DE60220584T2

DE60220584T2 - Verfahren zur Umwandlung von höhersiedenden Aromaten

Info

Publication number: DE60220584T2
Application number: DE60220584T
Authority: DE
Inventors: Xin Houston Xiao; James R. Friendswood Butler
Original assignee: Total Petrochemicals Research Feluy SA
Current assignee: Total Petrochemicals Research Feluy SA
Priority date: 2001-05-18
Filing date: 2002-04-24
Publication date: 2008-02-07
Anticipated expiration: 2022-04-25
Also published as: US6504076B1; JP4339551B2; US6846964B2; KR100889522B1; CN1386728A; KR20020088377A; DE60220584D1; TWI332497B; EP1260493A1; US20030092950A1; JP2002371018A; EP1260493B1; ATE364585T1

Description

Hintergrund
Die Disproportionierung von Toluol bezieht eine wohlbekannte Transalkylierungsreaktion ein, worin Toluol zu Benzol und Xylol umgewandelt wird, nach der folgenden Reaktion:
Die Reaktion (1) ist schwach exotherm.
Mordenit ist einer von einer Anzahl von Molekularsiebkatalysatoren, die in der Transalkylierung alkylaromatischer Verbindungen nützlich sind. Mordenit ist ein kristalliner Aluminosilikatzeolith, der ein Netzwerk von Silicium- und Aluminiumatomen aufweist, die durch Sauerstoffatome in der Kristallstruktur vernetzt sind. Für eine allgemeine Beschreibung von Mordenitkatalysatoren wird auf Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Ausgabe, 1981, unter der Überschrift „Molecular Sieves", Band 15, Seiten 638–643 verwiesen. Mordenit, wie es in der Natur vorgefunden wird oder wie synthetisiert, um den natürlich vorkommenden Zeolith zu imitieren, weist typischerweise ein relativ niedriges Molverhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid von etwa 10 oder weniger auf. Auch bekannt sind jedoch Mordenitkatalysatoren, die einen wesentlich niedrigeren Aluminiumoxidgehalt aufweisen. Diese aluminiumdefizienten Mordenitkatalysatoren weisen Verhältnisse von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid von größer als 10 auf, die sich bis auf etwa 100 belaufen, und können durch direkte Synthese hergestellt werden, wie beispielsweise in dem US-Patent 3 436 174 an Sand oder durch Säureextraktion eines herkömmlicher hergestellten Mordenits, wie in dem US-Patent 3 480 539 an Voorhies offenbart. Sowohl die typischen als auch die aluminiumdefizienten Mordenite sind als in der Disproportionierung von Toluol nützlich bekannt.
Allgemeine Betriebsbedingungen bezüglich der Disproportionierung von Toluoleinsatzmaterial umfassen Temperaturen, die sich von etwa 200 °C bis auf etwa 600 °C oder darüber belaufen, und Drücke, die sich von atmosphärischem Druck bis auf vielleicht 100 Atmosphären oder darüber belaufen. Der spezifische Katalysator kann jedoch Beschränkungen auf die Reaktionstemperaturen in Begriffen von Katalysatoraktivität und Alterungsmerkmalen auferlegen. Im allgemeinen schlägt der Stand der Technik bei Einsatz der Mordenite mit hohem Aluminiumgehalt (niedrige Verhältnisse von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid) die Anwendung relativ hoher Temperaturen vor und etwas niedrigere Temperaturen bei Einsatz von Mordeniten mit niedrigem Aluminiumoxidgehalt. Folglich ist es, wo Mordenitkatalysatoren, die hohe Verhältnisse von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid aufweisen, in der Transalkylierung von Alkylaromaten eingesetzt wurden, die Praxis gewesen, zum unteren Ende des Temperaturbereichs hin zu arbeiten.
Das an Butler erteilte US-Patent 4 665 258 offenbart jedoch ein Toluol-Disproportionierungsverfahren, das einen aluminiumdefizienten Mordenitkatalysator einsetzt, unter Einbeziehung eines Temperaturbereichs von 370 °C bis 500 °C. Die darin beschriebenen Mordenitkatalysatoren weisen Verhältnisse von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid von mindestens 30 und wünschenswerter im Bereich von 40–60 auf. Die Toluol-Gewichtsraumgeschwindigkeit pro Stunde (weight hourly space velocity, WHSV) kann größer als 1 sein. Wasserstoff wird der Reaktionszone in einem Wasserstoff-Toluol-Molverhältnis im Bereich von 3–6, auf einem Druck von 500 psi oder mehr zugeführt.
Butler '258 offenbart auch das Einleiten eines heißen Vorspülgases, Stickstoff oder Wasserstoff, in die Reaktionszone vor dem Ingangsetzen der Disproportionierungsreaktion. Das Vorspülgas wird auf eine Temperatur erhitzt, die ausreicht, um den Katalysator bis zu der Zeit, wenn der Toluoleintrag gestartet wird, im Wesentlichen zu dehydrieren. Diese Maßnahme gestattet die anfängliche Durchführung des Disproportionierungsverfahrens auf einer etwas niedrigeren Temperatur und ohne Reduzierung der Toluolumwandlung. Bei fortschreitender Disproportionierung nimmt die Temperatur progressiv zu, um die Toluolumwandlung auf dem gewünschten Niveau zu halten, typischerweise etwa 80 Prozent der theoretischen.
Das US-Patent 4 723 049 an Menard offenbart über ein aluminiumdefizientes Mordenit des in dem vorgenannten Patents an Butler offenbarten Typs durchgeführte Toluoldisproportionierung mit einer Reaktionszonentemperatur von 370 °C bis 500 °C. Menard '049 setzt eine Unterbrechungsvorgehensweise ein, wobei die Zufuhr von Toluol zu der Reaktionszone unterbrochen wird, während die Zufuhr von Wasserstoff fortgesetzt wird. Diese Betriebsart wird offenbart, um die Alterungsqualität des Katalysators zu verbessern und eine Reduktion in der Reaktorzonentemperatur ohne eine entsprechende Abnahme der Toluolumwandlung zu zeigen.
Es ist auch eine übliche Praxis, einen aluminiumdefizienten Mordenitkatalysator mit einem katalytisch aktiven Metallgehalt zu unterstützen. Beispielsweise offenbart das US-Patent 3 476 821 an Brandenburg Disproportionierungsreaktionen unter Einsatz von Mordenitkatalysatoren mit Verhältnissen von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid im Bereich von 10–100 und bevorzugt im Bereich von etwa 20–60. Die Mordenite werden durch den Einschluss eines aus der Metalle der Gruppe VIII ausgewählten sulfidierten Metalls modifiziert. Die speziell bevorzugten sulfidierten Metalle der Gruppe VIII sind Kobalt und Nickel, die in einer Konzentration von 0,5–10 Gewichtsprozent vorhanden sind. Brandenburg '821 offenbart Temperaturbereiche von etwa 400°F–750°F. Von den Metallpromotern wird gesagt, dass sie im Wesentlichen die Aktivität und die Katalysatorlebensdauer erhöhen, wie von über mehrere Stunden oder Tage ausgedehnten Testläufen angedeutet.
