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Verfahren zur Darstellung von 4-Aminopenten-2 und pentenylierten Aminen
4 Aminopenten-2 und pentenylierte Amine sind bisher nicht bekannt. Es wurde nun
gefunden, daß man diese Verbindungen erhält, wenn man die Halogenide des Penten-2-o1-4
mit Ammoniak oder mit primären oder sekundären Aminen umsetzt. Letztere Amine können
der aliphatischen oder aromatischen Reihe angehören. Auch können gemischt aliphatisch-aromatische
Verbindungen Verwendung finden. Das 4-Aminopenten-2 und die pentenylierten Amine
sollen als Zwischenprodukte bei der Herstellung therapeutisch wertvoller Produkte
dienen.
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Beispiele i. Darstellung von 4-Diäthylaminopenten-2. 104,59 4-Chlorpenten-2
werden mit i46 g Diäthylamin gemischt und einige Zeit auf dem Dampfbade unter Rückfiuß
erwärmt. Es scheidet sich reichlich salzsaures Diäthylamin ab. Siedet das Reaktionsgemisch
auf dem Dampfbad nicht mehr, so wird abgekühlt, mit Äther versetzt und vom salzsauren
Diäthylamin abgesaugt. Das ätherische Filtrat wird durch Abdestillieren vom Äther
befreit und der Rückstand destilliert. Er geht bei 148 bis 151° über und stellt
ein leicht bewegliches, farbloses, alkalisch riechendes und reagierendes Öl dar.
2. Darstellung von 4-Dipropylaminopenten-2. Man verwendet 2o2 g Dipropylamin und
104,5 g 4-Chlorpenten-2 und verfährt genau wie bei Beispiel i.
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Das 4-Dipropylaminopenten-2 stellt eine farblose, leicht bewegliche
Flüssigkeit dar, die alkalisch riecht und reagiert und bei etwa 182 bis i83° siedet.
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3. Darstellung von 4-Propy laminopenten-2. Das Propylaminopenten wird
in ganz ähnlicher Weise aus 104,5 g 4-Chlorpenten-2 und i18,5 g Propylamin dargestellt.
Es ist eine farblose, leicht bewegliche Flüssigkeit, die alkalisch riecht und reagiert
und bei etwa 145 bis 15o° siedet.
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4. Darstellung von Pentenylanilin. 186 g Anilin, in Äther gelöst,
werden mit 149 g Pentenylbromid, ebenfalls in Äther gelöst, versetzt. Es scheidet
sich sehr bald bromwasserstoffsaures Anilin ab, und der Äther kommt von selbst ins
Sieden. Läßt dieses nach, so erhitzt man noch einige Zeit auf dem Dampfbad, bis
der Niederschlag sich nicht mehr vermehrt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und
der Niederschlag mit Äther ausgewaschen. Die ätherische Lösung wird mit Wasser durchgeschüttelt,
mit Kaliumcarbonat getrocknet und abdestilliert. Fraktioniert man den Rückstand
im Vakuum,' so erhält
man das Pentenylanilin als schwach gelb gefärbtes
basisches Öl, .das unter g mm Druck bei etwa 112° siedet.
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5. Darstellung von Pentenylmethylanilin. Das Pentenylmethylanilin
wird in ;ganz ähnlicher Weise aus 1o7 g Monomethylanilin und 745 g Pentenylbromid
dargestellt. Es ist eine fast farblose, sich an Luft und Licht dunkler färbende
basische Flüssigkeit, die unter 7 mm Druck bei etwa 115c' siedet.
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6. Darstellung von Pentenyldiphenylamin. 169,2g Diphenylamin werden
in ähnlicher Weise mit 74,5 g Pentenylbromid umgesetzt. Die vom Bromhydrat a'bfiltrierte
ätherische Lösung wird mit alkoholischer Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion
versetzt, dann saugt man vom Chlorhydrat ab, dampft den Äther ab und behandelt den
Rückstand mit Alkali und Äther. Nach dem Trocknen der ätherischen Lösung wird der
Äther äbdestilliert und der Rückstand im Vakuum fraktioniert. Das so erhaltene Pentenyldiphenylamin
stellt eine bräunlich gefärbte Flüssigkeit dar, die unter 1o mm Druck bei etwa i,goc'
siedet.
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7. Darstellung von Pentenylbenzylamin. Zur Darstellung von Pentenylbenzylamin
verfährt man ganz wie bei Beispiel 4. Man erhält es als farblose alkalische Flüssigkeit,
die unter 8 mm Druck bei ungefähr hoc' siedet. B. Darstellung von Penten;r1-ß-naphthylamin.
143,19 ß-Naphthylamin, in der fünffachen Menge Benzol gelöst, werden mit
74,5 g Pentenylbromid, ebenfalls in Benzol gelöst, in ähnlicher Weise wie in Beispiel
6 umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhält das Pentenyl-ß-naphthylamin als schwach
rotbraun gefärbtes fluorescierendes Öl, das unter, 1o mm Druck bei etwa igo° siedet.
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g. Umsetzung von Pentenylhalogenid mit Ammoniak. Setzt man Pentenylchlorid
oder -bromid mit starkem Ammoniak um, 'so erhält man, wenn man in üblicher Weise
aufarbeitet, ein stark alkalisch reagierendes farbloses Öl, das sich aber durch
fraktionierte Destillation noch nicht in einheitliche Körper zerlegen ließ. Einmal
wurde bei einem Versuch neben niedriger siedenden, anscheinend 4-Aminopenten-2 enthaltenden
Anteilen ein Öl von,der Zusammensetzung des Dipentenylamins erhalten (Molekulargewicht
gef.: 156,2, ber.: 153;N gef.: 9,17, ber.: 9,1).