JP4447116B2

JP4447116B2 - 色彩回復剤

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Publication number: JP4447116B2
Application number: JP2000154525A
Authority: JP
Inventors: 勲山田; 鑑宏井上; 陽一築山
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-05-25
Filing date: 2000-05-25
Publication date: 2010-04-07
Anticipated expiration: 2020-05-25
Also published as: JP2001336070A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般家庭で使用することができる色柄物衣料の色彩を回復させるための色彩回復剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
色柄物衣料は、洗濯／着用を繰り返すうちに水道水中の塩素や太陽光の影響で色褪せが進行する。これを回復する方法として本出願人らは特開平３−１８０５７８号公報にエアゾール繊維濃色化剤を開示している。このような組成物はスプレーすることにより、衣類が机や椅子などの硬質表面と擦れによって生じたテカリをなくし濃色化することを可能とするものである。
【０００３】
また、特開昭５３−１１１１９２号公報、特開昭５５−２６２３２号公報には、染色した布帛に対して低屈折率化合物を吸着させ熱処理や湿熱処理等を行うことにより、工業的に布帛を深色化させる方法が開示されている。
【０００４】
一方特開平１０−９６１７２号公報にはシリコーンを繊維に吸着させる方法が開示されている。また、特表平５−５０８８８９号公報にはアミノ変性シリコーンを含有した布帛柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらは布のすべり性や撥水性を付与することが目的であり、衣料の色彩を改善するものではない。
【０００５】
また、特開昭６２−１７４２９８号公報には、褪色した衣料の色彩を回復させるためにセルラーゼを含有する水溶液で処理することが記載されているが、その効果は十分でない。
【０００６】
本発明の目的は、洗濯の繰り返し等により褪色した衣料の色彩を一般家庭で容易に回復させることのできる剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）２５℃における屈折率が１．２０〜１．４５の水不溶性シリコーン化合物（以下、（ａ）成分という）、（ｂ）分子中に４級アンモニウム基及び３級アミノ基の少なくとも１つと、炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６のアルケニル基の少なくとも１つとを有する分子量３００〜１０００の化合物（以下、（ｂ）成分という）並びに（ｃ）水（以下、（ｃ）成分という）を含有する色彩回復剤を提供するものである。
【０００８】
なお、ここでいう「屈折率」はアッペ屈折計を用いて測定されるものであり、また「水不溶性」とは２０℃のイオン交換水１Ｌに溶解する量が１ｇ以下であることをいう。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の（ａ）成分は２５℃における屈折率が１．２０〜１．４５、好ましくは１．２５〜１．４５、特に好ましくは１．３０〜１．４３の水不溶性のシリコーン化合物である。屈折率がこの範囲であると十分な色彩回復効果が得られ、また色彩も適正となる。なお、水に溶解するシリコーン化合物では、本発明の水不溶性のシリコーン化合物のような満足できる色彩回復効果を得ることができない。
【００１０】
（ａ）成分のシリコーン化合物は、前記特定の屈折率範囲と溶解性の性質を有するオルガノポリシロキサンオイルであり、具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル（以下、ジメチルシリコーンとする）又はジメチルシリコーンオイルの側鎖もしくは末端のメチル基の一部がヒドロキシ基になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、ヒドロキシシリコーンとする）の他に、前記ジメチルシリコーン又はヒドロキシシリコーンのメチル基（好ましくは側鎖のメチル基）の一部が“メチル基以外の有機基”になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、変性シリコーンとする）が挙げられる。変性シリコーンはシリコーンハンドブック（伊藤邦雄編集、日刊工業新聞社発行、１９９０年８月３１日、初版１刷）の第６章を中心に例示されている。