JP4447117B2

JP4447117B2 - 色彩回復剤

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Publication number: JP4447117B2
Application number: JP2000154526A
Authority: JP
Inventors: 勲山田; 鑑宏井上; 陽一築山; 信之小倉
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-05-25
Filing date: 2000-05-25
Publication date: 2010-04-07
Anticipated expiration: 2020-05-25
Also published as: JP2001336069A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般家庭で使用することができる色柄物衣料の色彩を回復させるための色彩回復剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
色柄物衣料は、洗濯／着用を繰り返すうちに水道水中の塩素や太陽光の影響で色褪せが進行する。これを回復する方法として本出願人らは特開平３−１８０５７８号公報にエアゾール繊維濃色化剤を開示している。このような組成物はスプレーすることにより、衣類が机や椅子などの硬質表面と擦れによって生じたテカリをなくし濃色化することを可能とするものである。
【０００３】
また、特開昭５３−１１１１９２号公報、特開昭５５−２６２３２号公報には、染色した布帛に対して低屈折率化合物を吸着させ熱処理や湿熱処理等を行うことにより、工業的に布帛を深色化させる方法が開示されている。
【０００４】
一方特開平１０−９６１７２号公報にはシリコーンを繊維に吸着させる方法が開示されている。また、特表平５−５０８８８９号公報にはアミノ変性シリコーンを含有した布帛柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらは布のすべり性や撥水性を付与することが目的であり、衣料の色彩を改善するものではない。
【０００５】
また、特開昭６２−１７４２９８号公報には、褪色した衣料の色彩を回復させるためにセルラーゼを含有する水溶液で処理することが記載されているが、その効果は十分でない。
【０００６】
本発明の目的は、洗濯の繰り返し等により褪色した衣料の色彩を一般家庭で容易に回復させることのできる剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）２５℃における屈折率が１．２０〜１．４５の水不溶性重合体（以下、（ａ）成分という）、（ｂ）下記（ｉ）及び（ii）から選ばれる１種以上の化合物（以下、（ｂ）成分という）、（ｃ）水（以下、（ｃ）成分という）、並びに（ｄ）非水性溶媒（以下、（ｄ）成分という）を含有し、（ａ）／（ｂ）が重量比３／１〜１００／１である色彩回復剤を提供するものである。
（ｉ）分子中にアミド基、エステル基、４級アンモニウム基又は３級アミノ基から選ばれる１つ以上と炭素数１０〜３６のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上有する分子量３００〜１０００の化合物
（ii）アミド基、カルボン酸基、ヒドロキシル基、４級アンモニウム基又は３級アミノ基から選ばれる１種以上の基を有するエチレン性不飽和化合物の１種以上から誘導される重合体あるいは共重合体。
【０００８】
なお、ここでいう「屈折率」はアッペ屈折計を用いて測定されるものであり、また「水不溶性」とは２０℃のイオン交換水１Ｌに溶解する量が１ｇ以下であることをいう。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の（ａ）成分は２５℃における屈折率が１．２０〜１．４５、好ましくは１．２５〜１．４５、特に好ましくは１．３０〜１．４３の水不溶性重合体である。屈折率がこの範囲であると十分な色彩回復効果が得られ、また色彩も適正となる。なお、水に溶解する重合体では、本発明の水不溶性の重合体のような満足できる色彩回復効果を得ることができない。
【００１０】
上記性質を満足する重合体としては、含フッ素系重合体及びシリコーン化合物が好ましく、特に含フッ素系重合体が良好である。含フッ素系重合体は、トリフルオロエチルアクリレート（又はメタクリレート）、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート（又はメタクリレート）、テトラフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、トリフルオロエチルアクリレート（又はメタクリレート）、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンオキシド、ヘキサフルオロプロピレンオキシドから選ばれる単量体の１種以上を重合又は共重合させたものか、又は後述するフロロアルキル基、フロロアルキレン基もしくはフロロアリール基を含む有機基を有する変性シリコーン（以下フッ素変性シリコーンとする）が好ましい。これらは、ポリスチレンを標準とし、ジメチルホルムアミドを展開溶媒とした時のゲル浸透型液体クロマトグラフィーによって求められる重量平均分子量が１０００〜１００００００、好ましくは１５００〜５０００００のものが色彩回復効果の点から良好である。