Wie zuvor angemerkt, wird Wasserstoff zusammen mit Toluol gemeinsam der Reaktionszone zugeführt. Während die Disproportionierungsreaktion (1) keinen chemischen Verbrauch von Wasserstoff einbezieht, wird die Verwendung von Wasserstoff-Co-Eintrag im allgemeinen als verlängernd in Hinblick auf die Nutzlebensdauer des Katalysators angesehen, wie beispielsweise in dem oben erwähnten Patent '821 an Brandenburg offenbart. Im Stand der Technik wird generell gezeigt, dass die zugeführte Wasserstoffmenge, die normalerweise in Begriffen des Molverhältnisses von Wasserstoff zu Toluol gemessen wird, ansteigt, wenn die Temperatur ansteigt.
Bhavikatti, „Toluene Disproportionation Over Aluminum-Deficient and Metal-Loaded Mordenites. 1. Catalytic Activity and Aging", Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev. 1981, 20, 102–105, offenbart Toluoldisproportionierung bei 400 °C über Mordenitkatalysatoren mit Molverhältnissen von Siliciumdioxid zu Aluminium, die sich auf 12 bis 61 belaufen, auf atmosphärischem Druck und bei einer Raumgeschwindigkeit (WHSV) von 1. Bhavikatti deutet an, dass ein Anstieg in dem Molverhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid die Katalysatoraktivität senkt, während die Alterungsqualität erhöht wird (d.h. Senkung der Alterungsraten). Der Katalysatorzerfall wurde ebenfalls unterdrückt, indem Mordenite mit Nickel beladen wurden.
Das US-Patent 3 562 345 an Mitsche offenbart die Verwendung von Molekularsieben, wie etwa Mordenitkatalysatoren, bei der Disproportionierung von Toluol. Die Katalysatoren sind durch ein Molverhältnis von Siliciumdioxid und Aluminiumoxid von etwa 6 bis etwa 12 gekennzeichnet, Porenöffnungen von etwa 3 bis etwa 18 Angström und die Einarbeitung katalytisch aktiver Metallmaterialien in oxidiertem oder reduziertem Zustand, insbesondere Metalle der Gruppe VIB und Gruppe VIII, einschließlich Molybdän, Wolfram, Chrom, Eisen, Nickel, Kobalt, Platin, Palladium, Ruthenium, Rhodium, Osmium und Iridium. Mitsche '345 offenbart Transalkylierung auf Temperaturen von etwa 200 °C bis etwa 480 °C und gibt spezifische Beispiele für Transalkylierung von Toluol auf Temperaturen von 420 °C bis 450 °C an.
Das US-Patent 3 677 973 an Mitsche offenbart die Verwendung von Mordenitkatalysatoren, die mit einem Aluminiumdioxidsalz gemischt sind, wodurch ein Molverhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid von etwa 10 bis etwa 30 in der Disproportionierung von Toluol vorgesehen wird. Die in Mitsche '973 vorgeschlagenen Reaktionsbedingungen scheinen gleichartig zu den in dem vorgenannten '845-Patent von Mitsche ausgeführten und, wie das vorige Patent, offenbart Mitsche '973 die Einarbeitung von Metallen der Gruppe VIB und Gruppe VIII in den Katalysator.
Das US-Patent 4 151 120 an Marcilly offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysators, das die Einarbeitung von Kobalt, Nickel, Silber oder Palladium in einen Mordenitkatalysator mit einem Molverhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid im Bereich von 10–100 einbezieht. Nachfolgend an die Einarbeitung des Metalls in das Mordenit wird der Katalysator getrocknet und auf einer Temperatur im Bereich von 300 °C–700 °C in Gegenwart eines inerten oder oxidierenden Gases mit einem Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 1 Prozent einem Trockenkalzinierungsverfahren unterzogen. Marcilly '120 offenbart verschiedene Beispiele für die Dismutation von Toluol unter Reaktionsbedingungen 420 °C, 30 bar, einer Raumgeschwindigkeit (WHSV) von 5 und einem Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 5.
Das US-Patent 4 723 048 an Dufresne offenbart ein Verfahren zur Dismutation von Toluol unter Einsatz eines durch den Einschluss von Metallen modifizierten Zeolithkatalysators. Der Katalysator wird als ein natriumhaltiges Mordenit in der Natur eines sogenannten „weitporigen" Mordenits, d.h. Mordenit mit Hauptporen, die einen Durchmesser von 7–10 Angström aufweisen, oder „kleinporigen" Mordenits, Mordenite mit Hauptporen, die einen Durchmesser von 4–6 Angström aufweisen, beschrieben. Die Mordenite werden behandelt, um Natrium daraus zu extrahieren, um nicht mehr als ein Gewichtsprozent Natriumionen und bevorzugt nicht mehr als 0,5 Gewichtsprozent Natriumionen vorzusehen.
Von den vorgenannten Referenzen lehrt oder schlägt keine die Disproportionierung oder Umwandlung von Toluoleinsatzmaterial vor, das andere schwere Aromatenverbindungen enthält, wie etwa Trimethylbenzole und Ethyltoluole. In dem Reformierungsverfahren werden oft schwerere Aromatenverbindungen, d.h. Aromatenverbindungen von C₈ oder mehr, produziert, die einen geringeren Wert als andere leichtere Aromatenverbindungen haben, wie etwa Benzol und Xylol. Typischerweise werden diese schwereren Aromatenreformate zusammen mit Toluol beim Mischen von Benzin verwendet. Das Reduzieren der Mengen dieser schwereren Aromaten in dem Benzinpool ist jedoch günstig, da mehr hochwertiges Benzin produziert werden kann. Zusätzlich ist es ein großer Vorteil, wenn diese schwereren Aromaten zu kommerziell wertvolleren Produkten, wie etwa Benzol, Toluol und Xylol umgewandelt werden können.
Das US-Patent 5 475 180 an Shamshoum offenbart die Umwandlung schwerer Aromaten während der Disproportionierung von Toluol unter Verwendung eines nickel-unterstützten Mordenitkatalysators. Spezifisch offenbart diese Referenz das Einbringen eines Schweraromateneintrags zusammen mit reinem Toluol während der Toluoldisproportionierung unter Aufrechterhaltung der Toluolumwandlungsniveaus und ohne Beeinträchtigung von Katalysatoraktivität und Alterungsqualität. Während Shamshoum '180 die Umwandlung von Schweraromatenverbindungen offenbart, ist die Menge an schweren Aromaten, die verarbeitet werden kann, begrenzt. Da Shamshoum '180 sich mit der konstanten Umwandlung von Toluol befasst, muss Toluol den Großteil des Eintrags darstellen. Shamshoum '180 offenbart nicht die Verarbeitung von Einsatzströmen, die aus großen Mengen schwerer Aromaten zusammengesetzt sind, oder Einsatzströmen, die in erster Linie oder vollständig aus solchen schweren Aromaten bestehen. Es wäre daher vorteilhaft, ein Verfahren zur Umwandlung schwerer Aromatenverbindungen in großen Mengen und ohne Beeinträchtigung der Katalysatoraktivität oder Reduzierung der Katalysatorlebensdauer zur Anwendung in der Toluoldisproportionierung bereitzustellen.
ZUSAMMENFASSUNG
Die vorliegende Erfindung ist ein Verfahren zur Umwandlung eines Eintrags schwerer Aromaten, die in erster Linie aus C₈- bis C₁₂-Alkylaromatenverbindungen zusammengesetzt sind und Alkylaromaten im C₁₀- bis C₁₂-Bereich umfassen, um Produkte von Benzol, Toluol und Xylol zu produzieren, worin die schweren Aromaten mindestens 15 % an Gesamtgewicht des Eintrags ausmachen, wobei das Verfahren umfasst:

