DE1469474A1 - Wasserfest machendes Mittel fuer Textilien und Verfahren zur Herstellung von wasserfesten Textilien - Google Patents
Wasserfest machendes Mittel fuer Textilien und Verfahren zur Herstellung von wasserfesten TextilienInfo
- Publication number
- DE1469474A1 DE1469474A1 DE19641469474 DE1469474A DE1469474A1 DE 1469474 A1 DE1469474 A1 DE 1469474A1 DE 19641469474 DE19641469474 DE 19641469474 DE 1469474 A DE1469474 A DE 1469474A DE 1469474 A1 DE1469474 A1 DE 1469474A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cloth
- textiles
- weight
- parts
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 title description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 35
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100129922 Caenorhabditis elegans pig-1 gene Proteins 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920004934 Dacron® Polymers 0.000 description 1
- 241001633942 Dais Species 0.000 description 1
- 101100520057 Drosophila melanogaster Pig1 gene Proteins 0.000 description 1
- VXLCNTLWWUDBSO-UHFFFAOYSA-N Ethiazide Chemical compound ClC1=C(S(N)(=O)=O)C=C2S(=O)(=O)NC(CC)NC2=C1 VXLCNTLWWUDBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 241001275899 Salta Species 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 241001116498 Taxus baccata Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 235000015047 pilsener Nutrition 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002415 trichloroethylene Drugs 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- MECHNRXZTMCUDQ-RKHKHRCZSA-N vitamin D2 Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)/C=C/[C@H](C)C(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C MECHNRXZTMCUDQ-RKHKHRCZSA-N 0.000 description 1
- 235000001892 vitamin D2 Nutrition 0.000 description 1
- 239000011653 vitamin D2 Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Wae.eriest machendes MIttel fur textilien und Verfahren zur
von wasserfesten Textilien
Di4 Erfindung betrifft ein wasserfest m&ohendes Mittel für
lfc.xtiliwn und ein Verfahren zur Herstellung von wasserfesten Textilien.
lfc.xtiliwn und ein Verfahren zur Herstellung von wasserfesten Textilien.
I^ iot bereits ^ine Helhö von Verfahren ssur Herstellung von
• tiüv,. riöiit«« Textilien bekannt, und ee wurden bwreita zahlruiaho
Produkte nach diesen Verfahren hergeateilt. Biese Verfuhr
/ι beruhen auf zwei verschied- nen Prinzipien. Eines
Vorführen beruht darauf, daß smxk Textilien in eine
oder Lösung einer Aluminium- oder Zlrkonseife oder
in eine Aaaosrabstoßende Substanz, wie Paraffin, Silikon«
BAD ORIGINAL ' - i 009808/1685
H69474
Pyridin u. dgl. eintaucht, oder dais man lie Emulsionen ^
Losungen auf Textilien aufsprüht und diese dünn einer Trocken-
und Hitzebehandlung unterwirft. Bei diesem Verfahren bildet
bich ein »aatierubstoüender Film um jede einzelne Faser das
Tuches, wodurch das Tu^h zwar gut wasserabstoßend wird, wobei
sich aber der Abstand zwischen den fasern, d.h. die Ma chenweite
des Tuchetä, niciit verengt, ao daü die Wasser urchdringfesti^k-it
sehr gex^ing ist* Das Wiis^erab-toüvermögen wird
auch durch Reibung und Knittern beim Waachen und beim Tragen
vermindert. Dies sttllt ei'nen iiachtüil des Verfahrens dar*
Die bekannten wasser-ibstötenden Mittel auf SilikonbiAois,, »vie
sie beispielsweise in den US-p-itentsohriften 2 >86 >bf» und
2 6t2 482 USA. beschrieben sind, ^erd^n tuscchlieülich fur
dieses Verfahren angewendet. Das Verfahren hat weiterhin den Nachteil, dals jnan Textilien alt dichter Webart verwenden
muß, um eine hohe Wasserlurchdringfeatigkeit zu erhalten*
Ein weiteres Verfahren besteht a^rin, daü luan die Ober*
flache von Textilien :cit einer Losung aus hochrol;ir.eren H.rüen,
wie ; ynthet!schein Kautschuk, Polyvinylchlorid, Polyacrylsäure,
Folyureth^n u.a. überzieht und gegebenenfalls eine Vulkanisierung vornimiat, nachdem c..*n das Lcsungsmittel abgedampft
und einen wasserfesten film auf der Oberfläche dua Tucho
gebildet hat. Nach diesem Verfahr η -orüen aie'Maachen des Iuches
mit dem hochpoIyeueren PiIm verstopft, »»odurch die Waeser-
009808/168 5 BAD ORIGINAL
.3- U69474
festigkeit dea Tuchea betr^ch lieh verbesöert -.verden kann.
Ba diese Harze nicht wasaerabstoiiend sind, sind ι ie nach
diesem Verfahren hergestellten wae^erieaten Textilien
nicht sehr wasser bstoi.end« Ur^ dieeen Nachteil auszuschalten,
ist ee nötig, die Textilien noch mit einen Paraffin oder
Silikon waeperubstouend zu machen. Bei diesem Verfahren
einu aleο ζκβΐ Schritte netig.
Z^ eck der Erfindung· ist en, lese, bei dun bekannten Verfahren
auftretenden Nachteile d.uo aus ehalten, und ein Mittel auf
SilikonbasIb su schaffen, Dit dem ausgezeichnet waeeerfeate
un,d ueseri.betoß mit T-.-tili^n erhalten erden können;
weiterhin ßoll uin Verfahren zur Herstellung von wasserfesten
Textilien unter Vör*endun£ liieees Mittels geschaffen
»erden.
Die Masse gnauab der Erfindung enthalt (0 ein lineares
Diiaethyli-Olyelloxun, dessen Hydroxylgruppe mit eines Siliciumatom
verbunden ist, (2) ein Methyliiydro^enpolysiloxan mit
der formel (CH, )„H/SiO/. \/~ % wobei η etwa 1,0 - 1,5t
/ η E ν 4— η—ιά)/c
m etwa 0,75 -1,5 und nw-n etwa i,0 - <} 9;-b aind, (;) ein
Aminoalkylalkoxysilan mit ler Formel
ZE«-Si-
ORJGiNAL 009808/1685
U69474
worin R eine Alkylgruppe mit weniger ale 4 Kohlenetoffatomen, Hf eine Alkylengruppe mit mehr ale 3 Kohlenstoffatomen, E eine Aminogruppe oder eine Polyaminoalkylgruppe,
die u»,er eine Kohlenstoff^Stiekstoff-Bindung mit R*
verbunden let und R" eine Alkylgruppe mit weniger als
4 Kohlenstoff at omen oder eine Phenyl^ruppe darstellen und _*
entweder 0 oder 1 ist, (4) eine Organozimrrerbindung mit
der Forael
5r*^>
8ii<cr?5» woiin R1, H„, R, und R. Alkjl- oder Acylgruppen mit Vieniger ala 1fa Kohlenstoffatomen oder Phenjigruppen darstellen und (S) ein organisches Loßungowittel.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren «ur Herstellung ron wasserfesten Textilien, das daduroh gekennzeichnet ist, da j «.an die Oberfläche der Textilien mit
diesen Mitteln überzieht, und naoh dem Abdampfen des Loüungemittele eine Hitzebehandlung durchfuhrt.
