DE4324959C1 - Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten als alkaliarme Abbindebeschleuniger für Zement - Google Patents

Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten als alkaliarme Abbindebeschleuniger für Zement

Info

Publication number
DE4324959C1
DE4324959C1 DE4324959A DE4324959A DE4324959C1 DE 4324959 C1 DE4324959 C1 DE 4324959C1 DE 4324959 A DE4324959 A DE 4324959A DE 4324959 A DE4324959 A DE 4324959A DE 4324959 C1 DE4324959 C1 DE 4324959C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aluminum sulfate
use according
amorphous
cement
basic aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE4324959A
Other languages
English (en)
Inventor
Otto Dr Helmboldt
Istvan Dr Potencsik
Rheinhold Dr Breker
Reinhold Dr Sedelies
Detlev Roggenkamp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BK Giulini Chemie GmbH
Original Assignee
Giulini Chemie GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE4324959A priority Critical patent/DE4324959C1/de
Application filed by Giulini Chemie GmbH filed Critical Giulini Chemie GmbH
Priority to DE59402097T priority patent/DE59402097D1/de
Priority to JP50489295A priority patent/JP3710471B2/ja
Priority to CA002167939A priority patent/CA2167939A1/en
Priority to ES94920969T priority patent/ES2102239T3/es
Priority to AT94920969T priority patent/ATE149983T1/de
Priority to PCT/EP1994/002190 priority patent/WO1995003257A1/de
Priority to US08/586,688 priority patent/US5660625A/en
Priority to EP94920969A priority patent/EP0711260B1/de
Priority to TW083107158A priority patent/TW303348B/zh
Application granted granted Critical
Publication of DE4324959C1 publication Critical patent/DE4324959C1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
    • C04B22/142—Sulfates
    • C04B22/148—Aluminium-sulfate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/10—Accelerators; Activators