a) Vorsehen einer Reaktionszone, welche einen Mordenitkatalysator enthält, der durch Einschluss einer metallischen Hydrierkomponente modifiziert ist;
b) Einbringen von im Wesentlichen reinem Toluoleinsatzmaterial in die Reaktionszone einer Toluoldisproportionierungseinheit, die den Mordenitkatalysator enthält, unter Bedingungen, die für die Disproportionierung von im Wesentlichen reinem Toluol ausgewählt sind, die erforderlich sind, um eine Toluol-Sollumwandlung zwischen 30 und 55 % während der Disproportionierung von im Wesentlichen reinem Toluol zu erhalten;
c) Zulassen der Umwandlung des Toluoleintrags, während die Reaktionszone auf den anfänglichen Reaktionszonenbedingungen ist, bis der angestrebte Umwandlungslevel erzielt worden ist;
d) Einspeisen der umzuwandelnden schweren Aromatenkomponente in die Reaktionszone der Toluoldisproportionierungseinheit und Erhalten einer Umwandlungsrate für den neuen Eintrag, der die schweren Aromaten enthält;
e) Aufrechterhalten der Umwandlungsrate von d) durch inkrementelles Erhöhen der Temperatur des Reaktors; und
f) Entfernen von Umwandlungsprodukten aus der Reaktionszone;