【００１１】
上記フッ素系重合体は、単量体がエチレン性不飽和化合物の場合は通常のラジカル重合反応で、またアルキレンオキシド化合物の場合は通常の付加反応で、それぞれ得ることができる。ラジカル重合反応方法としては、塊重合、溶液重合あるいは乳化重合などを用いることができる。また、重合開始剤としては２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、アゾビスイソブリロニトリル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過酸化ラウロイル、過硫酸塩を使用することができる。
【００１２】
アルキレンオキシド化合物の付加反応では通常用いられる水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリや３弗化ホウ素などのルイス酸を触媒として容易に反応を行うことができる。
【００１３】
本発明では上記含フッ素単量体以外の共重合可能な単量体を含む共重合体であっても差し支えないが、含フッ素単量体／全単量体がモル比で０．５以上、好ましくは０．６以上であることが色彩回復効果の点で好ましい。
【００１４】
フッ素変性シリコーンを用いる場合には２５℃における粘度が１０〜２０万ｍｍ²／ｓ、好ましくは５０〜１０万ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは５百〜８万ｍｍ²／ｓのものが色彩回復効果の点で好ましい。
【００１５】
本発明では（ａ）成分としてシリコーン化合物を用いることもできる。シリコーン化合物は、前記特定の屈折率範囲と溶解性の性質を有するオルガノポリシロキサンオイルであり、具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル（以下、ジメチルシリコーンとする）又はジメチルシリコーンオイルの側鎖もしくは末端のメチル基の一部がヒドロキシ基になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、ヒドロキシシリコーンとする）の他に、前記ジメチルシリコーン又はヒドロキシシリコーンのメチル基（好ましくは側鎖のメチル基）の一部が“メチル基以外の有機基”になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、変性シリコーンとする）が挙げられる。変性シリコーンはシリコーンハンドブック（伊藤邦雄編集、日刊工業新聞社発行、１９９０年８月３１日、初版１刷）の第６章を中心に例示されている。メチル基以外の有機基としては、アミノ基を含む有機基、アミド基を含む有機基、ポリエーテル基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボキシ基を含む有機基、アルキル基を含む有機基又はハロゲノアルキル基、ハロゲノアルキレン基もしくはハロゲノアリール基を含む有機基の他に、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖を含む有機基が挙げられる。本発明では、好ましくはアミノ基を含む有機基を有する変性シリコーン（以下アミノ変性シリコーン）、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖を含む有機基を有する変性シリコーン又はハロゲノアルキル基、ハロゲノアルキレン基もしくはハロゲノアリール基を含む有機基を有する変性シリコーン（ハロゲノ変性シリコーン）であり、より好ましくはアミノ当量が１５００〜４００００ｇ／ｍｏｌ、さらには２５００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、特には３０００〜１００００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーン又はハロゲノ変性シリコーンであり、最も好ましくはフッ素原子のハロゲノ変性シリコーンであるフッ素変性シリコーンである。
【００１６】
なお、本発明において、水溶性の有機基を有する変性シリコーンを用いる場合は、変性率は２０℃でのイオン交換水１Ｌ当たりの溶解性が１ｇを越えないものが選択される。
【００１７】
本発明のシリコーン化合物（フッ素変性シリコーンを除く）は、ポリスチレンを標準とし、クロロホルムを展開溶媒とした時のゲル浸透型液体クロマトグラフィーによって求められる重量平均分子量が、１千〜１００万のものが好ましく、３千〜５０万のものがより好ましく、５千〜２５万のものが最も好ましい。またＢ型粘度計を用い、２５℃、ローターＮｏ．２、６０ｒ／ｍｉｎの条件下で測定した粘度が、好ましくは１０〜１０万ｍｍ²／ｓ、より好ましくは５００〜５万ｍｍ²／ｓ、最も好ましくは１千〜４万ｍｍ²／ｓのものである。
【００１８】
本発明の（ａ）成分は水に不溶であるため、色彩回復剤中で均一に乳化、分散させる目的で乳化剤を配合することが好ましい。乳化剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を挙げることができる。
【００１９】
本発明で特に好ましい乳化剤は一般式（１）の非イオン界面活性剤である。
Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ²Ｏ)_p−Ｈ（１）
