DE2434952C3 - Organosiloxanmischpolymerisate mit Carboxythioäthergruppen - Google Patents
Organosiloxanmischpolymerisate mit CarboxythioäthergruppenInfo
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Description
HOOCRCH2CH2SiO-
R'
(R = Reste der Formeln
-CH2CHS-COOH
-(CH2LS
-CH2CHS-COOH
-(CH2LS
10
15
20
215
30
CH2S
m = 1 bis 6;
R' = Methyl, Phenyl oder Vinyl) und (b) 35 bis 90 Mol-% Siloxaneinheiten der Formel
RJlSiO4..
40
(R' = obige Bedeutung;
η = 1,2 oder 3;
η = 1,2 oder 3;
mindestens 30 Mol-% der gesamten Siloxaneinheiten des Mischpolymerisats besitzen einen
Substitutionsgrad von 1 und das Siloxanmisch- 45 polymerisat einen Gesamtsubstitutionsgrad von
etwa 1,2 bis 1,8;
15 bis 55% der gesamten vorhandenen Substituenten sind Phenylgruppen)
50
und deren Salze mit Stickstoffbasen, hergestellt durch an sich bekannte Umsetzung von
funktionell Vinylgruppen aufweisenden Organosiloxanmischpolymerisaten,
die zumindest 10% Siloxaneinheiten mit Vinylgruppen enthalten, beste- 55 hend aus
(a') 10 bis 65 Mol-% Siloxaneinheiten der Formeln
H2C=CHSiO372 60
H2C=CHSiO-
R'
(R' = Methyl, Phenyl oder Vinyl) und
(R' = Methyl, Phenyl oder Vinyl) und
(b') 35 bis 90 Mol-% Siloxaneinheiten der Formel
(R' = obige Bedeutung;
η = 1,2 oder 3;
η = 1,2 oder 3;
mindestens 30 Mol-% der gesamten Siloxaneinheiten des Mischpolymerisats besitzen einen
Substitutionsgrad von 1 und das Organopolysiloxanmischpolymerisat einen Gesamtsubstitutionsgrad
von etwa 1,2 bis 1,8; 15 bis 55% der gesamten vorhandenen Substituenten sind Phenylgruppen)
mit einer Mercaptosäure der Formel
HOOCR
(R = Reste der Formeln
(R = Reste der Formeln
-CH2CHSH
COOH
COOH
-(CH2)mSH
-SH
oder
O > CH2- SH
/n=l bis 6),
in Gegenwart eines freie Radikale liefernden Katalysators und gegebenenfalls anschließende an
sich bekannte Überführung der hierdurch erhaltenen Organosiloxanmischpolymerisate mit Carboxythioäthergruppen
in deren Salze mit Stickstoffbasen.
2. Organosiloxanmischpolymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 20
Mol-% der Siloxaneinheiten (a) vorhanden sind und mindestens 25% der Substituenten Phenylgruppen
sind.
b5 Eine große Anzahl von Lacken bzw. Farben und industriellen Überzugsmassen ist auf der Grundlage
organischer Lösungsmittel formuliert. Wegen der Schwierigkeiten der Beseitigung organischer Lösungsmittel
geht die derzeitige Entwicklung dahin, Überzugsmassen in Form von wäßrigen Emulsionen oder
Dispersionen bereitzustellen. Die Dispersionen sind auf der Grundlage von Wasser aufgebaut, enthalten jedoch
geringe Mengen mit Wasser mischbarer Lösungsmittel. Da die meisten Organopolysiloxane ein hydrophobes
Verhalten zeigen, ist es jedoch schwierig, in wäßrigen Überzugsmassen Siloxane mit hydrophilen Polyestern
oder Acrylaten zu kombinieren.
In DE-OS 21 41 328 werden schwefelhaltige Organosiliciumcarbonsäureanhydride
beschrieben, bei denen R" ein dreiwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest
ist, R' einen zweiwertigen oder dreiwertigen Kohlenwasserstoffrest darstellt, R Alkyl oder Halogenalkyl
bedeutet, X für eine an das Silicium durch SiOC-Bindung
gebundenen Kohlenwasserstoffoxyrest, für einen Carboxyacylrest,
einen Ketoximrest, einen Aminooxyrest oder OH, R, R' oder R" steht, wobei X auf keinen Fall
aliphatisch ungesättigt sein darf, η für O bis 2 steht, m für
O bis 3 steht und die Summe aus n+m nicht größer als 3
ist.