In spezifischen Ausführungsformen kann der Mordenitkatalysator ein Nickel, Palladium oder Platin enthaltender Mordenitkatalysator sein.
Toluoleintrag kann zusammen mit dem schweren Aromateneintrag in die Reaktionszone eingebracht werden. In solchen Fällen können die schweren Aromaten mindestens 15 %, 25 %, 35 %, 50 % oder 75 % des Gesamtgewichts des in die Reaktionszone eingebrachten Eintrags ausmachen. Die schweren Aromaten können auch im Wesentlichen den gesamten, in die Reaktionszone eingebrachten Eintrag ausmachen.
Der Eintrag wird so in die Reaktionszone eingebracht, dass der Eintrag unter ausgewählten Bedingungen mit dem Katalysator in Kontakt kommt, die auf Reaktionszonenbedingungen basiert sind, die notwendig sind, um während der Disproportionierung von im Wesentlichen reinem Toluol unter Verwendung des Katalysators eine gewünschte Umwandlung zu erhalten. Es wird zugelassen, dass die Umwandlung des Eintrags in der Reaktionszone stattfindet, um eine festgelegte Umwandlung des Eintrags vorzusehen, während die Reaktionszone anfänglich auf den ausgewählten Bedingungen ist. Die Reaktorbedingungen werden eingestellt, wie es notwendig ist, um generell die Umwandlung des Eintrags auf der festgelegten Umwandlung aufrechtzuerhalten, und Umwandlungsprodukte werden aus der Reaktionszone entfernt.
In spezifischen Ausführungsformen, wo ein Nickel enthaltender Mordenitkatalysator verwendet wird, kann der Katalysator zwischen etwa 0,5 Gew. % bis etwa 1,5 Gew. % Nickel enthalten. Wenn ein Palladium enthaltender Katalysator verwendet wird, kann er etwa 0,1 Gew. % bis etwa 0,5 Gew. % Palladium enthalten. Und wenn ein Platin enthaltender Mordenitkatalysator verwendet wird, kann er etwa 0,1 Gew. % bis etwa 0,5 Gew. % Platin enthalten. Der Katalysator kann ein Molverhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid von etwa 10:1 bis etwa 60:1 aufweisen.
Die Reaktionszone kann auf einer Temperatur von etwa 250 bis etwa 500 °C und einem Druck von mindestens etwa 10,35 bar (150 psig) betrieben werden. Die Anpassung der Reaktorbedingungen zur Aufrechterhaltung der Umwandlung des Eintrags auf der festgelegten Umwandlung kann durch Anpassen der Temperatur der Reaktionszone erzielt werden.
Die Erfindung umfasst auch die durch die obigen Verfahren produzierten Umwandlungsprodukte.
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
Zwecks eines umfassenderen Verständnisses der vorliegenden Erfindung und deren Vorteilen wird nun auf die folgenden Beschreibungen verwiesen, zusammengenommen mit den begleitenden Figuren, worin:
1 ein Diagramm der Umwandlung von Toluol, Ethyltoluol und Trimethylbenzol als Funktion gemischter Einträge schwerer Aromaten und Toluol bei unterschiedlichen Eintragsverhältnissen unter Verwendung eines nickelmodifizierten Mordenitkatalysators ist.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
Es ist festgestellt worden, dass schwere Aromatenverbindungen durch die Verwendung von Mordenitkatalysatoren, die in der Disproportionierung von Toluol nützlich sind, bearbeitet werden können, sodass sie wünschenswertere Verbindungen bilden. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung diese schweren Aromatenverbindungen, die in erster Linie aus C₈ ₊-Alkylaromaten zusammengesetzt sind. Diese können der von einem Rohöl-Reformer erhaltene schwere Aromatenreformatschnitt oder die aus Toluoldisproportionierung erhaltenen schwereren Nebenprodukte sein. Der Eintrag ist in erster Linie aus schweren Alkylaromaten im C₈- bis C₁₂-Bereich zusammengesetzt. Dies kann durch Siedepunktfraktionierung erzielt werden, die den Fachleuten geläufig ist. Solche Verbindungen können Ethylbenzol, ortho-reiche gemischte Xylole, Trimethylbenzol, Ethyltoluol, n-Propylbenzol, Cumen, Diethylbenzol, Tetramethylbenzol und Dimethylethylbenzol umfassen. Der Eintrag enthält Alkylaromaten im C₁₀- bis C₁₂-Bereich.
Solche Verbindungen können durch dieselbe Reaktionszone bearbeitet werden, die bei der Disproportionierung von Toluol zur Produktion von Benzol, Toluol und Xylol verwendet wird. Die schweren Aromaten können entweder mit einem Toluol-Eintragsmaterial in die Reaktionszone eingebracht werden oder können allein in die Reaktionszone eingebracht werden. Die vorliegende Erfindung findet besondere Anwendung bei der Verarbeitung von schweren Aromaten, die mindestens 15 Gew. % des in die Reaktionszone eingebrachten Gesamteintrags ausmachen, wobei schwere Aromaten, die mindestens etwa 25 %, 35 %, 50 %, 75 % und sogar 100 Gew. % des Gesamteintrags ausmachen, leicht verarbeitet werden können. In vielen Fällen kann es wünschenswert sein, die schweren Aromaten in größeren Mengen von mindestens etwa 40 Gew. % des Gesamteintrags zu verarbeiten. Dies kann ohne Beeinträchtigung der Katalysatoraktivität oder Reduzierung der Lebensdauer des Katalysators zur Nutzung bei der Disproportionierung von Toluol volzogen werden. In der vorliegenden Erfindung wird eine Reaktionszone, die einen metallunterstützten Mordenitkatalysator enthält, verwendet. Die Reaktionszone wird unter Disproportionierungsbedingungen betrieben, einschließlich eines Temperaturbereichs von 250 °C bis 500 °C und eines Drucks von etwa 10,35 bar (150 psig) bis etwa 55,2 bar (800 psig). Die Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit pro Stunde liegt typischerweise im Bereich von etwa 0,1/Std. bis etwa 10/Std., wobei von etwa 1/Std. bis etwa 5/Std. bevorzugt wird.
Derzeit wird Wasserstoff in die Reaktionszone eingetragen, um ein Wasserstoffmilieu vorzusehen. Wasserstoff wird dem Reaktor typischerweise in Mengen von etwa 0,2 bis etwa 2,5 Std m³/kg flüssiger Eintrag zugeführt.
Der in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Mordenitkatalysator wird durch den Einschluss einer metallischen Hydrierkomponente modifiziert. Spezifisch umfassen diese die Metalle der Gruppe VIIIB von Nickel, Palladium und Platin. Solche Modifikation der Mordenitkatalysatoren verbessert Katalysatoraktivität und -alterung und ergibt Toluolumwandlungsraten in der Toluoldisproportionierung von etwa 30 % bis etwa 55 %, mit bevorzugt etwa 42 % bis etwa 48 % Umwandlung, bei relativ niedriger Temperatur und mit einer niedrigen Rate katalytischer Deaktivierung. Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Mordenitkatalysatoren weisen vorzugsweise, sind jedoch nicht darauf beschränkt, ein Molverhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid von 10:1 bis 60:1 auf, wobei 16:1 bis 29:1 ein bevorzugter Bereich ist. In Bezug auf den Metallgehalt enthalten die Nickel enthaltenden Mordenitkatalysatoren vorzugsweise Nickel in der Menge von 0,5 Gew. % bis 1,5 Gew. %, wobei Nickel in der Menge von 1,0 Gew. % besonders gut geeignet ist. Die Palladium enthaltenden Mordenitkatalysatoren enthalten vorzugsweise 0,1 Gew. % bis 0,5 Gew. % Palladium, und die Platin enthaltenden enthalten bevorzugt 0,1 Gew. % bis 0,5 Gew. % Platin. Es ist anzumerken, dass, wenn Palladium oder Platin enthaltende Mordenitkatalysatoren verwendet werden, Drücke innerhalb der Reaktionszone üblicherweise reduziert werden, um Aromatenringsättigung zu reduzieren. Reaktordrücke für Nickel enthaltende Mordenitkatalysatoren werden üblicherweise auf 27,6 bis 55,2 bar (400 bis 800 psig) gehalten, während Reaktordrücke für Palladium oder Platin enthaltende Mordenitkatalysatoren üblicherweise auf 10,35 bis 41,4 bar (150 bis 600 psig) gehalten werden.
