DE725793C - Verfahren zum Mercerisieren - Google Patents

Description

C 53045

Es wurde gefunden, daß die Netz- und Durchdringungswirkung von Alkalilaugen von mindestens 15⁰ Be, z. B. von Mercerisierlaugen, stark verbessert wird, wenn man diesen Amide von Naphthensäuren oder Naphthensäurefraktionen zusammen mit solchen alkalilöslichen und alkalibeständigen Verbindungen, die in konzentrierten Laugen dispergierend wirken, zusetzt.

Aus dem Patent 614913 ist die Verwendung von monoacylierten Äthylendiaminen, die den Naphthensäurerest enthalten, im Gemisch mit Phenolen als Mercerisiernetzmittel bekannt. Bei diesen Verbindungen handelt es

«5 sich aber zufolge der darin enthaltenen, nicht acylierten, aliphatisch gebundenen Aminogruppe um mit Säuren beständige Salze bildende starke Basen, während nach der Erfindung Carbonsäureamide ohne basische Gruppen, die weder mit Säuren noch mit Alkalien Salze bilden, zur Anwendung gelangen.

Die neuen Netzmittelgemische sind den aus dem erwähnten Patent 614913 bekannten Netzmittelgemischen sowie ferner auch den aus der schweizerischen Patentschrift 179 041 bekannten Netzmittelgemischen aus Methylolamiden von aliphatischen oder cycloaliphati sehen Carbonsäuren und mindestens einem Lösungsvermittler für letztere bei ebenso guter Beständigkeit in der Wirksamkeit, besonders bei kleineren, also vorteilhafteren JZusatzmengen, bedeutend überlegen. Auch vor den aus der französischen Patentschrift 751641 bekannten Netzmittelgemischen aus Naphthensäureoxalkylamiden und Dispergiermitteln zeichnen sich die neuen Netzmittelgemische durch eine bedeutend höhere Wirksamkeit aus. Die mit Hilfe der Naphthensäureamide erzielte Mercerisierwirkung ist überraschend und war angesichts des neutralen Charakters der Carbonsäureamide nicht vorauszusehen, da die bisher für denselben Zweck verwendeten ähnlichen. Verbindungen, z. B. die freien

Carbonsäuren selbst, in ihrer Wirkung von jener ihrer Amide noch stark übertroffen werden.

Als Amide kommen erfindungsgemäß die aus den Naphthensäuren oder beliebigen Naphthensäurefraktionen in bekannter Weise mittels Ammoniak hergestellten Amide in Frage. Es zeigt sich, daß im allgemeinen höher molekulare Amide besser für schwächere Laugen, niedriger molekulare Amide hingegen besser für sehr starke Laugen geeignet sind.

Als alkalilösliche und alkalibeständige, dispergierend wirkende Hilfsstoffe kommen in Frage: alkalibeständige, hochsulfonierte Öle, z. B. hochsulfoniertes Ricinusöl, ferner Phenole, z. B. Kresole, vornehmlich m- oder p-Kresol, Kresolgemische, Xylenole, Xylenolgemische, Kresol-Xylenol-Gemische, Äthylphenole, Propylphenole, Methyläthylphenole, Methylpropylphenole, z. B. Carvacrol, Phenole aus Holzkohlenteer, Urteerphenole, synthetische Phenolabkömmlinge, z. B. synthetisch erhältliche Mono- oder Polyalkylphenole oder schwefelhaltige Phenole, ferner Halogensubstitutionsprodukte τοπ Phenolen, z. B. technische Gemische aus monochlorierten Kresolen, o-Chlor-m-kresol, o-Chlor-p-kresol, p-Chlor-m-kresol, technische Monochlorxylenolgemische, 2, 4-Dimethyl-6-chlorpheripl, Bromkresole, ferner C-Alkoxyabkömmlinge von Phenolen, z. B. Guajacol, sowie schließlich Naphthole oder beliebige Gemische aus allen diesen Phenolen. Als Hilfsdispergatoren sind weiterhin geeignet die aliphatischen Sulfonsäuren mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen im Molekül sowie die Anfangsglieder in den homologen Reihen der Benzol- und Phenolsulfonsäuren mit mindestens einer Seitenkette von mindestens 3 Kohlenstoffatomen, z. B. Butan-, Pentan- oder iso-Pentansulfonsäuren, ferner Cymolsulfonsäuren, Butylphenolsulfonsäuren, die sauren Schwefelsäureester von Alkoholen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen mit unverzweigter oder verzweigter Kette, die sauren Schwefelsäureester von Ätheralkoholen mit einer oder mehreren ätherischen Sauerstaffbrücken sowie die aus diesen Estern durch Umsetzen mit Natriumsulfit erhältlichen echten Äthersulfonsäuren oder schließlich die glucosidartigen Abkömmlinge aus Zuckern und normalen, verzweigten aliphatischen Alkoholen oder Ätheralkoholen.

Zur. Ausführung des Verfahrens eignen sich am besten Laugen, denen man die fertigen Netzmittelgemische aus den Naphthensäureamiden und den dispergierend wirkenden Hilfsstoffen zugesetzt hat, deren Mischungs- \-erhältnisse innerhalb weiter Grenzen zweckentsprechend verändert werden können. Man I hat es durch geeignete Wahl der Mischkomponenten und des Mischungsverhältnisses in der Hand, sich den gegebenen Anforderungen hinsichtlich Laugenkonzentration, Laugentemperatur und Benetzungswiderstand des zu behandelnden Textilgutes so anzupassen, daß man klare, hochwirksame, in der Wirkung nicht oder kaum veränderliche Laugen erhält, die sich hervorragend zur Durchführung von Alkalisierungsverfahren aller Art, insbesondere der Rohmerceri sation, eignen.

Die vorliegende Erfindung gewährt, wie ersichtlich, einen großen Spielraum sowohl in 7S bezug auf die Verwendbarkeit der Naphthensäureamide als auch der verschiedenen mitzuverwendenden Hilfsstoffe. Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung.

80 Beispiel 1

Setzt man Mercerisierlaugen von 30⁰ Be und 15⁰C vergleichsweise je 1,2 Gewichtsprozent der folgenden Netzmittelgemische zu, so zeigt sich sowohl hinsichtlich des Netz- als ⁸S auch des Schrumpfvermögens an roher, trokkener Baumwolle die große Überlegenheit der Wirkung des Naphthensäureamids gegenüber jener der freien Naphthensäure.

Gemisch aus 88 Gewichtsprozent technischem Kresolgemisch und 12 Gewichtsprozent technischer Naphthensäure.

Gemisch aus 88 Gewichtsprozent technischem Kresolgemisch und 12 Gewichtsprozent Naphthensäureamid, hergestellt aus dem Chlorid der technischen Naphthensäure und Ammoniak.

Trockene Rohbaumwollgewebe werden von der naphthensäurehaltigen Lauge langsamer und ungleichmäßiger, von der naphthensäureamidhaltigen Lauge dagegen augenblicklich und vollkommen gleichmäßig durchgenetzt, so daß sie schnell untersinken und stark einschrumpfen.

Schrumpf diagramme:

(Die Schrumpfversuche wurden mit trokkenem Rohperlgarn ^Ά/₂ unter Verwendung eines etwa ng schweren Gewichtes ausgeführt; die Prozentzahlen geben die nach be- no stimmten Zeiten erreichte Schrumpfung in Prozenten der ursprünglichen Länge an.)

nach 15 Sekunden 4.8% 16,4%

- 30 - 1^,6% 23,9%

- 45 - i6.7% -25.8% "Λ

- 60 - 19,0% 26.6%

Beispiel 2

Mercerisierlaugen von 32⁰ Be werden ie 1,17 Gewichtsprozent der folgenden Netztnittelgemische zugesetzt und die Schrumpfung wie im' Beispiel 1 bei 15° C bestimmt.

Gemisch aus 80 Gewichtsprozent technischem Xylenolgemisch und 20 Gewichtsprozent technischer Naphthensäure.

Gemisch aus 90 Gewichtsprozent technischem Xylenolgemisch und 10 Gewichtsprozent Naphthensäureamid aus technischer Naphthensäure.

Schrumpf diagramme:

nach 15 Sekunden 6,2% I5,°%

- 30 - 15.6% 24,8%

- 45 - 20,2% 27,2%

- 6O - 22,6% 28,O°/₀

Lauge klar Lauge klar

Aus dem Vergleichsversuch ergibt sich, daß das Netzmittelgemisch, das nur 10% Naphthensäureamid enthält, besser wirkt als das 20% Naphthensäure enthaltende Netzmittelgemisch.

Beispiel 3

Setzt man einer Lauge von 30⁰ Be 1,3 Gewichtsprozent - eines Gemisches aus 90 Gewichtsprozent technischem Gemisch ausMonochlorkresolen und 10 Prozent Gewichtsprozent Naphthensäureamid aus technischer Naphthensäure zu, so erhält man eine klare Flüssigkeit von ausgezeichneter Netz- und Schrumpfwirkung. Verdünnt man die Lauge mit Y₃ ihres Raumes an Wasser und dampft sie in einer offenen Schale wieder auf die ursprüngliche Konzentration ein, so wird dadurch ihre gute Wirkung kaum vermindert.

Schrumpfdiagramme:

	19.8%	Lauge verdünnt
	25,2%	und wieder
Lauge frisch angesetzt	26,6%	eingedampft
	27,2%	i5,6°/o
nach 15 Sekunden	24,0%
- 30	26,2%
- 45	26,9%
- 60

Netzversuche mit trockenen Rohbaumwollgeweben :

+5 Die Gewebe netzen sich im Augenblick des Auflegens auf die Lauge sofort gleichmäßig durch und sinken innerhalb von 8 bis 17 Sekunden unter.

Die Gewebe netzen sich im Augenblick des Auflegens auf die Lauge sofort gleichmäßig durch und sinken innerhalb von 12 bis 24 Sekunden unter.

Beispiel 4

Setzt man einer Mercerisierlauge von 30⁰ Be 0,8 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 90 Gewichtsprozent 3-Brom-4-oxy-i-methylbenzol (Monobrom-p-kresol) und 10 Gewichtsprozent Naphthensäureamid aus technischer Naphthensäure zu, so erlangt sie eine ausgezeichnete Netz- und Schrumpfwirkung für trockene Rohbaumwollgewebe oder -garne. Diese Wirkung ist deshalb besonders überraschend, weil das Monobrom-p-kresol, obwohl in dem Gemisch vorherrschend, doch für sich allein eine nur ganz geringe Wirkung hervorbringt, so daß diese nur von dem sehr kleinen Naphthensäureamidgehalt von nur 0,8 Gewichtspromille herrühren kann.

70 Beispiel 5

Ein Gemisch aus 90 Gewichtsteilen einer etwa 65%igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykolmonobutyläthers und 10 Gewichtsteilen eines Gemisches aus Naphthensäureamiden (hergestellt durch Umsetzen des Naphthensäurechloridgemisches aus einer technischen Naphthensäurefraktion von der Säurezahl etwa 280 mit Ammoniak) wird in einer Menge von 1,5 Raumprozent einer 28-grädigen Natronlauge zugesetzt. Man erhält eine klare Flüssigkeit, deren außerordentlich hohe Wirkung bei vergleichsweise alleiniger Verwendung des sauren Schwefelsäureesters bei weitem nicht erreicht wird. Die Schrumpfung von trockenem Makorohperlgarn beträgt nach 15 Sekunden Einwirkungsdauer bereits 21,8% der ursprünglichen Länge, während sie in der Vergleichslauge, der man lediglich 1,5 Raumprozent der Schwefelsäureesterlösung zugesetzt hat, nur 15,0% beträgt.

Bei spiel 6

Ein Gemisch aus 20 Teilen des flüssig bleibenden Anteils der aus einem Naphthensäuregemisch von der Säurezahl 356 erhaltenen Amide und 80 Teilen einer konzentrierten wässerigen Lösung des Natriumsalzes i°° eines hochsulfonierten Ricinusöles liefert ein in 30-grädiger Natronlauge gut wirksames Netzmittelgemisch. Eine noch höhere Wirkung erzielt man mit einem Gemisch aus 10 Teilen des flüssigen oder des festen Anteiles des obengenannten Naphthansäureamides und 90 Teilen eines technischen Xyleno'lgemisches.

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 88% einer rohen, technischen Naphthensäure von der Säurezahl 304, die etwa 10 bis 15% phenolartige Verunreinigungen enthält, und 12 Gewichtsprozent des im Beispiel 5 genannten Naphthensäureamidgemisches ergibt bei Zusatz von 15 ecm je Liter Natronlauge von 20° Be eine bedeutend höhere Wirksamkeit als eine Lauge, die je Liter lediglich 15 ecm der rohen, technischen Naphthensäure enthält. Rohe, unentschlichtete Popelinegewebestücke werden in der ersten Lauge sofort gleichmäßig durch-

genetzt, so daß sie innerhalb von 17 bis 24 Sekunden untersinken, während sie von der naphthensäureätnidfreien Vergleichslauge nur ungleichmäßig angenetzt werden und erst nach etwa i'/o Minuten untersinken.

Beispiel 8

Einer Natronlauge von 25 ° Be setzt man je Liter 18 g eines Gemisches aus 90 Gewichtsteilen N-Di(/?, y-dioxypropyl)-aminobenzol (hergestellt aus 1 Mol Anilin und 2 Mol Glycid) und 10 Gewichtsprozent des Gemisches aus den Amiden, die aus einer hochsiedenden technischen Naphthensäurefraktion von der Säurezahl 259 hergestellt worden sind, zu. Man erhält nach kurzem Rühren eine klare Flüssigkeit, in der Makorohperlgarn ³J₂ nach 15 Sekunden eine Einschrumpfung von 18,0% und nach 30 Sekunden eine Einschrumpfung von 20,8% der ursprünglichen Länge erfährt. In einer Vergleichslauge, in der man lediglich 18 g N-Di (ß, y-dioxypropyl)-aminobenzol aufgelöst hat, betragen die Schrumpfungen nach 15 bzw. 30 Sekunden Einwirkungsdauer nur 1,4% bzw 3,4% der ursprünglichen Länge.

Beispiel 9

Man mischt 93 Gewichtsprozent iso-Amylglucosid und 7 Gewichtsprozent des im Beispiel 8 genannten Naphthensäureamidgemisches und setzt je Liter Natronlauge von 28⁰ Be oder je Liter Kalilauge von 32⁰ Be 18 g dieses Gemisches zu, wobei klare Flüssigkeit von guter Netz- und Durchdringungswirkung für Rohbaumwollgarne oder -gewebe erhalten werden.

Beispiel 10

Einer Natronlauge von 25⁰ Be setzt man bei 30⁰C 1,5 Raumprozent eines Gemisches aus 96 Gewichtsteilen einer 4O^tt/₀igen wässerigen Lösung von technisch cymolsulfonsaurem Natrium und 4 Gewichtsprozent des im Beispiel 8 genannten Naphthensäureamidgemisches zu. Die klare Lauge besitzt ein hohes Netz- und Durchdringungsvermögen für Rohbaumwollgewebe oder -garne. Makorohperlgarn ³/₂ erfährt in dieser Lauge schon nach 15 Sekunden Einwirkungsdauer eine Einschrumpfung von 15,6% der ursprünglichen Länge gegenüber einer Einschrumpfung von nur 11,3%, die sich bei Verwenden einer Vergleichslauge mit einem Zusatz von 1,5 Raumprozent der reinen Lösung von eymolsulfonsäuren! Natrium ergibt.

Beispiel 11

Von einem Gemisch aus 90 Gewichtsteilen N-DiC/?, 2'-dioxypropyl)-isoamylamin (herge- ⁶" stellt aus 1 Mol Isoamylamin und 2 Mol GIycidj und 10 Gewichtsteilen des Amidgemisches aus einem technischen Naphthensäuregemisch von der Säurezahl 273 setzt man je Liter Natronlauge von 30⁰Be 15 g zu. Man erhält eine klare Lauge, in der Makorohperlgarn ^s/₂ nach, einer Einwirkungsdauer von nur 15 Sekunden eine Einschrumpfung von 22,8% der ursprünglichen Länge erfährt. In einer Vergleichslauge, der man je Liter lediglich 15 g N-Di (/3, )'->dioxypropyl)-isoamylamin zugesetzt hat, beträgt die Einschrumpfung nach derselben Zeit nur 14,8% der ursprünglichen Länge.

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Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Mercerisieren, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkalilaugen von mindestens 15⁰ Be verwendet, die aus Naphthensäuren und Ammoniak erhältliehe Amide als Netz- und Durchdringungsmittel und außerdem alkalilösliche und alkalibeständige Dispergiermittel enthalten.

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