DE68923104T2 - Harzzusammensetzung zur Verwendung bei Ueberzügen. - Google Patents
Harzzusammensetzung zur Verwendung bei Ueberzügen.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine harzartige Zusammensetzung zur Verwendung als Beschichtung und insbesondere bezieht sie sich auf eine harzartige Zusammensetzung, die ein Polysiloxan mit alkoholischer Hydroxylgruppe enthaält, und die besonders brauchbar auf dem Gebiet ist, bei dem Haltbarkeit und Witterungsbeständigkeit der gebildeten Beschichtung besonders notwendig sind.
- Obwohl ein Polysiloxanharz bezüglich Wärmebeständigkeit, Wasserabstoßung, Witterungsbeständigkeit und dergleichen ausgezeichnet ist, wurde es aufgrund seiner geringen mechanischen Festigkeit niemals allein verwendet. Deshalb wurden Versuche unternommen dieses Harz zur Modifizierung anderer Arten von Harzen wie Acrylharz, Polyesterharz oder dergleichen zu verwenden, wobei das Beste aus den ausgezeichneten Eigenschaften dieses Harzes gemacht wurde. Jedoch wird bei den bisher vorgeschlagenen Modifizierungsarten die Reaktion zwischen Silanol- oder Alkoxygruppen, die in dem Polysiloxanharz enthalten sind, und Hydroxylgruppe, die in dem organischen Basisharz als Acryl- oder Polyesterharz enthalten ist, angewendet. Deshalb sind beide Harze immer miteinander durch Si-O-C- Bindung verbunden. Nichtsdestoweniger unterliegt diese Si-O- C-Bindung leicht der Hydrolyse und so wird das Siloxanharz durch Hydrolyse regeneriert und stufenweise entfernt, wodurch die Abnahme der Korrosionsbeständigkeit, Witterungsbeständigkeit, Fleckenbeständigkeit und dergleichen der Beschichtung resultiert.
- In der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) Sho 58-217515, japanischen Patentveröffentlichung Sho 58-58123, usw. wurde eine Modifizierung von Urethanharz mit Dimethylpolysiloxan vorgeschlagen, das an beiden Enden alkoholische Hydroxylgruppen aufweist. Jedoch läßt dieses viel zu wünschen übrig, da die Vernetzungsdichte relativ gering ist und somit die Oberflächenhärte und mechanische Festigkeit der gebildeten Beschichtung in einem ziemlch niedrigen Bereich liegen. Das gleiche läßt sich auf die Polyurethane anwenden, die in US-A-3 923 747 offenbart sind, die durch gemeinsame Umsetzung eines Hydroxyl-terminierten Polyesters, eines Poly(ε-caprolacton)diols, eines aliphatischen Diols nit wenigstens 5 Kohlenstoffatomen, eines Hydroxyl-terminierten Dimethylpolysiloxans und eines acyclischen oder alicyclischen Diisocyanats erhalten werden.
- In den japanischen Patentveröffentlichungen Sho 60-1886 und 63-23212 wird ein anderer Vorschlag gemacht, indem diese mehrfach alkoholischen Hydroxylgruppen an den Seitenkettenanteilen von Polysiloxanharz angeordnet sind, wodurch die Vernetzungsdichte erhöht wird. Jedoch kann ein derartiges Harz aufgrund seiner geringen Verträglichkeit nicht in einer (größeren) Menge zu dem organischen Basisharz gegeben werden und somit ist es schwer möglich, ein vollständig modifiziertes Harz zu erhalten.
- Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Maßnahmen zum festen Einbau einer Menge an Siliconharz in ein Basisharz bereitzustellen, und eine harzartige Zusammensetzung für Beschichtungszwecke durch Anwendung derartiger Maßnahmen bereitzustellen. Es ist eine zusätzliche Aufgabe der Erfindung, eine harzartige Zusammensetzung bereitzustellen, die in einer Beschichtungszusammensetzung brauchbar ist, die eine Beschichtung mit ausgezeichneter Haltbarkeit und Witterungsbeständigkeit ergeben kann.