Sie Masse gemauä der Erfindung wird durch einfaches Vermischen
der angegebenen Bestandteile hergestellt. Beispielsweise
kann nun die Maeee dadurch herstellen, daß man (1)5 bis
50 Gewichteteile eines linearen Polysiloxane, deesen endatin.lige Hydroxylgruppe., mit Silizium verbunden ist, (2)
009808/1685 BAD ORIGINAL
0,3 bis 30 Gewichteteil© eines Methylhydrogensiloxane,
O) 0,02 bis 5 Gewichteteile eines Aminoalkylalkoxysllans,
(4) 0,1 bis 5 Gewichteteile einer Organosinnverbindung und
(5) 35 bis 95 Teile eines organischen Lösungsmittels miteinander vermicht. Verwendet man das Methylhydrogenpolysiloxan, dessen endständige Hydroxylgruppe mit Silisium
verbunden ist, somit nimmt die Viskosität der Lösung ab, und der Überzug läßt sich nur schwierig auf das Tuch aufbringen. Ist andererseits der An eil an Methylhydrogenpolysiloxan zu gering, so erhält man bei der Wärmebehandlung der überzogenen Oberfläche nur einen schwachen
Film.
Das Verhältnis zwischen Dime thy lpolyßil&xan und Methyl-»
hydrogenpolysiloxan aoll deshalb etwa 5 t 1 bis 20 ι 1».
vorzugsweise etwa 10 ι 1, betragen, falle nötig, kann man
Pigmente oder farbstoffe, wie Titanoxyd, Aluminiumoxyd, CaI-ciumearbonat, Kieselsaure und ähnliche in beliebiger
Weise zumischen. Erfindungegemäß bringt man die Lösung
im allgemeinen mit Hilfe eines Streiohmessers (knife coater)
oder durch Aufwalzen auf die Textilien auf, wobei die Viskoaität der Lösung im allgemeinen am günstigsten im Bereich
von etwa tOO bis 100 000 ops, vorzugsweise von 5000 bis
000 ope, liegt» He Harzkonzentration soll etwa 5 bit
BAD ORIGINAL
00 9808/1685
H69474
50 £, vorzugsweise 10 bis 30 i>% betragen. Die Viskosität
und die Konzentration können durch Zugabe einer geeigneten Menge an organischen Lösungsmitteln der Jeweiligen
Arbeitevorrichtung, Arbeitsgeschwindigkeit, Tuchart, Überzugsmenge u. dgl. angepasst werden.
Hinsichtlich der Textilien, die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt werden können, bestehen
keine Beschränkungen. Man kann z.B. solche ^us Polyamid
(Nylon), Polyestern (Dacron), Polypropylenfasern, Celluloseacetat,
Bembergseide, Zellwolle, Baumwolle usw. ver-
> v« end en. Man erhielt im allgemeinen gute Erfolge mit ϊ
* lieh, die uo lanzen F^den mit geringfügig erhthten
gewebt sind. Das auf das Tuch ..ufzubi. Intends Harz soll
am besten in einer Menge von mehr als } ■; je m Tuch,
vorzugsweise in einer Menge von 5 - 30 g, aufgetragen %.-:
Mach dem Auftragen der Behandlung.lcsung auf die Textilien.
fuhrt man bei 60 - 1000C eine Wärmebehandlung aber einen
i, Zeitraum von 30 Sekunden bis 5 Minuten durch, um das Ltfsungs-
> mittel abaudostillieren, und erhitzt dann πoca etwa 10 Se-
;; künden bis 5 Minuten auf 120 bis 180°, odurch di ilarzkoa-
; ponenten polymeri ieren und kondensieren, was au einer
Aushärtung führt. Dadurch erhalt man auf einfache Weise
'**'" das gewünschte wasserdichte Tuch mit einem SiXikonharxuber-
BUg;und infolge seiner besonderen Oberflächenstruktur besitzt
0 0 9 8 0 8 / 1 B 8 5 BAD 0RlGINAL
U69474
das Tuch eine Reihe von uegezeichneten Eigenschaften. Ein
Tuoh, da· in an βion bekannter Weise, beispielsweise duroh
Imprägnieren, mit oinem Acryl- oder Urethanhars wasserfest
gemacht wurde, iet nur wenig wasserabstoßend und licht·
beet ndig. Weiterhin werden diese Harze leicht duroh Lösungsmittel angegriffen, wodurch die Waseerfestigkeit bei
der ohentieohen Reinigung leicht verlorengeht. Mit Yinylohlorid- und Urethanhars behandelte Textilien weisen eine
besonders echlechte Lichtbeständigkeit auf. Beispielsweise
vergilbt das Tuch bei Sonnenbestrahlung in kurzer Zuit,
und wird, unbrauchbar· Mit gewöhnlichen Paraffinen oder
Silikonen als wasserabstoßende. Mittel behandelte Textillen
sind nicht wasserdicht, und der v.usuerabt>toßende Pils *ird
duroh wlederholtee Vaschen entfernt. Die Harzkonpon nten
ge«'iß der Erfindung verleihen jedoch dem Tuoh infolge der
geringen Oberflächenspannung dee bei der Behandlung verwendeten Silikonharzes eine ftine Textur und erharten bei der
nachfolgenden W urine behänd lung , wodurch die ausgezeichneten
wasserabstoßenden und wasserdichtmachenden Eigenschaften des Silikonharzes auf die behandelt· Oberfläche übertragen
werden· fegen der geringen Oberflächenspannung der verwendeten Silikonharze kann «in Teil der verwendeten Uursnasse leicht von der Oberseite auf die Rückseite des Tuches
wandern· Man erreicht also, daß beide Seiten des als Taft oder Körner behandelten Tuches weniger bauetzbur sind und
009808/1685 BAD 0R1QINAL
H69474 - β -
schneller trocknen« da βie dae Wasser besser abstoßen.