Diese Organosiliciumcarbonsäureanhydride lassen sich als Haftverbesserer für Siloxankautschuke verwenden,
die mit Alkoxysilanvernetzern gehärtet werden, und sie eignen sich auch als Zwischenprodukte zur
Herstellung von Alkylharzen, die wiederum als Schutzüberzüge und Schutzanstriche eingesetzt werden
können.
Der Einsatz dieser Verbindungen ist somit auf ihre Verwendung in Süloxanalkylharzen beschränkt
Zudem haben diese Organosiliciumcarbonsäureanhydride noch weitere Nachteile. Sie sind beispielsweise
nicht sonderlich gut in Wasser löslich oder dispergierbar und lassen sich auch nicht bei ihrer Herstellung in
Aminsalze mit ausreichend guter Wasserlöslichkeit oder Wasserdispergierbarkeit überführen, da bei ihrer
Herstellung aus den entsprechenden Anhydriden stets ein gemischtes Salz/Amin entsteht, was die Löslichkeit
oder Dispergierbarkeit in Wasser stark beeinträchtigt
Gegenüber einem Herstellungsverfahren unter einfaeher
Addition von Thioglykolsäuren an vinylfunktionel-Ie Siloxane ist ein von ungesättigten Säureanhydriden
und Mercaptokohtenwasserstoffsiliciumverbindungen ausgehendes Verfahren auch wesentlich aufwendiger.
Zudem lassen sich die obigen Organosiliciumcarbonsäureanhydride
in alkoholischen Kupplungslösungsmitteln weder herstellen noch lagern, ohne daß es dabei
unter weiterer Reaktion zwischen den Anhydriden und solchen Alkoholen zur Bildung von Halbestern kommt,
was wiederum mit einer wesentlichen Verschlechterung der Wasserlöslichkeit oder Wasserdispergierbarkeit
verbunden ist.
Gerade Alkohole und Ätheralkohole sind jedoch bei nahezu allen handelsüblichen in Wassir löslichen oder
dispergierbaren Polyestern und Polyacrylaten die Kupplungslösungsmittel der Wahl.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung von Organopolysiioxanen, die eine gesteigerte Löslichkeit
in Wasser besitzen und sich zur Herstellung stabiler siloxanhaltiger wäßriger Überzugsmassen verwenden
lassen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die in den Patentansprüchen angegebenen Organopolysiloxanmischpolymerisate
mit Carboxythioäthergruppen gelöst.
Wie im Patentanspruch zum Ausdruck kommt, ist die Menge der in dem Mischpolymerisat enthaltenen
zweifach und dreifach substituierten Siloxyeinheiten derart eingeschränkt, daß mindestens 30% der Mischpolymerisateinheiten
einfach substituiert sind und der Gesamtsubstitutionsgrad des Mischpolymerisats in dem
Bereich von 1,2 bis 1,8 liegt.
Diese Merkmale sind erforderlich, damit man ein Mischpolymerisat erhält, das zu einem harzartigen
Material aushärtet, das für Schutzüberzugsformulierungen geeignet ist.
Es müssen mindestens 10 Mol-% der die funktionell
Carboxy-Thioäther-Gruppe aufweisenden Siloxaneinheiten a) vorhanden sein, damit man ein in Wasser
dispergierbares Mischpolymerisat erhält. Vorzugsweise enthält das Mischpolymerisat mindestens 20 Mo!-% der
Einheiten a), wodurch das Material noch leichter dispergiert werden kann.
Der Phenylgehalt des Mischpolymerisats ist sowohl hinsichtlich der Eigenschaften des Schutzüberzugs als
auch hinsichtlich der Verträglichkeit mit gewissen hydrophilen Harzen, die für in Wasser dispergie.-bare
Überzüge verwendet werden, von Bedeutung. Ein bevorzugter Phenylgehalt von 25 bis 55% führt zu
optimaler Verträglichkeit mit Polyesterharzen.
Die erfindungsgemäßen Siloxanmischmpolymerisaxe erhält man das Siloxan, die durch Hydrolyse und
Kondensation der entsprechenden Chlorsilane hergestellt werden, wobei man Siloxane erhält, die mindestens
10% Siloxaneinheiten mit Vinylgruppen enthalten. Diese Hydrolyse und Kondensation erfolgt unter
Anwendung herkömmlicher Verfahren, die gewünschtenfalls einen Behandlungsschritt einschließen, durch
den der Silanolgehalt des Siloxans vermindert wird. Dieses Vinylgruppen aufweisende Silcxan wird dann in
der im Anspruch festgehaltenen Weise mit der genannten Mercaptosäu; e umgesetzt wodurch sich die
notwendige, funktionelle Carboxy-Thioäther-Gruppe ergibt.