Die vorliegende Erfindung findet besondere Anwendung in der Rückführung schwerer Aromaten zu einer Toluoldisproportionierungseinheit in einem kontinuierlichen Verfahren, um dadurch die Anzahl und Menge wünschenswerter aromatischer Produkte, die in Rohöl-Reformierungs- oder Toluoldisproportionierungsverfahren produziert werden, zu erhöhen. Die Umwandlung der schweren Aromaten wird ausgeführt, indem zunächst ein im Wesentlichen reines Toluoleintragsmaterial in eine Reaktionszone einer Toluoldisproportionierungseinheit, die einen metallmodifizierten Mordenitkatalysator enthält, unter den gewünschten Reaktionsbedingungen eingebracht wird, wie vorangehend erörtert. Die Reaktionsbedingungen, insbesondere die Temperatur, werden nach Bedarf angepasst, um die gewünschte Umwandlung des im Wesentlichen reinen Toluols zu erzielen. Eine typische Sollumwandlung von Toluol kann 30 bis 55 %, spezifischer 42 bis 48 % betragen.
Sobald der gewünschte Umwandlungslevel für das im Wesentliche reine Toluol erzielt worden ist, wird die umzuwandelnde schwere Aromatenkomponente, die sich aus den C₈- bis C₁₂-Alkylaromaten zusammensetzt, in die Reaktionszone der Toluoldisproportionierungseinheit eingespeist. Der Schweraromatenstrom kann bis zu 20 Gew. % C₆- bis C₈-Aromaten enthalten. Dies wird durchgeführt, während die für die Disproportionierung des reinen Toluols ausgewählten Bedingungen aufrechterhalten werden, um das gewünschte Toluoldisproportionierungsq- Sollniveau zu erzielen. Die Einspeisung der schweren Aromaten in die Reaktionszone kann durch Kombinieren der schweren Aromaten mit dem reinen Toluol-Eintragsmaterial in gewünschten Proportionen oder durch unabhängiges Einbringen der schweren Aromaten in die Reaktionszone vollzogen werden.
Sobald die schweren Aromaten in die Reaktionszone eingebracht sind und unter den ausgewählten Bedingungen mit dem Mordenitkatalysator in Kontakt kommen, lässt man die Umwandlung der schweren Aromaten vor sich gehen und werden die Umwandlungsprodukte aus der Reaktionszone entfernt. Die Umwandlung der schweren Aromaten besteht aus Transalkylierungs- bzw. Dealkylierungsreaktionen, die zur Bildung von in erster Linie Benzol, Xylol und Toluol führen. Bei der Umwandlung schwerer Aromaten, wo Toluol auch als Co-Eintrag verwendet wird, kann die Nettoumwandlung von Toluol abnehmen, da Toluol eines der aus der Umwandlung des Schweraromatenstroms produzierten Produkte ist. Somit ist die Reduktion der Toluolumwandlung nicht auf Katalysatordeaktivierung zurückzuführen, sondern kann durch die folgenden Reaktionen erklärt werden: Toluol-Disproportionierung (TDP) = Toluol ↔ Benzol ↔ Xylole (2) C₉-Dealkylierung = C₉ ↔ Benzol + Toluol + Xylole + Gas (3) C₇/C₉-Transalkylierung = C₇ + C₉ ↔ 2C₈ (4)
Wie in Gleichung 2 ersichtlich, ist Toluoldisproportionierung eine reversible Reaktion, die durch Gleichgewicht angetrieben wird. Wenn C₈₊-Aromaten in dem Strom vorkommen, werden sie Transalkylierungs- bzw. Dealkylierungsreaktionen unterzogen, die zu Benzol, Toluol und Xylolen führen, wie in den Gleichungen 3 und 4 ersichtlich. In gemischten Strömen drücken die produzierten Benzole und Xylole die Toluoldisproportionierung nach links. Außerdem wird Toluol aus dem C₉-Strom produziert. Die Netto-Toluolumwandlung sollte daher aufgrund dieser Effekte abnehmen, nachdem der Schweraromateneintrag eingebracht ist.
Da die schweren Aromaten zu Beginn umgewandelt und abgezogen werden, wird die Umwandlung des Eintrags überwacht, während der Reaktor auf den ausgewählten Bedingungen für die Disproportionierung reinen Toluols gehalten wird. Dies sorgt für eine festgelegte Umwandlungsrate für den neuen Eintrag, der die schweren Aromaten enthält. Die Umwandlung individueller Komponenten hängt aufgrund von Gleichgewicht von der Eintragszusammensetzung ab. Durch die Verfahrensbedingungen wird eine konstante Reaktionsheftigkeit aufrechterhalten, sodass die Umwandlung jeder individuellen Komponente konstant bleibt, nachdem die Reaktion bei einem Veränderung der Eintragszusammensetzung einen stabilen Zustand erreicht. Zur Aufrechterhaltung dieser konstanten Umwandlungen wird eine oder werden mehrere der Verfahrensvariablen, z.B. die Temperatur, angepasst, um die langsame Katalysatordeaktivierung auszugleichen. Die Reaktionsheftigkeit kann unter Verwendung eines reinen Eintrags, d.h. Toluol, leicht überprüft werden. In diesem Fall wäre die Umwandlung im Sollbereich, wenn der Eintrag auf reines Toluol umgestellt würde. Sobald diese neue Umwandlungsrate ermittelt ist, werden die Reaktorbedingungen dementsprechend angepasst, um eine generell konstante Umwandlung oder Reaktionsheftigkeit aufrechtzuerhalten, sodass die festgelegte Umwandlung des die schweren Aromaten enthaltenden Reaktoreintrags aufrechterhalten wird. In den meisten Fällen kann die Umwandlung der schweren Aromaten durch inkrementelles Erhöhen der Temperatur des Reaktors aufrechterhalten werden.
Man hat festgestellt, dass durch Aufrechterhalten konstanter Reaktionsheftigkeit während der Umwandlung der schweren Aromaten die Rate der Katalysatordeaktivierung aufrechterhalten werden kann, wie sie während der Disproportionierung reinen Toluols wäre. Somit wird die Lebensdauer des Katalysators nicht um einen größeren Wert verringert, als dies während normaler Toluoldisproportionerungsvorgänge der Fall wäre. Dies ist in Tests bestätigt worden, wo die Disproportionierung reinen Toluols durch die Einbringung eines Schweraromateneintrags in einen Mordenit enthaltenden Disproportionierungsreaktor, wo die Umwandlung des Schweraromateneintrags auf einer konstanten Raktionsheftigkeit ausgeführt wird, unterbrochen wird und der Reaktor dann wieder auf die Disproportionierung reinen Toluols umgestellt wird. In solchen Tests, wenn der Reaktor wieder auf die Disproportionierung des reinen Toluols umgestellt wird, hat die Umwandlungsrate des Toluols generell der der ursprünglichen Toluoldisproportionerung vor der Unterbrechung durch den Schweraromateneintrag entsprochen.
Auf diese Weise können große Mengen schwerer Aromaten, einschließlich bis zu 100 % schwerer Aromaten, durch die Einheit einer Toluoldisproportionierungseinheit umgewandelt werden, ohne die Katalysatoraktivität oder Katalysatorlebensdauer zu beeinträchtigen. Die Disproportionierungseinheit kann leicht zwischen der Disproportionierung reinen Toluols und der Umwandlung schwerer Aromatenkomponenten, die entweder als Co-Eintrag oder als vollständig aus den schweren Aromaten zusammengesetzter Eintrag verwendet werden, hin- und hergeschaltet werden. Die Fähigkeit zur Umwandlung großer Mengen solcher schwerer Aromaten ohne wesentliche Störung von Toluoldisproportionierungsvorgängen ist ein großer Vorteil. Zusätzlich gestattet das Verfahren die Umwandlung geringer bewerteter schwerer Aromaten zu den höher bewerteten aromatischen Produkten von Benzol, Toluol und Xylol. Die Umwandlung gestattet die Umwandlung dieser schweren Aromaten mit oder ohne Toluol-Co-Eintrag. Die folgenden Beispiele dienen zur besseren Veranschaulichung der Erfindung.
BEISPIEL 1
Ein zu 100 % aus schweren Aromaten bestehender Eintrag wurde in einen Toluoldisproportionierungsreaktor, der einen Mordenitkatalysator enthielt, eingebracht. Während des Aufstartens wurde der Reaktor anfänglich mit Stickstoff gefüllt und gespült. Wasserstoff wurde dann mit einem Durchsatz von 1 l/min eingebracht und der Druck wurde auf 41,4 bar (600 psig) erhöht. Die Temperatur wurde dann auf 50 °C/h auf 200 °C (390°F) erhöht und über Nacht gehalten. Die Temperatur wurde dann auf derselben Rate auf 250 °C (485°F) erhöht und für 2 Stunden gehalten. Ein reiner Toluoleintrag wurde auf 1,5 ml/min gestartet und Wasserstoff wurde auf einem Kohlenwasserstoffverhältnis von 1:1 für die Aufstartphase in den Reaktor eingespeist. Die Temperatur wurde dann so eingestellt, dass sie 47 % (53 % Effluent) Umwandlung von Toluol erzielte. Wenn die Nichtaromatenselektivität unter 1 % sank, wude das H₂/HC-Molverhältnis auf 2:1 erhöht. Die Temperatur wurde dann so eingestellt, dass eine Toluolumwandlung von 45–47 % erreicht wurde.