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten der allgemeinen Formel Al(OH)a(SO4)b, wobei die Indices a und b folgende Bedingungen erfüllen:
a = 3 - 2b und b = 0,05 - 0,4
als abbindebeschleunigender Zusatz für hydraulisch abbindende Baustoffe, insbesondere für Zement.
Zement ist ein essentieller Bestandteil des Betons. Da die meisten Betonierarbeiten in den Alpenländern, z. B. beim Tunnelbau in die Monate mit niedrigen Temperaturen fallen, ist es erforderlich die Abbinde,- Bearbeitungs- und Erhärtungszeit durch Zusatzmittel zu beeinflussen. Diese Zusatzmittel werden in erster Linie bei folgenden Problemen eingesetzt:
1. wenn früher entschalt werden soll
2. wenn der Beton bei kalten Außentemperaturen vor Frost geschützt werden soll
3. wenn die Abbindezeit von Beton verkürzt werden soll
4. wenn die Betonnachbehandlungszeit reduziert werden soll
-5. und wenn ein schnellabbindender Spritzbeton hergestellt werden soll.
Insbesondere zur Herstellung von schnellabbindendem Spritzbeton bietet sich keine andere Alternative als die Verwendung abbindebeschleunigender Additive an.
Im Stand der Technik sind eine Reihe von abbindebeschleunigenden Additiven bekannt.
Die Additive werden nach ihrer Funktion unterteilt, wobei es auch übergreifende Effekte gibt:
  • 1. abbindezeitverkürzende Zusatzmittel. Das sind solche Additive, die den Zeitraum nach dem Mischen des Betons bis zum Übergang in die erstarrte Phase verkürzen.
  • 2. Zusatzmittel, die die Erhärtungszeit verkürzen; das sind solche Zusatzmittel, die die Entwicklung der Frühfestigkeit von Beton beschleunigen, mit oder ohne Einfluß auf die Abbindezeit.
Im Rahmen der vorliegender Erfindung werden hier Verbindungen vorgestellt, die vorzugsweise auf die im Punkt 1 genannten Vorgänge Einfluß nehmen, d. h. es sind Verbindungen, die den Zeitraum nach dem Mischen des Betons bis zum Übergang in die erstarrte Phase erheblich verkürzen. Sie werden im weiteren auch kurz nur als Abbindebeschleuniger (AS) genannt.
Als Abbindebeschleuniger sind im Stand der Technik bekannt: Calciumchlorid, Natriumsilikate, Natriumhydrogencarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumaluminate, Aluminiumsulfate, Calciumformiate, Triethanolamin (TEA), lösliche Alkalifluoride und Seignettesalz.
Es sind weiterhin auch Aluminiumhydroxide als AS bekannt, die entweder alleine oder in Mischung mit anderen Verbindungen verwendet werden.
So ist z. B. in der CA96 : 167570e und in der EP-0 026 262 B1 die Verwendung von Aluminiumhydroxid beschrieben.
In der EP-0 076 927 B1 wird ein alkalifreier und chloridfreier Abbindebeschleuniger beschrieben, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er amorphes Aluminiumhydroxid in Mischung mit wenigstens einem wasserlöslichem Sulfat und/oder Nitrat und/oder Formiat enthält. Durch Abmischen des amorphen Aluminiumhydroxides mit wasserlöslichen Sulfaten, Nitraten und Formiaten der Erdalkali- und Übergangsmetalle wird der abbindebeschleunigende Effekt auf Zement gesteigert. Der Nachteil dieser Mischung wird jedoch darin gesehen, daß sie wasserlösliche Zusatzstoffe enthält, von denen bekannt ist, daß sie den Abbindevorgang des Zementes negativ beeinflussen. Außerdem sind diese Zusatzstoffe leicht auswaschbar.
Aus der FR-2031950 ist übrigens ebenfalls bekannt, Aluminiumsulfat alleine oder als Mischungsbestandteil zur beschleunigten Abbindung von Zement zu verwenden.
Aus der CS-257142 ist eine Zementmischung bekannt, die neben Zement, evtl. Wasser und/oder Füllstoff und/oder Zuschlagstoffen kalziniertes Aluminiumsulfat, hier bezeichnet als Zusatzstoff C, Spalte 6, Zeile 8. Der Zusatzstoff C wird hier erhalten durch Glühen bei 600°C während 5 Stunden. Mittels RTG-Phasenanalyse wurde festgestellt, daß es sich bei diesem Stoff C weder um Al2O3 noch um Al(OH)3 handelt. Der Zusatzstoff C weist ein S/Al Molverhältnis von 1,184 auf.
Nachteilig bei diesem Verfahren erweist sich die Tatsache, daß um zu diesem Produkt zu gelangen, sehr lange bei hohen Temperaturen geglüht werden muß, was in Bezug auf den Energieverbrauch ungünstig ist. Durch die Kalzination entsteht außerdem ein Produkt, das inhomogen ist, und in seiner Wirkung als AS nicht reproduzierbare Ergebnisse liefert.
Es ist aus der DE-OS 21 22 710 auch bereits bekannt, ein kalziniertes Aluminiumsulfat als Abbindebeschleunigerkomponente einzusetzen, wobei auch hier bereits deutlich ist, daß die Kalzination sehr lange, nämlich 24 h bei 450-490°C erfolgen muß, um eine geeignete Aluminiumsulfat Type zu erhalten.