- Gemäß der Erfindung können die obigen Aufgaben mit einer harzartigen Zusammensetzung für Beschichtungszwecke gelöst werden, umfassend
- (a) 3 bis 70 Gew.-%, bezogen auf (a) und (b), Organopolysiloxan, dargestellt durch die Formel
- AxR3-xSiO(R&sub2;SiO)y(RASiO)zSiR3-xAx,
- in welcher A HOCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- ist; die Gruppen R sind unabhängig voneinander eine Arylgruppe, eine Methylgruppe oder eine organische Gruppe aus 2 bis 100 Kohlenstoffatomen mit 2 bis 100 Methylengruppen in ihrer Hauptkette, die durch eine Ester-, eine Ether- oder eine Urethangruppe unterbrochen sein kann und die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Nichtsättigung oder andere funktionelle Gruppen als Hydroxylgruppen enthalten kann; x ist 0 oder 1 und y und z stellen beide eine positive Zahl dar, die den Anforderungen von 1 ≤ y ≤ 20 und 1≤ z ≤ 10 genügt; das ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 200 bis 100 000 und eine Hydroxylzahl von 20 bis 400 hat;
- (b) 97 bis 30 Gew.-%, bezogen auf (a) und (b), eines Hydroxylgruppen enthaltenden Acryl-, Alkyd-, Polyester-, Epoxy-, Acryl-modifizierten Alkyd- oder Acryl-modifizierten Polyester-Harzes mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 300 und
- (c) ein Vernetzungsmittel, das ein Pclyisocyanat, ein Melamin-Formaldehyd-Harz oder dibasisches Säureanhydrid ist.
- Für die Herstellung von Organopolysiloxanen zur Verwendung gemäß der Erfindung, die eine A-Gruppe (HO-C&sub2;H&sub4;-O-C&sub3;H&sub6;-) als eine Seitenkette enthalten, kann Bezug genommen werden auf die verschiedenen Wege, die hierin nachstehend beschrieben werden. Derartige Polysiloxane können vorteilhafterweise hergestellt werden, indem man zuerst ein cyclisches Siloxan, dargestellt durch die Formel:
- (in welcher R&sub3; eine Alkylenkette mit 2 bis 100 Kohlenstoffatomen ist und gegebenenfalls Ether- und/oder Esterbindung in der Kette aufweist), durch das Verfahren erhält, worin ein Siloxan der Formel
- mit m Mol Alkylen in Gegenwart eines Platinsäure-Katalysators umgesetzt wird, um die Verbindung der Formel
- zu erhalten, welche dann einer Additionsreaktion mit n Mol Alkenoxytrialkylsilan in Gegenwart eines Platinsäure-Katalysators unterworfen wird, um die Verbindung der Formel
- zu erhalten, und hydrolysiert wird zu
- und nachfolgendem Unterwerfen des erhaltenen cyclischen Siloxans der Ringöffnungspoylmerisation unter Anwendung von Wärme und/oder katalytischen Vorrichtungen.
- Als Katalysator kann das Folgende vorteilhafterweise verwendet werden: konz. Schwefelsäure, Alkalimetallhydroxid oder Silanoat, quartäres Ammoniumhydroxid und dergleichen. Bei der Polymerisation ist es auch möglich die Siloxan-Verbindung der Formel
- (R')&sub3;-Si-O-Si-(R')&sub3;
- zu verwenden, in der R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, die eine Hydroxylgruppe einschließen kann.
- Alternativ dazu können derartige Polysiloxane durch Umsetzen eines Polysiloxans der Formel
- mit m Mol Alkenoxytrimethylsilan in Gegenwart eines Platinsäure-Katalysators hergestellt werden, um die Verbindung der Formel
- zu ergeben, welche dann hydrolysiert wird, um eine Verbindung der Formel
- zu ergeben.
- Es ist auch möglich die Kettenlänge von -R&sub3;-OH zu verlängern, indem man es mit E-Caprolacton in Gegenwart eines Katalysators wie Tetrabutyltitanat und dergleichen umsetzt, wodurch die Verträglichkeit des so gebildeten Organopolysiloxans mit einem Acryl- oder Polyesterharz verbessert wird.
- In der Formel
- AXR3-xSiO(R&sub2;SiO)y(RASiO)zSiR3-xAx
- sollten zur besseren Verträglichkeit des Harzes mit dem organischen Basisharz 10 bis 50 Mol% von R vorzugsweise eine Phenylgruppe sein.
- Noch spezifischer umfassen die Organopolysiloxane die folgenden:
- In diesen Formeln stellt Ph eine phenyl- und Me eine Methylgruppe dar.
