DE69122483T3 - Verfahren zur Modifikation von Katalysatoren für Olefinpolymerisation - Google Patents

Verfahren zur Modifikation von Katalysatoren für Olefinpolymerisation Download PDF

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Katalysatorzusammensetzungen zur Polymerisation von Olefinen, welche einen Carbonsäureester enthalten.
  • Olefine, insbesondere alpha-Olefine, werden oftmals durch die Hilfe einer Katalysator-Zusammensetzung polymerisiert, in der der Katalysator durch eine Verbindung eines Übergangsmetalles der Gruppen IV–VI des Periodensystems und seine durch Reduktion aktivierende Metallverbindung von einem der Metalle der Gruppen I–III des Periodensystems, d. h. einem Cokatalysator, gebildet wird. Diese sogenannte Ziegler-Natta-Katalysatorzusammensetzung wurde weiter entwickelt unter Verwendung eines inerten Trägers als Trägersubstanz des Übergangsmetalls, auf die die Übergangsmetallverbindung geschichtet ist mit dem Ziel, so die Aktivität des Katalysators zu verbessern, wenn er die Polymerisationsreaktion katalysiert.
  • Durch den Einfluß dieser Zusammensetzung werden die asymmetrischen Olefinmonomere jedoch ziemlich oft zu verschiedenen Arten von stereoisomeren Polymeren polymerisiert und Gemische von isotaktischen, ataktischen und syndiotaktischen Polymere werden erhalten, von denen das erwünschte Stereosiomer mittels oftmals schwieriger Waschschritte getrennt werden muß. Wenn es erwünscht ist, ein Polymer von hauptsächlich einer bestimmten stereospezifischen Form herzustellen, z. B. ein isotaktisches Polyolefin aus einem asymmetrischen Olefinmonomer, wurde der Einfluß des Katalysators auf die Stereospezifität des zu erhaltenden Produkts durch Zugabe einer Donorverbindung zu der Katalysatorzusammensetzung verbessert, welche aufgrund einer bestimmten Art von sterischer Struktur zu dem Anlagern des Monomermoleküls in einer bestimmten Position an dem Katalysatorpartikel am Ende des wachsenden Polymermoleküls beiträgt und somit der Molekülkette des Polymers eine bestimmte stereoisomere Struktur gibt und das erhaltene Polymerprodukt mehr oder weniger wie erwünscht herstellt.
  • Es gibt zwei Möglichkeiten einen Donor zu der Katalysatorzusammensetzung zuzugeben: bereits zu dem Gemisch der Übergangsmetallverbindung und des Trägers wird ein sogenannter innerer oder interner Donor zugegeben oder dem Gemisch des Monomeren und des Katalysatorbestandteiles wird lediglich in dem Polymerisationsreaktor ein Donor zugegeben, wenn der Cokatalysator zugegeben wird, wobei von einem äußeren oder externen Donor gesprochen wird. Es ist natürlich möglich, eine Donorverbindung in beiden Stufen zu verwenden, wobei der Donor eine ähnliche oder unterschiedliche Art einer Verbindung in den verschiedenen Stufen sein kann.
  • Für asymmetrische Monomere, d. h. Monomere die stereospezifisch polymerisiert werden können, also alle außer Ethylen, bei dem alle Seitengruppen, durch die die zwei Kohlenstoffatome abgesättigt sind, Wasserstoffe sind und dem äußerst selten auftretenden Fall, daß alle Seitengruppen gleich sind, z. B. Tetramethylethylen. Die bestimmte stereospezifische Form ist wünschenswert aufgrund der Tatsache, daß die Eigenschaften des erhaltenen Polymers für einen bestimmten Zweck vorteilhafter sind, z. B. kristallisieren die isotaktischen Polyolefine besser, ihre Schüttdichte ist größer, ihre mechanischen Eigenschaften sind besser, folglich sind sie beständiger. Die Adhäsion, d. h. die Adhäsionseigenschaften der ataktischen Form sind im allgemeinen besser als in anderen taktischen Formen und sie sind dann z. B. für Haftanwendungen geeignet.
