DE473215C - Process for the preparation of 4-aminopenten-2 and pentenylated amines - Google Patents

Description

Verfahren zur Darstellung von 4-Aminopenten-2 und pentenylierten Aminen 4 Aminopenten-2 und pentenylierte Amine sind bisher nicht bekannt. Es wurde nun gefunden, daß man diese Verbindungen erhält, wenn man die Halogenide des Penten-2-o1-4 mit Ammoniak oder mit primären oder sekundären Aminen umsetzt. Letztere Amine können der aliphatischen oder aromatischen Reihe angehören. Auch können gemischt aliphatisch-aromatische Verbindungen Verwendung finden. Das 4-Aminopenten-2 und die pentenylierten Amine sollen als Zwischenprodukte bei der Herstellung therapeutisch wertvoller Produkte dienen.Process for the preparation of 4-aminopenten-2 and pentenylated amines 4 Aminopenten-2 and pentenylated amines are not yet known. It was now found that these compounds are obtained by using the halides of pentene-2-o1-4 with ammonia or with primary or secondary amines. The latter amines can belong to the aliphatic or aromatic series. Mixed aliphatic-aromatic can also be used Connections are used. The 4-aminopenten-2 and the pentenylated amines are intended as intermediate products in the manufacture of therapeutically valuable products to serve.

Beispiele i. Darstellung von 4-Diäthylaminopenten-2. 104,59 4-Chlorpenten-2 werden mit i46 g Diäthylamin gemischt und einige Zeit auf dem Dampfbade unter Rückfiuß erwärmt. Es scheidet sich reichlich salzsaures Diäthylamin ab. Siedet das Reaktionsgemisch auf dem Dampfbad nicht mehr, so wird abgekühlt, mit Äther versetzt und vom salzsauren Diäthylamin abgesaugt. Das ätherische Filtrat wird durch Abdestillieren vom Äther befreit und der Rückstand destilliert. Er geht bei 148 bis 151° über und stellt ein leicht bewegliches, farbloses, alkalisch riechendes und reagierendes Öl dar. 2. Darstellung von 4-Dipropylaminopenten-2. Man verwendet 2o2 g Dipropylamin und 104,5 g 4-Chlorpenten-2 und verfährt genau wie bei Beispiel i.Examples i. Preparation of 4-diethylaminopentene-2. 104.59 4-chloropentene-2 are mixed with 146 g of diethylamine and refluxed for some time on the steam bath warmed up. Plenty of hydrochloric acid diethylamine separates out. The reaction mixture boils no longer on the steam bath, so it is cooled, ether is added and the hydrochloric acid is removed Aspirated diethylamine. The ethereal filtrate is distilled off from the ether freed and the residue is distilled. It goes over at 148 to 151 ° and sets an easily mobile, colorless, alkaline smelling and reacting oil. 2. Preparation of 4-dipropylaminopentene-2. One uses 2o2 g of dipropylamine and 104.5 g of 4-chloropentene-2 and proceeds exactly as in Example i.

Das 4-Dipropylaminopenten-2 stellt eine farblose, leicht bewegliche Flüssigkeit dar, die alkalisch riecht und reagiert und bei etwa 182 bis i83° siedet.4-Dipropylaminopenten-2 represents a colorless, easily mobile one Liquid that smells and reacts alkaline and boils at about 182 to 183 °.

3. Darstellung von 4-Propy laminopenten-2. Das Propylaminopenten wird in ganz ähnlicher Weise aus 104,5 g 4-Chlorpenten-2 und i18,5 g Propylamin dargestellt. Es ist eine farblose, leicht bewegliche Flüssigkeit, die alkalisch riecht und reagiert und bei etwa 145 bis 15o° siedet.3. Preparation of 4-propy laminopenten-2. The propylaminopentene will prepared in a very similar manner from 104.5 g of 4-chloropentene-2 and 18.5 g of propylamine. It is a colorless, easily mobile liquid that smells and reacts alkaline and boils at about 145 to 15o °.

4. Darstellung von Pentenylanilin. 186 g Anilin, in Äther gelöst, werden mit 149 g Pentenylbromid, ebenfalls in Äther gelöst, versetzt. Es scheidet sich sehr bald bromwasserstoffsaures Anilin ab, und der Äther kommt von selbst ins Sieden. Läßt dieses nach, so erhitzt man noch einige Zeit auf dem Dampfbad, bis der Niederschlag sich nicht mehr vermehrt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und der Niederschlag mit Äther ausgewaschen. Die ätherische Lösung wird mit Wasser durchgeschüttelt, mit Kaliumcarbonat getrocknet und abdestilliert. Fraktioniert man den Rückstand im Vakuum,' so erhält man das Pentenylanilin als schwach gelb gefärbtes basisches Öl, .das unter g mm Druck bei etwa 112° siedet.4. Preparation of pentenylaniline. 186 g aniline, dissolved in ether, 149 g of pentenyl bromide, also dissolved in ether, are added. It part Hydrobromic aniline is soon removed, and the ether comes into the air by itself Boil. If this subsides, it is heated on the steam bath for some time until the precipitation no longer increases. After cooling, it is sucked off and the precipitate washed out with ether. The ethereal solution is shaken with water, dried with potassium carbonate and distilled off. The residue is fractionated in a vacuum, 'so received the pentenylaniline as a pale yellow colored basic oil, which boils at about 112 ° under g mm pressure.