Wie bereits oben ausgeführt, haben die im Stand der Technik bekannten AS oft Nachteile, die ihre Verwendung beschränkt. Im Falle von alkalischen AS z. B. Wasserglas oder Natriumaluminat, die beide auch im Naßspritzverfahren angewendet werden, besteht der Nachteil darin, daß ein relativ hoher Aufwand an Arbeitsschutz erforderlich ist. Reste der genannten Stoffe aus den Maschinen auf der Baustelle können in die Umgebung gelangen ohne gezielte Neutralisation, was eine Beeinträchtigung vor allem der Umwelt zur Folge hat. Zusatzstoffe, wie Natriumsilikate, sind zwar wirksame Abbindebeschleuniger, bewirken jedoch eine schlechte Endfestigkeit des Betons. Calciumchlorid bzw. chloridhaltige AS haben eine hohe Korrosivität in Betonteilen zur Folge und sind deshalb nicht geeignet.
Es bestand also das Bedürfnis nach AS, die die obengenannten Nachteile nicht aufweisen, alkaliarm sind, die Abbindung beschleunigen und gleichzeitig die Druckfestigkeit des Betons nicht verschlechtern.
Die Aufgabe konnte überraschenderweise durch die Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten mit der allgemeinen Formel Al(OH)a(SO4)b gelöst werden, wobei die Indices die Bedingungen
b = 0,05 - 0,4 und a = 3 - 2b
erfüllen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen basischen Aluminiumsulfate hat sich eine Parallelfällung aus aluminiumhaltigen Lösungen bei einer Temperatur vorzugsweise unter 60°C bewährt. Obwohl die Fällung scheinbar einfach ist, so ist doch die Einhaltung der Reihenfolge der Zugabe der Komponenten, der Temperatur und des pH-Wertes von Bedeutung, denn nur dadurch ist es gewährleistet, daß sich eine erfindungsgemäß geeignete Type bildet.
Die Parallelfällung kann mit technischen Natriumaluminatlösungen und einer saueren Komponente vorgenommen werden. Es ist aber auch möglich von einer saueren aluminiumhaltigen Komponente z. B. Aluminiumsulfat auszugehen. Wesentlich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es, daß der erforderliche Al-Gehalt des Fällungsproduktes sowohl durch die sauere, als auch durch die alkalische Komponente eingetragen werden kann.
Die Verwendung von Reststofflösungen, z. B. aus dem Eloxalprozeß, ist ebenfalls möglich. Wird eine solche Lösung als Komponente eingesetzt, so kann das damit erhaltene Fällungeprodukt etwas Carbonat enthalten.
Die Einhaltung der Fällungsbedingungen ist ein wesentliches Kennzeichen der vorliegenden Erfindung. Es gibt je nach Fällungsbedingung zwar immer ein Fällungsprodukt, von dem man annehmen könnte, es hätte stets die gleiche Zusammensetzung. Nicht jedes Fällungsprodukt stellt jedoch ein erfindungsgemäßes amorphes basisches Aluminiumsulfat dar, das sich zur Abbindebeschleunigung von Zement eignet.
Es hat sich also als notwendig erwiesen, eine Testmethode zu entwickeln, nach der die geeigneten Typen gefunden werden können. Als Kriterium für die im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaften basischen Aluminiumsulfate wird deren Verhalten in dem für den Zementleim meßbaren pH-Wert Bereich, bei etwa 13, angesehen.
Der Test ermöglicht die Unterscheidung zwischen erfindungsgemäß gefälltem Material (Beispiel 1) von anderen basischen Aluminiumsulfaten und -hydroxiden mit deutlich geringerer abbindebeschleunigender Wirkung.
Die erfindungsgemäß geeigneten Verbindungen zeigen eine charakteristische Löslichkeit in Alkalihydroxyd-Lösungen, was bei vorgegebenen Konzentrationen, (OH-Gehalt der Lösung, durch Zugabe der Komponente erreichter Al2O3-Gehalt) zu einem mehr oder weniger schnellen Absinken des pH-Wertes führt.
Der Test kann z. B. in der folgenden Form ausgeführt werden:
In einem 150 ml Becherglas wird die 0,5 g Al2O3 entsprechende Menge der Komponente eingewogen. Mit dest. Wasser wird auf 50 g aufgefüllt. Die Mischung wird mit einem Ultra Turrax IKA TSO (1 min bei 3000 UpM; Werkzeug G45F) homogenisiert. Die am Homogenisator verbleibende Paste wird mit insgesamt 49 g dest. Wasser in das Becherglas zurückgespült. Von der so erhaltenen Suspension wird nach 5 min Rühren mit einer Glaselektrode der pH-Wert gemessen. Anschließend werden in die gerührte Suspension 1 ml einer ca. 10 M NaOH pipettiert und 1 min nach der Alkali-Zugabe der pH-Wert erneut gemessen. Eine dritte pH-Messung erfolgt 60 min nach der Alkali-Zugabe. Die 1. pH-Messung zeigt, daß es sich bei den erfindungsgemäßen Stoffen um nicht bzw. kaum alkalisch reagierende Verbindungen handelt. Der pH-Wert liegt unter 9, bevorzugt bei 4,5-8,0.
Die 2. und 3. pH-Messung liefert das Entscheidungskriterium zwischen erfindungsgemäß geeigneten bzw. weniger gut geeigneten Verbindungen. Gut geeignet sind also Verbindungen, bei denen der pH-Wert der Suspension vor der 2. Messung schnell mind. auf einen Wert von 11,8 abgefallen ist (bevorzugt 11,1-11,4). Die Differenz zwischen 2. und 3. Messung sollte 0,2 pH-Einheiten nicht überschreiten.
Bei ungeeigneten Verbindungen sinkt der Ausgangs pH-Wert (ca. 13,0 bei 1 ml 10 M NaOH auf 100 ml Wasser) nur langsam und liegt nach 1 min über 12,0. Die 3. Messung zeigt, daß sich z. B. kalzinierte Aluminiumsulfate vollkommen anders verhalten, als die erfindungsgemäßen Verbindungen.