Weiterhin wird der Filmüberzug nicht durch Lösungsmittel»
v,ie Trichlorethylen, Perchlorüthylen und Terpentin angegriffen und deehalb bleibt dae Such auoh nach mehrmaligem
chemisohen Reinigen wasserdicht. Auoh naoh längerer Sonnenbetrahlung tritt keine Veränderung oder Verschlechterung
ein. Diese Wirkungen können bei einem erflndungsgemäfl
behandelten Tuch ereielt werden. Der beim überziehen gebildete Silikonharzfilm gemäß der Erfindung let gogen
starke Beibung und häufige· Knittern und Biegen sehr best ndig;und das nuch dem Verfahren gemäß der Erfindung
erhaltene Tuch halt auch stark· Beanspruchungen au·· WeI-torhin weist der erfindungegemäfl erhaltene film gut· Streok-
und Biegeιigeneehalten auf, und eine kommende Belastung
▼on außen verteilt sich sehr gut· Die Reißfestigkeit de· bo erhaltenen Tuche· ist la Vergleich zu der eines unbehundelten Tueh&e bedeutend» nanohaal bi· su 200 jt» besser·
Die« fällt besondere ins Gewicht bei Celluloseacetat und Bembergtuohen, die unbshandelt eineeohlechte Reißfestigkeit
aufweisen.
Die Wasserdichtigkeit und das Wasaerabetofivermögen der «rflndungsgeaiäß behmielten Textillen kommen wie folgt zustande ι
009808/1685 BADOR1Q1NAi.
Das erfindungsgeaäfl verwendete Methylhydrogenpolysiloxan wirkt
als Vernetzungsmittelt wobei Polysiloxane mit einer endständigen Hydroxylgruppe in htihtrpolynere Subatanstn umgevv ndölt werden) da* Aninoalky!alkoxy·ilan regelt die
Geschwindigkeit der Reaktion;nach der offenbar der weiohe
und kräftige wasserdichte film auf dem behandelten tuch
gebildet wird* die Organoainnverbindung dient al· Katalysator für diese Reaktion. Er ist jedoch noch nicht garn
geklärt» wie das Aminoalkylalkoxysllan tatsächlich wirkt.
Verwendet man kein Aminoalky Idle oxy s ilan, eo findet man,
daß sioh die Viskosität der Lösung rasch erhöht» wodurch
die Verarbeitung jehr schwierig und der auf diese Weis·
erhaltene film nioht sehr fest wird· Bas eo erhalten·
wasserdichte Tuch neigt beim Beiben und Waschen leicht
aum Brechen und verliert eeine Wasserfestigλ it und β·1η
WaecerabBtoßvermögen. Bringt man «uerst das Aiiiinoalkylalkoxyeilan und dann, die Masse alt der Oben angegebenen Zusammensetzung ohne das iainoalkylalkoxysilan auf die laser» so
erhalt man ein wasserdichtes Such» deseen Abriebfeetigkeit
und lasohbeetändigkeit au wünschen übrig lassen. Das Aainoalkylalkoxysllan scheint offenbar die R«aktionegeeohwiildigkeit
zu regeln und eine wichtige Bolle bei der Bildung ein··
welchen und festen filnes auf der faser zu spielen* Bei der
industriellen Anwendung soll β ich die Löeuiigeviskosität nicht
009800/1111
U69474
- ίο -
sehr verändern, weshalb der Zusatz von Aainoalkylalkoxyailan notwendig ist.
Die erfindungsgemd:. verwundeten liaearen Polysiloxane,
deren endstandlge Hydroxylgruppen mit Silicium verbunden
sind, besitzen die nucnetehende allgemeine Formel
HO
CH,
Si
I-
CH,
wobei η eine positiv·. ganze Zahl bedeutet. Vorzugs..αiee
betragt die Viskosität-bei 250C mohr als iO 000 cps.
Das Polymerisat kann biiupielB»eiBe nach an υich bekannten Verfahren t,us Octaa thylcyolosiloxan /Σ^^2^^Λ
mit Kaliumhydroxyd als Katalysator erhalten «erden. Das niedrig viskose Polymere kann durch Erhitzen des hochviskosen Polymeren mit Wasser auf mehr als 1000C rhalten
werden.
Das Methylhydrogenpolysiloxan ist ein lineares oder cyclische· Polymerisat mit der nachstehenden allgemeinen Formel
al» Kon·titutionseinheitι
003308/1835
BAD ORIGfNAl
H69474
wobei η etwa 1,0 bi· 1,5, m etwa 0,75 bla 1,25 und, m+n
•twa 2,0 bi· 2,5 bedeuten. Beiepitlewei·· wird dae
lineare Polyailoxan mit der nachstehenden Formel durch
gleichseitige Hydrolyse Ton TrimethylMonochloreilan
und Mf'thyldichloreilan hergestellt!
SICH,
Da· erfInnung»gemäß re γα endete AAlnoulkylalkoxyallan läßt
•ich lurch dio allgemeine Formel
ZR*-81 (OR).
darstellen, worin R eine Alkylgruppe mit weniger ale 4 Kohlenstoff atomen, R' eine Alkylengruppe alt mehr als 3 Kohlenstoffatomen, R" eine Alkylgruppe mit weniger als 4 Kohlenet off atomen oder eine Phenylgruppe, a einen Vert Ton O
oder 1, Z eine Amino- oder eine Polyaainoalkylgruppe, dl·
über eine Kohle stoff-Sticketoffbiniung mit Rf Terbunden iat,
009808/1685
BAD ORIGINAL
darstellen. Verbindungen dieetr Art haben beiepieleveiae
die nachstehenden Formeln?
f H2HCH2CHpCH2Si
C4-H,-
(6 5
HgHCH2CH2CH2Si (OCgH5)g
H2HCHgCHgCH2Si(OCgH5X5
* HgHCH2CHgHHCHgCHgHHCH2CH2CHg8i(OC2H5)3
H2H(CH2JgHHCHgCHgCHgBiiOCgH5)3
Einig· dieser V rbindungen können nach den in der US-Patent·ehrift 2 832 754 angegebenen Verfahren, d.h. durih
Um»et«ung ron £x6-Halogenalky!alkoxy«ilanen Kit Aeeoniak,
oder nach den In der US-Patentachl'ift 2 971 664 beeohrlebr^nen Verfahren« d.h. duroh weitere Umeeteung dieeer Verbindungen Bit Polyaminen, erhalten werden. Das Aainoalky!alkoxy·ilan wird Ycrsugswei·· in Mengen Ton 0,2 bi· 5
009808/1686 BAD 0RIg,nal
H69474
n auf die Gesamtmenge an Polysiloxanen zugeeetit.