Der Mordenitkatalysator war ein nickel-unterstützter Mordenitkatalysator mit einem Nickelgehalt von etwa 1,0 Gew. % unter Temperatur- und Druckbedingungen von 753–817°F (400–436 °C) und 34,5–55,2 bar (500–800 psig). Wasserstoff wurde dem Reaktor auf einer Rate von etwa 2500 SCF/BBL Eintrag zugeführt und die Einsatzmaterial-Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit pro Stunde (LHSV) betrug etwa 2/Std. Am 70. Betriebstag wurde der Eintrag von einem im Wesentlichen reinen Toluoleintrag auf einen Schweraromateneintrag umgestellt. Der Schweraromaten-Eintragsstrom wies etwa 76,1 Gew. % C₉-Alkylbenzole, etwa 6,7 Gew. % C₁₀-Aromaten, etwa 5,6 Gew. % C₁₁₊-Aromaten und etwa 11,0 Gew. % Xylole und etwa 1,0 Gew. % Toluol auf. Tabelle 1 führt die detaillierten Zusammensetzungen des Schweraromateneintrags und ein typisches Produkt auf. Tabelle 1

Zusammensetzung	Molmasse	Eintrag Gew. %	Produkt, Gew. %
Nichtaromaten	79	0,0246	5,5219
Benzol	78	0,0056	2,1909
Toluol	92	1,0086	12,2213
Ethylbenzol	106	0,0986	2,2595
p-Xylol	106	0,5243	5,1198
m-Xylol	106	1,4795	11,4923
o-Xylol	106	9,0606	5,1201
Cumen	120	0,5616	0,0027
n-Propylbenzol	120	5,9406	0,0603
Ethyltoluole	120	31,7556	11,7561
1,3,5-TMB*	120	9,4735	7,7936
1,2,4-TMB*	120	27,4495	19,1458
1,2,3-TMB*	120	0,9528	1,6098
DEBs**	132	1,1045	0,5521
Bu-BZs↑	134	0,0000	0,0000
Andere C₁₀	134	5,5721	3,8233
	≥ 148	4,9879	11,3315

*TMB = Trimethylbenzol
**DEB = Diethylbenzol
↑Bu-BZs = Butylbenzole

Etwa zwei Drittel Ethyltoluole, ein Viertel TMBs und eine Hälfte DEBs wurden umgewandelt. Die Produkte waren Toluol, Xylol, eine kleine Menge Benzol, EB und Nichtaromaten. Nahezu das gesamte n-Propylbenzol und Cumen wurden umgewandelt. Toluol, Xylole und Trimethylbenzole haben Ketten, die zu kurz sind, um eine vergleichbare Dealkylierungsrate zu haben. Es wurde auch beobachtet, dass ein höherer Druck die Umwandlungen steigerte, während niedrigerer Druck die Umwandlungen verringerte.