Es ist insbesondere wichtig, daß das erfindungsgemäße amorphe basische Aluminiumsulfat sowohl in Form eines getrockneten und gemahlenen Feststoffes, als auch in Form einer mit Wasser angemaischten Suspension als AS verwendet werden kann.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann man nach folgendem Verfahren vorgehen, wobei dieses Verfahren die Erfindung nicht limitiert.
Beispiel 1
In einem 5 l Becherglas werden 2 l Wasser vorgelegt. Bei RT wurden unter Rühren gleichzeitig eine verd. H2SO4 (8,71 Gew.% SO4) und eine verd. Natriumaluminatlösung (5,5% Na2O, 4,0% Al2O3) innerhalb von 1 h so zudosiert, daß der pH-Wert im Bereich von 6,5-7,5 blieb.
Nach einer Nachrührzeit von 40 min wurde die Suspension über eine Drucknutsche abfiltriert und anschließend mit H2O ausgewaschen. Bezogen auf Trockensubstanz enthält das Produkt 53,0% Al2O3 und 13,4% SO4, das Molverhältnis von S/Al war 0,134. Ein Teil des Filterkuchens wurde mit Wasser unter Zusatz eines bekannten Verflüssigers z. B. Naphtalinformaldehydkondensatsulfonat-Ca-Salz, zu einer thixotropen, niederviskosen Flüssigkeit resuspendiert. Ein anderer Teil des Filterkuchens wurde in einem Umlufttrockenschrank bei 120°C bis auf eine Restfeuchte von ca. 14% abgetrocknet.
Die folgenden 2 Beispiele beinhalten erfindungsgemäße Materialien, die aus Reststofflösungen aus dem Eloxalprozeß hergestellt worden sind.
Beispiel 2
Ein abgepreßter Filterkuchen, der durch Neutralisationsfällung gemäß Beispiel 1 erhalten wurde, wurde in einem Hordentrockner auf eine Restfeuchtigkeit von 11% abgetrocknet.
Beispiel 3
Ein abgepreßter Filterkuchen, der durch Neutralisationsfällung gemäß Beispiel 1 erhalten wurde, wurde zu einer ca. 10% Feststoff enthaltenden Suspension angemaischt. Die Suspension wurde auf einem Sprühtrockner (Eintrittstemperatur 280°C, Austrittstemperatur 80°C) zu einem leicht fließendem Pulver mit einer Restfeuchtigkeit von 10,5% verarbeitet.
Beispiel 4a (Vergleichebeispiel)
In einem 5 l Becherglas wurden 1,8 kg einer verdünnten Natriumaluminatlösung (4,0% Al2O3, 5,5% Na2O) vorgelegt. Unter intensivem Rühren wurde bei Raumtemperatur eine verd. Schwefelsäure (4,26% SO4, 0,45% Al2O3) zudosiert, bis der pH-Wert auf 7,0 abgefallen war. Nach einer Nachrührzeit von 1 h wurde abfiltriert und der Filterkuchen mit Wasser ausgewaschen. Bezogen auf Trockensubstanz enthält das Produkt 60,9% Al2O3, 8,4% SO4, es lag ein Molverhältnis S/Al von 0,073 vor.
Beispiel 4b (Vergleichsbeispiel)
In einem Becherglas wurden 0,8 kg einer verdünnten Natriumaluminatlösung (9,0% Al2O3, 13,95% Na2O) vorgelegt. Unter intensivem Rühren wurde bei 55-60°C eine verd. Schwefelsäure (8,88% SO4, 1,00% Al2O3) zudosiert, bis der pH-Wert auf 7,0 abgefallen war. Nach einer Nachrührzeit von 1 h wurde abfiltriert und der Filterkuchen mit Wasser ausgewaschen. Bezogen auf Trockensubstanz enthält das Produkt 68% Al2O3, 1,49% SO4, es lag ein Molverhältnis S/Al von 0,012 vor.
Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel)
In einem 10 l Becherglas wurden ca. 1,6 kg Natronlauge (Dichte 1,078 g/ml) vorgelegt. Bei Raumtemperatur wurden hierzu unter intensivem Rühren innerhalb von 60 min eine verdünnte Aluminiumsulfatlösung zudosiert (Dichte 1,051 g/ml) bis der pH-Wert auf 8,6 gefallen war. Nach 4 h Nachrührzeit wurde die Suspension abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Der Filterkuchen enthielt 4,8% Al2O3, 0,27% SO4, es lag ein Molverhältnis von S/Al von 0,03 vor.
Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel)
Festes Aluminiumsulfat mit einem Molverhältnis von S/Al von 1,47 wurde 4 h bei 800°C im Muffelofen calciniert. Eine Analyse des Produkts ergab die folgende Zusammensetzung: w(Al) = 18,2%; w(SO4 = 77,5%. Das Molverhältnis von S/Al errechnet sich daraus zu 1,2.
Tabelle 1
Reaktion auf pH-Wert Änderung
Die Eignung dieser Verbindungen als abbindebeschleunigende Zusätze in Zement wurde nach einem der Vorschrift DIN 1164 Teil 5 analogen Verfahren geprüft.
Eingesetzt wurden jeweils 290 g der Zement Type PZ 35 F (Heidelberger Zementwerke). Das Wasser/Zement Verhältnis lag einheitlich bei 0,41.
Die Menge an Abbindebeschleuniger gemäß der vorliegenden Erfindung wurde mit dem Anmaischwasser kurz verrührt, wobei der Feuchtigkeitsanteil als Wasser berücksichtigt wurde.
In diese Mischung wurde nun das Zementmehl eingetragen und 30 Sekunden mit einem Handrührgerät (600 UpM) homogenisiert und unmittelbar in den Hartgummiring (Vicat-Ring) eingebracht.
Die nachfolgende Tabelle gibt die erforderliche Einwaage an Beschleuniger an (bzgl. Trockensubstanz), die nötig ist, den Abbindeanfang auf 2,3 + 0,25 min ab Mischbeginn zu beschleunigen.
Tabelle 2
Vergleich der abbindebeschleunigenden Wirkung
Die Prüfung der Festigkeiten wurde nach DIN 1164 Teil 7 durchgeführt.
Tabelle 3
Einfluß der erfindungsgemäßen Verbindung auf die Festigkeitsentwicklung

