DE60127117T2

DE60127117T2 - Farbwiedergewinnungsmittel

Info

Publication number: DE60127117T2
Application number: DE60127117T
Authority: DE
Inventors: Isao Wakayama-shi YAMADA; Norihiro Wakayama-shi INOUE; Yoichi Wakayama-shi TSUKIYAMA
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-05-25
Filing date: 2001-05-24
Publication date: 2007-12-13
Anticipated expiration: 2021-05-25
Also published as: CN1430690A; EP1291461A1; WO2001090477A1; DE60127117D1; EP1291461B1; US7003834B2; EP1291461A4; US20030141489A1; CN1221705C

Description

Diese Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung als Farbwiederherstellungsmittel zum Wiedergewinnen der Farbe von Kleidung mit einem gefärbten Muster, die im allgemeinen zu Hause verwendet werden kann.
Stand der Technik
Das Verblassen von Kleidung mit Farbmuster erfolgt bei wiederholtem Waschen und Tragen unter dem Einfluß von Sonnenstrahlen und Chlor in Leitungswasser. Um die Farbe wieder herzustellen, offenbaren diese Erfinder in JP-A-3-180578 ein Aerosolmittel zur Vertiefung der Faserfarben. Eine solche Zusammensetzung kann gesprüht werden, um den Glanz von Kleidung zu eliminieren, der durch Reiben mit harten Oberflächen von Schreibtischen, Stühlen verursacht wird, wodurch die Farbe hiervon vertieft wird.
Weiterhin offenbaren JP-A-53-111192 und JP-A-55-26232 ein Verfahren zum industriellen Vertiefen der Farbe von Kleidung, indem ermöglicht wird, daß eine niedrig refraktive Verbindung an gefärbter Kleidung adsorbiert und die Kleidung erwärmt oder naß erwärmt wird, wodurch die Farbe davon vertieft wird.
Auf der anderen Seite offenbart JP-A-10-96172 ein Verfahren zum Adsorbieren von Silicon an Fasern. Weiterhin offenbart JP-A-5-508889 eine Zusammensetzung für ein Kleidungs-Weichmachermittel, umfassend ein Amino-modifiziertes Silicon. Das Ziel dieser Erfindungen liegt darin, der Kleidung Glätte und eine Wasserabstoßung zu verleihen, aber nicht in der Verbesserung der Farbe von Kleidung. Weiterhin offenbart JP-A-62-174298 die Behandlung von verblaßter Kleidung mit einer wäßrigen Lösung, umfassend Cellulose zum Wiedergewinnen der Farbe von Kleidung, aber die Wirkung ist nicht zufriedenstellend.
DE 39 29 757 betrifft ein Endbearbeitungsmittel, das auf Textilmaterialien aufgetragen werden kann. Mehr spezifisch ist eine wäßrige Mikroemulsion von protonierten Aminopolysiloxanen mit einem amphoteren Tensid und einem pH von <7 bekannt.
US 5 503 755 beschreibt wäßrige dispersionsmittelhaltige Wachs- und Polysiloxandispersionen mit zumindest einem kationisch modifizierten Kohlenwasserstoffwachs und zumindest einem wahlweise Amino-modifizierten und/oder nichtionisch modifizierten Polyorganosiloxan und einem nicht-ionogenen kationischen oder amphoteren Dispersionssystem. Die Dispersionen sind als Endbearbeitungsmittel geeignet.
Offenbarung der Erfindung
Das Ziel dieser Erfindung liegt darin, ein Mittel anzugeben das zu Hause leicht die Farbe von Kleidung wieder herstellen kann, die durch wiederholtes Waschen verblaßt ist.
Diese Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung umfassend (a) eine wasserunlösliche Silikon-Verbindung mit einem Refraktionsindex von 1,20 bis 1,45 bei 25°C, (b) eine Verbindung mit einem Molekulargewicht von 300 bis 1.000, die im Molekül davon zumindest eine quaternäre Ammonium-Gruppe und tertiäre Amino-Gruppe und zumindest eine C_10-36-Alkyl-Gruppe und -Alkenyl-Gruppe aufweist, und (c) Wasser, worin das Gewichtsverhältnis von (a)/(b) im Bereich von 3/1 bis 100/1 ist, worin das wäßrige Medium, das die Zusammensetzung enthält, 30 bis 800 ppm (a) umfaßt, als Farb-Wiederherstellungsmittel.
Die Zusammensetzung kann weiterhin (d) ein nicht-wäßriges Medium oder (e) einen Emulgator enthalten. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch eine Zusammensetzung sein, umfassend die oben beschriebenen Komponenten (a), (b), (c), (d) und (e).
Wie hierin verwendet, bedeutet der "Refraktionsindex" einen Wert, gemessen durch ein Abbe-Refraktometer, und "wasserunlöslich" bedeutet eine Löslichkeit von nicht mehr als 1 g/l Ionenaustauschwasser bei 20°C.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Nachfolgend wird diese Erfindung detailliert beschrieben.
Komponente (a)
Die Komponente (a) gemäß dieser Erfindung ist eine wasserunlösliche Silicon-Verbindung mit einem Refraktionsindex bei 25°C von 1,20 bis 1,45, bevorzugt 1,25 bis 1,45 und besonders bevorzugt 1,30 bis 1,43. Wenn der Refraktionsindex in diesem Bereich liegt, kann keine ausreichende Farbwiederherstellungswirkung erhalten werden, und die Farbe kann geeignet gemacht werden. Eine wasserlösliche Silicon-Verbindung kann die Farbwiederherstellungswirkung nicht erzielen, die durch die wasserunlösliche Silicon-Verbindung erzielt wird.
Erfindungsgemäß wird eine Silicon-Verbindung als Komponente (a) verwendet. Die Silicon-Verbindung ist ein Organopolysiloxanöl mit einem Refraktionsindex und einer Löslichkeit in den oben angegebenen Bereichen und spezifisch wird Dimethylpolysiloxanöl (nachfolgend als Dimethylsilicon bezeichnet), Organpolysiloxanöl, das von Dimethylsiliconöl durch Ersatz von einigen Methyl-Gruppen in den Seitenketten oder Enden davon durch Hydroxyl-Gruppen stammt (nachfolgend als Hydroxysilicon bezeichnet) oder ein Organopolysiloxanöl, das von dem Dimethylsiliconöl oder Hydroxysilicon durch Ersatz einiger Methyl-Gruppen (bevorzugt einiger Methyl-Gruppen in den Seitenketten) durch "andere organische Gruppen als Methyl-Gruppen" stammt (nachfolgend als modifiziertes Silicon bezeichnet). Das modifizierte Silicon wird hauptsächlich in Kapitel 6 von Silicone Handbook (erste Ausgabe, herausgegeben von Kunio Ito und veröffentlicht am 31. August 1990 durch Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd.) erläutert. Die anderen organischen Gruppen als Methyl-Gruppen umfassen organische Gruppen, einschließlich eine Amino-Gruppe, organische Gruppen mit einer Amid-Gruppe, organische Gruppen mit einer Polyether-Gruppe, organische Gruppen mit einer Epoxy-Gruppe, organische Gruppen mit einer Carboxy-Gruppe, organische Gruppen mit einer Alkyl-Gruppe und organische Gruppen mit einer Halogenoalkyl-Gruppe, Halogenoalkylen-Gruppe oder Halogenoaryl-Gruppe ebenso wie organische Gruppen mit einer Poly(N-acylalkylenimin)-Kette. Die Silicon-Verbindung in dieser Erfindung ist bevorzugt ein modifiziertes Silicon mit organischen Gruppen mit Amino-Gruppen (nachfolgend als Amino-modifiziertes Silicon bezeichnet), modifiziertes Silicon mit organischen Gruppen mit einer Poly(N-acylalkylenimin)-Kette oder modifiziertes Silicon mit organischen Gruppen einschließlich einer Halogenoalkyl-Gruppe, Halogenoalkylen-Gruppe oder Halogenaryl-Gruppe (Halogeno-modifiziertes Silicon), mehr bevorzugt Amino-modifiziertes Silicon oder Halogenomodifiziertes Silicon mit einem Amino-Äquivalent von 1500 bis 40 000 g/mol, bevorzugt 2500 bis 20 000 g/mol und besonders bevorzugt 3000 bis 10 000 g/mol und am meisten bevorzugt Amino-modifiziertes Silicon.
Die verwendete Silicon-Verbindung ist bevorzugt ein modifiziertes Silicon mit organischen Gruppen einschließlich einer Amino-Gruppe oder einer Poly(N-acylalkylenimin)-Kette, mehr bevorzugt modifiziertes Silicon mit einer Amino-Gruppe oder Poly(N-acrylalkylenimin)-Kette, die über eine C_2-8-Alkylen-Gruppe an eine Seitenkette der Polysiloxan-Kette gebunden ist.
Wenn modifiziertes Silicon mit wasserlöslichen organischen Gruppe erfindungsgemäß verwendet wird, wird eines ausgewählt, das modifiziert ist, so daß es eine Löslichkeit von 1 g oder weniger pro Liter Ionenaustauschwasser aufweist.
Die Silicon-Verbindung (ohne Fluor-modifiziertes Silicon) in dieser Erfindung ist eine Verbindung mit einem Molekulargewicht im Gewichtsmittel von bevorzugt 1000 bis 1 000 000, mehr bevorzugt 3000 bis 500 000 und am meisten bevorzugt 5000 bis 250 000, bestimmt durch Gelpermeationsflüssigchromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Standard mit Chloroform als Entwicklungslösungsmittel. Die Viskosität davon ist bevorzugt 10 bis 100 000 mm²/s, mehr bevorzugt 500 bis 50 000 mm²/s und am meisten bevorzugt 1000 bis 40 000 mm²/s. Die Viskosität kann beispielsweise durch ein Ubbellohde U-Form-Viskosimeter gemessen werden.
Komponente (b)
Die Komponente (b) in dieser Erfindung ist eine Verbindung mit einem Molekulargewicht von 300 bis 1000, die im Molekül davon zumindest eine von einer quaternären Ammonium-Gruppe oder tertiären Amino-Gruppe und zumindest eine von einer C_10-36-Alkyl-Gruppe und einer C_10-36-Alkenyl-Gruppe aufweist.
Die Verbindung ist besonders bevorzugt (i-1) ein quaternäres Ammoniumsalz der allgemeinen Formel (2), (i-2) eine tertiäre Amin-Verbindung der allgemeinen Formel (3) oder (4).
worin R⁴ eine C_10-36, bevorzugt C_10-24, mehr bevorzugt C_12-18-Alkyl oder -Alkenyl-Gruppe ist, R⁶ und R⁷ jeweils eine C_1-3-Alkyl-Gruppe oder Hydroxyalkyl-Gruppe oder R⁴-(X-R⁵)n- sind; R⁸ eine C_1-3-Alkyl-Gruppe oder Hydroxyalkyl-Gruppe ist, X eine Gruppe ist, ausgewählt aus -COO-, -OCO-, -CONR⁹- und -NR⁹CO-; R⁵ eine C_1-5-, bevorzugt C_1-3-Rlkylen-Gruppe ist; R⁹ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-3-Alkyl-Gruppe oder -Hydroxyalkyl-Gruppe ist; n eine ganze Zahl von 1 oder 0 ist; und Y^- ein anorganisches oder organisches Anion, bevorzugt Halogenion, Sulfation, Phosphation, C_1-3-Alkylsulfation, C_1-12-Fettsäureion, mehr bevorzugt Halogenion und C_1-3-Alkylsulfation ist.
worin R¹⁰ eine C_10-36-, bevorzugt C_10-24-, mehr bevorzugt C_12-18-Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe ist; R¹² und R¹³ jeweils eine C_1-3-Alkyl-Gruppe oder Hydroxyalkyl-Gruppe oder R¹⁰-(X-R¹¹)_m- sind; X eine Gruppe ist, ausgewählt aus -COO-, -OCO-, -CONR⁹- und -NR⁹CO-; R¹¹ eine C_1-5-, bevorzugt C_1-3-Alkylen-Gruppe ist; m eine ganze Zahl von 1 oder 0 ist; und R⁹ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-3-Alkyl-Gruppe oder Hydroxyalkyl-Gruppe ist.
worin R¹⁴, R¹⁵, R¹⁸, R²¹ und R²² unabhängig ein Wasserstoffatom, eine C_1-5-Alkyl-Gruppe oder Hydroxyalkyl-Gruppe oder R²³-(W-R²⁴)_l- sind und zumindest eines von R¹⁴, R¹⁵, R¹⁸, R²¹ und R²² R²³-(W-R²⁴)_l- ist, wobei R²³ eine C_10-36-Alkyl-Gruppe und R²⁴ eine C_1-5-Alkylen-Gruppe ist, W -COO-, -OCO-, -CONR²⁵- -NR²⁵CO- oder -O- ist, und W und R²⁴ in R²³-(W-R²⁴)_l-, die an jedes N-Atom binden, gleich oder verschieden voneinander sein können; R²⁵ ein Wasserstoffatom, eine C_1-3-Alkyl-Gruppe oder Hydroxyalkyl-Gruppe; R¹⁶, R¹⁷, R¹⁹ und R²⁰ jeweils eine C_1-5-Alkylen-Gruppe sind; jedes von 1 und m eine Zahl von 0, 1 oder 2 sind; Y und Z gleich oder verschieden sein können und jeweils eine Gruppe sind ausgewählt aus -COO-, -OCO-, -CONR²⁶- -NR²⁶CO- oder -O- und -CH(OR²⁷)-; R²⁶ und R²⁷ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkyl-Gruppe oder Hydroxyalkyl-Gruppe sind; und k im Schnitt eine Zahl von 0 bis 10 ist.
Die Verbindung, die zu dieser Erfindung gehört, ist mehr bevorzugt (i-1) und (i-2).
Zur Wirkung zum Wiedergewinnen von Farbe umfaßt das Farbwiedergewinnungsmittel dieser Erfindung bevorzugt die Komponente (a) in einer Menge von 1 bis 30 Gew.%, bevorzugt 2 bis 20 Gew.% und die Komponente (b) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.%, besonders 0,2 bis 5 Gew.%. Weiterhin ist das Gewichtsverhältnis von (a)/(b) 3/1 bis 100/1, bevorzugt 3/1 bis 50/1, mehr bevorzugt 4/1 bis 25/1.
Komponente (c)
Die Komponente (c) in dieser Erfindung ist bevorzugt Wasser, von dem Schwermetallionen und Hartwasserkomponenten entfernt sind, bevorzugt Ionenaustauschwasser oder destilliertes Wasser. Wünschenswert umfaßt das Farbwiedergewinnungsmittel dieser Erfindung die Komponente (c) in einer Menge von 40 bis 95 Gew.%, bevorzugt 50 bis 90 Gew.% und mehr bevorzugt 60 bis 90 Gew.% in der Lagerungsstabilität.
Komponente (d)
Die Komponente (d) in dieser Erfindung umfaßt Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Alkylglycerylether, Di- oder Trialkylenglykolmonoalkylether, Di- oder Trialkylenglykolmonoallylether, Triethylenglykolmonoallylether, Glycerin, 1,6-Hexandiol, 2,5-Hexandiol, Cyclohexanol, 2-Hexanol und 1-Octanol.
Unter diesen sind Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, C_3-8-Alkylglycerylether, Di- oder Trialkylenglykolmono- oder -diallylether und Di- oder Triethylenglykolmono- oder -diphenylether mehr bevorzugt. Insbesondere ist zumindest ein Mitglied, ausgewählt aus Ethylenglykol, Propylenglykol, Ethanol und Propanol bevorzugt wegen der Wirkung zur Wiedergewinnung der Farbe und der Lagerungsstabilität enthalten. Das Farbwiedergewinnungsmittel dieser Erfindung umfaßt die Komponente (d) in einer Menge von bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.%, mehr bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.%.
Emulgator (nachfolgend als Komponente (e) bezeichnet)
Weil die Komponente (a) in dieser Erfindung wasserunlöslich ist, wird ein Emulgator bevorzugt zur Emulgierung und Dispersion in dem Farbwiedergewinnungsmittel vermischt. Ein Teil der Komponente (b) agiert als Emulgator. Weiterhin enthält die Zusammensetzung bevorzugt einen anderen Emulgator als die Komponente (b).
Die Komponente (d) als Emulgator umfaßt anionische Tenside wie Alkylbenzolsulfonsäuren oder Salze davon, Alkylsulfate, Polyoxyalkylenalkylethersulfate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate und Fettsäuresalze, nichtionische Tenside wie Polyoxyalkylenalkyl- oder -alkenylether, Polyoxyalkylenphenylether, Fettsäurealkanolamide oder Alkylenoxidaddukte davon, Sucrosefettsäureester und Alkylglucoside und amphotere Tenside wie Aminoxide, Sulfobetain und Carbobetain.
Ein Polyoxyalkylenalkyl-(C_8-20-) oder -alkenyl-(C_8-20)-ether mit 5 bis 100 Molekülen im Schnitt an zugegebenem Alkylenoxid ist bevorzugt.
Spezifisch ist der Emulgator in dieser Erfindung besonders bevorzugt ein nichtionisches Tensid mit der allgemeinen Formel (1) R¹-O-(R²⁰)_p-H (1)worin R¹ eine C_8-20-, bevorzugt C_10-20-Alkyl-Gruppe oder -Alkenyl-Gruppe ist, R² eine C_2-3-Alkylen-Gruppe, bevorzugt Ethylen-Gruppe ist und p eine Zahl von 2 bis 200, bevorzugt 5 bis 100, mehr bevorzugt 5 bis 80 ist.
Die Verbindung der allgemeinen Formel (1) umfaßt die folgenden Verbindungen: R³-O-(C₂H₄O)_r-H worin R³ eine C_10-18-Alkyl-Gruppe, r eine Zahl von 5 bis 60, bevorzugt 5 bis 40 ist; R³-O-(C₂H₄O)_s(C₃H₆O)_t-H worin R³ die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist; s und t unabhängig eine Zahl von 2 bis 40, bevorzugt 2 bis 40 ist, und die Summe von s und t eine Zahl von 5 bis 60 ist; und Ethylenoxid und Propylenoxid können statistisch oder blockweise addiert sein.
Das Gewichtsverhältnis der Komponente (e)/Komponente (a) gemäß dieser Erfindung ist bevorzugt 1/1000 bis 2/1, mehr bevorzugt 5/1000 bis 1/1, besonders bevorzugt 1/100 bis 1/1 wegen der Emulsions- und Dispersionsstabilität. Der Durchmesser der emulgierten Teilchen im Farbwiederherstellungsmittel ist 0,01 bis 5 μm, bevorzugt 0,02 bis 3 μm und besonders bevorzugt 0,01 bis 1 μm für die Farbwiedergewinnung.
Andere Komponenten wie Parfüme, Bakterizide, Antipilzmittel, Pigmente, Viskositätsregulatoren können in das Farbwiedergewinnungsmittel dieser Erfindung eingefügt sein, solange die Wirkung dieser Erfindung nicht beeinträchtigt wird.
Zusammensetzung
Das Farbwiederherstellungsmittel wird in der Form einer Dispersion verwendet, hergestellt durch Verdünnen der Komponenten (a), (b) und bevorzugt (d) mit Wasser [Komponente (c)].
Der pH-Wert (bei 20°C) des Farbwiederherstellungsmittels dieser Erfindung ist im allgemeinen 2 bis 9, bevorzugt 3 bis 8,0, wegen der Lagerungsstabilität und der Wirkung zur Wiedergewinnung der Farbe.
Verwendungsverfahren
Das Farbwiedergewinnungsmittel kann zum Tränken von verblaßter Kleidung darin oder durch Zugabe zu einem neutralen Reinigungsmittel oder einem allgemein verwendeten schwach alkalischen Reinigungsmittel beim Waschen von Kleidung oder durch Zugabe zu fließendem Wasser nach Waschen der Kleidung mit einem Reinigungsmittel verwendet werden, wodurch die Farbe der Kleidung mit einem Farbmuster leicht wieder hergestellt werden kann. Bei Verwendung zusammen mit einem Reinigungsmittel wird das Farbwiederherstellungsmittel bei einer Konzentration von bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.%, besonders bevorzugt 0,033 bis 0,5 Gew.% in der Waschlösung verwendet. Bei Zugabe zu fließendem Wasser wird das Farbwiederherstellungsmittel bei einer Konzentration von bevorzugt 0,001 bis 0,3 Gew.%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,2 Gew.% in der Waschlösung verwendet, wodurch die Wirkung der Wiedergewinnung der Farbe effizient erreicht werden kann.
In dieser Erfindung wird Kleidung in ein wäßriges Medium, hergestellt durch Auflösen oder Dispergieren der Komponenten (a) und (b) und der willkürlichen Komponente in Wasser hergestellt. Die Konzentration der Komponente (a) im wäßrigen Medium ist 30 bis 800 ppm, bevorzugt 50 bis 800 ppm.
Weiterhin ist die Konzentration der Komponente (b) im wäßrigen Medium im allgemeinen 1 bis 800 ppm, besonders 2 bis 500 ppm, besonders bevorzugt 5 bis 500 ppm.
Weiterhin ist der pH-Wert bei 20°C des wäßrigen Mediums, das erfindungsgemäß verwendet wird, im allgemeinen von 5 bis 11, bevorzugt 6 bis 10,5, besonders bevorzugt 7,5 bis 10,5 bezüglich der Wirkung zur Wiedergewinnung von Farbe.
Das wäßrige Medium kann ein kommerzielles schwach alkalisches Reinigungsmittel, ein Weichmacher oder ein Reinigungsmittel wie ein Textilschlichtemittel oder Faserbehandlungsmittel zusätzlich zum Farbwiederherstellungsmittel enthalten, und die Konzentration dieser Reinigungsmittel oder Faserbehandlungsmittel ist wünschenswert 900 ppm oder weniger, bevorzugt 700 ppm oder weniger, besonders bevorzugt 500 ppm oder weniger, um effektiv die Farbwiederherstellungswirkung zu erzielen.
In dieser Erfindung wird verblaßte Kleidung in ein wäßriges Medium in einem Badverhältnis von 1/2 bis 1/500, bevorzugt 1/5 bis 1/100 getränkt. Wie hierin verwendet, bedeutet das "Badverhältnis" das Gewichtsverhältnis von Kleidung zu wäßrigem Medium, d.h. Badeverhältnis = Kleidung/wäßriges Medium (Gewichtsverhältnis). Das Tränken betrifft das vollständige Tränken von Kleidung und die Kleidung kann in das stationäre wäßrige Medium oder in das wäßrige Medium unter Rühren getränkt werden. Die Tränkzeit beträgt 1 bis 180 Minuten, bevorzugt 5 bis 120 Minuten, besonders bevorzugt 5 bis 30 Minuten. Weiterhin ist die Temperatur des wäßrigen Mediums 5 bis 50°C, mehr bevorzugt 10 bis 40°C. Nach dem Tränken wird die Kleidung entwässert und luftgetrocknet oder in einem automatischen Trockner getrocknet. Nach dem Trocknen kann die Kleidung gebügelt werden.
Beispiel 1
<Herstellung des Farbwiederherstellungsmittels>
Unter Verwendung der Komponenten (a-3) bis (e-1), die unten gezeigt sind, wurden die Zusammensetzungen gemäß Tabelle I-1 hergestellt. Jedes Farbwiederherstellungsmittel wurde durch Mischen der Komponenten in einem Gesamtgewicht von 200 g in dem in Tabelle 1 gezeigten Verhältnis in einem 200 ml-Becherglas und Rühren der Mischung für 4 Stunden bei 300 Upm mit einem rostfreiem Rührblatt aus Stahl mit einem Durchmesser von 30 mm hergestellt. Der Durchmesser der Teilchen in jedem somit emulgierten Farbwiederherstellungsmittel war im Bereich von 0,02 bis 2 μm. Der Teilchendurchmesser wurde mit einem Lichtstreuphotometer ELS-800 gemessen, hergestellt von Ohtsuka Denshi Co., Ltd.

(a-3): Fluor-modifiziertes Silicon (SH1265, mit einem Refraktionsindex von 1,38 und einer Viskosität von 10 000 mm²/s, Toray Dow Cornning).
(a'-1): Modifiziertes Silicon mit organischen Gruppen mit einer Polyether-Gruppe (TGS4453, mit einem Refraktionsindes von 1,46 und einer Viskosität von 1000 mm²/s, Toray Dow Corning).
(a'-2): Polymethylmethacrylat (mit einem Refraktionsindex von 1,49 und einem Molekulargewicht von 150 000, hergestellt durch radikalische Polymerisation von Methylacrylat und Azobisisobutyronitril als Initiator).
(b-2): N-Myristyloyloxyethyl-N,N-dimethylammoniumchlorid.
(b-3): Die Verbindung, erhalten in Produktionsbeispiel 1 mit der folgenden Formel: R-NH-(C₂H₄NH)_n-H, worin R eine Kohlenwasserstoff-Gruppe ist, die von Palmkernöl stammt.

<Produktionsbeispiel 1>
21,4 g (0,136 mol) Diethylsulfat und 1,39 mol 2-Oxazolin wurden in 700 g dehydratisiertem Ethylacetat in einem 2 l-Vierhalskolben aufgelöst und dann unter Rückfluß 5 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre erwärmt. Dann wurden 444 g (1,11 mol) einer Lösung aus 50%igem primärem Amin mit einer Alkyl-Zusammensetzung, die von Palmkernöl stammt, in Ethylacetat zugegeben und nach Erwärmen der Mischung unter Rückfluß für 10 Stunden wurde das Ethylacetat unter vermindertem Druck von der Reaktionsmischung abdestilliert. Dann wurden Amidbindungen in 400 g der resultierenden Verbindung hydrolysiert und Propionsäure, die als Nebenprodukt erzeugt war, wurde entfernt, wodurch die Verbindung (b-3) erhalten wurde. Der durchschnittliche Polymerisationsgrad davon war 8 mol und die Ausbeute war 95%.

(d-1): Ethylenglykol
(e-1): Addukt mit 3 mol Ethylenoxid, 3 mol Propylenoxid und 2 mol Ethylenoxid, addiert an Laurylalkohol in dieser Reihenfolge in Blockform.

<Herstellung von verblaßter Kleidung>
Zwei kommerziell erhältliche schwarze Baumwoll-Poloshirts wurden mit einem schwach-alkalischen Waschmittel in einer Waschmaschine (Zweikammer-Waschmaschine, VH-360S1, hergestellt von Toshiba; Waschmittelzusammensetzung 0,0667 Gew.%; Leitungswasser, 30 l; Wassertemperatur 20°C; 10-minütiges Waschen, Dehydratisierung für 1 Minute und Spülen für 5 Minuten mit 30 l fließendem Leitungswasser) gewaschen. Nach 5-maligem Durchführen dieses Vorgangs verlor die Kleidung die anfängliche Farbe und wurde insgesamt weißlich. Die Kleidung wurde als verblaßte Kleidung verwendet. Das verwendete schwach-alkalische Waschmittel hatte einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 500 μm (von den Teilchen mit 125 μm oder weniger Durchmesser und Teilchen mit einem Durchmesser von 1000 μm oder mehr entfernt worden waren), eine Schüttdichte von 700 g/cm³ und eine Zusammensetzung, bestehend aus 22 Gew.% Natriumlineares(C_12-13)-Alkylbenzolsulfonat, 5 Gew.% Natriumlaurylsulfat, 4 Gew.% Natriummyristat, 5 Gew.% Polyoxyethylenlaurylether (mit im Schnitt 8 Molekülen Ethylenoxid, die daran addiert sind), 8 Gew.% Natriumsilicat Nr. 1, 5 Gew.% Natriumpolyacrylat (Molekulargewicht im Gewichtsmittel: 10 000), 15 Gew.% Zeolith vom Typ A, 15 Gew.% Natriumcarbonat (Sodaasche), 3 Gew.% Kaliumcarbonat, 0,5 Gew.% Protease (Sabinase 12, 0T, Typ W, produziert von Novonordisk), 0,5 Gew.% Cellulase (KAC500, erzeugt von Kao Corporation) und 17 Gew.% Natriumsulfatanhydrid ("Gew.%" basiert auf dem Gewicht (ohne 7 Gew.% flüchtige Stoffe) des Waschmittels).
<Behandlungsverfahren 1>
Ein Satz der obigen verblaßten Kleidung wurde 4 Minuten in eine wäßrige Lösung getränkt, umfassend 0,3 Gew.% des Farbwiederherstellungsmittels gemäß Tabelle 1, 1 Minute dehydratisiert, dann zweimal 2 Minuten gespült und 1 Minute dehydratisiert, erneut dehydratisiert und in einer Thermostatkammer bei 25°C unter 50% Feuchtigkeit 12 Stunden lang getrocknet. Nach dieser Behandlung wurde die Wiedergewinnung der Farbe der Kleidung mit der verblaßten Kleidung als Kontrolle vor der Behandlung durch ein Panel von 10 Personen (Männern in den 30igern) unter einer weißen Fluoreszenzlampe verglichen und anhand der unten gezeigten Kriterien bewertet.

o: wurde einem durchschnittlichen Punkt von weniger als 1,
⎕: von 1,0-1,2,
Δ: von 1,2-1,5 und
x: von 1,5 oder mehr.

Auswertungskriterien

0: In der Nähe der Farbe der neuen Kleidung
1: Scheint eine lebendigere Farbe als die Kontrolle zu haben
2: Scheint gleich zu sein wie die Kontrolle
3: Scheint verblaßter zu sein als die Kontrolle

<Behandlungsverfahren 2>
Die obige verblaßte Kleidung wurde mit einer Kombination aus einem schwach-alkalischen Waschmittel (gleiches wie es für die Herstellung von verblaßter Kleidung verwendet wurde; Konzentration des Waschmittels 0,0667 Gew.%) und dem Farbwiederherstellungsmittel (0,3 Gew.%) gemäß Tabelle 1 gewaschen (Zweikammer-Waschmaschine VH-360S1, hergestellt von Toshiba, 30 1 Leitungswasser wurden verwendet, Wassertemperatur 20°C, 10-minütiges Waschen, Dehydratisierung für 1 Minute, Spülen für 5 Minuten mit 30 l fließendem Leitungswasser). Nach 5-maligen Wiederholen dieses Vorgangs wurde die verblaßten Kleidung mit der verblaßten Kleidung (Kontrolle) verglichen, die 5-mal gewaschen wurde, ohne daß das Farbwiederherstellungsmittel gemäß Tabelle 1 verwendet wurde, und wurde auf gleiche Weise wie beim Behandlungsverfahren 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I-1 gezeigt. Tabelle I-1

(Bemerkung): Der pH wurde mit 0,1 N wäßriger Essigsäure oder 0,1 N wäßrigem Natriumhydroxid eingestellt. Der Teilchendurchmesser der Teilchen in jedem Farbwiederherstellungsmittel im emulgierten Zustand lag im Bereich von 0,02 bis 2 μm. Bei den Vergleichsprodukten I und 2 wird das Verhältnis a'-1 bis a'-2 als (a)/(b) ausgedrückt.

<Behandlungsverfahren 3>
Ein Satz der obigen verblaßten Kleidung wurde gewaschen und mit fließendem Wasser auf gleiche Weise wie oben beschrieben gespült und beim Initiieren des Spülens (2) wurden 20 g des Produktes 1 der Erfindung zugegeben und die Kleidung 2 Minuten gerührt. Danach wurde die Kleidung dehydratisiert und in einer Thermostatkammer bei 25°C bei 50°C Feuchtigkeit für 12 Stunden getrocknet. Nach 7-maligem Wiederholen dieses Vorgangs wurde die verblaßte Kleidung mit der verblaßten Kleidung (Kontrolle) verglichen, die 7-mal ohne Verwendung des Farbwiederherstellungsmittels gemäß Tabelle I-1 gewaschen war, und unter den Auswertungskriterien gemäß Behandlungsverfahren 1 bewertet und als Ergebnis wurde die gleiche Farbwiederherstellungswirkung wie beim Behandlungsverfahren 1 erzielt.
Beispiel II
<Herstellung des Farbwiederherstellungsmittels>
Die Zusammensetzungen in den Tabellen II-1 bis II-2 wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die unten gezeigten Komponenten (a-21) bis (e-22) verwendet wurden.

(a-21): Amino-modifiziertes Silicon (KF-8002, mit einem Refraktionsindex von 1,408, einer Viskosität von 1100 mm²/s und einem Amino-Äquivalent von 1700 g/mol; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
(a-22): Amino-modifiziertes Silicon (KF-8003, mit einem Refraktionsindex von 1,408, einer Viskosität von 1850 mm²/s und einem Amino-Äquivalent von 2000 g/mol; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
(a-23): Amino-modifiziertes Silicon (TSF-4707, mit einem Refraktionsindex von 1,405, einer Viskosität von 10 000 mm²/s und einem Amino-Äquivalent von 7000 g/mol; GE Toshiba Silicones).
(a-24): Modifiziertes Silicon (Refraktionsindex 1,441) mit einer Poly(N-acylalkylenimin)-Kette, die eingeführt ist, erhalten gemäß Produktionsbeispiel 1.

<Produktionsbeispiel 21>
29,7 g (0,193 mol) Diethylsulfat und 153 g (1,54 mol) 2-Ethyl-2-oxazolin wurden in 370 g dehydratisiertem Ethylacetat in einer Stickstoffatmosphäre aufgelöst und unter Rückfluß 3 Stunden erwärmt, unter Erhalt von terminal reaktivem Poly(N-propionylethylenimin). Dann wurde eine 50%ige Ethylacetat-Lösung, umfassend 300 g (0,160 mol, bezogen auf die Amino-Gruppe) an der Seitenkette mit primärem Aminopropyl modifiziertem Polydimethylsiloxan (Molekulargewicht 9000, Amin-Äquivalent 1870) in einem Anteil zugegeben und unter Rückfluß 12 Stunden erwärmt. Die Reaktionsmischung wurde unter vermindertem Druck konzentriert, wodurch ein Imindimethylsiloxan-Copolymer als schwachgelber gummiartiger Feststoff erhalten wurde (468 g, Ausbeute 97%), Der Gehalt an Dimethylpolysiloxan war 61% und das Molekulargewicht im Gewichtsmittel war 102 000. Durch Neutralisierungstitration mit Salzsäure in Methanol als Lösungsmittel wurde bestätigt, daß die Amino-Gruppe nicht verblieb.

(a'-21): Modifiziertes Silicon (KF-354, mit einem Refraktionsindex von 1,460 und einer Viskosität von 130 mm²/s, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) mit einer eingeführten Polyether-Gruppe.
(b-21): Verbindung, erhalten in Produktionsbeispiel 22 mit der folgenden Formel:
worin R ein Rest ist, der von einer gehärteten Talgfettsäure durch Entfernung der Carboxyl-Gruppe stammt.
(b-22): Verbindung, erhalten in Produktionsbeispiel 22 unten mit der folgenden Formel:
worin R ein Rest ist, der von gehärteter Talgfettsäure durch Entfernung der Carboxyl-Gruppe stammt.

<Produktionsbeispiel 22>

(b-21) und (b-22) wurden durch die folgenden Verfahren (22-1) und (22-2) hergestellt.
(22-1): 66 g N-(2-Hydroxyethyl)-N-methyl-1,3-propylendiamin, synthetisiert von einem Addukt von N-Methylethanolamin mit Acrylnitril durch ein bekanntes Verfahren (J. Org. Chem., 26, 3409 (1960)] und 284 g gehärtete Talgfettsäure wurden in einen Kolben gegeben und auf 180°C erwärmt. Die Mischung wurde bei dieser Temperatur etwa 10 Stunden erwärmt, während gebildetes Wasser abdestilliert wurde, wodurch 300 g Reaktionsprodukt, bezogen auf die Verbindung (b-21) erhalten wurden. Der Säurewert, Verseifungswert, Hydroxylwert, gesamte Aminwert und tertiäres Aminwert des resultierenden Reaktionsproduktes wurden gemessen und die Zusammensetzung des Reaktionsproduktes wurde untersucht, wodurch angezeigt wurde, daß das Reaktionsprodukt aus 86 Gew.% Dialkyl-Derivat, 10 Gew.% Monoalkylamid-Derivat und 4 Gew.% unreagierter Fettsäure bestand. Die Analyse durch Gaschromatographie zeigte an, daß das nicht-reagierte N-(2-Hydroxyethyl)-N-methyl-1,3-propylendiamin in einer Menge von 0,1 Gew.% im Reaktionsprodukt enthalten war.
(22-2): 300 g Verbindung, erhalten gemäß (22-1) wurden in 60 9 industriellem Alkohol aufgelöst, umfassend 8-acetylierte Sucrose aufgelöst und dann in einen Autoklaven gegeben und nach Zugabe von 0,15 g 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol (BHT) wurden 28 g Methylchlorid in die Mischung injiziert. Die Mischung wurde bei 100°C etwa 8 Stunden reagiert, wodurch 390 g Reaktionsprodukt, bezogen auf die Verbindung (b-2) erhalten wurden. Der Feststoffgehalt des Reaktionsproduktes war 85 Gew.% und das Ausmaß der Quaternisierungsreaktion bestimmt durch Messen des Amin-Wertes davon war 96%. Das nicht-quaternisierte Amindialkyl-Derivat/Monoalkylamid-Derivat-Verhältnis war 85/15 (Gewichtsverhältnis).
(b-24): Cetyltrimethylammoniumchlorid (Cortamin 60W, Kao Corporation)
(b-25): Dehydratisierungsveresterungs-Reaktionsprodukt von 1 mol Glycerin und 2 mol Fettsäure mit einer gehärteten Talgzusammensetzung
(d-21): Propylenglykol
(e-21): Addukt mit 5 mol Ethylenoxid, addiert an Laurylalkohol (Emurgen 105, Kao Corporation)
(e-22): Addukt mit 5 mol Ethylenoxid, das an C_12-14-sekundären Alkohol addiert ist.

<Herstellung von verblaßter Kleidung>
Zwei kommerziell erhältliche marineblaue Poloshirts (100% Baumwolle) wurden mit einem schwach-alkalischen Waschmittel in einer Waschmaschine gewaschen (Zweikammer-Waschmaschine VH-36051, hergestellt von Toshiba, Waschmittelkonzentration 0,0667 Gew.%, Leitungswasser wurde verwendet, starkes Rühren, Badverhältnis 1/50 (30 l Wasser), Wassertemperatur 20°C, 10-minütiges Waschen → Dehydratisieren für 1 Minute → Spülen (1) mit Wasser für 2 Minuten → Dehydratisieren für 1 Minute → Spülen (2) mit Wasser → Dehydratisierung für 1 Minute). Nach 7-maligem Durchführen dieses Vorgangs verlor die Kleidung die anfängliche Farbe und wurde insgesamt weißlich. Diese Kleidung wurde als verblaßte Kleidung verwendet. Das schwach-alkalische Reinigungsmittel hatte einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 500 μm (von dem Teilchen mit 125 μm oder weniger Durchmesser und Teilchen mit einem Durchmesser 1000 μm oder mehr entfernt worden war), ein Schüttdichte von 700 g/cm³ und eine Zusammensetzung, bestehend aus 22 Gew.% Natrium-linearen-(C_12-13)-Alkylbenzolsulfonat, 5 Gew.% Natriumlaurylsulfat, 4 Gew.% Natriummyristat, 5 Gew.% Polyoxyethylenlaurylether (mit im Durchschnitt 8 Molekülen addiertem Ethylenoxid), 8 Gew.% Natriumsilicat Nr. 1, 5 Gew.% Natriumpolyacrylat (Molekulargewicht im Gewichtsmittel: 10 000), 15 Gew.% Zeolith vom Typ A, 15 Gew.% Natriumcarbonat (Sodaasche), 3 Gew.% Kaliumcarbonat, 0,5 Gew.% Protease (Sabinase 12, 0T, Typ W, erzeugt von Novonordisk), 0,5 Gew.% Cellulase KAC500, hergestellt von Kao Corporation) und 17 Gew.% Natriumsulfatanhydrid ("Gew.%" basiert auf dem Gewicht (ohne 7 Gew.% an flüchtigen Stoffen) des Waschmittels).
<Behandlungsverfahren 21> war das gleiche wie das Behandlungsverfahren 1. Tabelle II-1

(Bemerkung): Der pH wurde mit 0,1 N wäßriger Essigsäure oder 0,1 N wäßrigem Natriumhydroxid eingestellt. Der Teilchendurchmesser der Teilchen in jedem Farbwiederherstellungsmittel im emulgierten Zustand lag im Bereich von 0,02 bis 2 μm. Bei den Vergleichsprodukten 21-1 wird das Verhältnis a'-21 als (a)/(b) ausgedrückt.

<Behandlungsverfahren 22>
Die obige verblaßte Kleidung wurde mit einer Kombination aus einem schwach-alkalischen Waschmittel (gleiches wie bei der Herstellung der verblaßten Kleidung, Konzentration des Waschmittels 0,0667 Gew.%) und dem Farbwiederherstellungsmittel (0,3 Gew.%) gemäß Tabelle II-2 in einer Waschmaschine unter gleichen Bedingungen wie bei der Herstellung der obigen verblaßten Kleidung gewaschen und gespült. Zur Klärung der Farbwiederherstellungswirkung wurde dieser Vorgang 7-mal wiederholt. Die verblaßte Kleidung wurde mit verblaßter Kleidung als Kontrolle verglichen, die 7-mal ohne Verwendung des Farbwiederherstellungsmittels in Tabelle 2 gewaschen wurde, und unter den Auswertungskriterien gemäß Behandlungsverfahren 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II-2 gezeigt.

(Bemerkung): Der pH wurde mit 0,1 N wäßriger Essigsäure oder 0,1 N wäßrigem Natriumhydroxid eingestellt. Der Teilchendurchmesser der Teilchen in jedem Farbwiederherstellungsmittel im emulgierten Zustand lag im Bereich von 0,02 bis 2 μm. Bei den Vergleichsprodukten 22-1 wird das Verhältnis a'-21 als (a)/(b) ausgedrückt.

<Behandlungsverfahren 23> war gleich wie das Verfahren 3.
<Behandlungsverfahren 24>
Ein Satz (300 g) der verblaßten Kleidung wurde in eine Zweikammer-Waschmaschine VH-36051, hergestellt von Toshiba unter starkem Rühren und mit 30 l Leitungswasser gegeben und nach Einführen von 60 g des Farbwiederherstellungsmittels gemäß Tabelle II-2 wurde die Kleidung unter Rühren 5 Minuten lang gewaschen. Die Behandlungslösung wurde entfernt und die Kleidung 3 Minuten in einer Dehydratisierungskammer in der Waschmaschine dehydratisiert und 12 Stunden in einem Raum getrocknet. Die Wiedergewinnung der Farbe nach der Behandlung wurde mit der der verblaßten Kleidung (Kontrolle) vor der Behandlung verglichen und auf gleiche Weise wie beim Behandlungsverfahren 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II-2 gezeigt.

Claims

Verwendung einer Zusammensetzung, umfassend (a) eine wasserunlösliche Silikonverbindung mit einer Löslichkeit von nicht mehr als 1 g/l ionenausgetauschtem Wasser bei 20°C und mit einem Refraktionsindex von 1,20 bis 1,45 bei 25°C, (b) eine Verbindung mit einem Molekulargewicht von 300 bis 1.000, die im Molekül davon zumindest eine quarternäre Ammoniumgruppe und/oder tertiäre Aminogruppe und zumindest eine C_10-36-Alkylgruppe und C_10-36-Alkenylgruppe aufweist, und (c) Wasser, worin das Gewichtsverhältnis von (a)/(b) im Bereich von 3/1 bis 100/1 ist, worin das wässrige Medium, das die Zusammensetzung enthält, 30 bis 800 ppm (a) umfasst, als Farb-Wiederherstellungsmittel.
Verwendung nach Anspruch 1, worin weiterhin (d) ein nicht wässriges Medium enthalten ist.
Verwendung nach Anspruch 1, worin weiterhin (d) ein nicht wässriges Medium und (e) ein Emulgator enthalten sind.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin in der Zusammensetzung das Gewichtsverhältnis (a)/(b) im Bereich von 4/1 bis 25/1 liegt.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin in der Zusammensetzung das Gewichtsverhältnis im Bad von der Kleidung zum wässrigen Medium im Bereich von 1/2 bis 1/500 liegt.
Verfahren zur Farbwiederherstellung eines Kleidungsstücks, umfassend das Eintauchen des Kleidungsstücks in ein wässriges Medium, umfassend die Zusammensetzung wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert, die 30 bis 800 ppm (a) umfasst.