Wie in den folgenden Beispielen beschrieben, erfolgt die Addition der —SH-Gruppe an die Gruppe der
Formel
CH2 = CHSi =
in Gegenwart eines Lösungsmittels bei Raumtemperatur oder einer darüberliegenden Temperatur.
In gewissen Fällen kann eine geringfügige -SH-Addition
an das in «-Stellung zu dem Silicium stehenden Kohlenstoffatom erfolgen.
Diese Siloxanmischpolymerisate werden mit Hilfe einer Stickstoffbase in Wasser dispergiert Die besondere
Art der die Dispergierbarkeit unterstützenden Stickstoffbase ist kein wesentliches Merkmal der
Erfindung.
Ammoniak stellt eine geeignete Base dar, was auch für aliphatische Amine, wie
Monomethylamin, Diäthylamin,
Trimethylamin, Triäthylamin und
Morpholin
Trimethylamin, Triäthylamin und
Morpholin
zutrifft. Es können auch Alkanolamine, wie
N,N-Dimethyläthanolamin,
Tolyläthanolamin,
N-Äthyläthanolamin,
N-Methyldiäthanolamin,
N-Butyläthanolamin,
N.N-Diisopropanoläthanolamin und
N,N-(2-Äthylhexyl)-isopropanolamin
verwendet werden.
Zu den wäßrigen Dispersionen sollte eine ausreichende Menge der Stickstoffbase zugesetzt werden, damit
mindestens etwa 75% der Carboxy-Thioäther-Gruppen neutralisiert werden. Vorzugsweise verwendet man eine
stöchiometrische Menge der Stickstoffbase, wodurch man das die funktionelle Carboxygruppe aufweisende
Mischpolymerisat in Form des Salzes erhält
Die oben beschriebenen Salze der Mischpolymerisate mit einer Stickstoffbase sind besonders geeignet zum
Formulieren von Überzugszusammensetzungen zusammen mit anderen, in Wasser dispergierbaren Harzen,
wie Polyestern und Acrylharzen.
Die Siloxanmischpolymerisate können, vermischt mit anderen organischen Säuren, zusammen mit Polyolen
als mehrbasige Säuren für die Synthese von Polyestern
eingesetzt werden.
Die funktioneile Carboxygruppe derartiger Siloxane macht diese Materialien auch als Härter für Epoxydharze
geeignet
Die stickstoffhaltigen Sake der obigen Mischpolymerisate sind in Wasser dispergierbar und benötigen
üblicherweise die Anwesenheit einer geringen Menge eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels, wobei
man Überzugsformulierungen mit beliebiger Lagerbeständigkeit erhält
Geeignete, mit Wasser mischbare Lösungsmittel schließen Dioxan, Äthanol, Isopropanol, Methyläthylketon,
2-Äthoxyäthanolacetat, Butoxyäthanol, 2-Äthoxydiäthylenglyko!,
2-Butoxydiäthylenglykol und dergleichen
ein.
Diese Produkte sind diejenigen Lösungsmittel, die zum Formulieren wäßriger Dispersionen von Polyacrylat
und Polyestern verwendet werden.
In Wasser dispergierbare Polyester und Acrylpolymerisate
sind bekannt und im Handel erhältlich. Geeignete hydrophile Acrylharze kann man durch
Lösungspolymerisation von Niedrigalkylestern der Acrylsäure, deren Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome
aufweisen, erhalten, wobei man diese Harze noch hydrophiler machen kann, indem man, beispielsweise
nach der in der US-PS 36 55 602 beschriebenen Verfahrensweise, restliche funktionelle Hydroxygruppen
einbaut.
Die in Wasser dispergierbaren Polyesterharze erhält man durch die Reaktion eines Polyols, beispielsweise
Neopentylglykol, mit einer Mischung von Carbonsäuren
und Anhydriden, wie Phthalsäureanhydrid, Adipinsäureanhydrid und Trimellithsäureanhydrid. Diese ölfreien
Polyesterharze sind von einer Reihe von Lieferanten im Handel erhältlich.
Wie im Fall der Acrylate werden Aminoharze als Vernetzungsmittel für die ölfreien Polyester verwendet.