- Das Zahlenmittel des Molekulargewichts eines derartigen Organopolysiloxans sollte im Bereich von 200 bis 100 000, und am meisten bevorzugt von 500 bis 20 000 sein. Wenn es geringer als 200 ist, kann keine befriedigende mechanische Festigkeit an der Beschichtungsoberfläche erhalten werden, während keine ausreichend gehärtete Beschichtung aufgrund seiner geringen Verträglichkeit mit dem Hydroxylgruppe-enthaltenden Harz und dem Vernetzungsmittel erhalten werden kann, wenn es größer als 100 000 ist.
- Hydroxylzahlen des Organopolysiloxans, gemessen nach der JIS K8004-Merthode, sollten im Bereich von 20 bis 400, und am meisten bevorzugt von 50 bis 200 liegen; und zwar deshalb, da, wenn die Hydroxylzahl geringer als 20 ist, eine derartige Siloxan-Verbindung kaum mit dem Härtungsmittel reagieren kann, wodurch sich mangelhafte Härtung und geringe mechanische Eigenschaften der Beschichtung ergeben. Wenn demgegenüber die Hydroxylzahl des Organopolysiloxans größer als 200 ist, besteht das Problem der geringen Verträglichkeit mit dem Hydroxylgruppe-enthaltenden Harz und dem Vernetzungsmittel, wodurch sich ebenfalls mangelhafte Härtung der Beschichtung ergibt.
- Das Hydroxylgruppen-enthaltende Harz, das zusammen mit dem oben erwähnten Polysiloxan der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann jedes Acrylharz, Alkydharz, Polyesterharz, Epoxyharz, Acryl-modifiziertes Alkydharz oder Acryl-modifiziertes Polyesterharz sein, das üblicherweise auf dem Anstrichsektor verwendet wird, vorausgesetzt, daß es eine Hydroxylzahl von 20 bis 300 hat.
- Unter ihnen sind besonders bevorzugte Harze Acrylharze, die durch Copolymerisation von Hydroxyalkyl(meth)acrylat und (Meth)acrylsäure erhalten werden; (Meth)acrylat; Epoxiharze, erhalten durch die Umsetzung von Bisphenol A und Epichlorhydrin und Polyesterharze, erhalten durch Umsetzung von Polycarbonsäure und Polyol-Kondensationsprodukt.
- Als das Vernetzungsmittel, das eine weitere Komponente ist, die zusammen mit dem vorliegendem alkoholische Hydroxylgruppe enthaltenden Polysiloxan und alkoholische Hydroxylgruppe enthaltendem Harz verwendet wird, kann jedes der bekannten Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Polyisocyanat-Verbindungen, Melamin-Formaldehyd-Harzen und dibasischen Säureanhydriden, die zwei oder mehr funktionelle Gruppen aufweisen, die mit Hydroxylgruppen reagieren, auf vorteilhafte Weise verwendet werden. Die Aufgabe dieses Vernetzungsmittels ist es, das oben erwähnte Organopolysiloxan mit organischem Harz, Organopolysiloxan mit einem anderen Organopolysiloxan und organisches Harz mit einem anderen organischen Harz bei Raumtemperatur oder unter Wärmebedingungen zu vernetzen.
- Bezüglich des Compoundierungs-Verhältnisses dieser Komponenten ist zu sagen, daß es in einem weiten Bereich von 3 bis 70 Gew.-% an alkoholische Hydroxylgruppe enthaltendem Polysiloxan und 97 bis 30 Gew.-% an Hydroxylgruppe enthaltendem Harz variieren kann. Mehr bevorzugt liegt das erstere im Bereich von 5 bis 40 Gew.-% und das letztere im Bereich von 95 bis 60 Gew.-%.
- Die Erfinder haben gefunden, daß, wenn der Gehalt an alkoholische Hydroxylgruppe enthaltendem Polysiloxan geringer als 3 Gew.-% ist, es nicht möglich ist, die charakteristischen Eigenschaften des Polysiloxans vollständig zu erhalten, und wenn er mehr als die obere Grenze von 70 Gew.-% beträgt, besteht eine Tendenz, daß die Verträglichkeit des Polysiloxans mit dem Hydroxylgruppe-enthaltendem Harz vermindert wird, und somit die vollständig gehärtete Beschichtung nicht erhalten werden kann.
