  вл ютс ,например,ли нин, сульфитные щелоки и метилцеллюл за. Предлагаемые действующие начала в препаратах могут примен тьс  в смеси с другими известными активными веществами. Препараты содержат от 0,1 до 95 вес.% действующего начала, предпочтительно 0,5-90%. Действующие вещества могут быть применены как таковые или как готовые к употреблению растворы, эмульсии , пены, суспензии, порошки, пасты растворимые порошки, средства дл  распылени  и гранул ты. Примен ют их известным образом, например разбрызгиванием , распылением, дустированием , рассеиванием, окуриванием, фумигацией, поливанием, протравливанием или инкрустированием. Концентрации действующих начал в готовых препаратах можно варьировать в широких пределах. В общем примен ют концентрацию 0,0001-10%, предпочтительно 0,01-1%. Пример 1. К суспензии из 33,6 г (0,3 мол ) гидразида малеиновой кислоты и 31;8 г (0,3 мол ) карбоната натри  в 500 мл диметилформамида прибавл ют 65,6 г (0,3 мол ) хЛорангидрида 0-этил- S-н-пропилтионотиолфосфорной кислоты. Смесь перемешивают в течение 24 час при комнатной температуре, образующийс  хло РИД натри  отфильтровывают, полученный раствор упаривают в вакуулге, остаток раствор ют в толуоле, промывают 10%-ным раствором карбоната натри , а затем водой. Органическую фазу сушат сульфатом натри , удал ют растворитель в вакууме, остаток раствор ют в небольшом количестве простого эфира и осаждают гептаном. Получают 46 г (51% от теоретического ) 0-этил-S-н-пропнл-0- пиридаз-/6/-ОН-/3/-ИЛ -тионотиолфосфорной кислоты с т.пл. 5бс. Пример 2, К смеси из 16,5 г (0,1 мол ) 1,6-дигидро-1-цианозтил-3-окси-6-оксопиридазина , 14,5 г (0,105 мол ) карбоната кали  и ;ии мл ацетонитрила добавл ют 21,8 т (0,1 мол ) хлорангидрида 0-этил-S -н-пропилтионотиолфосфорной кислоты. Реакционную смесь в течение 3 час нагревают при , затем охлаждают и выливают в 300 мл толуола. Эту смесь промывают насыщенным раствором карбоната натри  и водой и после высушивани  над сульфатом натри  отгон ют растворитель в вакууме. Получают 23 г (66% от теоретического ) 0-этил- S-н-пропил-О- 1- |) -цианоэтилпиридаз-/6/-он-/3/-илУ-тионотиолфосфорной кислоты в виде желтого масла с n 1,5523. Аналогичным об-эазом получают приведенные в табл. i соединени . Возможность многостороннего применени  действующих начал и их незначительна  токсичность дл  теплокровных видны из следующих примеров. Пример А. Опыт с дрозофилой. Дл  получени  используемого препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с 3 вес.ч. ацетона (растворител ) и с 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира (эмульгатор ) и концентрат разбавл ют водой до желаемой концентрации. 1 мл приготовленного действующего начала нанос т пипеткой на круглую фильтровальную бумагу диаметром 7см. Мокрую фильтровальную бумагу кладут на банку , в которой наход тс  50 дрозофиг (DPOsophiEo rnetonogasten ) и накрывают стекл нной пластинкой. По истечении указанного времени определ ют степень гибели. Действующие начала, их концентрации , сроки определени  и степень гибели приведены в табл.2. Пример Б. Опыт с капустной молью (P uteEBc.) Дл  получени  препарата действуюего начала 1 вес.ч. его смешивают с 3 вес.ч, ацетона и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира и концентрат разбавл ют водой до желаемой онцентрации. Приготовленным действующи веществом обрызгивают до влажности.росы листь  капусты ( &таз1ссао. ) и сажают на нах гусениц капустной мо ли (PButegEa tnactjeijDeiTn-ia). По истечении указанного времени определ ют степень гибели. Действующие начала, их концентрации , сроки определени  и результаты приведены в табл.3. Пример В. Опыт с паутинным клещем (Tetfanychus устойчивый) . Дл  получени  препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с 3 вес,ч, ацетона и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфнра, и концентрат разбавл ют водой до желаемой концентрации. Приготовленным раствором действую щего начала обрызгивают до образовани  капель растени  фасоли(PhpseoCuS VuE.garis) , имеющие высоту 10-30 см. Эти растени  фасоли сильно заражены паутинным клещам или фасоле вым naSTHHHbjM клещем (Tettanyohus UT ticaE ) во всех стади х развити  По истечении указанного времени определ ют эффективность действующег начала путем подсчета мертвых клещей Действующие начала, их концентрации, сроки определени  и результаты приве дены в табл.4. Пример Г. Опыт с паразитирующими личинками мух. Дл  получени  препарата действующего начала 30 вес,ч, соответствующего действующего начала смешивают с 35 вес.ч. этиленполигликольмонометилового эфира и 35 вес.ч, нонилфенолполигликолевого эфира, и концентрат разбавл ют водой до желаемой концентрации. Около 20 личинок мух (LuciP.ia сиргчпа) помещают в пробирку , содержащую около 2 см конины. На нее нанос т 0,5 мл приготовленного раствора действующего начала. По истечении 24 час определ ют степень гибели, Полученные результаты приведены в табл.Б. Пример Д. Опыт на токсичность (персрально). Подопытное животное: крыса-альбинос (Rottsjs nofvegic-us) . Определение после семи дней. Дл  получени  соответствующего препарата действующего начала 3 вес.ч. его смешивают с 2,8 вес.ч, аысокодисперсной кремниевой кислоты и 4,2 вес,ч. талька. При добавлении некоторого количества порошкообразной камеди из этого концентрата действующего начала путем растирани  с водой получают суспензию , котора  в 1мл жидкости на ЮОг веса животного содержит необходимое количество действующего начала. Дозировку устанавливают после взвешивани  подопытного животного. Ввод т посредством зонда через рот. Оценку производ т каждый раз по истечении указанного срока, счита  от момента приема действующего начала. Определение , (доза действующего начала, которой было убито 50% испытуемых Животных) получают из значени  смертности при варьировании доз в геометрической прогрессии. Действующие вещества к значение приведены в табл.6. Таблица 1

13

Mr

14

J 1,5420

n 1,6015

Изомерна  смесь

Таблица

Действующее начало

Концентраци  действующего начала, %

Соединение 4

Соединение 13

Соединение 14

Соединение 12

0-P(OC,jH5b

е

(известно)

ш

0-P(OC,Hj).,

0-р (ОС 2115)2

(известно)

Соединение 8

Соединение б

Продолжение таблицы 3

Гибель (в %) по истечении трех дней

100

100

95

100

100

95

100

100

95

100 100 100

Та 6 лица 4

20

40 О

0,1 0,01

100

70

100 80

100 55

15 Действующее начало Концентраци  Соединение 70,1 Соединение 200,1 Соединение 130,1 Действующее начало Концентраци 

,оЬ-Р-о-О 0|

(С2Н50)2-Р-ОЧ 0 (известно) 00

y-JfH 30

То же Соединение 3

Соединение 2 Соединение 15

16

Продолжение таблицы 4 действующего начала, % 0,01 0,01 0,01 Т действующего начала, ч.млн.

100 50

100 50

100 100 100

100 100 100

100 100 100

50 Гибель (в %) по истечении трех дней 100 45 100 80 ЮО 100 лица 5 Гибель устойчивых личинок, %

Действующее начало

S

O-PlOC-iHsb

а

(известно)

IfH

У О

S

tl

0-P(,H5)2

(изве ( 1

iL-H-dH u о

s

ц

о-гюс н)

(и IjAif

Ч НЙН2СН2

о

s

п

0-P(OC,Hsb J,.(изв

S lcHjCHiCOCHj

Я

о

H/«C2«5

0-Р

(известно)

Н

0-PlOC2H5)2

Г ,

. // о

Соединение 1 Соединение 3 Соединение 8 Соединение 9

Таблица 6

Значение

(в мг/кг живого веса)

2,5- 5

5-10

10-25

10-25

примерно 25

50-100

100-250

100-250

150-250

500

19

20

Продолжение таблицы о