Überzugsformulierungen, die das Salz des Siloxanmischpolymerisats und das in Wasser dispergierbare
Harz enthalten, können dann ein »lösungsmittelfreies« Lösungsmittelsystem umfassen, wodurch sich Vorteile
sowohl hinsichtlich der Kosten der Ausgangsmaterialien als auch hinsichtlich der Verminderung der
Toxizität und der Sicherheitsprobleme ergeben.
Die Anwesenheit des Siloxanmischpolymerisats in
dem Überzug führt zu einer hohen Temperaturstabilität und überlegenen Wetterbeständigkeitseigenschaften.
Vorzugsweise ist das Siloxanmischpolymerisat in einer Menge von 20 bis 50 Gew.-°/o, bezogen auf die
Summe der Gewichte der Polymerisatfeststoffe, vorhanden.
Die Überzugsformulierungen können dann mit Hilfe üblicher Methoden, z. B. durch Aufwalzen, Aufsprühen,
Aufstreichen oder Tauchen, auf verschiedene feste Substrate, beispielsweise Metall. Holz, Stein und
synthetische Polymerisate, aufgebracht werden.
Der Überzug kann farblos Gder mit üblichen Farbstoffen oder Füllstoffen, wie Siliciumdioxyd, Titandioxyd,
Talkum, Glimmer, Ruß, Anilinfarbstoffe und pulverförmigen Metallen, pigmentiert sein.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
Man gibt eine Mischung aus 111,6 Teilen eines funktionelle Vinylgruppen aufweisenden Siloxanharzes
der untenstehenden Zusammensetzung und 0,24 Teilen tert-Butylperbenzoat in 14,4 Teilen 2-ButoxyäthanoI
tropfenweise zu 20,16 Teilen Thioglykolsäure, die in 30,24 Teilen 2-Butoxyäthanol in einem Rührkolben ·
vorliegt.
Die Thioglykolsäurelösung ist zuvor auf 280C erhitzt
worden, und die Zugabegeschwindigkeit wird derart eingestellt, daß die Temperatur der Reaktionsmischung
45°C beträgt.
Nach Beendigung der Zugabe gibt man eine Lösung von 0,4 Teilen tert-Butylperbenzoat in 36 Teilen
2-Butoxyäthanol zu der Reaktionsmischung und erhitzt diese auf 60° C.
Nach dem Abkühlen zeigt die Titration mit einer jodlösung, daß mehr als 90% der Mercaptangruppen
umgesetzt worden sind.
Als Siloxanharzausgangsmaterial wird ein Mischpolymerisat
eingesetzt, das
7,5 Mol-% CH3Si03/2-Einheiten,
37,5 Mol-% C6H5SiO3/2-Einheiten, 30 Mol-% (CH3)2SiO-Einheiten,
20 Mol-% CH3(CH2 = CH)SiO-Einheiten und 5 Mol-% (CH3)3SiOi/2-Einheiten
37,5 Mol-% C6H5SiO3/2-Einheiten, 30 Mol-% (CH3)2SiO-Einheiten,
20 Mol-% CH3(CH2 = CH)SiO-Einheiten und 5 Mol-% (CH3)3SiOi/2-Einheiten
enthält.
Die beschriebene Vinyl-SH-Addition ergibt das entsprechende Siloxan, das
20 Mol-%
HOOCCH2SCH2CH2SiO-Einheiten
enthält, in Form einer 70gew.-%igen Lösung in 2-Butoxyäthanol.
Dann werden zu verschiedenen Proben der obigen Mischpolymerisatlösung stöchiometrische Mengen von
Dimethyläthanolamin ■" i£ -xzt, wodurch ein pH-Wert
von etwa 8 erreicht wird, wonach man die Aminsalze des Siloxans unter Bildung 40%iger Dispersionen in
Wasser einbringt.
Die Siloxanmischpolymerisat-2-Butoxyäthanol-Was- b5
sermischungen sind stabil und zeigen nach 378tägiger Lagerung nur eine geringe Trübung.
Eine ähnliche Probe, die einen 10%igen Überschuß des Amins enthält, wird zur Bildung einer 40%igen
Dispersion mit einem pH-Wert vor größer als 9 verwendet.
Diese Dispersion ist nach Ablauf von 378 Tagen immer noch klar. Es ist ersichtlich, daß erfindungsgemäß
eine lagerstabile wäßrige Dispersion eines Siloxanharzes bereitgestellt werden kann.