  • Beim Polymerisieren von asymmetrischen Olefinmonomeren, d. h. wenn die, an die durch eine ungesättigte Bindung verbundenen Kohlenstoffatome, verknüpften Gruppen unterschiedlich sind, zumindest soweit eine Gruppe betroffen ist, kann die Katalysator-Zusammensetzung eine Verbindung umfassen, welche die Stereospezifität des Katalysators verbessert, d. h. einen Elektronendonor, welcher als Elektronenlieferer leicht an den Rest der Struktur des Katalysators binden kann und aufgrund seines sterischen Einflusses das Monomermolekül, welches an die Polymerkette angeschlossen wird, in so eine Position leiten kann, daß das erzeugte Polymermolekül hinsichtlich seiner Struktur in einer bestimmten Weise stereospezifisch ist. Eine große Anzahl von verschiedenen organischen Verbindungen zählt als solche Donoren, z. B. Ester, Carbonsäuren, Alkohole, Ketone, Aldehyde, Nitrile, Amide, Amine, organische Phosphor- und Siliciumverbindungen. Diese Verbindungen haben auch andere Einflüsse auf die Eigenschaften des Katalysators, z. B. variiert die Aktivität des Katalysators abhängig vom verwendeten Donor. Falls der Donor ein Ester einer Carbonsäure ist, sind Ester von aromatischen Carbonsäuren, z. B. Benzoate, Phthalate, Toluate oder Anisate üblich. Von diesen sind bevorzugte Donoren Dialkylphthalate, insbesondere Di-isobutylphthalat, welcher auch die Aktivität des Katalysators verbessert und Diethylphthalat, für das es typisch ist, daß ein fast reines isotaktisches Produkt erhalten wird.
  • Chien et al (J. Polymer Sci: Part A: Polymer Chemistry 28 273–284 (1990)) beschreiben die Herstellung eines Ziegler-Natta-Katalysators. In dem Verfahren wird wasserfreies MgCl2 in Decan suspendiert. Ein Alkohol wird bei 130°C zugegeben und das Gemisch 2 Stunden gerührt. Phthalsäureanhydrid wird zugegeben und das Gemisch für eine weitere Stunde gerührt. Die Lösung wird tropfenweise zu TiCl4 bei –20°C zugegeben und die Temperatur wird auf 110°C erhöht. Bei 110°C wurde ein Diester zugegeben und das Gemisch für 2 Stunden gerührt. Das Gemisch wurde heiß filtriert und der Feststoff in TiCl4 resuspendiert und die Suspension 2 Stunden bei 120°C gerührt. Umesterung fand nicht statt.
  • Wie aus der vorhergehenden Beschreibung des Standes der Technik hervorgeht, wird mittels der Bestandteile der Katalysatorzusammensetzung, abhängig von der Qualität, entweder eine aktive oder eine stereospezifische Katalysatorzusammensetzung erhalten. Eine Aufgabe ist es folglich, eine Katalysator-Zusammensetzung zu erhalten, die sowohl hohe Aktivität als auch hohe Stereospezifität aufweist.
  • Die oben erwähnte Aufgabe wurde in der vorliegenden Erfindung gelöst durch ein Verfahren, welches hauptsächlich gekennzeichnet ist durch das, was in dem kennzeichnenden Absatz von Anspruch 1 gesagt ist. Es wurde folglich erkannt, daß das gesetzte Ziel durch Umesterung des als Bestandteil des Polymerisationskatalysators verwendeten Carbonsäureesters während der Herstellung des Katalysators erzielt wird, wenn Olefine mittels einer Katalysator-Zusammensetzung polymerisiert werden, die Carbonsäureester enthalten. Insbesondere wird eine, in einer Katalysator-Zusammensetzung als sogenannter Elektronendonor enthaltene Ester-Komponente, in der Erfindung umgeestert, um die Stereospezifität des erhaltenen Polymers zu verbessern.
  • Olefine, insbesondere Polypropylen, können mittels einer solchen Katalysator-Zusammensetzung hergestellt werden, in der ein Carbonsäureester, z. B. ein Elektronendonor, welcher während der Herstellung des Katalysators umgeestert wird, in dem Katalysator enthalten ist.
  • Es wurde folglich beobachtet, daß durch Ändern der Alkoholgruppe des Esters während der Herstellung des Katalysators die verschiedenen Einflüsse des Donors im Verlauf der Polymerisationsreaktion genutzt werden können.
  • Umesterung kann unter normalen Herstellungs- und Verwendungsverhältnissen ausgeführt werden durch Auswählen eines Carbonsäureester-Alkohol-Paares, welches unter den erwähnten Verhältnissen spontan umestert.