メチル基以外の有機基としては、アミノ基を含む有機基、アミド基を含む有機基、ポリエーテル基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボキシ基を含む有機基、アルキル基を含む有機基又はハロゲノアルキル基、ハロゲノアルキレン基もしくはハロゲノアリール基を含む有機基の他に、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖を含む有機基が挙げられる。本発明の色彩回復剤では、アミノ基又はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖を含む有機基を有する変性シリコーンを用いることが好ましく、アミノ基又はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖が炭素数２〜８のアルキレン基を介してポリシロキサン鎖の側鎖に結合している変性シリコーンがより好ましい。アミノ基を含む有機基を有する変性シリコーン（以下アミノ変性シリコーン）は、アミノ当量は１５００〜４００００ｇ／ｍｏｌ、さらには２５００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、特には３０００〜１００００ｇ／ｍｏｌのものが好ましい。なお、本発明において、水溶性の有機基を有する変性シリコーンを用いる場合は、変性率は２０℃でのイオン交換水１Ｌ当たりの溶解性が１ｇを越えないものが選択される。
【００１１】
本発明のシリコーン化合物は、ポリスチレンを標準とし、クロロホルムを展開溶媒とした時のゲル浸透型液体クロマトグラフィーによって求められる重量平均分子量が、１千〜１００万のものが好ましく、３千〜５０万のものがより好ましく、５千〜２５万のものが最も好ましい。またＢ型粘度計を用い、２５℃、ローターＮｏ．２、６０ｒ／ｍｉｎの条件下で測定した粘度が、好ましくは１０〜１０万ｍｍ²／ｓ、より好ましくは５００〜５万ｍｍ²／ｓ、最も好ましくは１千〜４万ｍｍ²／ｓのものである
本発明の（ａ）成分は水に不溶であるため、色彩回復剤中で均一に乳化、分散させる目的で乳化剤を配合することが好ましい。乳化剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を挙げることができる。
【００１２】
本発明で特に好ましい乳化剤は一般式（１）の非イオン界面活性剤である。
Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ²Ｏ)_p−Ｈ（１）
〔式中、Ｒ¹は、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは２〜２００、好ましくは５〜１００、特に好ましくは５〜８０の数を示す。〕
一般式（１）の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ³−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ
〔式中、Ｒ³は炭素数１０〜１８のアルキル基であり、ｒは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。〕
Ｒ³−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ
〔式中、Ｒ³は上記と同じであり、ｓ及びｔは、それぞれ独立に２〜４０、好ましくは２〜４０の数であり、ｓとｔの合計は５〜６０の数である。エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム付加でもブロック付加でもよい。〕。
【００１３】
本発明では乳化剤／（ａ）成分の重量比が、好ましくは１／１０００〜２／１、より好ましくは５／１０００〜１／１、特に好ましくは１／１００〜１／１であることが、乳化、分散安定性の点から好ましい。また、色彩回復剤中の乳化粒子の粒径は０．０２μｍ〜４μｍ、好ましくは０．０２〜３μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍが色彩回復性の点から好ましい。
【００１４】
本発明の（ｂ）成分としては、特に、（ｂ１）下記一般式（２）の４級アンモニウム塩、（ｂ２）下記一般式（３）又は（４）の３級アミン化合物、（ｂ３）炭素数２〜１０の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸エステル化合物、（ｂ４）多価カルボン酸と炭素数１０〜２０のアルキル基を有する２級アミンとのアミド化合物、（ｂ５）炭素数１０〜２０の脂肪酸とアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミンもしくはヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとのアミド化合物が好ましい。
【００１５】
【化１】