Man setzt eine Reihe von Siloxanharzen, die unterschiedliche Mengen CH3(CH2 = CH)SiO-Einheiten
enthalten, mit stöchiometrischen Mengen Thioglykol-
säure in Gegenwart einer katalytischen Menge tert-Butylperbenzoat
oder Benzoylperoxyd in der obigen Weise um.
Die Zusammensetzungen der Reaktionsprodukte sind in der folgenden Tabelle I angegeben, die auch Angaben
hinsichtlich der Stabilität der lösungsmittelfreien wäßrigen Lösungen der Triäthylaminsalze enthält.
Aufgrund der gut bekannten Unlöslichkeit von Siloxanharzen ist es überraschend, daß 50%ige Lösungen
von Aminsalzen der beschriebenen Harze gebildet werden können, und es ist noch überraschender, daß
derartige Lösungen über mehr als 1 Jahr stabil sind.
Der höhere Phenylgehalt dieser Harze macht diese Materialien als Lackzwischenprodukte besonders geeignet.
Anwendungsversuche
A) Man verwendet eine 70%ige Lösung eines Siloxan-Mischpolymerisats, das
30 Mol-o/o HOOCCH2SCH2CH2SiO3/2-Einheiten,
32,5 Mol-o/o (CH3)2Si0-Einheiten,
32,5 Mol-% (C6H5)2Si0-Einheiten und 5 Mol-% (CH3)3SiOi/2-Einheiten
32,5 Mol-% (C6H5)2Si0-Einheiten und 5 Mol-% (CH3)3SiOi/2-Einheiten
enthält, in 2-Butoxyäthanol in Kombination mit einem im Handel erhältlichen, in Wasser dispergierbarem
Polyesterharz als Bindemittelzubereitung einer Lack- oder Farbformulierung der
folgenden Zusammensetzung:
29,0 Gew.-% TiO2,
0,3 Gew.-% eines blauen Pigments (Ramapo
0,3 Gew.-% eines blauen Pigments (Ramapo
Blue),
17,3 Gew.-% eines in Wasser dispergierbaren, ölfreien Polyesters (Aroion 465®,
hergestellt von der Ashland Chemical Co.),
10,5 Gew.-% des beschriebenen Siloxan-Mischpolymerisats,
7,2 Gew.-% eines im Handel erhältlichen methoxylierten
Melamins (Vernetzungsmittel), 22,3 Gew.-% destilliertes Wasser,
8,8 Gew.-% Glykolmonobutyläther,
3,5 Gew.-°/o Triäthylamin und
0,2 Gew.-°/o Diäthyläthanolamin.
8,8 Gew.-% Glykolmonobutyläther,
3,5 Gew.-°/o Triäthylamin und
0,2 Gew.-°/o Diäthyläthanolamin.
50
Der Lack besitzt einen Gesamtfeststoffgehalt (Pigment und Bindemittel) von 64,3%, wobei 3ö
Gew.-% des Harzbindemittels durch das Siloxan gestellt werden.
Dieser Lack wird auf anodisch oxydierte Aluminiumplatten aufgetragen und während 60 Sek. bei
232° C zu einem Überzug mit einer Flexibilität von 3 T und einer Bleistifthärte F ausgehärtet.
Zu Vergleichszwecken wird dieser Lack und eine äquivalente Formulierung, die lediglich auf der Grundlage des Polyesterharzes hergestellt ist, in einer Klimakammer (Dewcycle Weatherometer) getestet
Zu Vergleichszwecken wird dieser Lack und eine äquivalente Formulierung, die lediglich auf der Grundlage des Polyesterharzes hergestellt ist, in einer Klimakammer (Dewcycle Weatherometer) getestet
Die kein Siloxan enthaltende Formulierung zeigte nach einer 200stündigen Behandlung eine erhebli- b5
ehe Bildung eines kalkigen Beschlags (Bewertungsziffer 2), während der das erfindungsgemäße
Mischpolymerisat enthaltende Lack nach einer Behandlungszeit von 1000 Std. nur eine spurenweise
Bildung eines kalkigen Beschlages (Bewertungsziffer 9,5) zeigt.
Diese Werte verdeutlichen, daß die Qualität der herkömmlichen Überzugsharze durch Kombination
mit den erfindungsgemäßen Siloxanmischpolymerisaten verbessert werden können.