Die Reaktoreffluentzusammensetzung wurde auch auf einer Volumenprozentbasis neu berechnet, unter Vergleich von Toluol und den Schweraromateneinträgen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargelegt und zeigen, dass die Schweraromatenumwandlung eine Volumenexpansion von 6,1 % plus 45,8 SCF/bbl Brennstoffgas in einer Einzeldurchlaufreaktion hatte. Die Ausbeute an Gas und Nichtaromaten war ebenfalls höher als die der TDP, wie von der Dealkylierung erwartet. Tabelle 2

EINTRAGSTYP		TOLUOL	SCHWERE AROMATEN
Eintrag
Toluol schwere Aromaten	Vol.-% Vol.-%	100 0	0 100
Produkt auf Basis von Eintrag
Trockenes Gas, st. ft³/bblft³/bbl	ft³/bbl	7,2	45,8
LPG (C₃-C₅)	Vol.-%	2,1	10,1
Nichtaromaten (~Hexane)	Vol.-%	0,3	1,6
Benzol	Vol.-%	19,1	2,2
Toluol	Vol.-%	52,3	12,2
EB	Vol.-%	0,5	2,3
Gemischte Xylole	Vol.-%	22,3	21,6
C₉-s	Vol.-%	5,3	40,7
C₁₀₊	Vol.-%		15,4
Summe der flüssigen Produkte	Vol.-%	101,9	106,1

BEISPIEL 2
Ein aus schweren Aromaten bestehender Eintrag wurde zusammen mit Toluol in einen Toluoldisproportionierungsreaktor, der einen Mordenitkatalysator enthielt, eingebracht, wobei die Schweraromatenkomponente in den Mengen von 0 Gew. %, 15 Gew. %, 25 Gew. %, 35 Gew. %, 50 Gew. % und 75 Gew. % der Mischung variierte. Die Zusammensetzung des Schweraromateneintrags war die gleiche wie die in Tabelle 1 von Beispiel 1 aufgeführte. Ein nickelmodifizierter Mordenitkatalysator, der etwa 0,93 Gew. % Nickel enthielt, wurde als Katalysator verwendet. Die Aufstartvorgänge waren ähnlich den für Beispiel 1 beschriebenen.
Nach etwa zwei Wochen Disproportionierung des reinen Toluoleintrags (d.h. schwere Aromaten = 0 %), wurde eine Mischung von 25 Gew. % schweren Aromaten und 75 Gew. % Toluol in den Reaktor eingespeist, unter Beibehaltung der Reaktionsbedingungen wie für das reine Toluol. Aufgrund von Gleichgewichtsbeschränkungen waren die Umwandlungen von Toluol und anderen Komponenten nach den Eintragsveränderungen unterschiedlich. Diese neue Umwandlung wurde überwacht, um eine neue festgelegte Umwandlungsrate für die neue Eintragszusammensetzung vorzusehen. Die Reaktionstemperatur wurde dann angepasst, um auf Basis dieser festgelegten Umwandlung eine konstante Umwandlung aufrechtzuerhalten. Gleichartige Vorgehensweisen wurden für anschließende Veränderungen der Eintragszusammensetzung befolgt, wobei die Reaktionsbedingungen anfänglich gleich gehalten wurden wie der frühere Eintrag, um eine neue festgelegte Umwandlungsrate zu bestimmen.
1 zeigt die Umwandlung von Toluol, Ethyltoluol und Trimethylbenzol als eine Funktion von Schweraromateneintrag. Die Toluolumwandlung sank von 46,3 % auf 38,7 %, wenn 25 Gew. % Schweraromaten eingebracht wurden, während die Reaktionsbedingungen aufrechterhalten wurden. C₈ war das Hauptprodukt in dem Strom. Bei bis zu 50 Gew. % schweren Aromaten in dem Eintrag wurden nur kleinere Veränderungen der Ausbeute gemischter Xylole beobachtet. Dies war ein Ergebnis niedrigerer Umwandlung von Toluol und höherer Umwandlung von C₉-Aromaten. Die Benzolausbeute nahm drastisch ab, wenn der Schweraromateneintrag zunahm. Ethylbenzol, Nichtaromaten und C₁₀₊-Schwerstoffe änderten sich geringfügig.
Die Toluolumwandlung sank mit höheren Mengen von schweren Aromaten in dem Eintrag weiter ab. Bei 75 % schweren Aromaten war die verbrauchte Toluolmenge die gleiche wie die des produzierten Toluols. Die Umwandlungen von ET und TMB waren 52,5 % beziehungsweise 26,2 %. Der Eintrag wurde hauptsächlich zu Xylolen und Benzol als Nettoprodukte umgewandelt. Jeder Schritt der Eintragsänderung wurde für zwei Wochen fortgesetzt, um die Katalysatordeaktivierungsrate zu erhalten. Um das Konzept „konstanter Heftigkeit" zu bestätigen, wurde der Eintrag nach zwölf Wochen wieder auf Toluol umgestellt. Es wurde festgestellt, dass die Toluolumwandlung 46,8 % betrug. Es wurde kein Unterschied in der Katalysatordeaktivierungsrate zwischen der TDP-Betriebsart und verschiedenen Niveaus von schweren Aromaten in dem Eintrag beobachtet.
BEISPIEL 3
Ein Schweraromateneintrag auf verschiedenen Eintragsverhältnissen mit Toluol wurde in eine Toluoldisproportionierungseinheit eingespeist, die einen Mordenitkatalysator enthielt. Die Schweraromatenkomponente wurde in Mengen von 0 Gew. %, 15 Gew. % und 25 Gew. % des Gemischs variiert. Der Schweraromateneintrag hatte die in der nachstehenden Tabelle 3 gezeigte Zusammensetzung.

Tabelle 3

	Schweraromateneintrag (Gew. %)
Nichtaromaten	0,0188
Benzol	0,0012
Toluol	1,0000
Ethylbenzol	0,0442
p-Xylol	0,4287
m-Xylol	0,3426
o-Xylol	6,9010
Cumen	0,6583
n-Propylbenzol	6,2929
Ethyltoluole	27,2315
1,3,5-TMB*	8,0594
1,2,4-TMB*	26,9521
1,2,3-TMB*	5,9870
DEBs**	1,6482
Bu-BZs↑	0
Andere C₁₀	6,9403
Schwerstoffe ^C11+	7,4938

*TMB = Trimethylbenzol
**DEB = Diethylbenzol
↑Bu-BZS = Butylbenzole

Der verwendete Katalysator war ein nickelmodifizierter Mordenitkatalysator, der 0,93 Gew. % Nickel enthielt. Die Aufstartvorgänge waren ähnlich denen von Beispiel 1.
Nach etwa drei Wochen reinen Toluoleintrags (0 % schwere Aromaten) wurde der Eintrag auf ein Gemisch von 15 Gew. % schwere Aromaten und 85 Gew. % Toluol umgestellt, unter Beibehaltung derselben Reaktionsbedingungen wie die für das reine Toluol. Aufgrund von Gleichgewichtsbegrenzungen waren die Umwandlungen von Toluol und anderen Komponenten unterschiedlich, nachdem der Eintrag verändert wurde. Diese neue Umwandlung wurde überwacht, um eine neue festgelegte Umwandlungsrate für die neue Eintragszusammensetzung vorzusehen. Die Reaktionstemperatur wurde dann angepasst, um auf Basis dieser festgelegten Umwandlungsrate eine konstante Umwandlung aufrechtzuerhalten. Gleichartige Vorgehensweisen wurden für anschließende Veränderungen in der Eintragszusammensetzung auf 25 Gew. % schwere Aromaten und 75 Gew. % Toluol befolgt.

Tabelle 4 führt Umwandlungen für TMB, ET und Toluol als eine Funktion von Gewichtsprozent schwerer Aromaten in dem Eintrag auf. Der Eintrag wurde hauptsächlich zu Xylolen und Benzol als Nettoprodukte umgewandelt. Die Daten waren der Durchschnitt von mindestens zehn Datenpunkten. Tabelle 4

Gew. % schwere Aromaten im Eintrag	0 %	15 %	25 %
Umwandlung, Gew. %
TMB		22,52	35,82
ET		32,87	50,93
Toluol	46,8	40,59	37,32
Toluol + TMB + ET		39,11	38,04
Deaktivierungsrate,
°F/Tag	3,6	3,8	1,0

Claims

Verfahren zur Umwandlung eines Eintrags schwerer Aromaten, die in erster Linie aus C₈- bis C₁₂-Alkylaromatenverbindungen zusammengesetzt sind und Alkylaromaten im C₁₀- bis C₁₂-Bereich umfassen, um Produkte von Benzol, Toluol und Xylol zu produzieren, worin die schweren Aromaten mindestens 15% an Gesamtgewicht des Eintrags ausmachen, wobei das Verfahren umfasst: a) Vorsehen einer Reaktionszone, welche einen Mordenitkatalysator enthält, der durch Einschluss einer metallischen Hydrierkomponente modifiziert ist; b) Einbringen von im Wesentlichen reinem Toluoleinsatzmaterial in die Reaktionszone einer Toluoldisproportionierungseinheit, die den Mordenitkatalysator enthält, unter Bedingungen, die für die Disproportionierung von im Wesentlichen reinem Toluol ausgewählt sind, die erforderlich sind, um eine Toluol-Sollumwandlung zwischen 30 und 55 % während der Disproportionierung von im Wesentlichen reinem Toluol zu erhalten; c) Zulassen der Umwandlung des Toluoleintrags, während die Reaktionszone auf den anfänglichen Reaktionszonenbedingungen ist, bis der angestrebte Umwandlungslevel erzielt worden ist; d) Einspeisen der umzuwandelnden schweren Aromatenkomponente in die Reaktionszone der Toluoldisproportionierungseinheit und Erhalten einer Umwandlungsrate für den neuen Eintrag, der die schweren Aromaten enthält; e) Aufrechterhalten der Umwandlungsrate von d) durch inkrementelles Erhöhen der Temperatur des Reaktors ; und f) Entfernen von Umwandlungsprodukten aus der Reaktionszone;
Verfahren von Anspruch 1, wobei Toluoleintrag auch in Schritt d) zusammen mit dem schweren Aromateneintrag in die Reaktionszone eingebracht wird.
Verfahren von Anspruch 2, wobei die schweren Aromaten mindestens 25% des Gesamtgewichts des in Schritt d) in die Reaktionszone eingebrachten Eintrags ausmachen.
Verfahren von Anspruch 2, wobei die schweren Aromaten mindestens 35% des Gesamtgewichts des in Schritt d) in die Reaktionszone eingebrachten Eintrags ausmachen.
Verfahren von Anspruch 2, wobei die schweren Aromaten mindestens 50% des Gesamtgewichts des in Schritt d) in die Reaktionszone eingebrachten Eintrags ausmachen.
Verfahren von Anspruch 2, wobei die schweren Aromaten mindestens 75% des Gesamtgewichts des in Schritt d) in die Reaktionszone eingebrachten Eintrags ausmachen.
Verfahren von Anspruch 2, wobei die schweren Aromaten den gesamten in Schritt d) in die Reaktionszone eingebrachten Eintrag ausmachen.
Verfahren von Anspruch 1, wobei der Mordenitkatalysator ein Nickel, Palladium oder Platin enthaltender Mordenitkatalysator ist.
Verfahren von Anspruch 1, wobei der Mordenitkatalysator ein Molverhältnis von Siliziumdioxid zu Aluminiumoxid von 10:1 bis 60:1 aufweist.
Verfahren von Anspruch 9, wobei der Mordenitkatalysator ein Molverhältnis von Siliziumdioxid zu Aluminiumoxid von 16:1 bis 29:1 aufweist.
Verfahren von Anspruch 1, wobei der Mordenitkatalysator ein Nickel enthaltender Mordenitkatalysator ist, der 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent Nickel enthält.
Verfahren von Anspruch 1, wobei der Mordenitkatalysator ein Palladium enthaltender Mordenitkatalysator ist, der 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent Palladium enthält.
Verfahren von Anspruch 1, wobei der Mordenitkatalysator ein Platin enthaltender Mordenitkatalysator ist, der 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent Platin enthält.
Verfahren von Anspruch 1, wobei die Reaktionszone auf einer Temperatur von 250 bis 500°C und auf einem Druck von mindestens 10,35 bar (150 psig) betrieben wird.
Verfahren von Anspruch 14, wobei die Reaktionszone auf einem Druck von 27,6 bis 55,2 bar (400 bis 800 psig) für einen Nickel enthaltenden Mordenitkatalysator und auf einem Druck von 10,35 bis 41,1 bar (150 bis 600 psig) für einen Palladium oder Platin enthaltenden Mordenitkatalysator betrieben wird.
Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, auf kontinuierliche Weise ausgeführt.