【００１６】
〔式中、Ｒ⁴は炭素数８〜３６、好ましくは１０〜２４、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ⁴−(Ｘ−Ｒ⁵)_n−である。Ｒ⁸は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁹−、−ＮＲ⁹ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｒ⁹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。ｎは１又は０の数であり、Ｙ^-は無機又は有機の陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、特に好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕
【００１７】
【化２】

【００１８】
〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数８〜３６、好ましくは１０〜２４、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹²、Ｒ¹³は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ¹⁰−(Ｘ−Ｒ¹¹)_m−である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁹−、−ＮＲ⁹ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ¹¹は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。ｍは１又は０の数である。Ｒ⁹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【００１９】
【化３】

【００２０】
〔式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、Ｒ²¹、Ｒ²²は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ²³−(Ｗ−Ｒ²⁴)_l−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、Ｒ²¹、Ｒ²²のうち、少なくとも１つはＲ²³−(Ｗ−Ｒ²⁴)_l−である。ここでＲ²³は炭素数８〜３６のアルキル基であり、Ｒ²⁴は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｗは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ²⁵−、−ＮＲ²⁵ＣＯ−、−Ｏ−であり、各Ｎ原子に結合しているＲ²³−(Ｗ−Ｒ²⁴)_l−間のＷ及びＲ²⁴は同一又は異なっていてもよい。また、Ｒ²⁵は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は炭素数１〜５のアルキレン基であり、ｌ、ｍは０、１又は２の数である。Ｙ、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ²⁶−、−ＮＲ²⁶ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ(ＯＲ²⁷)−から選ばれる基であり、これらは同一あるいは異なっていてもよい。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である。ｋは平均０〜１０の数である。〕。
【００２１】
（ｂ３）の炭素数２〜１０の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸エステル化合物としては、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０、より好ましくは１２〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノ、ジ、トリ及び／又はテトラエステル体又はそれらの混合物や、炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１８のアルコールが少なくとも１つ付加したグリセリルエーテル又はジグリセリルエーテルあるいはこれらの混合物、あるいは炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１８の脂肪酸と炭素数１〜２０、好ましくは１〜１８のアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。これらの中でもグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールと炭素数１２〜１８の脂肪酸とのエステル化合物又はこれらの混合物が好ましい。
【００２２】
（ｂ４）の多価カルボン酸と２級アミンとのアミド化合物としては、蓚酸、グルタール酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、吉草酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ブラシル酸、ドデカンジ酸、トリカルバリン酸、１，２，３−プロパンジカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸から選ばれる多価カルボン酸と炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１８の１級アミンとのアミド化合物を挙げることができる。
【００２３】
（ｂ５）の炭素数８〜２０の脂肪酸とエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンとのアミド化合物も良好である。これらは全部もしくは部分的にアミド化されていてもよい。
【００２４】
本発明の（ｂ）成分としては、特に（ｂ１）、（ｂ２）及び（ｂ３）が色彩回復効果の点で好ましく、特に（ｂ１）及び（ｂ２）が良好である。
【００２５】
本発明の色彩回復剤は、（ａ）成分を２〜５０重量％、更に５〜２０重量％、（ｂ）成分を１〜１０重量％、更に１〜５重量％含有することが色彩回復効果の点から好ましい。また、（ａ）／（ｂ）重量比は、好ましくは３／１〜１００／１、さらに好ましくは３／１〜５０／１、特に好ましくは４／１〜２５／１である。
【００２６】
本発明の（ｃ）成分としては重金属イオンや硬度成分を除去した水が好ましく、イオン交換水や蒸留水が好ましい。本発明の色彩回復剤は、（ｃ）成分を４０重量％〜９５重量％、更に５０〜９０重量％、特に６０〜９０重量％含有することが貯蔵安定性の点から望ましい。
【００２７】
本発明の色彩回復剤は、（ｄ）非水性溶媒（以下、（ｄ）成分という）を含有することが好ましい。（ｄ）成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、アルキルグリセリルエーテル、ジ又はトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジ又はトリアルキレングルコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリン、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、シクロヘキサノール、２−ヘキサノール、１−オクタノール等を挙げることができる。
【００２８】
これらの中でも特にエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、炭素数３〜８のアルキルグリセリルエーテル類、ジ又はトリエチレングルコールのモノ又はジアルキルエーテル、ジ又はトリエチレングルコールのモノ又はジフェニルエーテルが好ましい。特にエチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール及びプロパノールから選ばれる１種以上を配合することが色彩回復効果、及び貯蔵安定性の点で好ましい。本発明の色彩回復剤は、（ｄ）成分を０．１〜２０重量％、更に０．５〜１０重量％含有することが好ましい。
【００２９】
本発明の色彩回復剤は、上記（ａ）、（ｂ）更には（ｄ）成分を水〔（ｃ）成分〕によって希釈した分散液の形態で用いられる。
【００３０】
また、本発明の色彩回復剤のｐＨ（２０℃）は２〜９、好ましくは３〜８．０が貯蔵安定性及び色彩回復効果の点から好ましい。
【００３１】
本発明の色彩回復剤は、褪色衣料を浸け置きする方法以外に、中性洗剤のみならず一般に使用されている弱アルカリ性洗剤とともに衣料の洗浄の際に添加してもよく、また洗剤で衣料を洗浄後、すすぎ水に添加して用いられることにより、簡便に色柄物衣料の色彩を回復させることができる。洗剤とともに用いられる場合は洗濯液中の色彩回復剤の濃度は０．０１〜２重量％が好ましく、特に０．０３３〜０．５重量％が好ましい。また、すすぎ水に添加して用いられる場合はすすぎ液中の色彩回復剤の濃度は０．００１〜０．３重量％が好ましく、特に０．０１〜０．２重量％が効率よく色彩回復効果を得るために好ましい。
【００３２】
【実施例】
＜色彩回復剤の調製＞
下記（ａ−１）〜（ｅ−２）成分を用いて表１〜２の組成物を調製した。調製に際し、各色彩回復剤は、配合成分を全重量が２００ｇとなるように表１〜２の割合で２００ｍｌビ−カ−に入れ、直径３０ｍｍのステンレス製攪拌羽で３００ｒ／ｍｉｎの攪拌速度で室温にて４時間攪拌して混合調製した。各色彩回復剤の乳化物の粒径は０．０２〜２μｍの範囲内であった。なおこの粒径は大塚電子（株）製光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて測定した。
（ａ−１）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０８、信越化学工業(株）社製ＫＦ−８００２、粘度１，１００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量１，７００ｇ／ｍｏｌ）
（ａ−２）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０８、信越化学工業(株）社製ＫＦ−８００３、粘度１，８５０ｍｍ²／ｓ、アミノ当量２，０００ｇ／ｍｏｌ）
（ａ−３）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０５、ジーイー東芝シリコーン社製ＴＳＦ−４７０７、粘度１００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量７０００ｇ／ｍｏｌ）
（ａ−４）：下記製造例１によって得られた、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖が導入された変性シリコーン（屈折率１．４４１）
＜製造例１＞
硫酸ジエチル２９．７ｇ（０．１９３モル）と２−エチル−２−オキサゾリン１５３ｇ（１．５４モル）を、脱水した酢酸エチル３７０ｇに溶解し、窒素雰囲気下、３時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン)を得た。次に、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(分子量９，０００、アミン当量１８７０）３００ｇ（アミノ基にして０．１６０モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン-ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（４６８ｇ、収率９７％）として得た。ジメチルポリシロキサンの含有率は６１％であり、重量平均分子量は１０２，０００であった。また、溶媒としてメタノ−ルを用いた塩酸による中和滴定の結果、アミノ基が残存していないことを確認した。
（ａ’−１）：ポリエ−テル基が導入された変性シリコーン（屈折率１．４６０、信越化学工業(株）社製ＫＦ−３５４、粘度１３０ｍｍ²／ｓ）
【００３３】
【化４】

【００３４】
＜製造例２＞
下記の製造方法（２−１）及び（２−２）により、（ｂ−１）、（ｂ−２）を製造した。
【００３５】
（２−１）Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロ・ニトリルの付加物より、公知の方法［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，３４０９，（１９６０）］で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン６６ｇと硬化牛脂脂肪酸２８４ｇをフラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。その温度で約１０時間、生成する水を留去しながら加熱した結果、（ｂ−１）の化合物を主成分とする反応物３００ｇを得た。得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成を調べた結果、ジアルキル体が８６重量％、モノアルキルアミド体が１０重量％、未反応脂肪酸が４重量％であった。また、ガスクロマトグラフィーによる分析から、末反応のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンが反応物中に０．１重量％含有されていた。
【００３６】
（２−２）上記の（２−１）で得られた化合物３００ｇを８−アセチル化庶糟を添加した工業用アルコール６０ｇに溶解し、才一トクレーブに仕込み、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を０．１５ｇ加えて、メチルクロライド２８ｇを圧入した。１００℃で約８時間反応させた結果、（ｂ−２）の化合物を主成分とする反応物３９０ｇを得た。反応物の固形分は８５重量％であり、アミン価の測定から、４級化反応率は９６％であった。また、４級化されていないアミンのジアルキル体／モノアルキルアミド体の比率は８５／１５（重量比）であった。
【００３７】
（ｂ−３）：下記製造例３によって得られた下記式の化合物
Ｒ−ＮＨ−(Ｃ₂Ｈ₄ＮＨ)_n−Ｈ〔Ｒ：パーム核組成の炭化水素基〕
＜製造例３＞
２Ｌ４つ口フラスコに硫酸ジエチル２１．４ｇ（０．１３９モル）と２−オキサゾリン１．３９モルを脱水した酢酸エチル７００ｇに溶解し、窒素雰囲気下５時間加熱環流した。次にパーム核油由来のアルキル組成を持つ1級アミンの５０％酢酸エチル溶液を４４４ｇ（１．１１モル）加え、１０時間加熱環流した後、反応混合物中の酢酸エチルを減圧留去した。次に得られた化合物４００ｇのアミド結合を加水分解し、副生したプロピオン酸を除去し化合物（ｂ−３）を得た。平均重合度８モル、収率９５％であった。
（ｂ−４）：セチルトリメチルアンモニウムクロライド（花王（株）製コ−タミン６０Ｗ）
（ｂ−５）：グリセリン１モルと硬化牛脂組成の脂肪酸２モルとの脱水エステル化反応生成物
（ｂ−６）：クエン酸１モルとステアリルアミン２モルとの脱水アミド化反応生成物
（ｂ−７）：ヒドロキシエチルエチレンジアミン１モルと硬化牛脂組成の脂肪酸２モルとの脱水縮合反応生成物
（ｄ−１）：プロピレングリコール
（ｅ−１）：ラウリルアルコールにエチレンオキシドを５モル付加したもの（花王（株）製エマルゲン１０５）
（ｅ−２）：炭素数１２〜１４の２級アルコ−ルにエチレンオキシドを５モル付加したもの。
【００３８】
＜褪色衣料の調製＞
市販紺色のポロシャツ(綿１００％）２枚を弱アルカリ性洗剤を用いて洗濯機で洗浄した〔東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水使用、強攪拌、浴比１／５０（水量３０Ｌ）、水温２０℃、洗浄方法：１０分間洗浄→１分間脱水→２分間ためすすぎ▲１▼→１分間脱水→２分間ためすすぎ▲２▼→１分間脱水を行った〕。この処理を７回繰り返した衣料は初期の色合が失われ全体的に白っぽくなっていた。これを褪色衣料として用いた。なお、ここで用いた弱アルカリ性洗剤は、平均粒径５００μｍ（粒径１２５μｍ以下の粒子及び粒径１０００μｍ以上の粒子を除去したもの）、見かけ嵩密度７００ｇ／ｃｍ³であり、組成は、直鎖アルキル（炭素数１２と１３の混合）ベンゼンスルホン酸ナトリウム２２重量％、ラウリル硫酸エステルナトリウム５重量％、ミリスチン酸ナトリウム４重量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数８）５重量％、１号ケイ酸ナトリウム８重量％、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１万）５重量％、Ａ型ゼオライト１５重量％、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）１５重量％、炭酸カリウム３重量％、プロテアーゼ（ノボノルディスク社製のサビナーゼ１２．０Ｔｔｙｐｅ−Ｗ）０．５重量％、セルラーゼ（花王株式会社製のＫＡＣ５００）０．５重量％、無水硫酸ナトリウム１７重量％（重量％は、揮発分７重量％を除いた洗剤中のもの）である。
【００３９】
＜処理方法１＞
上記褪色衣料の１枚を、表１の色彩回復剤濃度が０．３重量％の水溶液に４分間浸漬後、１分間脱水し、次いで２分間すすぎと１分間脱水を２回繰り返した後、再度脱水し湿度５０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。処理後の衣料の色彩回復の程度を、処理前の褪色衣料を対照として、１０人（３０代男性）のパネラーにより白色蛍光燈下で比較し、下記の基準で評価した。平均点が１未満を○、１以上〜１．５未満を△、１．５以上を×として表１に示した。
評価基準
０；新品衣料に近い色合
１：対照より色が鮮やかに見える
２：対照と同等である
３：対照より色が褪せて見える。
【００４０】
【表１】

【００４１】
（注）ｐＨは、０．１Ｎ酢酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で調整した。また、各色彩回復剤の乳化状態の粒子の粒径は、０．０２〜２μｍの範囲内であった。また、比較品１−１は、便宜的にａ’−１との重量比を（ａ）／（ｂ）として示した。
【００４２】
＜処理方法２＞
上記褪色衣料を、弱アルカリ性洗剤（褪色衣料の調製で用いたものと同じもの、洗剤濃度０．０６６７重量％）及び表２の色彩回復剤（０．３重量％）を併用して洗濯機で、前記褪色衣料の調製と同じ条件で、洗浄し、すすぎを行った。色彩回復効果を明確にするために、この操作を７回繰り返した。なお、対照は、表２の色彩回復剤を使用せずに７回洗浄した褪色衣料を用い、処理方法１の評価基準に従って評価した。結果を表２に示した。
【００４３】
【表２】

【００４４】
（注）ｐＨは、０．１Ｎ酢酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で調整した。また、各色彩回復剤の乳化状態の粒子の粒径は、０．０２〜２μｍの範囲内であった。また、比較品２−１は、便宜的にａ’−１との重量比を（ａ）／（ｂ）として示した。
【００４５】
＜処理方法３＞
上記褪色衣料の１枚を、上述と同様の方法で洗浄／すすぎを行い、ためすすぎ▲２▼の開始時に表１の本発明品１−１〜１−７の色彩回復剤２０ｇを添加し２分間撹拌した。その後、脱水し湿度５０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。この操作を７回繰り返した褪色衣料と、色彩回復剤を使用せずに７回洗浄した褪色衣料（対照）について、処理方法１の評価基準に従って評価したところ、処理方法１と同様に優れた色彩回復効果が得られた。

Claims

（ａ）２５℃における屈折率が１．２０〜１．４５の水不溶性シリコーン化合物２〜５０重量％、（ｂ）分子中に４級アンモニウム基及び３級アミノ基の少なくとも１つと、炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６のアルケニル基の少なくとも１つとを有する分子量３００〜１０００の化合物１〜１０重量％、（ｃ）水、並びに乳化剤〔（ｂ）を除く〕を含有する衣料用色彩回復剤であって、
（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）で３／１〜２５／１であり、
（ａ）と乳化剤の重量比が乳化剤／（ａ）で１／１００〜１／１であり、
（ｂ）が、（ｂ１）下記一般式（２）の４級アンモニウム塩及び（ｂ２）下記一般式（３）又は（４）の３級アミン化合物から選ばれる化合物である、
衣料用色彩回復剤。

〔式中、Ｒ ⁴ は炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ ⁶ 、Ｒ ⁷ は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ ⁴ −(Ｘ−Ｒ ⁵ ) _n −である。Ｒ ⁸ は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ ⁹ −、−ＮＲ ⁹ ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ ⁵ は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ ⁹ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。ｎは１の数であり、Ｙ ^- は無機又は有機の陰イオンである。〕

〔式中、Ｒ ¹⁰ は炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ ¹² 、Ｒ ¹³ は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ ¹⁰ −(Ｘ−Ｒ ¹¹ ) _m −である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ ⁹ −、−ＮＲ ⁹ ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ ¹¹ は炭素数１〜５のアルキレン基である。ｍは１の数である。Ｒ ⁹ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕

〔式中、Ｒ ¹⁴ 、Ｒ ¹⁵ 、Ｒ ¹⁸ 、Ｒ ²¹ 、Ｒ ²² は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ ²³ −(Ｗ−Ｒ ²⁴ ) _l −であり、Ｒ ¹⁴ 、Ｒ ¹⁵ 、Ｒ ¹⁸ 、Ｒ ²¹ 、Ｒ ²² のうち、少なくとも１つはＲ ²³ −(Ｗ−Ｒ ²⁴ ) _l −である。ここでＲ ²³ は炭素数８〜３６のアルキル基であり、Ｒ ²⁴ は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｗは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ ²⁵ −、−ＮＲ ²⁵ ＣＯ−、−Ｏ−であり、各Ｎ原子に結合しているＲ ²³ −(Ｗ−Ｒ ²⁴ ) _l −間のＷ及びＲ ²⁴ は同一又は異なっていてもよい。また、Ｒ ²⁵ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ ¹⁶ 、Ｒ ¹⁷ 、Ｒ ¹⁹ 、Ｒ ²⁰ は炭素数１〜５のアルキレン基であり、ｌ、ｍは０、１又は２の数である。Ｙ、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ ²⁶ −、−ＮＲ ²⁶ ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ(ＯＲ ²⁷ )−から選ばれる基であり、これらは同一あるいは異なっていてもよい。Ｒ ²⁶ 、Ｒ ²⁷ は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である。ｋは平均０〜１０の数である。〕
更に（ｄ）非水性溶媒を含有する請求項１記載の衣料用色彩回復剤。
洗剤を含む洗濯液を用いて色柄物衣料を洗浄する際に、請求項１又は２記載の衣料用色彩回復剤を０．０１〜２重量の濃度となるように洗濯液中に添加して洗浄を行う、色柄物衣料の色彩を回復させる方法。
洗剤を含む洗濯液を用いて洗浄した色柄物衣料をすすぎ水ですすぐ際に、請求項１又は２記載の衣料用色彩回復剤を０．００１〜０．３重量％の濃度となるようにすすぎ水中に添加してすすぎを行う、色柄物衣料の色彩を回復させる方法。