Claims (7)

1. Verwendung eines amorphen, basischen Aluminiumsulfates zum beschleunigten Abbinden und Erhärten eines hydraulischen Bindemittels, wie Zement, sowie daraus hergestelltem Mörtel und Beton, dadurch gekennzeichnet, daß das basische Aluminiumsulfat die folgende allgemeine Formel hat: Al(OH)a (SO4)bund die Indices a und b die Bedingunga = 3 - 2b und b = 0,05 - 0,4erfüllen, wobei das amorphe basische Aluminiumsulfat als 0,5 Gew. % Al2O3 enthaltende homogenisierte Suspension in dest. Wasser nach Zugabe von 0,4% NaOH (bzgl. der Suspension) als konz. Lösung einen pH-Wert zeigt, der innerhalb von 60 Sekunden auf unter 11,8 abfällt.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das amorphe basische Aluminiumsulfat zusätzlich CO3 -2 enthalten kann.
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das amorphe, basische Aluminiumsulfat durch Mischen von verdünnten sulfathaltigen saueren Lösungen und alkalischen Lösungen im pH-Bereich von 5,0-8,0, vorzugsweise 6,5-7,5 und Ausfällen des Aluminiumsulfates bei Temperaturen unter 60°C erhalten wird, und der Al-Gehalt dabei durch die sauere und/oder alkalische Komponente eingetragen wird.
4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Al2O3 Gehalt der Fällungssuspension < 6% Al2O3 liegt.
5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das gefällte amorphe, basische Aluminiumsulfat durch Filtration abgetrennt und gewaschen wird.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Filterkuchen mit weiteren Hilfsstoffen homogenisiert und als Suspension eingesetzt wird.
7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Filterkuchen mit einem Trockner auf eine Restfeuchte < 25% abgetrocknet wird.
DE4324959A 1993-07-24 1993-07-24 Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten als alkaliarme Abbindebeschleuniger für Zement Expired - Fee Related DE4324959C1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4324959A DE4324959C1 (de) 1993-07-24 1993-07-24 Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten als alkaliarme Abbindebeschleuniger für Zement
JP50489295A JP3710471B2 (ja) 1993-07-24 1994-07-05 セメント用のアルカリ分の少ない凝結促進剤としての塩基性硫酸アルミニウムの使用
CA002167939A CA2167939A1 (en) 1993-07-24 1994-07-05 Use of basic aluminium sulphates as alkali-poor cement accelerating admixtures
ES94920969T ES2102239T3 (es) 1993-07-24 1994-07-05 Utilizacion de un sulfato de aluminio basico amorfo para acelerar el fraguado y el endurecimiento de un aglomerante hidraulico como el cemento.
DE59402097T DE59402097D1 (de) 1993-07-24 1994-07-05 Verwendung von basischen aluminiumsulfaten als alkaliarme abbindebeschleuniger für zement
AT94920969T ATE149983T1 (de) 1993-07-24 1994-07-05 Verwendung von basischen aluminiumsulfaten als alkaliarme abbindebeschleuniger für zement
PCT/EP1994/002190 WO1995003257A1 (de) 1993-07-24 1994-07-05 Verwendung von basischen aluminiumsulfaten als alkaliarme abbindebeschleuniger für zement
US08/586,688 US5660625A (en) 1993-07-24 1994-07-05 Use of basic aluminium sulphates as low-alkali set accelerators for cement
EP94920969A EP0711260B1 (de) 1993-07-24 1994-07-05 Verwendung von basischen aluminiumsulfaten als alkaliarme abbindebeschleuniger für zement
TW083107158A TW303348B (de) 1993-07-24 1994-08-04