- In der Erfindung werden die funktionellen Gruppen, die in dem Vernetzungsmittel enthalten sind, mit Hydroxylgruppen des Polysiloxans und Hydroxylgruppe enthaltendem Harz umgesetzt, wobei sich eine dreidimensional vernetzte Polymerstruktur ergibt, die verbesserte mechanische Festigkeit hat. Dann wird das Vernetzungsmittel in einer geeigneten Menge verwendet, um so den erwünschten Vernetzungsgrad zu ergeben.
- So werden in der vorliegenden Erfindung ein bestimmtes Organopolysiloxan und ein bestimmtes Hydroxylgruppeenthaltendes Harz jeweils in def inierten Mengen zusammen verwendet. Jedoch können, falls erwünscht, das gesamte - oder Teile des - Organopolysiloxan(s) und Hydroxylgruppe-enthaltende(n) Harz(es) vorher umgesetzt und kombiniert werden, bevor sie mit dem Vernetzungsmittel vermischt werden. Z.B. kann das vorliegende Polysiloxan, das eine Hydroxylgruppe enthält, mit einer Verbindung, die sowohl ungesättigte Doppelbindung als auch eine andere funktionelle Gruppe als Hydroxyl aufweist, z.B. Maleinsäureanhydrid, Methacryloylisocyanat und dergleichen, umgesetzt werden, um ein Polysiloxan zu erhalten, das ungesättigte Doppelbindung in seiner Seitenkette aufweist, welches dann mit anderen α,β- ungesättigten Acrylmonomeren copolymerisiert wird-.
- So kann in der vorliegenden Erfindung, im Unterschied zu dem bisher vorgeschlagenen, die Oberfläche steuerndem Siliconöl, der Gehalt an Polysiloxan in der harzartigen Zusammensetzung auf einfache Weise gesteuert werden und eine vergleichsweise größere Menge eines derartigen Polysiloxans kann fest in die harzartige Zusammensetzung eingebaut werden, und deshalb kann ein sehr attraktives, neues vernetztes Produkt erhalten werden, das seine ausgezeichnete Wasserabstoßung während einer langen Zeitspanne beibehalten kann und das bezüglich der Witterungsbeständigkeit und Haltbarkeit ausgezeichnet ist.
- In den bisher bekannten mit Silicon modifizierten Acryl- oder Polyesterharzen wird die Modifizierung gebräuchlicherweise durch das Verfahren durchgeführt, bei dem ein Organopolysiloxan mit Silanol- oder Alkoxygruppen und ein organisches, Hydroxylgruppe-enthaltendes Harz in Gegenwart eines Katalysators wie Alkyltitanat, Zinkoctat und dergleichen erhitzt werden. Deshalb wird das Organopolysiloxan in das organische Harz durch Si-O-C-Bindung eingebaut, welche in ionischer Umgebung leicht hydrolysiert wird. Demgegenüber erfolgt in der vorliegenden Erfindung Vernetzung zwischen den funktionellen Gruppen des Vernetzungsmittels und Hydroxylgruppen des Polysiloxans und des organischen Harzes, und deshalb ist die Bindung, die in der Vernetzung eingeschlossen ist, eine Esterbindung, Etherbindung oder Urethanbindung, die stabil ist und kaum durch Hydrolyse angegriffen wird.
- So kann in der vorliegenden Erfindung, unter Beibehaltung der charakteristischen Eigenschaften, die der Polysiloxan-Verbindung innewohnt, d.h. ausgezeichnete Gas- und Ionenpermeabilitäten, Wärmebeständigkeit und Wasserabstoßung, das neu gebildete vernetzte Produkt, dessen Eigenschaften weit besser als die der vorher bekannt gewordenen harzartigen Zusammensetzungen sind, erhalten werden. Deshalb ist die vorliegende harzartige Zusammensetzung sehr nützlich als ein harzartiges Vehikel für eine Beschichtungszusammensetzung, die eine Beschichtung mit ausgezeichneter Haltbarkeit, Witterungsbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit ergeben kann.
- Die Erfindung wird nun ausführlicher in den folgenden Beispielen erklärt. Falls nicht anderweitig angegeben, sind alle Teile gewichtsbezogen.