Ee können, die bei der Behandlung ron Silikonen als waeserubstoiiende Mittel bekennten Organoiinnrerbindungen verwendet werden» Beispielsweise können Dibutylainndi&oetatt
Dibutylalnndilaurat, Dibutyliinndiootanoat, Trijnethyliinnaoetat, Diootylssinndiacetat und Trlbutyliinnaoetat verwendet werden·
Hineichtllon des beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten LöeungamittelB bestehen keine besonderen Einschränkungen, solange das löeungemittel die entepr©eilenden Komponenten löst» jedooh mit diesen nioht reagiert·
Im allgemeinen verwendet main Trichloräthylen, Per chi oriithylen, Bjneol, Toluolt Ligroin und ähnliche· Voraugoweiae enthält die Masse der Erfindung «uatalich su den
oben angegebenen Beetandteilen ein an sich bekanntes, waeetrdioht machendes Mittel, beispielsweise eine Harakoaponente,
ie Polyacrylsäureester, ürethanharie oder ohlorsulfoniertes
Polyäthylen, wodurch das teure Silikon mit gutemIrfol(
eingespart werden kann. Mlsehpolyaerlsate aus Acrylsaureeotern und Methacryleäureeutern, Acrylnitril* Styrol, Butadien u. dgl· kennen, falls nötig, ebenfalls verwemdet »erden,
0098 0 8/1685
K69474 - u -
doch wird in den m.löten Fallen ein Mischpolymerisat,
; aus im wesentlichen uus Butylaorylat und Acrylnitril
besteht, verwendet, da ee äeu besten Griff und eine
gute Haftfestigkeit auf der i&eer hat. AIb Ureth&nharze
verwendet man insbesondere solche aus. einer Polyesterkomponente
mit zwei oder drei endet -ndigen Hydroxylgruppen und einen polyfunktiotü Ilen Idocytnati Ale
ohloraulfonierte Polyäthylene verwendet man gewöhnlich
die handelsüblichen Polymerisate ait einem Molekulargewicht
von etwa IO 000 bis 100 000.
Daß Verfahren gemäß der Erfindung .,ira anhand der uuehßtöhenden
Eeieyiele erläutert.
BelaρIaI 1
1 · HerBtsllunft des Bohat-teriale
1 · HerBtsllunft des Bohat-teriale
Oetamtthylcyclotetraeiloxan /JßVL^).fil<5?. *'ird bei I50°C
drei Stundon mit 0,001 Gew.-^ HatrlUBhydroxyd erhitzt,
*^t*si turn, ein Dim'ithylpolyeiloxan mit endet^n'.igen Hydroxy 1-gruppen und einer Viskosität von 8 000 000 cps erhält· Dann werden 95 Seile Monom«thyIdichlorsilan, OH«BSiClo, und 5 fvlle Trieethylchloreilan, (CH.).SiCl1 bei 25 C rueammen
*^t*si turn, ein Dim'ithylpolyeiloxan mit endet^n'.igen Hydroxy 1-gruppen und einer Viskosität von 8 000 000 cps erhält· Dann werden 95 Seile Monom«thyIdichlorsilan, OH«BSiClo, und 5 fvlle Trieethylchloreilan, (CH.).SiCl1 bei 25 C rueammen
-■■ . - 14A-
'·
0 0980 8/1685 BAÖ original
4$
hydrolysiert, wobei ein llethylhydrogenpolyeiloxan mit
einer Viskosität τon 17 op» gebildet wird.
Weiterhin reduziert ean Trlchloreilan uii.i Gin Alkylchlorid
in Gegenwart von H2PtCl6 ale Katalysator, doutilliert da·
erhaltene J-Chlorpropyltriohloreilan (Siedepunkt 1830C)
ab und ect£t es bei R&UÄtomperatur mit Methanol in einen
Molvtrhaltnie von 1 ι 3 *u ^-Chlorpropyltrinit thoxyeilan tut.
Dann «ird dae ^ -Chlorpropyltrimethoxyeilan in einen tob
Kopf der Deötillierkolonne tibtroi f'. nden Stron τοη über-6chαεelftem Xthylendiaotin eingeführt und ab£ek hit. Sie
aus dem Zv.eiphfc-B .neyetem abgetrennte obere Schicht wird
tibdeetilliert, wobei reines H2H-CH^^IHCH^CH^CH^
■lt einen Siedepunkt τοη UO,50C (15 ma£ä^) anfallt.
2»
Here teilung der
Sie obigen Subetansen «erden niteinander vereinigt und veraieoht, «ie es in Tabelle 1 angegeben ist» und in Trichlorethylen gele.t, wobei man eine Viukoeit^t von etwa 9000 op«·
erhiltf die «in Auftragen mit einen 8treichmesser
schließlich v.ird Dibutylsinndilaurat xugeeetst.
BADOR|Q|NAi,
009808/16 85
tab·!!· 1
Prob· Ir,
Dlmethyl-■iloxaa
(Gewicht·- teil«)
CH.