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4324959A DE4324959C1 (de) 1993-07-24 1993-07-24 Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten als alkaliarme Abbindebeschleuniger für Zement

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4324959C1 true DE4324959C1 (de) 1994-08-18

Family

ID=6493672

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4324959A Expired - Fee Related DE4324959C1 (de) 1993-07-24 1993-07-24 Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten als alkaliarme Abbindebeschleuniger für Zement
DE59402097T Expired - Lifetime DE59402097D1 (de) 1993-07-24 1994-07-05 Verwendung von basischen aluminiumsulfaten als alkaliarme abbindebeschleuniger für zement

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59402097T Expired - Lifetime DE59402097D1 (de) 1993-07-24 1994-07-05 Verwendung von basischen aluminiumsulfaten als alkaliarme abbindebeschleuniger für zement

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5660625A (de)
EP (1) EP0711260B1 (de)
JP (1) JP3710471B2 (de)
AT (1) ATE149983T1 (de)
CA (1) CA2167939A1 (de)
DE (2) DE4324959C1 (de)
ES (1) ES2102239T3 (de)
TW (1) TW303348B (de)
WO (1) WO1995003257A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2741616A1 (fr) * 1995-11-23 1997-05-30 Sandoz Sa Accelerateurs du ciment
FR2786175A1 (fr) * 1998-11-19 2000-05-26 Rhodia Chimie Sa Suspensions aqueuses de sulfate d'aluminium sursaturees et stables
DE19610270B4 (de) * 1995-03-16 2005-06-30 Construction Research & Technology Gmbh Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit einer zementhaltigen Zusammensetzung und Zweikomponentensystem zum Auftrag mit einer Spritzdüse