〔式中、Ｒ¹は、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは２〜２００、好ましくは５〜１００、特に好ましくは５〜８０の数を示す。〕
一般式（１）の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ³−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ
〔式中、Ｒ³は炭素数１０〜１８のアルキル基であり、ｒは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。〕
Ｒ³−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ
〔式中、Ｒ³は上記と同じであり、ｓ及びｔは、それぞれ独立に２〜４０、好ましくは２〜４０の数であり、ｓとｔの合計は５〜６０の数である。エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム付加でもブロック付加でもよい。〕。
【００２０】
本発明では乳化剤／（ａ）成分の重量比が、好ましくは１／１０００〜２／１、より好ましくは５／１０００〜１／１、特に好ましくは１／１００〜１／１であることが、乳化、分散安定性の点から好ましい。また、色彩回復剤中の乳化粒子の粒径は０．０２μｍ〜４μｍ、好ましくは０．０２〜３μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍが色彩回復性の点から好ましい。
【００２１】
本発明の（ｂ）成分は下記（ｉ）又は（ii）から選ばれる化合物である。
（ｉ）分子中にアミド基、エステル基、４級アンモニウム基又は３級アミノ基から選ばれる１つ以上と炭素数１０〜３６のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上有する分子量３００〜１０００の化合物
（ii）アミド基、カルボン酸基、ヒドロキシル基、４級アンモニウム基又は３級アミノ基から選ばれる１種以上の基を有するエチレン性不飽和化合物の１種以上から誘導される重合体あるいは共重合体。
【００２２】
（ｉ）の化合物としては、特に、（ｉ−１）下記一般式（２）の４級アンモニウム塩、（ｉ−２）下記一般式（３）又は（４）の３級アミン化合物、（ｉ−３）炭素数２〜１０の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸エステル化合物、（ｉ−４）多価カルボン酸と炭素数１０〜２０のアルキル基を有する２級アミンとのアミド化合物、（ｉ−５）炭素数１０〜２０の脂肪酸とアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミンもしくはヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとのアミド化合物が好ましい。
【００２３】
【化１】

【００２４】
〔式中、Ｒ⁴は炭素数１０〜３６、好ましくは１０〜２４、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ⁴−(Ｘ−Ｒ⁵)_n−である。Ｒ⁸は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁹−、−ＮＲ⁹ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｒ⁹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。ｎは１又は０の数であり、Ｙ^-は無機又は有機の陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、特に好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕
【００２５】
【化２】

【００２６】
〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数１０〜３６、好ましくは１０〜２４、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹²、Ｒ¹³は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ¹⁰−(Ｘ−Ｒ¹¹)_m−である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁹−、−ＮＲ⁹ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ¹¹は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。ｍは１又は０の数である。Ｒ⁹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【００２７】
【化３】

【００２８】