- 20 Teile Polysiloxan der Formel
- 160 Teile Acridic A-801 (Acrylharz, Hydroxylzahl 50, Gehalt an Nichtf lüchtigem 50%, Warenzeichen von Dainippon Ink K.K.) und 40 Teile Taipake R-820 (Titandioxid, Warenzeichen von Ishihara Sangyo K.K.) wurden in einer Kugelmühle gut dispergiert und der Mischung wurden 54 Teile Vernock D-950 (Polyisocyanat, Warenzeichen von Dainippon Ink K.K.) zugegeben; sie wurde durch Versprühen auf eine Eisenplatte mit einer Trok-kenfilmdicke von etwa 30 µm aufgebracht und bei Raumtempe-ratur 1 Woche gehärtet. Die Eigenschaften der so erhaltenen Beschichtung wurden getestet und die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
- 20 Teile des gleichen Polysiloxans, das in Beispiel 1 verwendet wurde, 133 Teile Acridic A-430-60 (Acrylharz, Gehalt an Nichtflüchtigem 60%, Warenzeichen von Dainippon Ink K.K.), 55 Teile Super Beckamin L-127-60 (Melamin-Formaldehydharz, Warenzeichen von Dainippon Ink K.K.) und 40 Teile Taipake R-820 wurden verwendet und es wurden die gleichen Versuche, die in Beispiel 1 aufgeführt sind, wiederholt. Bei diesem Versuch wurde die Beschichtung 30 Minuten bei 150ºC gehärtet. Die erhaltenen Testergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
- 20 Teile des gleichen Polysiloxans, das in Beispiel 1 verwendet wurde, 100 Teile Methylisobutylketon und 80 Teile Phthalsäureanhydrid wurden 2 Stunden bei 140ºC umgesetzt und der Mischung wurden 30 Teile Xylol zugegeben und sie wurde abkühlen gelasssen. Zu dieser Mischung wurden 40 Teile Taipake R-820 gegeben und es wurde die gleiche Beschichtung wie in Beispiel 1 mit der so erhaltenen Zusammensetzung hergestellt. Die gebildete Beschichtung wurde 30 Minuten bei 180ºC gehärtet und wie in Beispiel 1 getestet. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
- In ein Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit einer Heizvorrichtung, einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Thermometer, wurden 20 Teile des gleichen Polysiloxans, das in Beispiel 1 verwendet wurde, 1,2 Teile Maleinsäureanhydrid, 0,04 Teile Dibutylzinnoxid und 25 Teile Xylol gegeben und die Mischung wurde 1 Stunde bei 90ºC erhitzt. Danach wurden 35 Teile Xylol und 20 Teile Methylisobutylketon zugegeben und die Mischung wurde auf 110ºC erhitzt. Unter Beibehaltung der gleichen Temperatur wurde eine Mischung aus 40 Teilen Methylmethacrylat, 25 Teilen 2-Ethylhexylmethacrylat, 12 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat, 3 Teilen Methacrylsäure und 1,2 Teilen t-Butylperoxy-2-ethylhexanoat während 3 Stunden tropfenweise zugegeben. Nach dem Aufrechterhalten der gleichen Temperatur während 1 Stunde wurde eine Lösung aus 0,2 Teilen t-Butylperoxy-2-ethylhexanoat in 20 Teilen Xylol tropfenweise dazugegeben, und die kombinierte Mischung wurde bei der gleichen Temperatur weitere 30 Minuten beibehalten, um eine harzartige Lösung A zu erhalten. 180 Teile der so erhaltenen harzartigen Lösung A und 40 Teile Taipake R-820 wurden einer Dispergierung in einer Kugelmühle unterworfen, es wurden 54 Teile Vernock D-950 zugegeben und die erhaltene Zusammensetzung wurde auf eine Eisenplatte wie in Beispiel 1 aufgetragen und gehärtet.
- Die Beschichtung wurde wie in Beispiel 1 getestet und die Testergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
- 200 Teile Acridic A-801 und 40 Teile Taipake R-820 wurden einer Dispergierung in einer Kugelmühle unterworfen und dann wurden 50 Teile Vernock D-950 zugegeben. Es wurde eine gleichartige Beschichtung, wie die in Beispiel 1 erwähnte, hergestellt, 1 Woche bei Raumtemperatur gehärtet und getestet. Die Testergebnisse werden in Tabelle 1 aufgeführt.