Methyl-
hydrogen*»
•lloxan Si(
(Gerichtet eile) (Gewi
1V
Trlohlor- Bibutyl-Ifctliy!·!! slnnjl 11 »
(Oewlchteteil·) (G*wicht«t«il·)
Tarauoh
1
2
3
18 18
18
0,03
0,1
0,5
79,8
79,7
79.3
0,2 0,2 0,2
Vergleiche- | 4 | 18 | |
Tereneh | 5 | 18 | |
O | |||
O | |||
CD | |||
QO | |||
as | O | ||
O | OO | ||
O | ">* | ||
30 | |||
Q | σ> | ||
'•ζ. |
2,0
79,8
79,8
0,2 0,2
H69474
3· Behandlung de« Iuohe
Sie angegebenen Lösungen werden mit Hilfe eines Streiohmaeaers auf Nylontafttuch aufgetragen, so daß due Such
gleichmäßig ait 10 g/m Behandlungsharz überzogen wird,
worauf das Such sur Wärmebehandlung 5 Minuten auf 900C
und weitere 3 Minuten auf 140C erhitzt wird. Zum Vergleich wird ein mit einem Aorylhare (Probe Nr. 6) und
mit einer handelsüblichen Silikonemuleion ale wasserabstoßendes Mittel (Probe Vr* 7) beschichtetes Such hergestellt, deren WasserabstoJilvermögen und Waaserfeetigkeit (fertiges Tuch vor der chemischen Reinigung) gemessen wurden. Bas Tuch wurde nach der chemischen Reinigung 30 Minuten bei 25°C in Trichlorethylen hin- und herbewegt und dann einem Knittertest mit 500 Faltungen unter
einem Druck von 1 kg unterworfen, wosu ein FaIt- und
Abriebteßter nach Scott verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 ungegeben·
BAD ORiGINAL 009808/1685
3891/808 600
-.17 -
ι» | BAD ORlG | Prob· Hr. | Tabelle | • |
Wasser
dichtig keit (mm) |
2 | Chemisch gereinigt·· Tuch |
Wasser
dichtig keit (mm) |
Tuch nach | der Knitterprob | |
Imprägnierte· Such | 1 020 |
Waaaerab-
Btoßvermö- gen |
450 |
Waaserab-
etoßyermö gen |
Wasser
dichtig keit (mm) |
||||||
1 |
Waaeerab-
etoßvermög- gen |
1 050
910 |
100 |
1 010 ·
890 |
90 | 400 | |||||
Beispiel |
2
3 |
100 | 1 030 |
100
100 |
210 |
100
100 |
970
ÖA 890 |
||||
4 |
100
100 |
60 | 70 | 20 | 60 | 130 | |||||
Yerfleiahe- | 5 | 100 | 250 | 0 | 30 | 0 | 20 | ||||
beispiel | 6 | 0 | 300 | 30 | 70 | 50 | 170 | ||||
7 | 50 | 80 | 80 | 190 | |||||||
100 | CD CO |
||||||||||
H69A74 -
Balepicl 2
Dae oben angegebene lineare Dinethylpolyeiloxan nit
endetundigen Hydroxylgruppen wurdo eueret in einem Lösungsmittel gelöst» worauf die Lisung mit den anderen
Beetandteilen rersetst wurde. Die ßo hergestellten Test»
lüeun en haben die in der Tabelle 3 angegebene Zuaaamen»
setEung· Ee turde die Viekoeit >teänderung dieser Lösungen
bei Raumtemperatur (250C) bestirnt. Die Ergebnisse sind
in Tabelle 4 angegeben«
BADORfGlNAL Q09808/1685
Prob· Vr* |
Diaethyl-
volyaliowi |
- 19- | AminoaUcyl- | - | H2KCH2)3Si(OC2H5)3 | Organoaetall- |
Trichlor-
Äthylen |
|
Tab·!!· 3 | BH alkoxvalian | 2,0 | 0,2 | (Gewichtβteile) | (Gewichteteile) | |||
Methylhydro- | (Gewicht·teile) (Gewicht· teile) (Gewicht«teile) | 2,0 | 0,2 |
Uibutylaiim-
dioctanoat |
||||
8 | 2,0 | - | 0,6 | 79,2 | ||||
9 | 20,0 | 0,2 | - | 79,8 | ||||
10 | 18,0 | - | ^Μ&)3 | 0,6 | 79,4 ^, | |||
11 | 18,0 | 2,0 | 0,2 | 0,6 | 79,2 ° | |||
0-0 | 18,0 | 2,0 | - 0,2 |
Dibutylslnn-
dilaurmt |
||||
CO no |
12 | 2,0 | . - | 0,7 | 79,1 | |||
O QO —._ |
13 | 20,0 | 2,0 | * 0,2 | - | 79,8 | ||
' 1 6 8 | U | 18,0 | HoICBmCH4VH | 0,7 | 79.3 | |||
in | 15 | 13,0 | 0,2 | 0,7 | 79.1 | |||
16 | 18,0 | 0,7 | ||||||
18,0 | 79.1 | |||||||
ι · O 33 |
||||||||
D | ||||||||
NAL | ||||||||
U69474
Prob· Kr· |
lach der
Herstel lung |
Räch
1 Stund· |
Haoh
5 Stunden |
»»oh
24 Stunden |
8 | 9 200 cp | 9 500 ep | 9 500 ep | 9 400 ep |
9 | 8 500 | 8 500 | 8 600 | 8 600 |
10 | 8 700 | 25 500 | 125 000 |
TOlletändig
erhärtet |
η | 8 400 | 8 500 | 8 500 | 8 600 |
12 | 9 500 | 9 500 | 9 500 | 9 650 |
15 | 8 600 | 8 600 | 8 600 | 8 700 |
14 | 8 750 | 55 000 |
tmrnt TOlI-
etSndig erhärtet |
vollständig
erhärtet |
15 | 8 400 | 8 400 | 8 500 | 8 500 |
8 950 | 15 500 | 56 800 |
feet vell-
atändtg erhärtet |
Jiwcui wurde die TsstlSaung gleich nach der Herstellung gleiohmäeeig alt Hilfe eines Streiohseeeere auf ein Deerontafttuch ausgebreitet« eo daS auf ein wuadrataeter fuoh 50 g
TeetlöBung, d.h. 6 g IIar«kospone*te entfallen. Obs bestrichene Tuch wurde unmittelbar darauf «ur Yerd&apfung des Lö-
009808/1685
Bungemittela 5 Minuten auf 9O0C and dann nochmals 5 Minuten
auf 1200C erhitst* Die Wasser!o^tigk^it una das WadserabBtoÜTerniigen
auf beiden Seiten wurden tür das ßo srhd.-
