DE715542C - Verfahren zur Herstellung von Diaethylstilboestrolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DiaethylstilboestrolenInfo
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- DE715542C DE715542C DESCH117497D DESC117497D DE715542C DE 715542 C DE715542 C DE 715542C DE SCH117497 D DESCH117497 D DE SCH117497D DE SC117497 D DESC117497 D DE SC117497D DE 715542 C DE715542 C DE 715542C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/205—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the rings
- C07C39/21—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the rings with at least one hydroxy group on a non-condensed ring
- C07C39/215—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the rings with at least one hydroxy group on a non-condensed ring containing, e.g. diethylstilbestrol
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Diäthylstilböstrolen Das durch bemerkenswerte physiologische Wirksamkeit bekanntgewordene Diäthylstilböstrol wird nach D o d d s und Mitarbeiter (vgl. »Nature«, London, Bd. 42, S.34, 1938) auf folgendem Wege hergestellt: Man setzt Desoxyanisoin mit Jodäthyl und Natriumäthylat zum Äthyldesoxyanisoin um. Dieses wird mittels Äthylmagnesiumbromid in das 3, 4-Dianisylhexanol-3 übergeführt. Durch Wasserabspaltung aus diesem tertiären Carbinol durch Behandlung z. B. mit Phosphortribromid mit nachfolgender Erhitzung mit Dimethylanilin erhält man den Dimethyläther des Diäthylstilböstrols; dieser wird mit alkoholischer Kalilauge durch Erhitzen im Autoklaven auf 2oo° zum freien Diäthylstilböstrol vom F. i68° gespalton.
- Bei der obenerwähnten Wasserabspaltung aus dem tertiären Carbinol erhält man aber den gewünschten Dimethyläther des. Diäthylstilböstrols nur in geringer Ausbeute, der Hauptanteil des Reaktionsproduktes fällt als nichtkristallisierendes öl an. Unterwirft man nun dieses Öl der Ätherspaltung mit alkoholischer Kalilauge durch Erhitzen im Autoklaven auf Temperaturen unterhalb 2oo", so erhält man im wesentlichen einen dem Diäthylstilböstrol isomeren Stoff, ein Isodiäthylstilböstrol vom F. I.4:4 bis 4.5'. Die physiologische Wirksamkeit dieses Stoffes Beträgt nur etwa 1/25 des Diäthylstilböstrols. Es wurde nun gefunden, daß sich das Isodiäthylstilböstrol leicht in das physiologisch viel wertvollere Diäthylstilböstrol umlagern läßt. Die Umlagerung kann z. B. durch folgende Formel veranschaulicht werden. Diese Umlagerung läßt sich auf verschiedene Weise nach an sich für Umlagerungen von cis- in trans-Isomeren, z. B. von Maleinsäure in Fumarsäure, bekannten Methoden bewerkstelligen, wie sie z. B. in H o u b e n -W e y l , »Methoden der organ. Chemie<. 3. Aufl. 1925, Band z, S. 1288, oder in B e r n t h s e n , >;Kurzes Lehrbuch der organ. Chemie:<, 13. Aufl. 1918, S.285, angeführt sind. So kann man durch Erhitzen von Isoverbindungen mit alkoholischer Kalilauge im Autoklaven auf Temperaturen 'vorzugsweise von über 2oo°, ferner durch Behandeln der gelösten Ausgangsstoffe mit Metallkatalysatoren, z. B. Edelmetallkatalysatoren usw., insbesondere schon bei gewöhnlichen Temperaturen oder durch Erhitzen mit einer Spur Jod auf höhere Temperaturen, zweckmäßig von etwa 18o' usw., die Umlagerung bewirken. Beispiel i i o g Isodiäthylstilböstrol werden mit z o g Ätzkali und 4o g Alkohol 16 Stunden im Autoklaven auf a25' erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Autoklaveninhalt in Wasser aufgenommen und unter Eiskühlung mit Salzsäure angesäuert. Die Hauptmenge des Diäthylstilböstrols fällt kristallin aus und wird abgesaugt. Den Rest gewinnt man durch Ausschütteln der Mutterlauge mit Äther. Im ganzen werden 8- Diäthylstilböstrol vom F. 168' gewonnen.
- Beispiel a Iog Isodiäthylstilböstrol werden in 5oo ccm Äther gelöst und mit Ig Palladiumkatalysator 24 Stunden bei Zimmertemperatur geschüttelt. Man trennt hierauf vom Katalysator ab und verdampft den Äther zur Trockne. Der Rückstand, aus verdünntem Methanol umkristallisiert, liefert 8 g Diäthylstilböstrol vom F. 168.
- Beispiel 3 Iog Isodiäthylstilböstrol werden nach Zusatz eines kleinen Jodkristalls 2 Stunden lang im Ölbad auf 18o' erhitzt. Man kristallisiert nach dem Erkalten aus verdünntem Methanol um und erhält 4- Diäthylstilböstrol vom F. 168'. Aus den in der Mutterlauge enthaltenen öligen Anteilen werden durch wiederholtes Erhitzen mit einem Jodkristall auf 18o' weitere Mengen Diäthylstilböstrol gewonnen.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Diäthylstilböstrolen, dadurch gekennzeichnet, daß man Isodiäthylstilböstrole einer für die Umwandlung von cis-trans-Isomeren an sich bekannten Behandlung unterwirft. z. Ausführungsform des Verfahrens nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe mit alkoholischer Kalilauge im Autoklaven auf Temperaturen vorzugsweise von über 2oo° erhitzt. . 3. Ausführungsform des Verfahrens nach. Anspruch i, dadurch gekennzeichuet, daß man die gelösten Ausgangsstoffe mit Katalysatoren, insbesondere bei gewöhnlicher Temperatur, behandelt. 4.. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe in Gegenwart von Jod auf höhere Temperaturen. nv-eckm.äßig auf etwa i8o', erhitzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESCH117497D DE715542C (de) | 1939-01-14 | 1939-01-14 | Verfahren zur Herstellung von Diaethylstilboestrolen |
Applications Claiming Priority (1)
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DESCH117497D DE715542C (de) | 1939-01-14 | 1939-01-14 | Verfahren zur Herstellung von Diaethylstilboestrolen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE715542C true DE715542C (de) | 1942-01-02 |
Family
ID=7450788
Family Applications (1)
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DESCH117497D Expired DE715542C (de) | 1939-01-14 | 1939-01-14 | Verfahren zur Herstellung von Diaethylstilboestrolen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE715542C (de) |
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1939
- 1939-01-14 DE DESCH117497D patent/DE715542C/de not_active Expired
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