- Eine Mischung aus 536 Teilen Trimethylolpropan, 296 Teilen Phthalsäure und 138 Teilen Adipinsäure wurde einer Dehydratisierungs-Polykondensation bei 200ºC unterworfen, um ein Polyesterharz zu ergeben, das mit Cellosolve-Acetat verdünnt wurde, um eine Polyesterlösung (Gehalt an Nichtflüchtigem von 50% und eine Säurezahl von 5) zu ergeben. Zu 140 Teilen der so erhaltenen Polyesterlösung wurden 30 Teile KR-9218 (Phenylmethylmethoxypolysiloxan, hergestellt von Shinetsu Kagaku K.K.) und 0,3 Teile Tetrabutyltitanat gegeben und die Mischung wurde 2 Stunden bei 150ºC erhitzt, es wurden 30 Teile Celldsolve-Acetat zugegeben und abkühlen gelassen.
- Danach wurden zu der Mischung 40 Teile Taipake R-820 gegeben und die so erhaltene Zusammensetzung wurde auf eine Eisenplatte wie in Beispiel 1 aufgebracht, und die Beschichtung wurde 30 Minuten bei 180ºC gehärtet.
- Die Beschichtung wurde wie in Beispiel 1 getestet und die Testergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1 Beispiel Vergleichsbeispiel Bleistiftritzhärte Reibetest (Xylol) 60º Remission Salzsprühbeständigkeit beschleunigte Witterungsbeständigkeit, Glanzbeständigkeit
- Die verwendeten Testmethoden und Bewertungsstandards sind die folgenden:
- - Bleistiftritzhärte: JIS K 5400
- - Reibetest:
- Es wurden Reibetests (50-mal vor und zurück) mit Xylol durchgeführt und danach wurde die Beschichtungsoberfläche mit dem bloßen Auge bewertet.
- Bewertungsstandards waren die folgenden:
- ... normal
- - 60º Remission: Gemäß der Testmethode JIS-K5400 6.7
- - Kontaktwinkel gegenüber Wasser:
- Der Kontaktwinkel der Beschichtungsoberfläche gegenüber Wasser wurde auf übliche Weise gemessen.
- - Salzsprühbeständigkeit:
- Die Testbeschichtung wurde 10 Tage mit Salzlösung gemäß der Methode JIS-5400 7.8 besprüht und der Beschichtungszustand wurde mit dem bloßen Auge bestimmt.
- ... normal
- X ... viel Rost und Blasen
- - beschleunigte Witterungsbeständigkeit:
- Die Testbeschichtung wurde unter Anwendung eines Sunshine Weather-O-meter 1000 Stunden bestrahlt und es wurde der 600 Spiegelglanz gemessen und die Glanzbeständigkeit (%) berechnet.
Claims (3)
1. Harzartige Beschichtungs-Zusammensetzung umfassend:
(a) 3 bis 70 Gew.-%, bezogen auf (a) und (b),
Organopolysiloxan, dargestellt durch die Formel
AXR3-xSiO(R&sub2;SiO)y(RASiO)zSiR3-xAx,
in welcher A HOCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- ist; die Gruppen R sind
unabhängig voneinander eine Arylgruppe, eine Methylgruppe
oder eine organische Gruppe aus 2 bis 100
Kohlenstoffatomen mit 2 bis 100 Methylengruppen in ihrer Hauptkette,
die durch eine Ester-, eine Ether- oder eine
Urethangruppe unterbrochen sein kann und die
Kohlenstoff-Kohlenstoff-Nichtsättigung oder andere funktionelle Gruppen als
Hydroxylgruppen enthalten kann; x ist 0 oder 1 und y und
z stellen beide eine positive Zahl dar, die den
Anforderungen von 1 ≤ y ≤ 20 und 1 ≤ z ≤ 10 genügt; das ein
Zahlenmittel des Molekulargewichts von 200 bis 100 000
und eine Hydroxylzahl von 20 bis 400 hat;
(b) 97 bis 30 Gew.-%, bezogen auf (a) und (b), eines
Hydroxylgruppen enthaltenden Acryl-, Alkyd-, Polyester-,
Epoxy-, Acryl-modifizierten Alkyd- oder
Acryl-modifizierten Polyester-Harzes mit einer Hydroxylzahl von 20 bis
300 und
(c) ein Vernetzungsmittel, das ein Polyisocyanat, ein
Melamin-Formaldehyd-Harz oder dibasisches Säureanhydrid
ist.
2. Harzartige Beschichtungs-Zusammensetzung gemäß Anspruch
1, worin das die Hydroxylgruppe enthaltende Harz (b) ein
Acrylharz ist und alle, oder Teile von, (a) und (b)
vorhergehend miteinander reagiert haben.
3. Harzartige Beschichtungs-Zusammensetzung gemäß Anspruch
1 oder 2, worin der Substituent R aus Methyl-, Propyl-
und Phenylgruppen ausgewählt ist.
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JPH0657175A (ja) * | 1992-08-07 | 1994-03-01 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗料組成物 |
AU663967B2 (en) * | 1992-09-09 | 1995-10-26 | Nippon Paint Co., Ltd. | A curable resin composition, a coating composition and a process for forming a coating film |
JP2816082B2 (ja) * | 1993-03-19 | 1998-10-27 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
JP3585005B2 (ja) | 1994-08-12 | 2004-11-04 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性塗料用硬化性樹脂組成物 |
DE19680435T1 (de) * | 1995-05-09 | 1997-06-05 | Dainippon Ink & Chemicals | Härtbare Harzzusammensetzung |
US5814703A (en) * | 1995-08-17 | 1998-09-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition |
US5563200A (en) * | 1995-09-21 | 1996-10-08 | Morton International, Inc. | Coating powders for producing heat-resistant coatings |
US6225434B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-05-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Film-forming compositions having improved scratch resistance |
US5916992A (en) * | 1997-08-01 | 1999-06-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polysiloxane polyols |
US5952443A (en) * | 1997-08-01 | 1999-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Acetoacetate functional polysiloxanes |
US5939491A (en) * | 1997-08-01 | 1999-08-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable compositions based on functional polysiloxanes |
AU764500B2 (en) * | 1999-07-30 | 2003-08-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
CA2380403C (en) | 1999-07-30 | 2009-12-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cured coatings having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
US6623791B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto |
PT1204709E (pt) | 1999-07-30 | 2007-05-31 | Ppg Ind Ohio Inc | Composições de revestimento que têm resistência ao arranhão melhorada, substratos revestidos e métodos relacionados com eles |
MX270896B (es) | 1999-07-30 | 2009-10-14 | Composiciones de recubrimiento que tienen una mejor resistencia a las raspaduras, sustratos recubiertos, y metodos relacionados con lo mismo. | |
US6610777B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
US6635341B1 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto |
EP1595926B1 (de) * | 2003-01-27 | 2014-03-26 | Daikin Industries, Ltd. | Beschichtungszusammensetzung |
DE102005041925A1 (de) * | 2005-09-03 | 2007-04-26 | Bayer Materialscience Ag | 2K PUR-Systeme enthaltend OH-funktionelle Polydimethylsiloxane |
DE102005041951A1 (de) * | 2005-09-03 | 2007-03-08 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige 2K-PUR Systeme enthaltend hydroxy-funktionelle Polydimethylsiloxane |
DE102007059090A1 (de) * | 2007-12-07 | 2009-06-10 | Benecke-Kaliko Ag | Polymermischung |
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US8062466B2 (en) * | 2008-05-06 | 2011-11-22 | Asahi Rubber Inc. | Base material for adhesion and silicone rubber-adhered article using thereof |
US8563648B2 (en) | 2009-10-28 | 2013-10-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating composition comprising an alkoxysilane, a polysiloxane, and a plurality of particles |
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Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3551830A (en) * | 1968-10-22 | 1970-12-29 | Du Pont | Glossy microporous sheet material |
US3923747A (en) * | 1973-11-23 | 1975-12-02 | Goodrich Co B F | Poly(caprolactone)based polyurethanes having improved blocking characteristics |
AT350685B (de) * | 1977-12-27 | 1979-06-11 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung wasserloeslicher polysiloxanmodifizierter lackbindemittel |
US4413086A (en) * | 1982-03-04 | 1983-11-01 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions containing organosilane-polyol |
CA1284538C (en) * | 1983-11-12 | 1991-05-28 | Hisaki Tanabe | Coating composition having improved weathering resistance and recoating property and resinous composition to be used therein |
US4520144A (en) * | 1984-02-06 | 1985-05-28 | Desoto, Inc. | Polydimethylsiloxane-modified polyepoxides |
US4618657A (en) * | 1985-03-11 | 1986-10-21 | Desoto, Inc. | Heat curable polysiloxane release coatings which stratify when baked and paper coated therewith |
JPS61228015A (ja) * | 1985-04-01 | 1986-10-11 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | エポキシ樹脂組成物 |
IT1213449B (it) * | 1986-07-03 | 1989-12-20 | Montedison Spa | Composizioni a base di poliisocianati fluorurati e silanizzati ad elevata funzionalita' e vernici da essi ottenute. |
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