〔式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、Ｒ²¹、Ｒ²²は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ²³−(Ｗ−Ｒ²⁴)_l−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、Ｒ²¹、Ｒ²²のうち、少なくとも１つはＲ²³−(Ｗ−Ｒ²⁴)_l−である。ここでＲ²³は炭素数１０〜３６のアルキル基であり、Ｒ²⁴は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｗは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ²⁵−、−ＮＲ²⁵ＣＯ−、−Ｏ−であり、各Ｎ原子に結合しているＲ²³−(Ｗ−Ｒ²⁴)_l−間のＷ及びＲ²⁴は同一又は異なっていてもよい。また、Ｒ²⁵は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は炭素数１〜５のアルキレン基であり、ｌ、ｍは０、１又は２の数である。Ｙ、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ²⁶−、−ＮＲ²⁶ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ(ＯＲ²⁷)−から選ばれる基であり、これらは同一あるいは異なっていてもよい。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である。ｋは平均０〜１０の数である。〕。
【００２９】
（ｉ−３）の炭素数２〜１０の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸エステル化合物としては、炭素数１０〜２２、好ましくは１０〜２０、より好ましくは１２〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノ、ジ、トリ及び／又はテトラエステル体又はそれらの混合物や、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８のアルコールが少なくとも１つ付加したグリセリルエーテル又はジグリセリルエーテルあるいはこれらの混合物、あるいは炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８の脂肪酸と炭素数１〜２０、好ましくは１〜１８のアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。これらの中でもグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールと炭素数１２〜１８の脂肪酸とのエステル化合物又はこれらの混合物が好ましい。
【００３０】
（ｉ−４）の多価カルボン酸と１級アミンとのアミド化合物としては、蓚酸、グルタール酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、吉草酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ブラシル酸、ドデカンジ酸、トリカルバリン酸、１，２，３−プロパンジカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸から選ばれる多価カルボン酸と炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８の１級アミンとのアミド化合物を挙げることができる。
【００３１】
（ｉ−５）の炭素数１０〜２０の脂肪酸とエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンとのアミド化合物も良好である。これらは全部もしくは部分的にアミド化されていてもよい。
【００３２】
本発明の（ｉ）に属する化合物としては、特に（ｉ−１）、（ｉ−２）及び（ｉ−３）が色彩回復効果の点で好ましく、特に（ｉ−１）及び（ｉ−２）が良好である。
【００３３】
また、（ii）としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、ビニルピロリドンのアミド系モノマー、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のカルボン酸系モノマー、ポリビニルアルコールのヒドロキシル系モノマー、アクリロイルアミノプロピルトリアルキルアンモニウム塩、メタクリロイルアミノプロピルトリアルキルアンモニウム塩、アクリロイルオキシエチルトリアルキルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルトリアルキルアンモニウム塩、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、トリアルキルアリルアンモニウム塩の４級アンモニウム系モノマー、アクリロイルアミノプロピルジアルキルアミン、メタクリロイルアミノプロピルジアルキルアミン、アクリロイルオキシエチルジアルキルアンモニウム塩、メタクリロイルオキシエチルジアルキルアミンのアミン系モノマーの１種以上を用いて通常行われる重合反応により得られた重量平均分子量（ポリエチレングリコール基準、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定）１０００〜２００万、好ましくは３０００〜１５０万の重合体あるいは共重合体が好ましく、特に上記アミド系モノマー及び／又は４級アンモニウム系モノマーの１種以上を重合体中に２０〜１００モル％、好ましくは４０〜１００モル％含有する重量平均分子量５千〜１５０万、好ましくは１万〜１００万の重合体もしくは共重合体が好ましい。
【００３４】
上記（ii）は、上記エチレン性不飽和モノマーと共重合可能な不飽和モノマーとの共重合体でも差し支えなく、このような不飽和モノマーとしては（メタ）アクリル酸アルキルエステル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、スチレン、脂肪酸ビニルなどを挙げることができる。このような共重合可能な不飽和モノマーは（ii）の共重合体中に５０モル％未満、好ましくは３０モル％未満、特に好ましくは１０モル％未満が色彩回復効果の点で好ましい。
【００３５】
本発明の色彩回復剤は、（ａ）成分を１〜３０重量％、更に２〜２０重量％、（ｂ）成分を０．１〜１０重量％、更に０．２〜５重量％含有することが色彩回復効果の点から好ましい。また、（ａ）／（ｂ）重量比は、好ましくは３／１〜１００／１であり、より好ましくは３／１〜５０／１、最も好ましくは４／１〜２５／１である。
【００３６】
本発明の（ｃ）成分としては重金属イオンや硬度成分を除去した水が好ましく、イオン交換水や蒸留水が好ましい。本発明の色彩回復剤は、（ｃ）成分を４０重量％〜９５重量％、更に５０〜９０重量％、特に６０〜９０重量％含有することが貯蔵安定性の点から望ましい。
【００３７】
本発明の（ｄ）成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、プロパノールから選ばれる１種を配合することが色彩回復効果、及び貯蔵安定性の点で好ましい。本発明の色彩回復剤は、（ｄ）成分を０．１〜２０重量％、更に０．５〜１０重量％含有することが好ましい。
【００３８】
本発明の色彩回復剤は、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）成分を水〔（ｃ）成分〕によって希釈した分散液の形態で用いられる。
【００３９】
また、本発明の色彩回復剤のｐＨ（２０℃）は２〜９、好ましくは３〜８．０が貯蔵安定性及び色彩回復効果の点から好ましい。
【００４０】
本発明の色彩回復剤は、褪色衣料を浸け置きする方法以外に、中性洗剤のみならず一般に使用されている弱アルカリ性洗剤とともに衣料の洗浄の際に添加してもよく、また洗剤で衣料を洗浄後、すすぎ水に添加して用いられることにより、簡便に色柄物衣料の色彩を回復させることができる。洗剤とともに用いられる場合は洗濯液中の色彩回復剤の濃度は０．０１〜２重量％が好ましく、特に０．０３３〜０．５重量％が好ましい。また、すすぎ水に添加して用いられる場合はすすぎ液中の色彩回復剤の濃度は０．００１〜０．３重量％が好ましく、特に０．０１〜０．２重量％が効率よく色彩回復効果を得るために好ましい。
【００４１】
【実施例】
＜色彩回復剤の調製＞
下記（ａ−１）〜（ｅ−１）成分を用いて表１の組成物を調製した。調製に際し、各色彩回復剤は、配合成分を全重量が２００ｇとなるように表１の割合で２００ｍｌビ−カ−に入れ、直径３０ｍｍのステンレス製攪拌羽で３００ｒ／ｍｉｎの攪拌速度で室温にて４時間攪拌して混合調製した。各色彩回復剤の乳化物の粒径は０．０２〜２μｍの範囲内であった。なおこの粒径は大塚電子（株）製光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて測定した。
（ａ−１）：ポリテトラフルオロエチルアクリレート（アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として用いてテトラフルオロエチルアクリレートをラジカル重合させたもの、屈折率１．３７、分子量１７００００）
（ａ−２）：ポリオキシヘキサフルオロプロピレン（屈折率１．３０、日本モンテジソンフォンブリンＹ２５、平均分子量３０００）
（ａ−３）：フッ素変性シリコーン（屈折率１．３８、東レ・ダウコーニング社製ＳＨ１２６５、粘度１００００ｍｍ²／ｓ）
（ａ’−１）：ポリエーテル基を有する有機基を有する変性シリコーン（屈折率１．４６、東レ・ダウコーニング社製ＴＦＳ４４５３、粘度１０００ｍｍ²／ｓ）
（ａ’−２）：ポリメチルメタクリレート（アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として用いてアクリル酸メチルをラジカル重合させたもの、屈折率１．４９、分子量１５００００）
（ｂ−１）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−２）：Ｎ−ミリスチロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−３）：下記製造例１によって得られた下記式の化合物
Ｒ−ＮＨ−(Ｃ₂Ｈ₄ＮＨ)_n−Ｈ〔Ｒ：パーム核組成の炭化水素基〕
＜製造例１＞
２Ｌ４つ口フラスコに硫酸ジエチル２１．４ｇ（０．１３９モル）と２−オキサゾリン１．３９モルを脱水した酢酸エチル７００ｇに溶解し、窒素雰囲気下５時間加熱環流した。次にパーム核油由来のアルキル組成を持つ1級アミンの５０％酢酸エチル溶液を４４４ｇ（１．１１モル）加え、１０時間加熱環流した後、反応混合物中の酢酸エチルを減圧留去した。次に得られた化合物４００ｇのアミド結合を加水分解し、副生したプロピオン酸を除去し化合物（ｂ−３）を得た。平均重合度８モル、収率９５％であった。
（ｂ−４）：ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（分子量２０万、カルゴン社製マーコート１００）
（ｂ−５）：グリセリン１モルと硬化牛脂組成の脂肪酸２モルとの脱水エステル化反応生成物
（ｂ−６）：クエン酸１モルとステアリルアミン２モルとの脱水アミド化反応生成物
（ｂ−７）：ヒドロキシエチルエチレンジアミン１モルと硬化牛脂組成の脂肪酸２モルとの脱水縮合反応生成物
（ｄ−１）エチレングリコール
（ｅ−１）ラウリルアルコールにエチレンオキシドを３モルプロピレンオキシドを３モルエチレンオキシドを２モルをこの順にブロック状に付加したもの。
【００４２】
＜褪色衣料の調製＞
市販の黒色の木綿ポロシャツ２枚を弱アルカリ性洗剤を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間洗浄、１分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行った）。この操作を５回繰り返した衣料は初期の色合が失われ全体的に白っぽくなっていた。これを褪色衣料として用いた。なお、ここで用いた弱アルカリ性洗剤は、平均粒径５００μｍ（粒径１２５μｍ以下の粒子及び粒径１０００μｍ以上の粒子を除去したもの）、見かけ嵩密度７００ｇ／ｃｍ³であり、組成は、直鎖アルキル（炭素数１２と１３の混合）ベンゼンスルホン酸ナトリウム２２重量％、ラウリル硫酸エステルナトリウム５重量％、ミリスチン酸ナトリウム４重量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数８）５重量％、１号ケイ酸ナトリウム８重量％、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１万）５重量％、Ａ型ゼオライト１５重量％、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）１５重量％、炭酸カリウム３重量％、プロテアーゼ（ノボノルディスク社製のサビナーゼ１２．０Ｔｔｙｐｅ−Ｗ）０．５重量％、セルラーゼ（花王株式会社製のＫＡＣ５００）０．５重量％、無水硫酸ナトリウム１７重量％（重量％は、揮発分７重量％を除いた洗剤中のもの）である。
【００４３】
＜処理方法１＞
上記褪色衣料の１枚を、表１の色彩回復剤濃度が０．３重量％の水溶液に４分間浸漬後、１分間脱水し、次いで２分間すすぎと１分間脱水を２回繰り返した後、再度脱水し湿度５０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。処理後の衣料の色彩回復の程度を、処理前の褪色衣料を対照として、１０人（３０代男性）のパネラーにより白色蛍光燈下で比較し、下記の基準で評価した。平均点が１未満を○、１以上〜１．５未満を△、１．５以上を×として表１に示した。
評価基準
０；新品衣料に近い色合
１：対照より色が鮮やかに見える
２：対照と同等である
３：対照より色が褪せて見える。
【００４４】
＜処理方法２＞
上記褪色衣料を弱アルカリ性洗剤（褪色衣料の調製で用いたものと同じもの、洗剤濃度０．０６６７重量％）及び表１の色彩回復剤（０．３重量％）を併用して洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間洗浄、１分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行った）。この操作を５回繰り返した褪色衣料と、表１の色彩回復剤を使用せずに５回洗浄した褪色衣料（対照）とを比較し、処理方法１と同様に評価した。結果を表１に示した。
【００４５】
【表１】

【００４６】
（注）ｐＨは、０．１Ｎ酢酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で調整した。また、各色彩回復剤の乳化状態の粒子の粒径は、０．０２〜２μｍの範囲内であった。また、比較品１、２は、便宜的にａ’−１又はａ’−２との重量比を（ａ）／（ｂ）として示した。
【００４７】
＜処理方法３＞
上記褪色衣料の１枚を、上述と同様の方法で洗浄／すすぎを行い、ためすすぎ▲２▼の開始時に表１の本発明品１〜７の色彩回復剤２０ｇを添加し２分間撹拌した。その後、脱水し湿度５０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。この操作を７回繰り返した褪色衣料と、表１の色彩回復剤を使用せずに７回洗浄した褪色衣料（対照）について、処理方法１の評価基準に従って評価したところ、処理方法１と同様に優れた色彩回復効果が得られた。

Claims

（ａ）２５℃における屈折率が１．３０〜１．４３の水不溶性含フッ素系重合体であって、含フッ素単量体／全単量体がモル比で０．６以上である水不溶性含フッ素系重合体、（ｂ）下記（ｉ）及び（ii）から選ばれる１種以上の化合物、（ｃ）水並びに（ｄ）非水性溶媒を含有し、（ａ）／（ｂ）が重量比で３／１〜１００／１である衣料用色彩回復剤。
（ｉ）分子中にアミド基、エステル基、４級アンモニウム基又は３級アミノ基から選ばれる１つ以上と炭素数１０〜３６のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上有する分子量３００〜１０００の化合物
（ii）アミド基、カルボン酸基、ヒドロキシル基、４級アンモニウム基又は３級アミノ基から選ばれる１種以上の基を有するエチレン性不飽和化合物の１種以上から誘導される重合体あるいは共重合体