ten· wasserdichte Tuch und für ein Tuen,dae unter den
Bedingungen des AATCC-Teotß Kr» 2 gewaschen worden war, ge-
Hessen, v*ob<3i die in Tabelle 5 angegebenen Ergebnisse
erhalten wurden· Die Mei3methode entsprach der Standard-Torschrift
JUTCC i-v-
009808/1685 BADORiQiNAL
Tab·!!·
Prob· Nr. Tuch τογ dm Waecban
ο •2 a
Imch nach daa W
sch«
8 |
Waeeerdureh-
dringfeatigfceit |
Waaeerabatoß- | Waaaarabatof- Texa6gai* dar Rüokeeit· * |
Waeeerdurch-
drlngfeatlgkel |
Waaeerabatot-
■fc - ■ watwJtiyim Aa* |
laaaarabatoe-
remOgtn dar RBekaeita |
|
9 | 50 Mi | Salta | 0 | 25 "" |
beetrlohanen
Seita |
0 | |
10 | 50 | 0 | 9 | 20 | 0 | 0 | |
11 | V1000 | Q | 100 | 250 | 60 | ||
σ | 12 | >1000 | 100 | 100 | 80 | 100 | |
co | 13 | 45 | 100 | 0 | 20 | 100 | o JS |
co O |
14 | 45 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 |
co | 15 | >1000 | 0 | 100 | 270 | 0 | 60 |
—Λ | 16 | >1000 | 100 | 100 | >1000. | 70 | 100 |
co 00 |
400 | 100 | 90 | 85 | 100 | 0 | |
cn | 90 | 60 | |||||
H69474
Bel»pig1 3
Sit· oben angegebene lineare Sinethvlpolysiloxan mit endet and igen Hydroxylgruppen und Methylhydrogenpolysiloxmn
wurden »it
I2OH2B
OH,
CH2GH2BK OC2H5 )2
und Sibutylsinndlaoetat gen 0 Tabelle 6 veri&laoht» und
die ao erhaltenen Lösung η wurden auf fafttuon au· Polyesterfaser (Saoron) aufgatriohen» wobei auf ein Quadratmeter 8 g Hare entfielen. Sann wurde da· Tuch 9 Minuten bei 900C
und 5 Minuten bei 1200C erhitst» «oduroh man ein wasserdichte· Tuoh erhielt· Sa· laeeerabatoßTerii.öge» und dl·
Waaeerdurohdring^etigkelt wurden vor und nach dem Waschent
ahnlloh »ie in Seispiel 2, bestimmt» wobei dl« in Tabelle 7
angegebenen Ergebnis·· erhalten wurden·
009808/1685
3 8 i \
ύ i
S3
f-i-t-t-r-r-t-F-r»
Κ6ΝΜΝ
οοοοοοοοο
ΙΙΝΟΟΟΟΟΟΟΟ
U69474
009808/1685 BAD 0RIQINAL
si
B-a
3 C a-H
0 · ·
•β Α
ι J
«a
• to a ti+* M a
ei H ti o a 8
♦•■β β
4 β Ο
Β«.
8C a-η a a a
O O O Q O
NrOON
r~ r-A A
S88S88S88
OOQOQOOOO
ortOOOOOOOOO
Λ Α Λ
A A
Ü09808/ 1 68 S
:·Γ U6947A
Β· U pit I 4
Unter Yerwendung der Probe 11 von Buiepiel 2 wurden
UberiUge alt weoheeladen Harsaengen auf Iy1ontaft und
Polypropylenfeeerdrillioh aufgetragen, »ob·! dl« Textilien 3 Minuten bei 90eC und 5 Minuten bei 1200C ernitst
wurden» wodurch ein «aeeerfeetee Tuoh erhalten wurde· Da«
*«euerabetoüTjir*ögen und die latfserdurohdringfeeti^kult
dee eo erhaltenen Tuohee wurden geaeeeen» wobei aan die
in Tabelle 8 angegebenen Ergebnieee erhielt.
ORfOiNAL 0 09 8 08/1685
Harawng | • |
Waaaar-
durch- drlngfaatfe. kait |
Tabelle 8 | lylontaft |
faaa«rab~
etoÜTeraö- gan dar Rüekaeite |
Polypropylandrlllieh | 100 |
Waaaarab»
etofirarBU- gmn dar Rückaaita |
|
Prob« Mr. | 240 "" |
Waeeerab-
etoÖT-eraö- gmn d»r b·- atrlehen«n Salt« |
90 | Waaaer Waaaarab» durch- stoflraraiö- dringfestig- gaa dar ba le el t atrlehanca Bai ta |
100 | ||||
3·0 | 930 "" | 100 | 100 | 100 | 50 | ||||
2€ | 5,0 | >1000 "* | 100 | 100 | 160 "" | 100 | 60 | ||
27 | 10,0 | >1000 "" | 100 | 100 | 340 - | 70 oc | |||
28 | 15,0 | 100 | " | 820 M | 90 | ||||
29 | >1000 m | ||||||||
30 | |||||||||
OJ —
> O
σ cd
O CD
2 ο
9 co
2 «^
CD
CD
Beispiel 5
Eine Silikonverblndung alt der Zusammensetsung der Probe
▼on Beispiel 2 und handeleüblichem Aorylsaurehars (Mischpolymer iaat aus Butylaorylat und Acrylnitril) wurden in
wechselnden Anteilen miteinander vermischt und in Trichlorethylen geltistt so daß der Geeamtharsgchult etwa 15 ^
betrug. Sann wurde die Lösung auf Acetattaft aufgeatrlohen,
wobei je Quadratmeter 5 g Hars vorhanden wuren. Bas Tuch
wurde 3 Minuten bei 9O0C und dann 5 Minuten bei '14O0C
erhitzt. Zum Vergleich wurde das Tuch mit der Silikonverbindung bsw. mit dem Acrylsuurehars allein bestrichen}
letsteres wurde nach dem Aufbringen des Acryleüureharses mit
handelsüblichen Silikonemulsionen wasserabstoßend ausgerüstet. Dieses sowie das nur mit der Silikoneaulsion wasserub&tobend ausgerüstete Tuoh wurden ebenfalls einer Wärmebehandlung untersogen. Bei der Behandlung mit der wasserabstoßenden Silikonemulsion wurde die Lösung mit Wasser
verdünnt, so daß der Silikongehalt etwa 4 £ betrug und das
zu behandelnde Tuoh wurde in die Lösung eingetaucht. laoh dom Mangen Aurde das Tuoh 5 Minuten auf 900C und nochmals
b Minuten bei 16O°C erhitst.