5. Darstellung von Pentenylmethylanilin. Das Pentenylmethylanilin wird in ;ganz ähnlicher Weise aus 1o7 g Monomethylanilin und 745 g Pentenylbromid dargestellt. Es ist eine fast farblose, sich an Luft und Licht dunkler färbende basische Flüssigkeit, die unter 7 mm Druck bei etwa 115c' siedet.5. Preparation of pentenylmethylaniline. The pentenylmethylaniline is made in a very similar manner from 107 g monomethylaniline and 745 g pentenyl bromide shown. It is an almost colorless one, which turns darker in air and light basic liquid boiling at about 115c 'under 7mm pressure.

6. Darstellung von Pentenyldiphenylamin. 169,2g Diphenylamin werden in ähnlicher Weise mit 74,5 g Pentenylbromid umgesetzt. Die vom Bromhydrat a'bfiltrierte ätherische Lösung wird mit alkoholischer Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion versetzt, dann saugt man vom Chlorhydrat ab, dampft den Äther ab und behandelt den Rückstand mit Alkali und Äther. Nach dem Trocknen der ätherischen Lösung wird der Äther äbdestilliert und der Rückstand im Vakuum fraktioniert. Das so erhaltene Pentenyldiphenylamin stellt eine bräunlich gefärbte Flüssigkeit dar, die unter 1o mm Druck bei etwa i,goc' siedet.6. Preparation of pentenyldiphenylamine. 169.2g of diphenylamine will be reacted in a similar manner with 74.5 g of pentenyl bromide. The one filtered off from the bromine hydrate ethereal solution is mixed with alcoholic hydrochloric acid up to the Congo acid reaction added, then one sucks off the chlorine hydrate, evaporates the ether and treats the Residue with alkali and ether. After the essential solution has dried, the Ether distilled and the residue fractionated in vacuo. The pentenyldiphenylamine thus obtained represents a brownish colored liquid, which under 10 mm pressure at about i, goc ' boils.

7. Darstellung von Pentenylbenzylamin. Zur Darstellung von Pentenylbenzylamin verfährt man ganz wie bei Beispiel 4. Man erhält es als farblose alkalische Flüssigkeit, die unter 8 mm Druck bei ungefähr hoc' siedet. B. Darstellung von Penten;r1-ß-naphthylamin. 143,19 ß-Naphthylamin, in der fünffachen Menge Benzol gelöst, werden mit 74,5 g Pentenylbromid, ebenfalls in Benzol gelöst, in ähnlicher Weise wie in Beispiel 6 umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhält das Pentenyl-ß-naphthylamin als schwach rotbraun gefärbtes fluorescierendes Öl, das unter, 1o mm Druck bei etwa igo° siedet.7. Preparation of pentenylbenzylamine. To prepare pentenylbenzylamine, the procedure is exactly as in Example 4. It is obtained as a colorless alkaline liquid which boils at approximately high under 8 mm of pressure. B. Preparation of pentene; r1-ß-naphthylamine. 143.1 9 ß-naphthylamine, dissolved in five times the amount of benzene, are reacted with 74.5 g of pentenyl bromide, also dissolved in benzene, in a manner similar to that in Example 6 and worked up. The pentenyl-ß-naphthylamine is obtained as a pale red-brown colored fluorescent oil which boils at about igo ° under .10 mm pressure.

g. Umsetzung von Pentenylhalogenid mit Ammoniak. Setzt man Pentenylchlorid oder -bromid mit starkem Ammoniak um, 'so erhält man, wenn man in üblicher Weise aufarbeitet, ein stark alkalisch reagierendes farbloses Öl, das sich aber durch fraktionierte Destillation noch nicht in einheitliche Körper zerlegen ließ. Einmal wurde bei einem Versuch neben niedriger siedenden, anscheinend 4-Aminopenten-2 enthaltenden Anteilen ein Öl von,der Zusammensetzung des Dipentenylamins erhalten (Molekulargewicht gef.: 156,2, ber.: 153;N gef.: 9,17, ber.: 9,1).G. Reaction of pentenyl halide with ammonia. If you put pentenyl chloride or bromide with strong ammonia, one gets, if one gets in the usual way worked up, a colorless oil with a strong alkaline reaction, but which persists through Fractional distillation could not yet be broken down into uniform bodies. Once was tested in addition to lower-boiling, apparently 4-aminopentene-2-containing Proportions of an oil obtained from the composition of dipentenylamine (molecular weight found: 156.2, calc .: 153; N found: 9.17, calc .: 9.1).

Claims (1)

PATENTANSPFUcH: Verfahren zur Darstellung von 4-Äminopenten-2 und pentenylierten Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Halogenpentene-2 mit Ä.mmoniak oder mit mono-oder disubstituierten A1kyl-, Aralkyl- oder Arylaminen umsetzt.PATENT REQUEST: Process for the preparation of 4-Äminopenten-2 and pentenylated amines, characterized in that 4-halopentenes-2 with Ä.mmoniak or with mono- or disubstituted alkyl, aralkyl or aryl amines.