B) Eine Lösungsmittelmischung (Äthylacetat/Toluol/ Butylacetat), die 30 Gew.-% eines Siloxanmischpolymerisats.das
B) Eine Lösungsmittelmischung (Äthylacetat/Toluol/ Butylacetat), die 30 Gew.-% eines Siloxanmischpolymerisats.das
20 Mol-% Einheiten der Formel
HOOCCH2SCH2CH2SiO3Z2,
30 Mol-% Einheiten der Formel (CH3J2SiO,
35 Mol-% Einheiten der Formel C6H5SiO3Z2
und
und
15 Mol-% Einheiten der Formel (C6Hs)2SiO
umfaßt, und 70 Gew.-% eines Polyacrylats, das
37,8 Mol-% Methylmethacrylat,
37,8 Mol-% Äthylacrylat,
16,8 Mol-% Butylacrylat und
7,6 Mol-% Glycidylmethacrylat
37,8 Mol-% Äthylacrylat,
16,8 Mol-% Butylacrylat und
7,6 Mol-% Glycidylmethacrylat
einschließt, enthält, wird zur Bildung eines Lackes auf Lösungsmittelgrundlage verwendet Es wird
auch eine 50 :50-Mischung der gleichen Harze in dieser Weise verwendet.
Diese Überzüge sind nach 3 Min. »berührungstrokken« und trocknen in 75 Min. bei Raumtemperatur
hart aus. Die Lackformulierungen werden über eine Reaktion des funktionell Epoxygruppen aufweisenden
Polyacrylats mit dem die funktionellen Carboxythioäther-Gruppen aufweisenden Siloxanharz
gehärtet.
Es werden keine anderen Katalysatoren oder Vernetzungsmittel verwendet Aufgrund dieser
Reaktion sollte das Siloxanharz unmittelbar vor der Verwendung mit dem pigmentierten Acrylharz
vermischt werden.
Zu Vergleichszwecken werden Lacke auf der Grundlage des siloxanmodifizierten Acrylharzes
und eines vergleichbaren nicht modifizierten Acrylharzes in einer keine Filtereinrichtung aufweisenden
Bewitterungsvorrichtung (weatherometer) untersucht. Die Lacke auf der Grundlage des
nicht modifizierten Acrylharzes zeigen nach 400 Std. eine erhebliche sichtbare Veränderung (Bewertungsziffer
0), während die Lacke auf der Grundlage des siloxanmodifizierten Acrylharzes nach 400 Std. nur eine geringfügige Menge von
MikroVeränderungen (micro cheeks) aufweisen (Bewertungsziffer 9 — 10).
C) Man gießt eine Mischung aus 85,9 Gew.-% der in Beispiel 1 beschriebenen Carboxysiloxanlösung
und 14,1 Gew.-% des Diglycidyläthers von Bisphenol-A (Dow Epoxy Resin 332) auf eine
Aluminiumschale, die man dann auf eine auf 155°C erhitzte Heizplatte stellt Nach 5 Min. ist das
Lösungsmittel verdampft, und der Inhalt der Schale hat sich zu einem unbeweglichen Harz verfestigt,
was auf eine Reaktion der Carboxylgruppe und des Siloxans mit den Epoxydgruppen des organischen
Harzes hinweist
Vergleichsproben, die lediglich das Epoxydharz bzw. die Polysiloxanlösung umfassen, sind nach
15minütigem Erhitzen auf 155° C noch flüssig.
ίο
Siloxanmischpolymensat (Mol-%)
Aminsalz Gew.-% Aussehen der Lösung
% der stöchio- Feststoffe in
metrischen der Lösung am Anfang nach 378 Tagen
50% HOOCCH2SCH2CH2SiO-
46,2%
klar
klar
CH3
15% (QH5J2SiO
30% 5%
60%
5% 30% 5%
50%
15% 30% 5%
40%
25% 30% 5%
QHsSiO3/2
(CH3)3SiO1/2
HOOCCH2SCH2CH2SiO
CH3
(CH3J2SiO
QH5SiO372
HOOCCH2SCH2CH2SiO
CH3
(CH3J2SiO
QH5SiQy2 (CH3J3SiO1Z2
HOOCCH2SCH2CH2SiO
CH3
(CH3J2SiO
QH5SiO372
50%
100% 50%
50%
50%
50%
100% 50%
klar
klar
klar
klar
klar
klar
Spuren eines Niederschlags
vollständig klar
dünner unlöslicher Film auf der Oberfläche
vollständig klar
sehr geringe Trübung
vollständig klar
Claims (1)
1. Organosiloxanmischpolvmerisate mit Carboxythioäthergruppen,
bestehend aus
(a) 10 bis 65 Mol-% Siloxaneinheiten der allgemeinen
Formel
HOOCRCH2CH2SiO3/,
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