Due wasserdicht uueger stete Tuoh wurde 30 Minuten in Perchlorathylen ohemieoh gereinigt, wobei eine Veränderung des
BAD ORIGINAL 009808/1685
H69474
Was aorabe to «vermodern» und der WaeserdurohdringfeBtigkeit
beobachtet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9
angegeben. Die Reißfestigkeit und die Blegeubriebl'eitigkeit des Tucnee vor der chemischen Reinigung wurden naoh
der Vorschrift CCC-T-Uj 1b crmitteltf die Fr^ebnies« sind
in Tabelle 10 angegeben*
009808/!685 BAD OR1QINAL
SlU,
8
*
ι «·
3s
«β
H
Sl
ι *»
ίι Μ· β
• OX)1O S
• 4· Β β Ι« ■ · C U ·
• 3χ> β mjet
►« O
I
M I I br
• ο α 4·
i3
Α«
SO O Q Q δ (η β K
1IBI Il I
O O O O ΙΛ
r* σ% rv cm ^c
im
8 8
ο δ δ ο S «
I I B B B B B
O O O O O Q
N W ΙΛ O N * r
to t- r-
tt\
SS
go ο ο ο ST
CO Μ» ^ CM I ■ α
* H
ll| j)
00 98 Ü8/168 ORIGINAL
CJ) CO
oo
•Η
4» 4»
^—^
~ I
33,
U> VD
O Ot
<M O* SC
O flO OO
Ο\ CO t*· ιτ\ ιο O
O O O^ C*" *t
· IO
ir» in ιο m
CT^ O^ 1^ ^* O^ QO IO
CM ·- O O? SO
M ·
mi κ\ t- t- e* io o
O O O O O
ι cm «♦ m co ο
O
O CM
(«I
■ I
«- CM IO *t Wk «» t-IO . IO IO IO IO IO
0098 0 8/1685
H6947A
Claims (1)
1. Waaeerfeet machende· Mittel für Textilien, gekennzeich
net duroh (1) ein Dimethylpolyeiloxan alt einer endet und igen Hydroxylgruppe alt itr allgemeinen Formel
ί i
HO-j ?i O 4 H
α or in η eine pot» it ire ganse Zahl 1st, (?) ein Methylhydrogeneiloxun mit der allgemeinen Formel
worin η etwa 1,0 - 1,5, m etwa 0,75 - 1>*5, und n-»··
etwa ,0 - c:,25 sind, (>) ein Aninoalkylalkoxyallan
mit der f.llgci.it.·inen Formel
R»a
2B'Ö
worin B eine Alkyl, ruppe mit weniger als 4 Kohlenetoffatomen, R* eine Alkylengruppe mit mohr ale 3 Kohlenstoffatomen, R" eine Alkylgruppe mit weniger ule 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phonjlgruppe, Z eine Amino- oder FoIyaminoalkylgruppe, die mit R' über «ine Kohl^netoff-Stickstoff bindung verbunden let, bedeuten und a den Wert O oder
009808/1685 BAD ORIGINAL
hat ι (4) eine Organoζinnrerbindung nit der
Forme1
worin R1, Bp, H-, f H4 gleiche oder ronein nder rereohiedene Alkyl- odtr Ao, lgruppen alt «tniger als 1b Kohlenstoff atomen oder Phenylgrupptn darstellen, und (3) ein
Lösungeeittel.
2· WaeeerleBt maohendea Mittel nuoh Anspruch 1, dadurch
tekennieiohn·. t, d&ü es 5 bis i>0 üowiolitbteile Dim thy 1-polyuilo*un, 0,3 bis 30 Gu<.ichtateile ulcthylhjdro^enpolytsiloxan, 0,0^ bis b Uaxicntattiile Ar.inoalkyltilko.xyailun, 0,1 bis 3 Gewichtetaile Organosinnrerbindung und
15 bis 93 Gewiohtsteile organischas Lüaungsmlttel enthalt .
3· Verfuhren zur Hera teilung von wamsen es tea Tuch, dadurch gekennzeichnet, daJJ man duu waeuerfetit machende
Mittel naoh Anspruch 1 und k auf das Tuch aufbringt und
nuoh iem Vordampf on des LcaungeoittelB cino Hitz-^ behand
lung
4· Verfahr au nach Anspruch 1, d durcri gekeunaeioüiidt,
man das wueuerfeut wacht'n β Mittel in einer Mo ng ι · von
009808/ 1685
BAD ORIGINAL
H69474
3 bis 30 g Hare Je Quadratmeter Tuch aufbringt und
das Tuch zur Verdampfung dee Lösungsmittel· suerst
auf 60 bie 1000C und dann auf 120 bis IbO0C erhitst.
!>. Wasserlest machende Masse naoh Anspruch 1 und ?,
dadurch gekennz iohnet, daß sie sueatzlich ein Hart,
beiepieleweiee ein Aorylesternär*, ein Urethanhar«,
ein ohloreulfoniertea PoIytathylen und/oder Genieehe
daron enthalt.
6. Waeeerfeit machende Maese.naoh Anspruch 1, 2 und 5#
daduroh gekennzeichnet, daü βie 5 bie 200 Gewiohteteile der ersten Komponente, bestehend aus 5 bis 50 Gewichteteilen Simethylpolyailoxan, 0,3 bis 30 Ge«ichteteilen
Methylhydrogenpolysiloxan, 0,0^ bis 5 Guwichtsteilen
Aminoalkylalkoxyeilan, 0,1 bie b Ge*iohteteilen Organo-
^innrerbindung und 3$ bis 95 Ge*ichteteilen organischem
Lueungemittelj und 100 Ge.\lohteteile des mu8ätzlioh
rerwendeten Hnrsee, beippieleweiee eines Acryleeterharses, Urethanluirses, ohloreulfonierten Polyäthylens
bsw. eines Qemi 6hee dieser Harse enthalt·
7« Verfahren xur Herateilung τοη was erfeetem Tuch, dadurch gekennzeichnet! dai man die .vaeaerfeet macnende
009808/1685 bad offlOINAL
3b
Ma··· aaoh Anspruch 5 und 6 auf da« Tuch aufbringt und
naoh dem Terdampien des Löeungemittel· eine Hltseb··
handl«ng Tornlwit.
b. Verfahren nach Anspruch 7» dadu oh g«kennselohnet» daß
■an di· wa*B«rfe*t Buchende Mus·· nach Anspruch 5 und
in eim«r Menge τοη 3 bis 30 g Uars j· Quadrat»·ter
Tuch aufbringt und da· Tuch sur Entfernung de·
mltt«l· su«rst auf 60 bis 1000C und dann auf 120 bis
180*0 erhltst.