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL186175B1 (pl) 1996-10-25 2003-11-28 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Sposób wytwarzania środka przyśpieszającego wiązanie i twardnienie spoiw hydraulicznych, zapraw i betonów
FR2769308B1 (fr) * 1997-10-03 1999-12-24 Rhodia Chimie Sa Suspension aqueuse contenant des particules de silice
DE60003517T2 (de) 1999-06-18 2004-05-06 Mbt Holding Ag Betonzusatzmittel
CA2316059A1 (en) * 1999-08-24 2001-02-24 Virgilio C. Go Boncan Methods and compositions for use in cementing in cold environments
CA2318703A1 (en) 1999-09-16 2001-03-16 Bj Services Company Compositions and methods for cementing using elastic particles
FR2800061B1 (fr) * 1999-10-25 2001-12-28 Rhodia Chimie Sa ACCELERATEUR DE PRISE POUR LIANT HYDRAULIQUE A BASE DE COMPOSEES DE l'ALUMINIUM ET DE POLYOLS
FR2800062B1 (fr) * 1999-10-25 2001-12-28 Rhodia Chimie Sa ACCELERATEUR DE PRISE POUR LIANT HYDRAULIQUE A BASE DE COMPOSES DE l'ALUMINIUM ET DE POLYOLS
GB9928977D0 (en) * 1999-12-08 2000-02-02 Mbt Holding Ag Process
CA2370875A1 (en) * 2001-02-15 2002-08-15 B.J. Services Company High temperature flexible cementing compositions and methods for using same
KR100508207B1 (ko) * 2001-04-20 2005-08-17 박응모 시멘트 혼화재 및 이를 함유한 시멘트 조성물
US6827776B1 (en) * 2001-08-24 2004-12-07 Isg Resources, Inc. Method for accelerating setting of cement and the compositions produced therefrom
US6616753B2 (en) 2001-12-11 2003-09-09 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for sealing subterranean zones
ES2308914B1 (es) * 2007-02-27 2009-10-30 Industrias Quimicas Del Ebro, S.A. Metodo de preparacion de un producto solido acelerante de fraguado, producto obtenido y uso.
ITMI20101950A1 (it) 2010-10-22 2012-04-23 Mapei Spa Additivo attivatore di cemento e accelerante per calcestruzzi proiettati
ES2364937B1 (es) * 2011-03-17 2012-08-22 Industrias Químicas Del Ebro, S.A. Método de preparación de un producto acelerante de fraguado, producto obtenido y uso.
JP5933297B2 (ja) * 2012-03-07 2016-06-08 デンカ株式会社 コンクリートの通電方法
CN108147696A (zh) * 2018-02-11 2018-06-12 绵阳市安州区荣盛建材有限公司 一种低碱水泥用速凝剂及其制备方法
IT202100017663A1 (it) 2021-07-05 2023-01-05 Mapei Spa Additivo incrementatore di prestazione per calcestruzzo proiettato

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2031950A5 (en) * 1969-02-13 1970-11-20 Dufrethi A hardener for hydraulic mortars and - cements
DE2122710B2 (de) * 1970-05-12 1980-08-14 Sika Ag, Vorm. Kaspar Winkler & Co., Zuerich (Schweiz) Wasserfreies Aluminiumsulfat als Zusatzmittel zu Zement, Mörtel und Beton und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0026262A1 (de) * 1979-09-21 1981-04-08 Giulini Chemie GmbH Leichtbetonmischung
EP0076927A1 (de) * 1981-10-12 1983-04-20 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Alkalifreier Abbindebeschleuniger für hydraulische Bindemittel

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3114647A (en) * 1960-08-01 1963-12-17 R V Larson Composition for increasing the hardness of portland cement and process of producing same
DE2018129A1 (de) * 1969-04-18 1970-10-22 W.R. Grace & Co., New York, N.Y. (V.St.A.) Anorganisches Pigment und Verfahren zu seiner Herstellung
SU672171A1 (ru) * 1977-12-20 1979-07-05 Харьковский Отдел Всесоюзного Научно-Исследовательского, Института Водоснабжения Канализации Гидротехнических Сооружений И Инженерной Гидрогеологии "Водгео" Бетонна смесь
US4415367A (en) * 1978-09-18 1983-11-15 The Dow Chemical Company Pumpable thixotropic cement slurries for use in cementing pipes in a well
JPS5649867A (en) * 1979-10-01 1981-05-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd Air conditioner
SU823336A1 (ru) * 1979-07-19 1981-04-23 Московский Ордена Трудового Красногознамени Инженерно-Строительный Институтим. B.B.Куйбышева Комплексна добавка дл бетонной смесии СпОСОб EE пРигОТОВлЕНи
SU1090848A1 (ru) * 1981-12-23 1984-05-07 Восточно-Сибирский Научно-Исследовательский Институт Геологии,Геофизики И Минерального Сырья Цементный раствор
SU1046268A1 (ru) * 1982-03-12 1983-10-07 Трест "Мосотделстрой" N5 Главмоспромстроя При Мосгорисполкоме Клеева мастика
SE439006B (sv) * 1982-11-02 1985-05-28 Boliden Ab Forfarande for framstellning av sulfatfattiga, flerkerniga aluminiumhydroxidsulfatkomplex
AT395417B (de) * 1987-12-18 1992-12-28 Terranova Ind Gmbh Zusatzstoff zu anhydrit enthaltenden baustoffmischungen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2031950A5 (en) * 1969-02-13 1970-11-20 Dufrethi A hardener for hydraulic mortars and - cements
DE2122710B2 (de) * 1970-05-12 1980-08-14 Sika Ag, Vorm. Kaspar Winkler & Co., Zuerich (Schweiz) Wasserfreies Aluminiumsulfat als Zusatzmittel zu Zement, Mörtel und Beton und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0026262A1 (de) * 1979-09-21 1981-04-08 Giulini Chemie GmbH Leichtbetonmischung
EP0076927A1 (de) * 1981-10-12 1983-04-20 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Alkalifreier Abbindebeschleuniger für hydraulische Bindemittel

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19610270B4 (de) * 1995-03-16 2005-06-30 Construction Research & Technology Gmbh Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit einer zementhaltigen Zusammensetzung und Zweikomponentensystem zum Auftrag mit einer Spritzdüse
FR2741616A1 (fr) * 1995-11-23 1997-05-30 Sandoz Sa Accelerateurs du ciment
FR2786175A1 (fr) * 1998-11-19 2000-05-26 Rhodia Chimie Sa Suspensions aqueuses de sulfate d'aluminium sursaturees et stables

Also Published As

Publication number Publication date
ATE149983T1 (de) 1997-03-15
US5660625A (en) 1997-08-26
EP0711260A1 (de) 1996-05-15
ES2102239T3 (es) 1997-07-16
DE59402097D1 (de) 1997-04-17
TW303348B (de) 1997-04-21
JP3710471B2 (ja) 2005-10-26
JPH09501390A (ja) 1997-02-10
EP0711260B1 (de) 1997-03-12
CA2167939A1 (en) 1995-02-02
WO1995003257A1 (de) 1995-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4324959C1 (de) Verwendung von basischen Aluminiumsulfaten als alkaliarme Abbindebeschleuniger für Zement
DE2930602C2 (de)
WO1998018740A1 (de) Erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel
DE3121814A1 (de) &#34;zusatzmischung fuer zement&#34;
EP1167317A1 (de) Alkalifreier Abbinde- und Erhärtungsbeschleuniger
CH631689A5 (de) Hydraulische zementzusammensetzung, welche tonerdezement enthaelt.
DE2224357A1 (de) Verfahren zum Regulieren der Abbinde zeit von hydraulischem Zement
WO2006097316A1 (de) Erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel sowie dessen verwendung und verfahren zu dessen herstellung
DE2006917B2 (de) Schnellabindender und schnell haertender zement
DE2846966C2 (de) Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit und der mechanischen Anfangsfestigkeiten von Massen auf der Basis von hydraulischem Zement und Mittel hierzu
EP0603603B1 (de) Schnellerhärtendes, hydraulisches Bindemittel
DE2348433B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines nicht-expandierenden Betons mit hoher Festigkeit und hoher Frost- und Tauwetterbeständigkeit
WO2015173213A1 (de) Stabilisierter erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel
DE2330728B2 (de) Verfahren zur herstellung eines synthetischen anhydrits einheitlicher qualitaet und dessen verwendung
EP1559694A2 (de) Pulverförmige Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Chromatreduktion in Zement
DE2122710C3 (de) Zusatzmittel zu Zement, Mörtel und Beton und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19725018B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines inerten, feinteiligen Füllstoffs und dessen Verwendung
DE2747921A1 (de) Verfahren zur herstellung von waessrigen calciumsulfat-halbhydrat-suspensionen und deren verwendung
DE102007006916A1 (de) Verfahren zur Behandlung oder Stabilisierung von Kesselaschen und silikatischen Filterstäuben und Klärschlammverbrennungsrückständen zur Ablagerung in ober- oder untertägigen Deponien und/oder zur Verwertung
CH654821A5 (de) Bindemittel fuer ein baustoffgemisch.
DE19725021A1 (de) Sulfatarmer, neutraler, inerter, feinteiliger Füllstoff, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE2130309A1 (de) Masse,bestehend aus dem Reaktionsprodukt einer waesrigen Aufschlaemmung chemischer Abfaelle und bestimmten Zusaetzen,sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3327348C2 (de)
DE2313608A1 (de) Zement bzw. zementbeton und verfahren zu ihrer herstellung
DE3111309A1 (de) Baugips

Legal Events

Date Code Title Description
8100 Publication of patent without earlier publication of application
D1 Grant (no unexamined application published) patent law 81
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: BK GIULINI CHEMIE GMBH & CO. OHG, 67065 LUDWIGSHAF

8339 Ceased/non-payment of the annual fee