  • Es ist jedoch notwendig, eine erhöhte Temperatur zum Erzielen der Umesterung zu verwenden. Hierbei kochen die Zwischenmedien und Reagenzien oftmals bei so niedriger Temperatur, daß noch keine Umesterung erfolgt.
  • Gemäß der Erfindung wird eine so hohe Temperatur verwendet, daß eine Umesterungsreaktion gelingt.
  • Die Umesterung findet wie folgt statt, wenn ein sprühkristallisierter oder emulsionsverfestigter Träger betroffen ist: ein sprühkristallisiertes oder emulsionsverfestigtes Addukt MgCl2*nR1OH, worin R1OH ein Alkohol ist, bevorzugt Ethanol, und worin n 1 bis 6 ist, wird mit TiCl4 titaniert, wobei offensichtlich die folgende Reaktion stattfindet: MgCl2*nR1OH + nTiCl4 = MgCl2*nTiCl3OR1 + nHCl (1)
  • Wenn der Donor, d. h. ein Alkylester von Phthalsäure (wie etwa Di-Isobutylphthalat) zu diesem titanierten Träger zugegeben wird, wird ein Addukt, bestehend aus allen Bestandteilen gebildet: MgCl2*nTiCl3OR1 + nR3COOR2 = MgCl2*nTiCl3OR1*nR3COOR2 (2)
  • Wenn dieses Addukt bei einer Temperatur höher als 136°C, d. h. über dem Kochpunkt von TiCl4, umgeestert werden kann, tauschen die Estergruppen R1 und R2 die Plätze: MgCl2*nTiCl3OR + nR3COOR2 = MgCl2*nTiCl3OR2*nR3COOR1 (3)
  • Wenn das restliche Material des Katalysators durch Extraktion entfernt wird, wird ein Addukt des Trägers und des Donoresters erhalten, worin die vom Alkohol stammende Gruppe des Esters ausgetauscht worden ist. MgCl2*nTiCl3OR2*nR3COOR1 = MgCl2*nR3COOR1 + nTiCl3OR2 (4)
  • Da der Kochpunkt von flüssigem TiCl4 bei normalen Druck 136°C beträgt, kann die Titanierung normalerweise nur bei einer niedrigeren Temperatur als dieser ausgeführt werden. Da übliche Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie etwa Heptan, Hexan oder Pentan, deren Kochpunkte beträchtlich niedriger sind, als Titanierungszwischenmittel verwendet werden, verbleibt die Titanierungstemperatur in der Praxis unter 100°C, bei welcher Temperatur keine Umesterung stattfindet. Entsprechend sollten bevorzugt Flüssigkeiten mit einer höheren Kochtemperatur verwendet werden, um Umesterung zu erzielen, z. B. sind Nonan (Kochpunkt 151°C) und Decan (Kochpunkt 174°C) empfehlenswert. Hierdurch kann man näher an den Kochpunkt von TiCl4 gelangen und ihn sogar als Titanierungstemperatur überschreiten, wodurch die Umesterungsreaktion möglich wird.
  • Viele Arten von Verbindungen werden auch als Cokatalysatoren verwendet. Das üblichste Metall ist Aluminium, aber die Alkalimetalle Li, Na, K, Erdalkalimetalle und andere Erdmetalle als Al können in Frage kommen. Die Verbindungen sind am üblichsten Hydride, metallorganische Verbindungen oder Halogenide, wobei die üblichsten Al-Trialkyle, -Alkylhalogenide, -Alkoxide, -Alkoxyhalogenide und -Halogenide sind, insbesondere Al-Chloride.
  • Das Trägermittel ist grundsätzlich inert, d. h. es beeinflußt nicht selbst die Polymerisationsreaktion, aber wenn die Katalysatorpartikel sich auf die Oberfläche des Trägermittels setzen, wovon eine gute Trägerverbindung viele aufweist, werden den Monomermolekülen größere Möglichkeiten zu Polymerisieren geboten. Das Trägermittel ist MgCl2.
  • Da aufgrund des Replika-Phänomens die physikalische Struktur des Katalysatorträgers in der ganzen Katalysator-Zusammensetzung wiederholt wird und diese dann in dem erhaltenen Polymerprodukt, ist es sehr wichtig, die physikalische Struktur oder die Morphologie des Trägers vorteilhaft zu machen, d. h. ähnlich dem gewünschten Produkt. Dies kann erreicht werden durch Verwendung von hauptsächlich zwei verschiedenen Verfahren, welche natürlich auch kombiniert werden können: chemisch, d. h. durch Behandeln des Trägers mit einer bestimmten Chemikalie oder Chemikalien oder physikalisch, d. h. durch Verreiben des Trägers in einer Kugelmühle oder in einer Sprühblas-Mühle. Es kann auch ein Verfahren verwendet werden, in dem ein Addukt des Trägers, in diesem Fall ausdrücklich MgCl2 und einem Alkohol, z. B. Ethanol, zuerst hergestellt wird, welches geschmolzen wird, wobei die Schmelze mittels Gas auf kaltes Lösungsmittel oder kaltes Gas gesprüht wird, wobei das Addukt morphologisch in einer bevorzugten Form kristallisiert wird, und dieses kristalline Addukt wird als Katalysatorträger verwendet (siehe FI-862459).
  • Im folgenden stellen wir als beispielhaften Fall ein Polymerisationsverfahren von Olefinen vor, worin Propan mit einer Katalysator-Zusammensetzung polymerisiert wird, worin ein sprühkristallisiertes MgCl2*3EtOH Addukt verwendet wird, welches dann mit TiCl4 in einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel in Gegenwart von di-i-Butylphthalat (DIBP) titaniert wurde. Das erwähnte Monomer wurde mittels dieses erhaltenen Prokatalysators und eines Trialkyl-Al-Cokatalysators sowie eines äußeren Donors (z. B. Cyclohexylmethoxymethylsilan CMMS) polymerisiert. Wenn eine genügend hohe Titanierungstemperatur verwendet wird, findet eine Umesterungsreaktion zwischen den Ethoxygruppen, die von dem Trägeraddukt stammen und den i-Butylgruppen des Donors statt und die gebildete Donorverbindung ist Diethylphthalat (DEP). Auf diese Weise ist es möglich, in dem gleichen Verfahren die hohe katalytische Aktivität verursacht durch das di-Isobutylphthalat (DIBP) und die hohe Isotaktizität des erzeugten Polypropylens, verursacht durch DEP zu nutzen. Auch wenn die folgenden Beispiele nur die Polymerisation eines bestimmten Monomers mittels einer bestimmten Katalysator-Zusammensetzung beschreiben, ist es offensichtlich, daß es möglich ist, diese Umesterungsreaktion auch für die Modifikation von anderen Esterbestandteilen eines Katalysators zu verwenden und daß man die Möglichkeit bekommen kann, die durch den Unterschied dieser Esterbestandteile hervorgerufenen Wirkungen auf die Durchführung der Polymerisationsreaktion zu nutzen. Entsprechend darf nicht in Betracht gezogen werden, daß die folgenden Beispiele die darin enthaltene erfinderische Idee einschränken.
  • Die experimentelle Anordnung zur Herstellung des Katalysators war die folgende und während des Experiments änderte sich die Temperatur gemäß 1 (die Hinweise A bis F im Text beziehen sich auf diese Temperaturgradienten-Figur):
    0,1 Mol MgCl2*3EtOH Addukt wurden in 150 ml eines Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels gemischt. Bei der Temperatur von –15°C wurden 300 ml TiCl4 zugegeben. Die Bestandteile konnten während einem langsamen Anstieg der Temperatur (A) reagieren. Bei der Temperatur von +20°C wurden 5,7 ml DIBP Donor zugegeben. Die Temperatur stieg auf die Höhe (B) und bei den Temperaturhöhen (C) und (D) wurden zwei Titanierungen ausgeführt. Dann folgte eine Kohlenwasserstoffwäsche (E) und eine trockene Wäsche (F).
  • Um die Wirkung der Titanierungstemperatur zu untersuchen, wurde eine Reihe von Experimenten ausgeführt, in denen die Temperaturhöhen C und D geändert wurden, wobei das Zwischenmittel Nonan (C1-C4) und Decan (C5) war und die Temperaturen entsprechend 110°C, 115°C, 125°C, 135°C und 143°C betrugen. Die Veränderungen in der Temperaturgradientenkurve sind in 2 dargestellt.
  • Die Testpolymerisation mit den erhaltenen Katalysatoren wurde wie folgt ausgeführt: Zu einem Reihenreaktor von 2 Liter wurden 25 bis 30 mg Prokatalyator, 0,62 ml Triethyl-Al, 0,20 ml 25%ige CMMS-Lösung (der äußere Donor) gelöst in 30 ml Heptan zugeführt. Die Polymerisation wurde in 3 Stunden bei einer Temperatur von 70°C und unter einem Propandruck von 10 bar ausgeführt. Der Partialdruck von Wasserstoff während der Polymerisation betrug 0,2 bar.
  • Die Aktivität des Katalysators und die gemessenen Eigenschaften von dem erhaltenen Polypropylen (die Schüttdichte, die Teilchengrößenverteilung, die Isotaktizität) sind in Tabelle 1 dargestellt, wenn der Katalysator unter Verwendung von Heptan oder Nonan als Zwischenmedium hergestellt wurde. Die Aktivität wurde auf Basis der Polymerausbeute gemessen, die Isotaktizität wurde durch Auflösungsbestimmung erhalten und der Isotaktizitätsindex wurde berechnet durch Kombinieren dieses Ergebnisses mit dem Verdampfungsrest-Testergebnis und der Schmelzindex wurde bei 230°C während 10 Minuten unter einer Belastung von 2,16 kg gemessen. Die Bestimmung des Molekulargewichts wurde mit einer GPC-Apparatur ausgeführt.
  • Tabelle 1
    Figure 00100001
  • Es kann aus dieser Tabelle gesehen werden, daß unabhängig von dem Kohlenwasserstoff-Zwischenmittel die Eigenschaften des Katalysators und die Eigenschaften des durch ihn erhaltenen Polypropylens fast identisch sind. Die Unterschiede die erhalten wurden, waren exakt diejenigen, die erwünscht waren: die Aktivität gegenüber Titan stieg an und der Schmelzindex nahm ab (dies bedeutet eine Verengung der Molekulargewichts-Verteilung), wobei diese Taktizität anstieg, jedoch, ein wenig.
  • Die Wirkung der Titanierungstemperatur auf die Gesamtausbeute des Polypropylens und die Schüttdichte sowie der Titangehalt des Katalysators wurden in dem oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung eines Katalysators untersucht, wobei die Ergebnisse, die in Tabelle 2 dargestellt sind, erhalten wurden.
  • Tabelle 2
    Figure 00100002
  • Figure 00110001
  • Es kann aus dieser Tabelle gesehen werden, daß die Titanierungstemperatur einen optimalen Punkt in bezug auf die oben erwähnten Variablen aufweist, welcher verwendet werden kann, wenn Olefine mittels eines Ziegler-Natta-Katalysators polymerisiert werden, wenn der Esterbestandteil einer Katalysator-Zusammensetzung durch Umesterung modifiziert wird.
  • Auch die Aktivität des Katalysators und die Veränderung des Isotaktizitätsindexes von dadurch erhaltenem Polypropylen wurden in der oben beschriebenen Weise untersucht. Hierbei wurden die in Tabelle 3 dargestellten Ergebnisse erhalten.
  • Tabelle 3
    Figure 00110002
  • Auch hier kann ein optimaler Punkt festgestellt werden zwischen der Titanierungstemperatur und der Aktivität des Katalsators und entsprechend der Isotaktizität des erhaltenen Polymers.
  • Röntgenstrahlspektrum-Untersuchungen, welche die Amorphheit des MgCl2 veranschaulichen, zeigen, daß eine hohe Titanierungstemperatur Umesterung bewirkt, was in der Fähigkeit des MgCl2 zu Rekristallisieren gesehen werden kann. In Tabelle 4 ist die Veränderung der Größe der Kristalle dargestellt, wenn die Titanierungstemperatur ansteigt. Tabelle 4 Größe der Polypropylenkristalle als Funktion der Titanierungstemperatur
    Titanierungstemperatur (°C) Größe der Kristalle (nm)
    110 6,0
    115 5,4
    125 6,7
    135 8,4
    143 8,5
  • Zum Zwecke des Vergleichs, wenn Heptan als Zwischenmittel bei der Herstellung des Katalysators verwendet wurde, wenn die Ergebnisse der Tabelle 4 unter Verwendung von Nonan als Zwischenmittel erhalten wurden, betrug die Größe der bei 50° erhaltenen Kristalle 4,5 nm.
  • Die erhaltene Röntgenbeugung stellt ein viel kristallineres Katalysatormaterial dar, als was in der normalen Synthese eines Ziegler-Natta-Katalysators erhalten wird. Darüber hinaus wird das 15°-Signal teilweise in zwei geteilt, so daß ein neues Signal bei 13° (3) erhalten wird. Diese Röntgenbeugung ist kennzeichnend für einen umgeesterten Ziegler-Natta-Katalysator. Normalerweise weist ein, gemäß der Röntgenbeugung, als so kristallin bestimmter Katalysator nicht viel Aktivität auf.
  • Bei der Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung wurden die in Tabelle 5 dargestellten Ergebnisse erhalten.
  • Tabelle 5 Die Molekülgewichtsbestimmungen von Polypropylen als Funktion der Titanierungstemperatur
    Figure 00130001
  • Es kann aus dieser Tabelle 5 gesehen werden, daß die Veränderungen nicht wesentlich sind und die Umesterung den Katalysatoreinfluß nicht verändert, zumindest nicht zum Schlechteren.
  • Der Einfluß der oben erwähnten Titanierungstemperatur des Katalysators auf die Verwendungszeit (Lebenszeit) wurde gemessen, so daß bestimmt wurde, wieviel die Aktivität des Katalysators in Prozent innerhalb einer Stunde nach der Herstellung abgenommen hatte. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 dargestellt. Tabelle 6 Der Einfluß der Titanierungstemperatur auf die Lebenszeit des Katalysators
    Titanierungstemperatur (°C) Lebenszeit (%)
    110 54
    115 33
    125 74
    135 52
    143 82
  • Die Lebenszeitergebnisse sind ziemlich verstreut, aber es scheint der Trend zu sein, daß die Lebenszeit zumindest nicht kürzer wird, im Gegenteil sie scheint länger zu werden bei höheren Titanierungstemperaturen.
  • Wegen der hohen Titanierungstemperatur wurde eine vollständige Umesterung erreicht. Der ursprüngliche Donor (DIBP) verschwindet als Funktion der Temperatur und ein neuer Donor (DEP) entsteht. Durch dieses Umesterungsverfahren kann die gesamte Donormenge des Katalysators beträchtlich verringert werden, ohne trotzdem die Stereospezifität des Katalysators zu verringern.
  • Aufgrund der Umesterung wird die Wäsche des Katalysators wirksamer. Normalerweise ist es notwendig, die letzten Reste der bei der Herstellung des Katalysators erzeugten Nebenprodukte mit vielfältigen Waschoperationen zu entfernen: TiCl3-Ethoxid ausdrücklich an die wirksamsten Punkte des Katalysators angebracht, aber durch die Hilfe der Umesterung wird diese Substanz in einen Donor geändert, welcher somit an einem sehr geeigneten Punkt angebracht ist. Die andere Komponente TiCl3OBu dieser Reaktion ist viel löslicher als der ursprüngliche Ethoxykomplex und somit wird die Reinigung effizienter.

Claims (5)

  1. Verfahren zur Herstellung einer titaniumhaltigen Ziegler-Natta-Katalysatorzusammensetzung für die Polymerisation von Olefinen, wobei das Verfahren umfaßt Inkontaktbringen eines sprühkristallisierten oder emulsionsverfestigten Addukts der Formel MgCl2*nR1OH (worin R1 ein Alkohol ist und worin n 1 bis 6 bedeutet) mit Titaniumtetrachlorid, um einen titaniumhaltigen Träger zu bilden, wobei ein Alkylester eines Phthalsäure, umfassend einen ersten Ester -COOR2, worin R2 einen Alkylrest ist, dem titaniumhaltigen Träger zugesetzt ist, um ein erstes Produkt zu bilden, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Produkt Bedingungen unterworfen word, die über 136°C sind, so daß der Alkohol mit dem ersten Ester umgeestert wird um ein Umesterungsprodukt zu bilden, welches einen zweiten Carbonsäureester aufweist, umfassend eine Estergruppe der Formel -COOR1, worin R1 eine erste Alkylgruppe ist, und Gewinnen des Umesterungsprodukts als Ziegler-Natta-Katalysatorzusammensetzung.
  2. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umesterung in einem Medium mit hohem Kochpunkt bewirkt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium ein langkettiger Kohlenwasserstoff bevorzugt Nonan oder Decan ist.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylester di-Isobutylphthalat ist.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, worin der Alkohol EtOH ist.
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