0098Ü8/1685 BAD 0RIGINAL
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6583863 | 1963-12-07 | ||
JP3336164 | 1964-06-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1469474A1 true DE1469474A1 (de) | 1970-02-19 |
DE1469474C3 DE1469474C3 (de) | 1975-10-16 |
Family
ID=26372039
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1469474A Expired DE1469474C3 (de) | 1963-12-07 | 1964-12-07 | Verfahren zur Herstellung von wasserdichtem Tuch |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3418162A (de) |
DE (1) | DE1469474C3 (de) |
GB (1) | GB1077190A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2440961A1 (fr) * | 1978-11-08 | 1980-06-06 | Dow Corning Ltd | Polydiorganosiloxanes a substituants amines, compositions les contenant et leur utilisation pour le traitement de textiles |
DE3035824A1 (de) * | 1980-09-23 | 1982-05-06 | Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg | Verfahren zum hydrphobieren von fasermaterial |
CN107048603A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-18 | 海宁新兰迪袜业有限公司 | 一种防水透气鞋的制作方法以及该防水透气鞋的鞋面结构 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3655420A (en) * | 1970-03-06 | 1972-04-11 | Du Pont | Synthetic organic textile fiber with improved, durable, soft, lubricated feel |
GB1485769A (en) * | 1973-12-18 | 1977-09-14 | Dow Corning Ltd | Process for treating fibres |
US4293597A (en) * | 1974-12-30 | 1981-10-06 | General Electric Company | Method of forming a roofing composite using silicone rubber composition |
NL7613863A (nl) * | 1975-12-18 | 1977-06-21 | Vitrofil Spa | Werkwijze voor het verbeteren van de hechting tussen versterkingsmaterialen en plastic moedermaterialen. |
US4287261A (en) * | 1978-09-25 | 1981-09-01 | Reeves Brothers, Inc. | Fabric coating process and product thereof |
CA1132860A (en) * | 1978-09-25 | 1982-10-05 | George C. West | Fiber coating composition, method of application, and product thereof |
US4369231A (en) * | 1980-03-24 | 1983-01-18 | Reeves Brothers, Inc. | Method of application, and product thereof |
US4306990A (en) * | 1980-07-18 | 1981-12-22 | Edward Goodman | Cleaning and protective composition and method |
US4352917A (en) * | 1980-09-18 | 1982-10-05 | Sws Silicones Corporation | Hydrophilic coatings for textile materials |
JPS6036511B2 (ja) * | 1980-10-21 | 1985-08-21 | 信越化学工業株式会社 | 織物用シリコ−ン系撥水剤 |
JP5394256B2 (ja) * | 2007-12-28 | 2014-01-22 | テルモ株式会社 | シリンジ用ガスケットおよびそれを備えたシリンジ |
CN108003624A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-08 | 江苏冠达通电子科技有限公司 | 一种环保防水硅橡胶 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2985545A (en) * | 1958-03-26 | 1961-05-23 | Gen Electric | Method of rendering cellulosic material non-adherent and article produced thereby |
DE1287918B (de) * | 1958-03-26 | 1900-01-01 | ||
US3247281A (en) * | 1961-09-27 | 1966-04-19 | Union Carbide Corp | Water repellent compositions containing water soluble aminosilanes and aminosilicones as curing catalysts and process for treating substrates therewith |
GB1060077A (en) * | 1962-12-14 | 1967-02-22 | Midland Silicones Ltd | Improvements in or relating to the treating of porous and fibrous materials |
-
1964
- 1964-12-01 US US415152A patent/US3418162A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-12-02 GB GB48989/64A patent/GB1077190A/en not_active Expired
- 1964-12-07 DE DE1469474A patent/DE1469474C3/de not_active Expired
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2440961A1 (fr) * | 1978-11-08 | 1980-06-06 | Dow Corning Ltd | Polydiorganosiloxanes a substituants amines, compositions les contenant et leur utilisation pour le traitement de textiles |
DE3035824A1 (de) * | 1980-09-23 | 1982-05-06 | Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg | Verfahren zum hydrphobieren von fasermaterial |
CN107048603A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-18 | 海宁新兰迪袜业有限公司 | 一种防水透气鞋的制作方法以及该防水透气鞋的鞋面结构 |
US11291272B2 (en) | 2017-04-27 | 2022-04-05 | Xiaoying Zhu | Method for manufacturing waterproof and breathable shoes, and shoe upper structure of waterproof and breathable shoes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1469474C3 (de) | 1975-10-16 |
US3418162A (en) | 1968-12-24 |
GB1077190A (en) | 1967-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE68923104T2 (de) | Harzzusammensetzung zur Verwendung bei Ueberzügen. | |
DE1469474A1 (de) | Wasserfest machendes Mittel fuer Textilien und Verfahren zur Herstellung von wasserfesten Textilien | |
DE1495920A1 (de) | Durchsichtiges Organopolysiloxan-Material | |
DE2644555A1 (de) | Kalt haertende silikonkautschuk- massen | |
DE3447636A1 (de) | Bei verduennen mit wasser durchsichtige gemische ergebende, polysiloxan enthaltende zusammensetzungen | |
DE3830053A1 (de) | Mischung zur herstellung abriebfester beschichtungen | |
DE2558653A1 (de) | Silanolhaltige urethandispersionen | |
DE3735086C1 (de) | Organopolysiloxane mit Buntesalzgruppen | |
EP0130460B1 (de) | Organopolysiloxane mit Buntesalzgruppen, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung von anorganischen oder organischen Materialien | |
DE1619284A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von mikroporoesem,flaechigem Gut | |
DE69526384T2 (de) | Wasserabweisende Mittel, deren Herstellung und deren Anwendung | |
DE3610200A1 (de) | Loesungsmittelhaltige, pu-dispersionen enthaltende beschichtungsmassen und deren verwendung zur herstellung von wasserdampfdurchlaessigen polyurethan-beschichtungen | |
EP0643090A2 (de) | Organische Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzungen für die Behandlung von Fasermaterialien | |
DE3031598C2 (de) | ||
DE1012168B (de) | Verfahren zum Wasserabweisendmachen von Faserstoffen | |
DE2361976C2 (de) | Fluorhaltige Organopolysiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0001776B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen auf Basis von Polysiloxangemischen und deren Anwendung zur Papierbeschichtung | |
DE1086668B (de) | Verfahren zur Herstellung von plueschartiger Wirkware | |
DE3019655A1 (de) | Siliconemulsion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
EP1414831A1 (de) | Fluoralkylmodifizierte organosilane, verwendung in beschichtungszusammensetzungen | |
DE69203108T2 (de) | Halbdurchlässige zusammengesetzte Membrane, Verfahren zu ihrer Herstellung und die Verwendung solcher Membranen zur Trennung von Bestandteilen in einer flüssigen organischen Phase oder in der Dampfphase. | |
DE10135684A1 (de) | Material zur Herstellung abriebfester, hydrophober und/oder oloephober Beschichtungen | |
DE1469474B (de) | ||
AT357768B (de) | Verfahren zur herstellung von vinyl- mischpolymeren mit verbesserten physikalischen und chemischen eigenschaften | |
DE102008058427A1 (de) | Siliconteilchen mit ausgezeichneten hydrophoben und alkalibeständigen Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und Beschichtungszusammensetzung unter Verwendung derselben |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |