DE60014530T2

DE60014530T2 - Wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE60014530T2
Application number: DE60014530T
Authority: DE
Inventors: Nam-il Jangan-gu Suwon City Kim; Sang-il Kwonsun-gu Suwon-City Kim
Original assignee: SKC Co Ltd
Current assignee: SKC Co Ltd
Priority date: 1999-07-27
Filing date: 2000-07-21
Publication date: 2006-03-09
Anticipated expiration: 2020-07-22
Also published as: EP1072632A2; JP2001081210A; EP1072632A3; JP3657502B2; AU747788B2; CN1130285C; US6231958B1; EP1072632B1; CN1287052A; AU4886400A; DE60014530D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm, und insbesondere einen wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm, der für Etiketten oder Abdeckungen von Behältern verwendet wird, und ein Verfahren zur Herstellung derselben, wobei der wärmeschrumpfbare Polyesterfilm höhere Transparenz, höhere Druckeigenschaften und mechanische Eigenschaften, höheres Film-Flux-Adhäsionsvermögen, optimale Schrumpfeigenschaften und leichten Abziehprozess aufweist.
Wärmeschrumpfbare Filme wurde verbreitet für verschiedene Zwecke verwendet, zum Beispiel zum Etikettieren von Kunststoff- oder Glasflaschen, Batterien oder elektrolytische Kondensatoren, zum Abdecken von Behältern und zum Befestigen oder Verpacken einzelner oder einer Mehrzahl von Behältern. Solche wärmeschrumpfbaren Filme sind hauptsächlich aus Polyvinylchlorid, Polystyrol und dergleichen gebildet. In jüngster Zeit nimmt die Verwendung von Polyesterfilmen als ein solcher wärmeschrumpfbarer Film zu. Anforderungen an wärmeschrumpfbare Filme zur Verwendung als Umhüllungs- oder Etikettierungsmaterialien beinhalten gute Versiegelungseigenschaft und eine ausgezeichnete Schrumpfeigenschaften sowie grundlegende Filmeigenschaften wie Wärmebeständigkeit, Chemikalienbeständigkeit, Wetterbeständigkeit und gute Bedruckbarkeit.
Herkömmliche wärmeschrumpfbare Filme aus Polyvinylchlorid oder Polystyrol sind ungenügend in Bezug auf Wärmebeständigkeit, Chemikalienbeständigkeit, Wetterbeständigkeit und Wärmeschrumpfeigenschaften. Insbesondere wärmeschrumpfbare Filme auf Basis von Polyvinylchlorid, die Chlorbestandteile enthalten, wurden in Bezug auf Umweltaspekte als ungünstig betrachtet, weil sie bei Verbrennung Schadstoffe produzieren. Andererseits zeigen Polyethylenfilme geringe Bedruckbar keit und daher ist eine Spezialdruckfarbe, statt üblicher Druckerfarbe für die Anwendung solcher Filme notwendig. Außerdem macht ihr hohes Selbstschrumpfverhältnis eine zeitweilige Lagerung schwierig und bewirkt Fehler beim Druckprozess.
Inzwischen weisen gewöhnliche wärmeschrumpfbare Polyesterfilme gebildet aus Polyethylenterephthalat (PET) eine zufriedenstellende Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit, Bewitterungsbeständigkeit und Schrumpfeigenschaften auf. Weil jedoch die Schrumpfspannung und das Schrumpfverhältnis so hoch sind, bereitet das direkte Etikettieren oder vollständige Überziehen eines Behälters mit einem wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm verschiedene Probleme. Mit anderen Worten, wenn das Schrumpfverhältnis des wärmeschrumpfbaren Polyesters zu hoch ist, resultiert aufgrund der Temperaturabweichung im Schrumpfkanal oder an der Oberfläche des Behälters ein ungleichmäßiges Schrumpfen. als Folge davon wird ein auf den Film aufgedrucktes Bild verzerrt, was damit die kommerzielle Anwendbarkeit des Produkts mindert.
In jüngster Zeit nimmt zum Zwecke des Einsparens von Lagerplatz die Verwendung von rechteckigen Behältern zu. Wie in 1 gezeigt ist, werden, wenn ein herkömmlicher wärmeschrumpfbarer Film aus Polyester als Etikett 11 für einen solchen rechteckigen Behälter 10 verwendet wird, die Schrumpfspannung und das Schrumpfverhältnis in einer Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung hoch. Aufgrund eines Unterschieds im Schrumpfverhältnis an den Kanten des rechteckigen Behälters 10 und an den flachen Seiten des rechteckigen Behälters 10 tritt nach Etikettieren mit einem wärmeschrumpfbaren Film aus Polyester ein Phänomen der Kantenwölbung 12 an der Kante des Etiketts 1 auf, wodurch ein auf das Etikett 11 aufgedrucktes Bild verzerrt wird und es ein schlechtes Aussehen erhält.
Hingegen ist für einen Film, der als kleines Etikett verwendet werden soll, ein Schrumpfverhältnis von 30 % oder mehr in Wasser von 80 °C hoch genug. Bei einem Film, der zur vollständigen Bedeckung einer Flasche, zum Beispiel einer Bierflasche verwendet werden soll, die bei niedrigen Temperaturen gelagert werden muss, damit das Bier bei hohen Temperaturen nicht verdirbt, muss das Schrumpfverhältnis sogar bei niedrigen Temperaturen höher sein. Herkömmliche wärmeschrumpfbare Polyesterfilme sind jedoch für ein hohes Schrumpfverhältnis bei niedrigen Temperaturen ungenügend.
Die Japanischen Offenlegungsschriften Nr. 63-139725, 7-53416, 7-53737, 7-216107, 7-21609 und 9-254257 lehren, dass die Schrumpfrate durch Mischen des Polyethylenterephthalat oder Polybutylenterephthalats in einem bestimmten Verhältnis oder durch Copolymerisieren mit einer Dicarbonverbindung wie einer Terephthalsäure oder einer Isophthalsäure und einer Diolverbindung wie einem Ethylenglykol und 1,4-Cyclohexandimethanol eingestellt werden kann, wodurch die Gleichmäßigkeit des Schrumpfs verbessert werden kann. Obwohl die vorgeschlagenen Verfahren eine Verbesserung in Hinblick auf die Gleichmäßigkeit beim Schrumpf, ist ein Schrumpfverhältnis in der Hauptschrumpfrichtung zur Verwendung als vollständiger Überzug für einen Behälter ungenügend. Außerdem verschlechtert sich, weil das Schrumpfverhältnis in einer Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung so hoch ist, das Phänomen der Wölbung an den Kanten, wenn es bei einem rechteckigen Behälter angewendet wird, wodurch das Aussehen des Etikettes mit schlechter Transparenz beeinträchtigt ist.
Zur Verbesserung des Phänomens der Wölbung schlagen die japanischen Offenlegungsschriften Nr. 9-239834 und 10-77335 vor, dass das Schrumpfverhältnis unter Verwendung eines Polyestercopolymers wie Neopenthylglycol(2,2-dimethyl)-1,3-propandiol oder durch Ausführen eines Nachverstreckprozesses in Verbindung mit einer Wärmebehand lung eingestellt wird. Die Schrumpfspannung in einer Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung ist jedoch zu hoch, um das Phänomens der Wölbung an den Kanten durch das vorgeschlagene Verfahren zu überwinden, und das thermische Schrumpfverhältnis in der Hauptschrumpfrichtung ist ungenügend zur Verwendung bei einer vollständigen Bedeckung eines Behälters. Wie in 2 dargestellt ist liegt ein weiterer Nachteil darin, dass ein schrumpfbarer Film 21 sich nahe einem Deckel 22 nicht akkurat an die Form einer Glasflasche 20 anpassen kann, wodurch ein schlechtes Aussehen und unvollständige Abdichtung resultieren. Daher ist es sehr wahrscheinlich, dass äußerliche Verunreinigungen in die Glasflasche 20 eindringen, was den Inhalt verderben kann.
JP-A-3068635 offenbart einen wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm gebildet aus einem Polyestercopolymer umfassend eine spezifische Dicarbonsäurekomponente und eine spezifische Diolkomponente.
Um die obigen Probleme zu lösen, ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm zur Verwendung als Etiketten oder Überzüge für eine Vielfalt von Behältern zur Verfügung zu stellen, der eine ausgezeichnete Schrumpfeigenschaft zusätzlich zu erhöhter Transparenz, Bedruckbarkeit, Film-Flux-Adhäsionsvermögen und leichtem Verstreckprozess zeigt.
Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung des wärmeschrumpfbaren Polyesters zur Verfügung zu stellen.
Das erste Ziel der vorliegenden Erfindung wird erreicht durch einen wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm umfassend: eine Struktureinheit von Trimethylenterephthalat von 5–30 Mol-%; eine Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat von 5–30 Mol-% pro Mol der ge samten Zusammensetzung; und eine Struktureinheit von Ethylenterephthalat als Ausgleich.
Bevorzugt umfasst der wärmeschrumpfbare Polyesterfilm ferner ein weißes anorganisches Weißpigment in einer Menge von 5–25%, bezogen auf das Gewicht des Films, um ihn undurchsichtig zu machen.
Das zweite Ziel der vorliegenden Erfindung wird erreicht durch ein Verfahren zur Herstellung des wärmeschrumpfbaren Polyesterfilms mit einer Struktureinheit von Trimethylenterephthalat von 5–30 Mol-%, einer Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat von 5–30 Mol-% pro Mol der gesamten Zusammensetzung, und einer Struktureinheit von Ethylenterephthalat als Ausgleich, wobei das Verfahren umfasst: Vermischen von Polyethylenterephthalat, Polytrimethylenterephthalat und 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyester copolymerisiert aus einer Dicarbonsäurekomponente und Diolkomponenten, um eine Harzmischung der Polyesterserie zu erhalten, worin die Dicarbonsäurekomponente Terephthalsäure oder Dimethylterephthalat ist und die Diolkomponenten Ethylenglycol und 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diol sind, Extrudieren und Formen der Harzmischung der Polyesterserie zur Herstellung einer Schmelzschicht, Abkühlen und Verfestigen der Schmelzschicht zur Herstellung einer erstarrten Schicht, und Verziehen der erstarrten Schicht.
Bevorzugt wird bei der Herstellung des wärmeschrumpfbaren Polyesterfilms gemäß der Erfindung eine Struktureinheit von Ethylenterephthalat aus 70–93 Mol-% des 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymers gebildet und eine Struktureinheit von Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat aus 7–30 Mol-% des 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymers gebildet.
Die obigen Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden deutlicher aus der ausführlichen Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen davon mit Bezug zu den begleitenden Zeichnungen, in denen:
1 ein Phänomen der Wölbung an einer Kante eines wärmeschrumpfbaren Films zeigt, der als Etikett für einen rechteckigen Behälter nach dem Stand der Technik verwendet ist, und
2 eine Schnittansicht einer Glasflasche ist, die gemäß der vorliegenden Erfindung vollständig mit einem wärmeschrumpfbaren Film überzogen ist.
Ein wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm gemäß der Erfindung umfasst eine Struktureinheit von Trimethylenterephthalat mit der unten gezeigten Formel (1) in einer Menge von 5–30 Mol-%; eine Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat mit der unten gezeigten Formel (2) in einer Menge von 5–30 Mol-% pro Mol der gesamten Zusammensetzung; und eine Struktureinheit von Ethylenterephthalat mit der Formel (3) als Ausgleich.
In den Formeln (1) bis (3) ist n eine positive ganze Zahl.
Die thermischen Schrumpfeigenschaften von Polyesterfilmen beruhen auf ihrer amorphen Molekülkette. Beim Polyesterfilm gemäß der vorliegenden Erfindung trägt die Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat zur Verstärkung der amorphen Eigenschaft bei, wodurch ausreichende Wärmeschrumpfung zur Verwendung als film erreicht wird. Außerdem weist die Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat eine verzweigte Molekülstruktur auf, was die mechanischen Eigenschaften eines in eine Richtung verstreckten Polyesterfilms sowohl in der Hauptschrumpfrichtung als auch in einer Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung verbessert. Als Folge davon kann eine Filmspaltung, wie sich üblicherweise bei einem einfach verstreckten Polyesterfilm zeigt, verhindert werden, und damit Verziehen in eine Richtung mit einem hohen Verstreckverhältnis vorgenommen werden. Hingegen verstärkt die Struktureinheit von Trimethylenterephthalat die Oberflächenhaftung des Films, Bedruckbarkeit und Verstreckeigenschaften bei der Herstellung des Films.
Zum Erhalt verbesserter Eigenschaften des Polyesterfilms ist jede der Struktureinheiten von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat und Trimethylenterephthalat in einer Menge von 5 bis 30 Mol-% der gesamten Zusammensetzung enthalten. Wenn der Gehalt an jeder der Struktureinheiten weniger als 5 Mol-% beträgt, können die zuvor genannten Filmeigenschaften ungenügend sein. Wen hingegen der Gehalt an jeder der Struktureinheiten mehr als 30 Mol-% beträgt, kann der Gehalt an der Struktureinheit Ethylenterephthalat, die relativ billiger ist, reduziert werden, was damit die Herstellungskosten des Films erhöht. Außerdem werden die mechanischen Eigenschaften und die Wärmebeständigkeit des Films beeinträchtigt.
Bei der vorliegenden Erfindung können ferner andere Komponenten als die oben angegebenen dem Film in dem Maß zugesetzt werden, dass die Wärmeschrumpfeigenschaften nicht durch den Zusatz anderer Komponenten beeinfusst werden. Zum Beispiel können Terephthalatkomponenten durch Isophthalatkomponenten ersetzt werden. Auch können ferner polyvalente Carbonsäuren als Säurekomponente zugesetzt werden, darunter Isophthalsäure oder ein Ester davon, 2,6-Naphthalendicarbonsäure oder ein Ester davon, Sebacinsäure, Adipinsäure, 5-Natriumsulfoisophthalsäure, Trimellitsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Axelansäure, Pyromellitsäure und ein mehrwertiger Alkohol als Diolkomponente, darunter Diethylenglykol, Hexandiol, Diol von 2,2(4-Oxyphenol)propanderivaten, Xylolglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Triethylenglykol und Polytetramethylenglykol.
Um einen undurchsichtigen Polyesterfilm zur Verfügung zu stellen, kann der wärmeschrumpfbare Polyesterfilm gemäß der Erfindung ferner ein anorganisches Weißpigment in einer Menge von 5 bis 25 Gew.-% des Films umfassen. In diesem Fall ist es bevorzugt, dass die Menge an der Struktureinheit Trimethylenterephthalat im Bereich von 10 bis 30 Mol-% liegt, und die Menge an der Struktureinheit 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat im Bereich von 5 bis 20 Mol-%. Wenn der Gehalt an anorganischem Weißpigment weniger als 5 Gew.-% beträgt, sind der Weißgrad und die Undurchsichtigkeit des Films schlecht. Wenn indessen der Gehalt an anorganischem Weißpigment mehr als 25 Gew.-% beträgt, können die mechanischen Eigenschaften des Polyesterfilms beeinträchtigt sein, so dass ein erfolgreicher Verstreckprozess nicht gewährleistet werden kann. Als Folge davon ist es schwierig, einen Film in gleichmäßiger Dicke herzustellen. Besonders bevorzugt ist das anorganische Weißpigment mindestens eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Titandioxid, Bariumsulfat und Calciumcarbonat.
Im Fall, wo ein anorganisches Weißpigment bei der Herstellung des wärmeschrumpfbaren Polyesterfilms gemäß der vorliegenden Erfindung zugesetzt wird, weist der wärmeschrumpfbare Polyesterfilm bevorzugt einen Weißgrad von 80 % oder mehr nach ASTM E313, eine Durchlässigkeit von 40 % oder weniger bei einer Dicke von 40 μm nach ASTM D1003, eine Oberflächenhaftung von 5B oder mehr in der Hauptschrumpfrichtung in 80 °C warmem Wasser und ein Schrumpfverhältnis von 5 % oder weniger in einer Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung. Der weiße und undurchsichtige Polyesterfilm weist aufgrund seiner ausgezeichneten Haftung bezüglich Tinte eine erhöhte Bedruckbarkeit auf und damit kann ein gutes Erscheinungsbild des Films durch Anwendung eines einfachen Druckprozesses unter Verwendung von 1 bis 3 Farben erreicht werden, ohne dass ein komplizierter Gravurdruckprozess unter Verwendung von 5 oder mehr Farben notwendig ist. Da das Schrumpfverhältnis in der Hauptschrumpfrichtung 40 % oder mehr beträgt und das in einer Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung gering ist, ist das Phänomens der Wölbung an den Kanten des Films minimiert.
Gemäß einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Verfügung gestellt zur Herstellung eines wärmeschrumpfbaren Polyesterfilms mit einer Struktureinheit von Trimethylenterephthalat in einer Menge von 5 bis 30 Mol-%, einer Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat in einer Menge von 5 bis 30 Mol-% der gesamten Zusammensetzung und Ethylenterephthalat als Ausgleich, wobei das Verfahren umfasst: Vermischen von Polyethylenterephthalat, Polytrimethylenterephthalat und 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyester copolymerisiert aus einer Dicarbonsäurekomponente und Diolkomponenten, um eine Harzmischung der Polyesterserie zu erhalten, worin die Dicarbonsäurekomponente Terephthalsäure oder Dimethylterephthalat ist und die Diolkomponenten Ethylenglycol und 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diol sind, Extrudieren und Formen der Harzmi schung der Polyesterserie zur Herstellung einer Schmelzschicht, Abkühlen und Verfestigen der Schmelzschicht zur Herstellung einer erstarrten Schicht, und Verziehen der erstarrten Schicht.
Zum Einbringen der obigen Menge an Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat in den wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm gemäß der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymer mit der Formel (4) zu vermischen. 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymer wird durch Copolymerisieren von Terephthalsäure oder Dimethylterephthalat, die eine Dicarbonsäure ist, und Ethylenglykol und 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diol, die Diolkomponenten sind.
In Formel (4) sind n und m positive ganze Zahlen.
Bevorzugt weist 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymer eine Grenzviskosität von 0,5 bis 0,8 auf und enthält die Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat in einer Menge von 5 bis 30 Mol-%. Wenn der Gehalt der Struktureinheit weniger als 7 Mol-% beträgt, sind die Wärmeschrumpfeigenschaften des Films ungenügend. Wenn der Gehalt der Struktureinheit mehr als 30 Mol-% beträgt, kann die Erhöhung des Polymerisationsgrades auf eine solche Höhe schwierig sein, und der hohe Copolymerisationsgrad macht den Film übermäßig amorph. Als Folge davon ist es unmöglich eine Vorkristallisierung durchzuführen, die notwendig ist, um während eines Trocknungsprozesses Aufschmelzen und Agglomeration zu verhindern, und daher muss der Trocknungsprozess bei niedriger Temperatur über eine lange Zeit vorgenommen werden. Außerdem muss ein Schmelzextruder konstruiert werden, der ausschließlich für amorphe Polymere verwendet wird.
Bei der Herstellung des wärmeschrumpfbaren Polyesterfilms gemäß der Erfindung ist es bevorzugt, Polyethylenterephthalat mit einer Grenzviskosität von 0,5 bis 0,8 und Polytrimethylenterephthalat mit einer Grenzviskosität von 0,6 bis 1,0 zu verwenden.
Andererseits behindert die Copolymerisation von beiden Dicarbonsäuren, Terephthalsäuer und dimethylterephthalat, und drei Diolkomponenten darunter Ethylenglykol, 1,3-Propandiol und 2,2-Dimethyl(-1,3-propen)diol die volle Ausbildung der intrinsischen Eigenschaften der Struktureinheiten von Trimethylenterephthalat und Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat, was nicht bevorzugt ist. In diesem Fall sind die Wärmeschrumpfeigenschaften des Films ungenügend, der Copolymerisationsgrad ist zu hoch und der Film ist zu amorph. Daher kann eine Vorkristallisierung, die notwendig ist, um Aufschmelzen und Agglomeration in einem Trocknungsprozess zu verhindern, nicht durchgeführt werden. Als Folge davon muss der Film bei niedrigen Temperaturen über einen langen Zeitraum getrocknet werden. Außerdem muss ein Schmelzextruder für amorphe Polymere vorgesehen werden.
Es kann eine Reihe von Polyestern nach einem bekannten Verfahren wie Direktveresterung oder Interveresterung synthetisiert werden, die den wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm bilden.
Eine Zusammensetzung für den wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Reihe von Additiven enthalten. Zum Beispiel können zur Verbesserung der Schlüpfrigkeit des Films beim Herstellungsprozess ein kugelförmiges Siliciumoxid, gelartiges Siliciumoxid, Aluminiumoxid, Kaolin oder Calciumcarbonat der Zu sammensetzung der zuvor genannten Polymere zugesetzt werden. Außerdem können Titandioxid- oder Bariumsulfatpartikel in einer bestimmten Menge zugesetzt werden, um ein einheitliches Aussehen oder Durchsichtigkeit des Etiketts zu erreichen.
Das Verfahren zur Herstellung des wärmeschrumpfbaren Polyesterfilms gemäß der Erfindung umfasst Extrudieren und Geißen einer Mischung von 1,3-Propandiolpolyestercopoyler und Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalatpolyestercopolymer, Abkühlen und Verfestigen des gegossenen Produkts und Verstrecken des erstarrten Produkts in einer Richtung oder zwei Richtungen. Es kann ferner ein Thermofixierprozess durchgeführt werden, wenn es notwendig ist. Das Herstellungsverfahren für den wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm wird nun ausführlicher beschrieben.
Zunächst werden 1,3-Propandiopolyestercopoyler und Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalatpolyestercopolymer gut vermischt und die Mischung wird aufgeschmolzen und in eine Schmelzeschicht extrudiert. Zum Extrudier- und Gießprozess unter Verwendung eines Extruders wird die Mischung gewöhnlich durch Erwärmen aufgeschmolzen. In bestimmten Fällen können die Harze erweicht werden, statt sie aufzuschmelzen, und dann gegossen werden Der Extruder kann ein Einschneckenextruder sein, Doppelschneckenextruder in einer Richtung oder Doppelschneckenextruder in zwei Richtungen. Für gleichmäßige physikalische Eigenschaften ist es bevorzugt, einen seriellen Einschneckenextruder zu verwenden, der ausgezeichnete Vermischungsfähigkeit zeigt. Die Mischung wird im Extruder vermischt und aufgeschmolzen und durch eine Düse extrudiert, was zu einer Schmelzschicht führt. Die Düse kann eine T-Düse oder eine Ringdüse sein.
Die aus der Düse extrudierte Schmelzschicht wird schnell abgekühlt, um eine erstarrte Schicht zu erhalten. Ein solches Abkühlen und Erstarren kann durch eine Metallwalze mit einem gasförmigen oder flüssigen Kühlmittel durchgeführt werden. die Verwendung einer Metallwalze verbessert die Oberflächeneigenschaften der Schicht mit gleichmäßiger Dicke. Bevorzugt werden das Abkühlen und Erstarren in einem Zustand durchgeführt, wo die Schicht wenig orientiert ist.
Die erstarrte Schicht wird gleichzeitig oder nacheinander mit einer einzigen Strecke verstreckt. Sequentielles Verstrecken ist besonders bevorzugt, um die Gleichmäßigkeit der Dicke zu verbessern.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann der in eine Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung verstreckte Film ferner in die Hauptschrumpfrichtung des Films verstreckt werden, wie es notwendig ist. Es kann jegliches Verstreckverfahren angewendet werden, das einem Fachmann bekannt ist. Ein Querverstreckverfahren unter Verwendung eines Spannrahmens, das ein besonders typisches Verstreckverfahren ist, ist bevorzugt. Gemäß dem Querverstreckverfahren werden zwei gegenüberliegende Seiten des Films mit einem Paar Klammern fixiert, die voneinander in einem bestimmten Abstand getrennt sind und kontinuierlich wandern. Die Temperatur und Atmosphäre sind geeignet eingestellt und der Abstand zwischen den beiden Klammern wird erweitert, um den Film zu Verstrecken.
Der wärmeschrumpfbare Polyesterfilm gemäß der vorliegenden Erfindung weist ausgezeichnete Verstreckeigenschaften auf und daher ist das Verstreckverfahren unter Verwendung eines Spannrahmens bei einem wärmeschrumpfbaren Polyesterfilm mit gleichmäßigen Verstreckeigenschaften anwendbar, wodurch ein Film mit gleichmäßiger dicke erhalten wird. Wenn daher der wärmeschrumpfbare Polyesterfilm als Umhüllmaterial oder Etikett für eine Reihe von Behältern verwendet wird, ergibt seine gleichmäßige Schrumpfeigenschaften ein attraktives Aussehen.
Neben dem Verstreckverfahren unter Verwendung eines Spannrahmen, können verschiedene andere Verfahren darunter ein Gasdruckverfahren und ein Walkverfahren oder eine Kombination dieser Verfahren verwendet werden.
Um das thermische Schrumpfverhältnis des Films einzustellen, der den Verstreckprozess durchlaufen hat, kann ein Thermofixierprozess durchgeführt werden, wie es notwendig ist. Zum Beispiel kann die Thermofixierung bei 80 bis 100 °C über 10 bis 300 Sekunden durchgeführt werden, während der verstreckte Film ganz ausgestreckt, entspannt oder auf ein bestimmtes Maß geschrumpft ist. Die optimale Temperatur für die Fixierung schwankt in Abhängigkeit von der Geschwindigkeit, mit der der Film eine thermische Behandlungsanlage durchläuft, d. h. in Abhängigkeit von der Dauer der Thermofixierung.
Die vorliegende Erfindung wird ausführlicher mittels der folgenden Beispiele beschrieben. Die folgenden Beispiele dienen nur der Erläuterung und sind nicht als Einschränkung des Rahmens der Erfindung vorgesehen.
Synthesebeispiel 1
Polyethylenterephthalat (A1) mit einer Grenzviskosität von 0,62 wurde nach einem gewöhnlichen Verfahren synthetisiert.
100 Molteile Dimethylterephthalat und 140 Molteile 1,3-Propandiol wurden in einen Autoklaven gegeben, der mit einer Mischeinrichtung und einer Destillationskolonne ausgerüstet ist, und Tetrabutylentitanat als Katalysator zur Veresterung wurde in einer Menge von 0,05 Gew.-% des Dimethylterephthalats zugegeben. Nach Entfernen von Methanol, das ein Nebenprodukt ist, wird zur weiteren Reaktion die Temperatur auf 220 °C erhöht. Nachdem die Veresterung beendet ist, wurde Trimethylphosphat als Stabilisator in einer Menge von 0,045 Gew.-% des Dimethylterephthalats zugegeben und Antimontrioxid als Polymerisationskatalysator wurde 10 Minuten später in einer Menge von 0,02 Gew.-% hinzugefügt. Nach 5 Minuten wurde das erhaltene Produkt in einen zweiten Reaktor überführt, der mit einer Vakuumanlage ausgerüstet ist und zur Polymerisation bei 280 °C über 180 Minuten umgesetzt, so dass ein Polymer (B1) aus Trimethylenterephthalat mit einer Grenzviskosität von 0,85 erhalten wurde.
100 Molteile Dimethylterephthalat, 110 Molteile Ethylenglykol und 40 Molteile Neopentylglykol (2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diol wurden in einen Autoklaven gegeben, der mit einer Mischeinrichtung und einer Destillationskolonne ausgerüstet ist, und Manganacetat als Katalysator vor die Veresterung wird in einer Menge von 0,07 Gew.-% des Dimethylterephthalats zugesetzt. Nach Entfernen von Methanol, das ein Nebenprodukt ist, wird zur weiteren Reaktion die Temperatur auf 220 °C erhöht. Nachdem die Veresterung beendet ist, wurde Trimethylphosphat als Stabilisator in einer Menge von 0,04 Gew.-% des Dimethylterephthalats zugegeben. Nach 5 Minuten wurde Antimontrioxid als Polymerisationskatalysator in einer Menge von 0,035 Gew.-% zugegeben und 0,005 Gew.-% Tetrabutylentitanat wurden zugegeben und 10 Minuten lang gerührt. Danach wurde das erhaltene Produkt in einen zweiten Reaktor überführt, der mit einer Vakuumanlage ausgerüstet ist und der Druck wurde langsam reduziert, während die Temperatur auf 285 °C erhöht wurde. Die Temperatur wurde zur Polymerisation über ungefähr 210 Minuten gehalten, wodurch ein Neopentylglykolpolyestercopolymer (C1) mit einer Grenzviskosität von 0,60 erhalten wurde.
Beispiele 1 bis 6 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6
Zur Verhinderung des Aufschmelzens bei einem Trocknungsprozess, wurden Polyethylenterephthalat (A1), Trimethylenterephthalat (B1) und Neopentylglykolpolyestercopolymer (C1), die nach Synthesebeispiel 1 hergestellt wurden, vorkristallisiert, und dann in verschiedenen Verhältnissen vermischt, wie in Tabelle 1 angegeben. Jede der Mischungen wurde in einem Rotationsvakuumtrockner getrocknet, bis der Feuchtegehalt 0,005 Gew.-% oder weniger erreichte. Der Gehalt an Struktureinheiten von Ethylenterephthalat (A'), Trimethylenterephthalat (B') und Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat (C') für die getrockneten Polyestermischungen jeder Probe wurden analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Jede der Polyestermischungen wurde bei 280 °C aufgeschmolzen, extrudiert und abgekühlt mit einer Gießwalze, deren Temperatur auf 20 °C gehalten ist, wodurch eine amorphe Bahn erhalten wurde. Die amorphe Schicht wurde mit einem Spannrahmen bei 80 °C sequentiell auf 3,6-mal die ursprüngliche Länge verstreckt, so dass ein in eine Richtung verstreckter wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm mit einer Dicke von 50 μm erhalten wurde.
Tabelle 1
Tabelle 2
Synthesebeispiel 2
100 Molteile Dimethylterephthalat und 180 Molteile Ethylenglykol wurden in einen mit einer Destillationskolonne ausgerüsteten Autoklaven gegeben und Manganacetat als Katalysator für die Veresterung wurde bei 150 °C in einer Menge von 0,05 Gew.-% des Dimethylterephthalats zugegeben. Nach Entfernen von Methanol, das ein Nebenprodukt ist, wird zur weiteren Reaktion die Temperatur auf 220 °C erhöht. Nachdem die Veresterung beendet ist, wurde Trimethylphosphat als Stabilisator in einer Menge von 0,045 Gew.-% des Dimethylterephthalats zugegeben. Nach 10 Minuten wurde Antimontrioxid als Polymerisationskatalysator in einer Menge von 0,035 Gew.-% zugegeben. Nach 5 Minuten wurde das erhaltene Produkt in einen zweiten Reaktor überführt, der mit einer Vakuumanlage ausgerüstet ist und über ungefähr 140 Minuten zur Polymerisation auf 280 °C gehalten, so dass ein Polymer (A2) aus Polyethylenterephthalat mit einer Grenzviskosität von 0,62 erhalten wurde.
Die Polymerisation wurde auf die selbe Weise wie für Polymer (A2) aus Polyethylenterephthalat ausgeführt, mit der Ausnahme, dass Trimethylenglykol als Diolkomponente verwendet wurde statt Ethylenglykol, so dass ein Polymer (B2) aus Polytrimethylenterephthalat mit einer Grenzviskosität von 0,85 erhalten wurde.
Die Polymerisation wurde auf die selbe Weise wie für Polymer (A2) aus Polyethylenterephthalat ausgeführt, mit der Ausnahme, dass 180 Molteile Ethylenglykol als Diolkomponente durch 90 Molteile Ethylenglykol und 90 Molteile 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diol ersetzt wurden, so dass 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymer (C2) erhalten wurden, das eine Grenzviskosität von 0,64 aufweist.
Das erhaltene Polymer (A2) aus Polyethylenterephthalat und Titanoxid (mit einer mittleren Partikelgröße von 0,5 μm) mit der selben kristallinen Struktur wie Anatas wurden in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 vermischt, um einen Titanoxidmasterchip (D2) zu erhalten.
Beispiele 7 bis 19 und Vergleichsbeispiele 6 und 7
Das Polymer (A2) aus Polyethylenterephthalat, das Polymer (B2) aus Polytrimethylenterephthalat, das Polyestercopolymer (C2) mit 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diol und der Titanoxidmasterchip (D2), die in Syn thesebeispiel 2 hergestellt wurden, werden getrennt getrocknet, bis der Feuchtgehalt 0,05 Gew.-% oder weniger erreichte. Die getrockneten Polymere wurden in verschiedenen Verhältnissen vermischt, wie in Tabelle 3 angegeben. Der Gehalt an den Struktureinheiten Ethylenterephthalat (A''), Trimethylenterephthalat (B'') und Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat (C'') für die getrockneten Polyestermischungen jeder Probe wurden analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
Jede der Polyestermischungen wurde bei 280 °C aufgeschmolzen, extrudiert und abgekühlt mit einer Gießwalze, deren Temperatur auf 30 °C gehalten ist, wodurch eine amorphe Bahn erhalten wurde. Die amorphe Schicht wurde mit einem Spannrahmen sequentiell auf das 3,5-fache der ursprünglichen Länge verstreckt, so dass ein in eine Richtung verstreckter wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm mit einer Dicke von 40 μm erhalten wurde.
Tabelle 3
Tabelle 4
Das Verhalten der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Polyesterfilmen wurde in Hinblick auf die folgenden Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 gezeigt.
(1) Wärmeschrumpfverhältnis
Ein Polyesterfilm wurde in Stücke von 15 mm (Breite) auf 200 mm (Länge) geschnitten. Der zugeschnittene Polyesterfilm wurde in Wasser eingebracht, dessen Temperatur auf 80 °C gehalten wird. Die Länge der Stücke wurde vor und nach der Wärmebehandlung gemessen und das Wärmeschrumpfverhältnis durch die folgende Formel bestimmt: Wärmeschrumpfverhältnis (%) = [(L-1/L] × 100wo L die Länge des Films vor der Wärmebehandlung und l die Länge des Films nach der Wärmebehandlung ist.
(2) Bedruckbarkeit)
Es wurde Tinte der Nitrocelluloseserie auf die Filmoberfläche verteilt und regelmäßig in einem bestimmten Intervall unter Verwendung einer Rasierklinge gemustert. Eine halbtransparentes Band mit einer Klebefestigkeit von 40 g/mm wurden auf die mit Tinte bedeckte Fläche des Films unter Druckanwendung aufgeklebt. Die Bedruckbarkeit wurde durch Menge an Tinte, die auf das Band übertragen wurde, wenn das Band auf der mit Tinte bedeckten Fläche klebte und von der Fläche abgelöst wurde, nach den folgenden Kriterien bewertet.
0 : keine Tinte auf das Band übertragen.
Δ : 70 % oder weniger der Tinte auf das Band übertragen.
x : 70 % oder mehr der Tinte auf das Band übertragen.
(3) Adhäsionseigenschaft in Bezug auf Flux
Das Adhäsionsvermögen des Films in Bezug auf Tetrahydrofuran (THF), das ein übliches Flussmittel ist, wurde nach den folgenden Kriterien bewertet.
o : Film-Flux-Kontaktteil war transparent und das direkte Adhäsionsvermögen war ausgezeichnet
x : Das Adhäsionsvermögen des Films war fast null und das direkte Adhäsionsvermögen war schlecht.
(4) Beschichtungseigenschaft über Glasflasche
Gitter mit jeweils einer Größe von 10 mm auf 10 mm wurden über die hergestellten wärmeschrumpfbaren Filme gemustert, und dann aufgerollt und mit THF in zylindrischer Form mit einem Durchmesser von 65 mm angehaftet. Dann wurde eine handelsübliche Glasflasche (mit einem Fassungsvermögen von 334 ml) mit dem zylindrischen wärmeschrumpfbaren Film in Wasser, dessen Temperatur auf 85 °C oder 90 °C gehalten wurde, überzogen. Danach wurde die Beschichtungseigenschaft gemäß der folgenden Kriterien bewertet.
o : Gitter waren gleichmäßig über die Glasflasche verteilt und die Genauigkeit, mit der der Film an die Form des Flaschendeckels passte, war nach Überziehen bei 90 °C gut.
Δ : Gitter waren gleichmäßig über die Glasflasche verteilt und die Genauigkeit, mit der der Film an die Form des Flaschendeckels passte, war nach Überziehen bei 85 °C gut.
x : Gitter waren ungleichmäßig über die Glasflasche verteilt und die Genauigkeit, mit der der Film an die Form des Flaschendeckels passte, war nach Überziehen bei 85 °C schlecht.
(5) Phänomen der Wölbung
Eine rechteckige PET-Flasche mit einer Seitenlänge von 8 cm wurde mit dem hergestellten wärmeschrumpfbaren Film mit einer Breite von 10 cm in 80 °C warmem Wasser über 10 Sekunden überzogen. Danach wurde der Grad, in dem die Kante des Films sich nach innen wölbte gemessen.
(6) Dehnbarkeit
Das Aussehen und die Gleichmäßigkeit der Dicke des Films nach Verstrecken wurde betrachtet und gemäß der folgenden Kriterien bewertet.
o : Film zeigte gute Gleichmäßigkeit der Dicke ohne Weißfärbung,
x : Film zeigte Weißfärbung oder ungleichmäßige Dicke.
♢ : Bestimmung der Dehnbarkeit des Films unmöglich, da Film ungleichmäßig dehnbar.
(7) Reißfestigkeit
Die Reißfestigkeit der hergestellten Filme wurde unter Verwendung eines Zugfestigkeitsmessgeräts (Modell 6021, hergestellt von Instron Co.). Zum Messen der Reißfestigkeit wurden die Filme in Stücke geschnitten (10 cm Länge auf 15 mm Breite) und die Reißfestigkeit wurde bei Raumtemperatur gemessen.
(8) Trübung
Die Trübung der hergestellten Filme wurde unter Verwendung eines Trübungsmessgeräts (Modell xI-211, hergestellt von Gardner Neotech.) gemessen.
(9) Weißgrad
Der Weißgrad der hergestellten Filme wurde nach ASTM E313-96 gemessen.
(10) Lichtdurchlässigkeit
Die Lichtdurchlässigkeit der hergestellten Filme wurde nach ASTM D1003 (mit einem Durchmesser von 25 mm bei 2,5° Streuwinkel) gemessen.
(11) Adhäsionsvermögen bezüglich Nitrocellulosefarbe
Das Adhäsionsvermögen der Filme bezüglich Nitrocellulosefarbe wurde nach ASTM D3359-83 gemessen.
(12) Spontanes Schrumpfverhältnis
Die hergestellten Filme wurde in Stücke mit einer Breite von 15 mm und einer Länge von 200 mm geschnitten und 7 Tage in einem Ofen belassen, dessen Temperatur auf 40 °C eingestellt war. Die Länge des Films wurde vor und nach Einlegen des Films in den Ofen gemessen und das spontane Schrumpfverhältnis nach der selben Formel berechnet, die zum Berechnen des Wärmeschrumpfverhältnisses angewendet wurde.
(13) Aussehen
Das Aussehen der hergestellten Filme wurde nach den folgenden Kriterien visuell betrachtet, nachdem sie um 30 % in 80 °C warmem Wasser in Querrichtung in Bezug auf die Hauptschrumpfrichtung geschrumpft wurden.
o: ausgezeichnetes Aussehen (keine Falten und keine Trübung)
x: schlechtes Aussehen (Falten und Trübung)
Tabelle 5
TD und MD geben die Schrumpfverhältnisse in Hauptschrumpfrichtung bzw. die Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung des Films an.
Wie in 5 gezeigt ist, sind die in den Beispielen 1 bis 6 gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten wärmeschrumpfbaren Polyesterfilme in Hinblick auf die Dehnbarkeit, Zugfestigkeit, Film-Flux-Adhäsionsvermögen, Transparenz, Bedruckbarkeit und Wärmeschrumpfverhältnis in Hauptschrumpfrichtung verbessert und das Wölbungsphänomen an der Filmkante tritt fast nicht auf. Daher können wärmeschrumpfbare Filme mit solchen ausgezeichneten Eigenschaften als Etiketten oder Überzüge für eine Reihe von Behältern verwendet werden.
Bezüglicher der wärmeschrumpfbaren Polyesterfilme gemäß der vorliegenden Erfindung wird gefunden, dass wenn der Gehalt an Struktureinheit Trimethylenterephthalat weniger als 5 Mol-% beträgt (Vergleichsbeispiele 1, 2 und 5) das Schrumpfverhältnis in Querrichtung zur Hauptschrumpfrichtung zunimmt, so dass das Phänomen der Wölbung sich an den Kanten des Films zeigt. Außerdem sind das Film-Flux-Adhäsionsvermögen und die Transparenz des Films verringert. Wenn hingegen der Gehalt an der Struktureinheit Dimethyl(1-3-propylen)terephthalat weniger als 5 Mol-% beträgt, nimmt die Zugfestigkeit in der Hauptschrumpfrichtung stark ab. Tabelle 6

TD und MD geben die Schrumpfverhältnisse in Hauptschrumpfrichtung bzw. die Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung des Films an. ** NC Farbe gibt Tinte der Nitrocelluloseserie an.

Mit Bezug zu Tabelle 6 für die wärmeschrumpfbaren Polyesterfilme der Beispiele 7 bis 15, die Weißpigment enthalten, sind alle Eigenschaften wie Weißgrad, Lichtdurchlässigkeit, Adhäsionsvermögen für Farbe, mechanische Eigenschaften, Schrumpfeigenschaften und Aussehen ausgezeichnet. Wenn der Gehalt an Titanoxid weniger als 5 Gew.-% des Films beträgt (Beispiel 18), ist die Wärmeschrumpfeigenschaft gut, aber der Weißgrad und die Undurchsichtigkeit des Films sind weniger zufriedenstellend als gewünscht. Wenn indessen der Gehalt an Titanoxid mehr als 25 Gew.-% beträgt, ist die Wärmeschrumpfeigenschaft beeinträchtigt, was ein schlechtes Aussehen ergibt.
Wenn der Gehalt an der Struktureinheit Trimethylenterephthalat 30 Mol-% übersteigt, nimmt die Reißfestigkeit des Films ab (Vergleichsbeispiel 6). Wenn der Gehalt an der Struktureinheit Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat weniger als 5 Mol-% beträgt (Vergleichsbeispiel 7), sind die Wärmeschrumpfeigenschaften des Films stark beeinträchtigt.
Wie zuvor beschrieben erfüllen die wärmeschrumpfbaren Polyesterfilme gemäß der Erfindung den Bedarf an ausgezeichneten Grundeigenschaften wie Transparenz, Bedruckbarkeit, Film-Flux-Adhäsionsvermögen und leichter Verstreckprozess, und daher können wie als Etiketten oder Überzüge für eine Reihe von Behältern verwendet werden. Insbesondere, wenn die wärmeschrumfbaren Polyesterfilme gemäß der Erfindung als Etikett für einen rechteckigen Behälter verwendet werden, kann das Wölben des Films an der Kante in Querrichtung in Bezug auf eine Hauptschrumpfrichtung minimiert werden. Außerdem kann der Zusatz von anorganischen Pigmenten und Metallsulfonatderivat den wärmeschrumfbaren Polyesterfilmen gemäß der Erfindung Weißgrad, Undurchsichtigkeit und Elektrostatik eliminierende Eigenschaften verleihen.

Claims

Wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm umfassend eine Mischung aus Polymeren, jedes der gesamten Zusammensetzung mit einer Struktureinheit von Trimethylenterephthalat von 5–30 Mol-%; einer Struktureinheit von 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat von 5–30 Mol-% pro Mol der gesamten Zusammensetzung; und einer Struktureinheit von Ethylenterephthalat als Ausgleich.
Wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm nach Anspruch 1, ferner umfassend ein anorganisches Weißpigment in einer Menge von 5–25% bezogen auf das Gewicht des Films.
Wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm nach Anspruch 2, worin das anorganische Weißpigment mindestens eines ist ausgewählt aus Titandioxid, Bariumsulfat und Calciumcarbonat.
Wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der Gehalt an der Struktureinheit Trimethylenterephthalat im Bereich von 10–30 Mol-% und der Gehalt an der Struktureinheit 2,2-Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat im Bereich von 5–20 Mol-% liegt.
Wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm nach einem der Ansprüche 2 bis 4, worin der Polyesterfilm einen Weißgrad von 80 % oder mehr aufweist, auf Basis von ASTM E313, eine Lichtdurchlässigkeit von 40 oder weniger bei einer Dicke von 40 μm, auf Basis von ASTM D1003, ein Oberflächenadhäsionsvermögen von 5B Grad oder mehr in Bezug auf Nitrocellulosefarbe, auf Basis von ASTM D3359, ein Schrumpfverhältnis von 40 % oder mehr in Hauptschrumpfrichtung in Wasser von 80 °C und ein Schrumpfverhältnis von 5 % oder weniger in der Richtung senkrecht zur Hauptschrumpfrichtung.
Verfahren zur Herstellung des wärmeschrumpfbaren Polyesterfilms von Anspruch 1 umfassend: Vermischen von Polyethylenterephthalat, Polytrimethylenterephthalat und 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyester copolymerisiert aus einer Dicarbonsäurekomponente und Diolkomponenten, um eine Harzmischung der Polyesterserie zu erhalten, worin die Dicarbonsäurekomponente Terephthalsäure oder Dimethylterephthalat ist und die Diolkomponenten Ethylenglycol und 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diol sind; Extrudieren und Formen der Harzmischung der Polyesterserie zur Herstellung einer Schmelzschicht; Abkühlen und Verfestigen der Schmelzschicht zur Herstellung einer erstarrten Schicht; und Verziehen der erstarrten Schicht.
Verfahren nach Anspruch 6, worin das Polytrimethylenterephthalat eine Grenzviskosität von 0,6–1,0 aufweist.
Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, worin das 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymer eine Grenzviskosität von 0,5 bis 0,8 aufweist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, worin eine Struktureinheit von Ethylenterephthalat aus 70–93 Mol-% des 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymers gebildet wird und eine Struktureinheit von Dimethyl(-1,3-propylen)terephthalat aus 7–30 Mol-% des 2,2-Dimethyl(-1,3-propan)diolpolyestercopolymers gebildet wird.